JPH05320278A - 重合反応における相分離の防止方法及びその製品 - Google Patents
重合反応における相分離の防止方法及びその製品Info
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- JPH05320278A JPH05320278A JP9043391A JP9043391A JPH05320278A JP H05320278 A JPH05320278 A JP H05320278A JP 9043391 A JP9043391 A JP 9043391A JP 9043391 A JP9043391 A JP 9043391A JP H05320278 A JPH05320278 A JP H05320278A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F287/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to block polymers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光開始重合反応における相分離の防止方法及
び該方法によって調製された生成物の提供。 【構成】 本発明の方法は、重合反応を開始させる光源
に光重合性単量体をさらす前にブロック共重合体と光重
合性単量体を均一化させる工程からなる。感光性反応開
始剤は、単量体の置換基、橋かけ剤、光開始剤、又はそ
れらの混合体である。本法は、特に深い硬化深さを必要
とするシーラント、塗料および成形体の調製に適用でき
る。
び該方法によって調製された生成物の提供。 【構成】 本発明の方法は、重合反応を開始させる光源
に光重合性単量体をさらす前にブロック共重合体と光重
合性単量体を均一化させる工程からなる。感光性反応開
始剤は、単量体の置換基、橋かけ剤、光開始剤、又はそ
れらの混合体である。本法は、特に深い硬化深さを必要
とするシーラント、塗料および成形体の調製に適用でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に光開始重合反応
に関し、特に該反応における相分離を防止する方法、該
方法によって製造されたシーラントおよび塗料に関す
る。
に関し、特に該反応における相分離を防止する方法、該
方法によって製造されたシーラントおよび塗料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】現在のジョイント（継ぎ目）シーラント
は２、３の異なる組成物を包含する。主としてポリスル
フイドを主成分とした２成分型コーキング混合物が知ら
れている。ポリスルフイド・オリゴマーは、その材料を
継ぎ目の中に押し出す直前に酸化剤と混合される。この
組成物の欠点は、それを塗布するのに必要な装置が比較
的高価であると共に、塗布工程を実施する作業者に比較
的高度の技術を要することである。
は２、３の異なる組成物を包含する。主としてポリスル
フイドを主成分とした２成分型コーキング混合物が知ら
れている。ポリスルフイド・オリゴマーは、その材料を
継ぎ目の中に押し出す直前に酸化剤と混合される。この
組成物の欠点は、それを塗布するのに必要な装置が比較
的高価であると共に、塗布工程を実施する作業者に比較
的高度の技術を要することである。
【０００３】溶媒を主成分シーラントも知られている。
この種のシーラントはシーラントを硬化させるのに溶媒
の蒸発に頼っているが、一般にそれは、人が歩いたり自
動車がその上を通る場合にはその材料が使用できるまで
に比較的長時間を要する。
この種のシーラントはシーラントを硬化させるのに溶媒
の蒸発に頼っているが、一般にそれは、人が歩いたり自
動車がその上を通る場合にはその材料が使用できるまで
に比較的長時間を要する。
【０００４】水分硬化性、室温加硫（ＲＴＶ）性シリコ
−ン・シーラントも知られているが、１ｃｍ以上の範囲
の深さに塗工するときには比較的長い硬化時間を要す
る。
−ン・シーラントも知られているが、１ｃｍ以上の範囲
の深さに塗工するときには比較的長い硬化時間を要す
る。
【０００５】さらに別の周知システムは、石油を主成分
とした加熱塗布材料であるが、これらは、それらの材料
が塗布できるまでに比較的高価な装置でかなり長い加温
時間を要する。塗布温度がかなり高いので作業者に危険
が伴う。また、該シーラントのコンクリートのような舗
装材料に対する接着性は、該材料は低コストのために広
く使用されるけれども、必要な程高くない。
とした加熱塗布材料であるが、これらは、それらの材料
が塗布できるまでに比較的高価な装置でかなり長い加温
時間を要する。塗布温度がかなり高いので作業者に危険
が伴う。また、該シーラントのコンクリートのような舗
装材料に対する接着性は、該材料は低コストのために広
く使用されるけれども、必要な程高くない。
【０００６】硬化のために光反応性である塗料を用いる
ことも技術的に周知である。紫外光線（ＵＶ）に敏感な
塗料が最も人気があり、２〜３ｍｍの深さまで満足に使
用されているが、それらは一般にもっと薄い塗膜に使用
される。比較的厚い塗膜が必要な所には、硬化時間が長
過ぎるので、ＵＶ活性化塗料はこれまでに塗布されてい
ない。ＵＶ硬化塗料は一般に硬くて比較的脆く、これは
大部分の継ぎ目および割れ用の場合のように、基質の膨
張および収縮が生じる所に使用するのにはマイナスの要
因である。
ことも技術的に周知である。紫外光線（ＵＶ）に敏感な
塗料が最も人気があり、２〜３ｍｍの深さまで満足に使
用されているが、それらは一般にもっと薄い塗膜に使用
される。比較的厚い塗膜が必要な所には、硬化時間が長
過ぎるので、ＵＶ活性化塗料はこれまでに塗布されてい
ない。ＵＶ硬化塗料は一般に硬くて比較的脆く、これは
大部分の継ぎ目および割れ用の場合のように、基質の膨
張および収縮が生じる所に使用するのにはマイナスの要
因である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、単量体とブ
ロック共重合体（前者は後者を膨潤させるために使用す
る）を組合せ使用する組成物および該組成物の調製法を
提供することによって従来の光反応性重合体系の欠点を
解消し、それによって相分離を防止する。
ロック共重合体（前者は後者を膨潤させるために使用す
る）を組合せ使用する組成物および該組成物の調製法を
提供することによって従来の光反応性重合体系の欠点を
解消し、それによって相分離を防止する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】単量体はそれ自身光感光
性であって重合する、又感光性開始剤又は橋かけ剤（又
は両方）を使用して単量体を重合させることができる。
典型的に、増量材を使用してシーラントのコストを下げ
かつその性質を改良する。それらの単量体、橋かけ剤、
増量材および得られた重合体は、感光性成分と実質的に
拮抗して光を吸収できないことを特徴とする。
性であって重合する、又感光性開始剤又は橋かけ剤（又
は両方）を使用して単量体を重合させることができる。
典型的に、増量材を使用してシーラントのコストを下げ
かつその性質を改良する。それらの単量体、橋かけ剤、
増量材および得られた重合体は、感光性成分と実質的に
拮抗して光を吸収できないことを特徴とする。
【０００９】本発明の方法は、相分離が潜在的な問題と
なっている光開始重合反応の全てに適用できる。相分離
は、重合反応が開始される前に光重合性単量体にブロッ
ク共重合体を均一化させることによって防止する。本発
明は、特に深い硬化を必要とする場合の重合系に適用で
きる。かかる重合体系は塗料、シーラント、音の減衰お
よび被成形品に有用である。
なっている光開始重合反応の全てに適用できる。相分離
は、重合反応が開始される前に光重合性単量体にブロッ
ク共重合体を均一化させることによって防止する。本発
明は、特に深い硬化を必要とする場合の重合系に適用で
きる。かかる重合体系は塗料、シーラント、音の減衰お
よび被成形品に有用である。
【００１０】従って、本発明の主目的は、使用前に加熱
する必要がなく、従って石油を主成分とした加熱塗布塗
料の欠点を解消する光反応性塗料および該光反応性塗料
の調製方法を提供することにある。
する必要がなく、従って石油を主成分とした加熱塗布塗
料の欠点を解消する光反応性塗料および該光反応性塗料
の調製方法を提供することにある。
【００１１】本発明の別の目的は、実質的に環境温度で
塗布でき、従って道路上および建築物に一年中何時でも
使用できる光硬化性塗料を提供することにある。
塗布でき、従って道路上および建築物に一年中何時でも
使用できる光硬化性塗料を提供することにある。
【００１２】また本発明の主要な目的は、建築関係の材
料並びに道路表面に使用される材料に対して高接着性を
有する光反応性塗料およびその調製方法を提供すること
にある。
料並びに道路表面に使用される材料に対して高接着性を
有する光反応性塗料およびその調製方法を提供すること
にある。
【００１３】本発明の特に重要な目的は、数ｃｍの深さ
に塗布する時でも迅速に硬化し、従って建築物および橋
および道路用の膨張継ぎ目シーラントとして望ましい光
反応性塗料を提供することにある。
に塗布する時でも迅速に硬化し、従って建築物および橋
および道路用の膨張継ぎ目シーラントとして望ましい光
反応性塗料を提供することにある。
【００１４】上記の目的に付随するものとして、本発明
の主要な目的は、前記の目的を満たし、弾性、等のよう
な良好な物理的性質、ＵＶ劣化耐性、装着時の長寿命お
よび使用前の長貯蔵寿命を有する光反応性塗料を提供す
ることにある。
の主要な目的は、前記の目的を満たし、弾性、等のよう
な良好な物理的性質、ＵＶ劣化耐性、装着時の長寿命お
よび使用前の長貯蔵寿命を有する光反応性塗料を提供す
ることにある。
【００１５】さらに、本発明の目的は、光開始重合反応
における相分離の防止方法を提供することである。
における相分離の防止方法を提供することである。
【００１６】上記の目的に付随して、最終製品の性質に
悪影響を与えることなく、相分離の防止方法を提供する
ことが本発明の目的である。
悪影響を与えることなく、相分離の防止方法を提供する
ことが本発明の目的である。
【００１７】さらに、上記の目的に付随して、本発明の
重要な目的は、硬化深さを極めて深くさせるために光開
始重合反応における相分離を防止することである。
重要な目的は、硬化深さを極めて深くさせるために光開
始重合反応における相分離を防止することである。
【００１８】一実施態様における本発明は、単量体、ブ
ロック共重合体および感光性開始剤からなる光硬化性シ
ーラントを包含する。単量体、該単量体から生成された
重合体、ブロック共重合体および他の成分は、全て重合
剤と実質的に拮抗した光の吸収ができないことを特徴と
する。開始剤は単量体自身の置換体、感光性橋かけ剤、
感光性開始剤又はそれらの混合体にすることができる。
ロック共重合体および感光性開始剤からなる光硬化性シ
ーラントを包含する。単量体、該単量体から生成された
重合体、ブロック共重合体および他の成分は、全て重合
剤と実質的に拮抗した光の吸収ができないことを特徴と
する。開始剤は単量体自身の置換体、感光性橋かけ剤、
感光性開始剤又はそれらの混合体にすることができる。
【００１９】
【実施例】シーラント組成物に使用される単量体は、疎
水性であることが望ましく、重合の前および後の両方で
半透明〜透明にすべきである。単量体は重合性であっ
て、低温でも柔軟性のままであると共に低ガラス転移温
度（Ｔｇ）をもった重合体を生成する必要がある。本発
明の組成物に用いるのに適当な単量体は、一般に約２５
０ナノメートル（ｎＭ）における紫外線吸収を特徴とす
る。
水性であることが望ましく、重合の前および後の両方で
半透明〜透明にすべきである。単量体は重合性であっ
て、低温でも柔軟性のままであると共に低ガラス転移温
度（Ｔｇ）をもった重合体を生成する必要がある。本発
明の組成物に用いるのに適当な単量体は、一般に約２５
０ナノメートル（ｎＭ）における紫外線吸収を特徴とす
る。
【００２０】表１は本発明の方法および組成物の実施に
使用するのに適当な単量体の例を示す。
使用するのに適当な単量体の例を示す。
【００２１】表 １ メタクリル酸ｎ−ヘキシル アクリル酸イソオクチル アクリル酸イソデシル メタクリル酸イソデシル アクリル酸オクチル／デシル． アクリル酸ヘキシル アクリル酸イソボルニル メタクリル酸イソボルニル アクリル酸ラウリル アクリル酸オクチル アクリル酸ステアリル 酢酸ビニルの類似体（この場合、Ｃ１５又は低級アルキ
ルをアセテ−ト・メチル基に替える） 上記の単量体は単独又は混合して使用される。好適な単
量体はアクリル酸イソブチルであって、単量体：ブロッ
ク共重合体（体積：重量、例えばｍｌ：ｇ）の比は少な
くとも１．５：１、望ましくは約２：１で存在する。シ
ーラント組成物のブロック共重合体成分は、式ＡＢの２
ブロックの熱可塑性共重合体又は式ＡＢＡの３ブロック
熱可塑性共重合体又はその２つの組合せたものである。
本明細書および請求項におけるブロック共重合体ＡＢは
特にことわらない限りＡＢとＡＢＡ重合体の両方の包含
を意図している。単量体は、可溶化又は前記ブロック共
重合体の１つと少なくとも均質に混合でなければならな
い。ＡＢ重合体のセグメントＢは短鎖（Ｃ６又はそれ以
下）弾性単量体からなるが、セグメントＡはスチレン又
は類似の性質をもった単量体からなる。Ｂセグメントに
おけるゴムの割合は、Ａセグメントにおける割合よりも
高くなければならない。（少なくとも７０重量％）。ブ
ロック共重合体は、約１４重量％のスチレン（Ａセグメ
ント）と８６重量％のエチレン／ブチレン（Ｂセグメン
ト）からなり、約３５重量％がＡＢ２ブロックで６５％
がＡＢＡ３ブロックであることが望ましい。望ましいブ
ロック共重合体は約１８０，０００の分子量を有する。
本発明に有用であるブロック共重合体の大部分は約４
０，０００〜約１，０００，０００の範囲内の分子量を
有する。本発明の組成物（混合物）が作用して優れたシ
ーラントを提供する正確な機構は完全に理解されないけ
れども、ブロック共重合体は重合した単量体および他の
成分と共働的に作用して相互侵入高分子網目を提供する
ことによって、組成物が完全に硬化した際の相分離を防
ぐ。
ルをアセテ−ト・メチル基に替える） 上記の単量体は単独又は混合して使用される。好適な単
量体はアクリル酸イソブチルであって、単量体：ブロッ
ク共重合体（体積：重量、例えばｍｌ：ｇ）の比は少な
くとも１．５：１、望ましくは約２：１で存在する。シ
ーラント組成物のブロック共重合体成分は、式ＡＢの２
ブロックの熱可塑性共重合体又は式ＡＢＡの３ブロック
熱可塑性共重合体又はその２つの組合せたものである。
本明細書および請求項におけるブロック共重合体ＡＢは
特にことわらない限りＡＢとＡＢＡ重合体の両方の包含
を意図している。単量体は、可溶化又は前記ブロック共
重合体の１つと少なくとも均質に混合でなければならな
い。ＡＢ重合体のセグメントＢは短鎖（Ｃ６又はそれ以
下）弾性単量体からなるが、セグメントＡはスチレン又
は類似の性質をもった単量体からなる。Ｂセグメントに
おけるゴムの割合は、Ａセグメントにおける割合よりも
高くなければならない。（少なくとも７０重量％）。ブ
ロック共重合体は、約１４重量％のスチレン（Ａセグメ
ント）と８６重量％のエチレン／ブチレン（Ｂセグメン
ト）からなり、約３５重量％がＡＢ２ブロックで６５％
がＡＢＡ３ブロックであることが望ましい。望ましいブ
ロック共重合体は約１８０，０００の分子量を有する。
本発明に有用であるブロック共重合体の大部分は約４
０，０００〜約１，０００，０００の範囲内の分子量を
有する。本発明の組成物（混合物）が作用して優れたシ
ーラントを提供する正確な機構は完全に理解されないけ
れども、ブロック共重合体は重合した単量体および他の
成分と共働的に作用して相互侵入高分子網目を提供する
ことによって、組成物が完全に硬化した際の相分離を防
ぐ。
【００２２】８〜１２時間の単量体によるブロック共重
合体の膨潤からもたらされる単量体／ブロック共重合体
の反応成分は容易に加工性の溶液を与える、或いはその
ブロック共重合体は機械的混合装置を利用して均一混合
物として単量体を受け入れるようにすべきである。従っ
て、本明細書における用語「均一化」および「均一混合
物」は、特にことわらない限り「可溶化」および「溶
液」並びに均一混合を包含するものである。
合体の膨潤からもたらされる単量体／ブロック共重合体
の反応成分は容易に加工性の溶液を与える、或いはその
ブロック共重合体は機械的混合装置を利用して均一混合
物として単量体を受け入れるようにすべきである。従っ
て、本明細書における用語「均一化」および「均一混合
物」は、特にことわらない限り「可溶化」および「溶
液」並びに均一混合を包含するものである。
【００２３】組成物に利用される開始剤は感光性にすべ
きであり、単量体の重合を生じさせることができる。開
始剤は単量体自身の置換体からなりうるが、さらに典型
的には光反応性橋かけ剤又は光開始剤によって活性化さ
れる橋かけ剤（又は両方）が使用される。望ましい開始
剤は光反応性橋かけ剤と併用される光反応性開始剤であ
る。開始剤の量は、一般に存在する単量体の全てを重合
させるのに十分な値にすべきである。これは、一般に単
量体／ブロック共重合体反応物の０．０１％〜３０％
（体積）からなる。
きであり、単量体の重合を生じさせることができる。開
始剤は単量体自身の置換体からなりうるが、さらに典型
的には光反応性橋かけ剤又は光開始剤によって活性化さ
れる橋かけ剤（又は両方）が使用される。望ましい開始
剤は光反応性橋かけ剤と併用される光反応性開始剤であ
る。開始剤の量は、一般に存在する単量体の全てを重合
させるのに十分な値にすべきである。これは、一般に単
量体／ブロック共重合体反応物の０．０１％〜３０％
（体積）からなる。
【００２４】非極性系に対する非極性単量体およびフロ
ック共重合体は、非極性開始剤と共に利用すべきであ
る。橋かけ剤の一般的な基準は、単量体／ブロック共重
合体反応物と混和性でかつ溶液のままであることであ
る。表２に、本発明の組成物に利用される二官能性以上
の感光性橋かけ剤のリストである。
ック共重合体は、非極性開始剤と共に利用すべきであ
る。橋かけ剤の一般的な基準は、単量体／ブロック共重
合体反応物と混和性でかつ溶液のままであることであ
る。表２に、本発明の組成物に利用される二官能性以上
の感光性橋かけ剤のリストである。
【００２５】表 ２ Ｃ１４及びＣ１５アルキル・ジアクリレート Ｃ１４及びＣ１５アルキル・ジメタクリレート １，４−ブタンジオール・ジアクリレート １，４−ブタンジオール・ジメタクリレート １，６−ヘキサンジオール・ジアクリレート １，６−ヘキサンジオール・ジメタクリレート １，３−ブチレングリコール・ジアクリレート １，３ーブチレングリコール・ジメタクリレート ジエチレングリコ−ル・ジアクリレート ジエチレングリコール・ジメタクリレート エチレングリコール・ジメタクリレート ネオペンチルグリコール・ジメタクリレート ポリエチレングリコール・ジアクリレート ポリエチレングリコール・ジメタクリレート トリエチレングリコール・ジアクリレート トリエチレングリコール・ジメタクリレート トリプロピレングリコール・ジアクリレート テトラエチレングリコール・ジアクリレート テトラエチレングリコール・ジメタクリレート ジペンタエリトリトール・テトラアクリレート ペンタエリトリトール・トリアクリレート トリメチロールプロパン・トリメタクリレート トリメチロールプロパン・トリアクリレート 上記のものは単独又は２つ以上の橋かけ剤の混合体で使
用される。望ましい橋かけ剤はＣ１４およびＣ１５アル
キル・ジアクリレートの混合物である。重合反応を速め
るには、橋かけ剤を活性化し単量体の重合を促進すべ
く、露光時に遊離基を発生する光開始剤も利用すること
が望ましい。光開始剤は、ＵＶ線にさらした際に分解し
て親の分子より弱い発色団であって、光を組成物により
深く浸透させるラジカルを生成することが望ましい。光
開始剤の量は最終生成物の０〜５重量％の範囲内にす
る。その光開始剤は空気中で高度の反応性を有し、かつ
活性化光に対して系内の他のＵＶ吸収体とうまく拮抗さ
せることができるＵＶ吸収率を有する必要がある。適当
な光開始剤は２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
エニル〕−２−（４−モルホリニル）−１−プロパン；
２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン、お
よび１−ヒドロキシ・シクロヘキシル・フエニルケトン
とベンゾフエノンの５０：５０（重量）混合体を含む。
用される。望ましい橋かけ剤はＣ１４およびＣ１５アル
キル・ジアクリレートの混合物である。重合反応を速め
るには、橋かけ剤を活性化し単量体の重合を促進すべ
く、露光時に遊離基を発生する光開始剤も利用すること
が望ましい。光開始剤は、ＵＶ線にさらした際に分解し
て親の分子より弱い発色団であって、光を組成物により
深く浸透させるラジカルを生成することが望ましい。光
開始剤の量は最終生成物の０〜５重量％の範囲内にす
る。その光開始剤は空気中で高度の反応性を有し、かつ
活性化光に対して系内の他のＵＶ吸収体とうまく拮抗さ
せることができるＵＶ吸収率を有する必要がある。適当
な光開始剤は２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フ
エニル〕−２−（４−モルホリニル）−１−プロパン；
２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン、お
よび１−ヒドロキシ・シクロヘキシル・フエニルケトン
とベンゾフエノンの５０：５０（重量）混合体を含む。
【００２６】シーラント組成物には、２００〜４０，０
００の分子量を有して単量体と混和性であるオリゴマー
増量材も含むことが望ましい。その増量材の分子量はブ
ロック共重合体の分子量より小さくすべきである。利用
する増量材の量は、単量体とブロック共重合体の合計重
量に対して０〜１０重量部の範囲で変えることができ
る。望ましい範囲は３〜５重量部である。本発明の組成
物に有用な増量材はオリゴマーのポリイソブチレンおよ
び非架橋のエチレンープロピレン・ジエン単量体（ＥＰ
ＤＭ）ゴムを含む。望ましい増量材は約２，５００の分
子量を有するオリゴマーのポリイソブチレンである。
００の分子量を有して単量体と混和性であるオリゴマー
増量材も含むことが望ましい。その増量材の分子量はブ
ロック共重合体の分子量より小さくすべきである。利用
する増量材の量は、単量体とブロック共重合体の合計重
量に対して０〜１０重量部の範囲で変えることができ
る。望ましい範囲は３〜５重量部である。本発明の組成
物に有用な増量材はオリゴマーのポリイソブチレンおよ
び非架橋のエチレンープロピレン・ジエン単量体（ＥＰ
ＤＭ）ゴムを含む。望ましい増量材は約２，５００の分
子量を有するオリゴマーのポリイソブチレンである。
【００２７】もちろん、増量材は、単量体およびブロッ
ク共重合体のような、開始剤、すなわち、光開始剤、光
反応性橋かけ剤、又は単量体の光反応性置換体と実質的
に拮抗した光吸収不能性を特徴とすることが重要であ
る。この点で、用語「・・・と拮抗した」は、重合反応
をかなり妨げる程度に開始剤の吸光率に重なる波長で放
射線、普通は紫外スペクトルの光を吸収する化合物を含
むことを意味する。
ク共重合体のような、開始剤、すなわち、光開始剤、光
反応性橋かけ剤、又は単量体の光反応性置換体と実質的
に拮抗した光吸収不能性を特徴とすることが重要であ
る。この点で、用語「・・・と拮抗した」は、重合反応
をかなり妨げる程度に開始剤の吸光率に重なる波長で放
射線、普通は紫外スペクトルの光を吸収する化合物を含
むことを意味する。
【００２８】他の既知重合体添加物が、組成物に必要な
物理的性質を改良するために含まれる。一般的な規則と
して、これらの添加物は組成物全体の約１重量％以下を
構成する。例えば、粘着性低下剤が使用される。シリカ
砂のような不活性充てん材を利用するが、これは硬化の
最大可能深さを小さくする。シリカを充てん材として使
用する場合には、それを疎水性の表面が生成されるよう
に処理することが望ましい。
物理的性質を改良するために含まれる。一般的な規則と
して、これらの添加物は組成物全体の約１重量％以下を
構成する。例えば、粘着性低下剤が使用される。シリカ
砂のような不活性充てん材を利用するが、これは硬化の
最大可能深さを小さくする。シリカを充てん材として使
用する場合には、それを疎水性の表面が生成されるよう
に処理することが望ましい。
【００２９】光反応性塗料と共に光反射性粒子を利用す
ることも知られている。これらの粒子は、一般に「グリ
ッタ（glitter)」と呼ばれるものに似て、さもないと到
達するよりも大きい深さに光線を反射させることによっ
て光硬化を促進するために組成物に少量混合することが
できる。望ましい光反射性材料はアルミニウム・シエー
ビングである。
ることも知られている。これらの粒子は、一般に「グリ
ッタ（glitter)」と呼ばれるものに似て、さもないと到
達するよりも大きい深さに光線を反射させることによっ
て光硬化を促進するために組成物に少量混合することが
できる。望ましい光反射性材料はアルミニウム・シエー
ビングである。
【００３０】本発明による組成物の製造方法を以下に説
明する。前述のように、単量体は、均一混合物が高速混
合装置を利用して調製できる、又はブロック共重合体を
可溶化できるようにブロック共重合体と十分に相容性で
なければならない。ブロック共重合体が可溶性である単
量体を利用することが望ましく、均一化工程は両者を単
に室温で８〜１２時間接触させるだけでブロック重合体
を単量体で膨潤（可溶化）させることからなることが望
ましい。その結果、粘着性のパテ状の材料が得られ、そ
れに増量材と光反応性開始剤（その開始剤は単量体の置
換基以外のものであると仮定する）を添加する。その光
反応性開始剤は低％の光開始剤を含有する感光性橋かけ
剤であることが望ましい。それらは、次に従来の混合装
置（外側ジャケットに熱水を通すことによって加熱する
型のものが望ましい）で混合する。硬化生成物の完全さ
を妨げる気泡の除去を促進するために低真空を印加しな
がら混合を継続させる。
明する。前述のように、単量体は、均一混合物が高速混
合装置を利用して調製できる、又はブロック共重合体を
可溶化できるようにブロック共重合体と十分に相容性で
なければならない。ブロック共重合体が可溶性である単
量体を利用することが望ましく、均一化工程は両者を単
に室温で８〜１２時間接触させるだけでブロック重合体
を単量体で膨潤（可溶化）させることからなることが望
ましい。その結果、粘着性のパテ状の材料が得られ、そ
れに増量材と光反応性開始剤（その開始剤は単量体の置
換基以外のものであると仮定する）を添加する。その光
反応性開始剤は低％の光開始剤を含有する感光性橋かけ
剤であることが望ましい。それらは、次に従来の混合装
置（外側ジャケットに熱水を通すことによって加熱する
型のものが望ましい）で混合する。硬化生成物の完全さ
を妨げる気泡の除去を促進するために低真空を印加しな
がら混合を継続させる。
【００３１】以上の説明に従って調製された混合物は、
高粘度で半透明から透明の組成物を与える、そしてそれ
は直射日光下、６〜１２時間で硬化する。硬化時間は、
波長３５０ｎｍにおいて出口５００ｎＶ／ｃｍのランプ
のような人工的紫外線源を利用して組成物を該光源から
６ｃｍの距離に置いた場合数分程度に短くすることがで
きる。前記の方法によって調製された混合物を利用して
約５ｃｍの硬化深さが得られた。
高粘度で半透明から透明の組成物を与える、そしてそれ
は直射日光下、６〜１２時間で硬化する。硬化時間は、
波長３５０ｎｍにおいて出口５００ｎＶ／ｃｍのランプ
のような人工的紫外線源を利用して組成物を該光源から
６ｃｍの距離に置いた場合数分程度に短くすることがで
きる。前記の方法によって調製された混合物を利用して
約５ｃｍの硬化深さが得られた。
【００３２】本発明は、特にシーラントおよび塗料に関
するもの以上の重合体系に適用できる光開始重合反応に
おける相分離を制御する方法を包含することがわかる。
するもの以上の重合体系に適用できる光開始重合反応に
おける相分離を制御する方法を包含することがわかる。
【００３３】特に深い硬化深さが必要な場合には、相分
離は潜在的な問題である。最も広い範囲におけるほん発
明の方法は、単量体を開始用光源にさらす前に、ブロッ
ク共重合体および光重合性単量体を均一化（可溶化又は
均一混合）することによって光開始重合反応における相
分離を防止することを意図している。この方法は、前記
式ＡＢ又はＡＢＡを有するブロック共重合体の溶媒であ
る単量体を利用することが望ましい。前記のように、単
量体に混和性である増量材も使用することが望ましい。
本発明の方法が特に有用である単量体は前に示したもの
であるが、ここに示した基準を満たす他の単量体も、単
量体：ブロック共重合体の（体積：重量を基準）比が少
なくとも１．５：１で使用することができる。
離は潜在的な問題である。最も広い範囲におけるほん発
明の方法は、単量体を開始用光源にさらす前に、ブロッ
ク共重合体および光重合性単量体を均一化（可溶化又は
均一混合）することによって光開始重合反応における相
分離を防止することを意図している。この方法は、前記
式ＡＢ又はＡＢＡを有するブロック共重合体の溶媒であ
る単量体を利用することが望ましい。前記のように、単
量体に混和性である増量材も使用することが望ましい。
本発明の方法が特に有用である単量体は前に示したもの
であるが、ここに示した基準を満たす他の単量体も、単
量体：ブロック共重合体の（体積：重量を基準）比が少
なくとも１．５：１で使用することができる。
【００３４】以上、本発明を特定のＵＶ感光性成分に関
して説明し、これは、その入手の容易性および比較的安
全なために望ましい光源であるが、本発明の原理は紫外
（ＵＶ）スペクトル以外の放射線に反応する組成物に適
用することができる。
して説明し、これは、その入手の容易性および比較的安
全なために望ましい光源であるが、本発明の原理は紫外
（ＵＶ）スペクトル以外の放射線に反応する組成物に適
用することができる。
【００３５】本発明の方法によって調製される次の実施
例は全て道路、橋および建築物用の継目および割れ用シ
ーラントとして特に適当な有用組成物を示す。
例は全て道路、橋および建築物用の継目および割れ用シ
ーラントとして特に適当な有用組成物を示す。
【００３６】実 施 例実施例１ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．５０ アクリル酸イソオクチル １９．６７ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホルニル）−１−プロパン ０．２０ ポリイソブチレン ５８．５２ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジアクリレート混合物 １０．４４ 実施例２ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １０．２７ アクリル酸イソオクチル １８．０８ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホルニル）−１−プロパン ０．２５ ポリイソブチレン ５１．３５ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジアクリレート混合物 ２０．０５ 実施例３ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １２．８５ アクリル酸イソオクチル ２２．３５ ２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン ０．２８ ポリイソブチレン ５２．９６ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジメタクリレート混合物 １１．５６ 実施例４ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン ７．５５ オクチル／アクリル酸デシル ２０．７５ ２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン ０．５０ ポリイソブチレン ５８．８５ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジメタクリレート混合物 １２．３５ 実施例５ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １２．６５ オクチル／アクリル酸デシル ２５．４４ １−ヒドロキシシクロヘキシル・フエニルケトン（５０％）・ ベンドフエノン（５０％） ０．３８ ポリイソブチレン ４５．７９ １，６−ヘキサジオール・ジメタクリレート １５．７４ 実施例６ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．５５ アクリル酸イソオクチル ２３．９５ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホリニル）−１−プロパン ０．５０ エチレン−プロパン・ジエン単量体 ５０．９０ １，６−ヘキサンジオール・ジアクリレート １３．１０ 実施例７ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．５５ オクチル／アクリル酸デシル ２３．９５ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホリニル）−１−プロパン ０．５０ エチレン−プロパン・ジエン単量体 ５０．９０ １，６−ヘキサンジオール・ジアクリレート １３．１０ 実施例８ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．５５ メタクリル酸イソデシル ２４．０５ ２．２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン ０．４５ エチレン−プロピレン・ジエン単量体 ４２．９０ １，４−ブタンジオール・ジアクリレート ２１．０５ 実施例９ 重量％ スチレン−イソプレン−スチレン １２．５５ アクリル酸イソオクチル ２４．８５ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホリニル）−１−プロパン ０．３０ ポリイソブチン ４８．７５ １，４−ブタンジオール・ジアクリレート １３．５５ 実施例１０ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １０．９０ アクリル酸オクチル ２１．２５ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホリニル）−１−プロパン ０．２５ ポリイソブチレン・オリゴマー ４１．１０ ポリイソブチレン・ポリマー １０．３５ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジメタクリレート混合物 １６．１５ 実施例１１ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．１７ アクリル酸イソオクチル １９．６７ ２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フエニル〕− ２−（４−モルホリニル）−１−プロパン ０．２５ ポリイソブチレン ５８．４７ Ｃ１４−Ｃ１５アルキル・ジアクリリレート混合物 １０．４４ 実施例１２ 重量％ スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン １１．５０ アクリル酸イソデシル ２３．６５ ２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノン ０．３３ ポリイソブチレン ５０．８７ １，４−ブタンジオール・ジメタリレレート １３．６５
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリアム・ティー・ケー・スティーブン ソン アメリカ合衆国カンサス州67210、ウイチ タ、ダルトン 2536 (72)発明者 シャオナン・イン アメリカ合衆国カンサス州67211、ウイチ タ、エス・エリー 1611 (72)発明者 ケビン・ケー・クラウスメイヤー アメリカ合衆国カンサス州67026、クリア ウォーター、119ス・ストリート ウエス ト、5607
Claims (63)
- 【請求項１】 重合性であって光侵入性重合体を生成す
ることを特徴とする単量体；式ＡＢを有しＡとＢが異な
る重合体部分であって、前記単量体と均一な混合物を生
成するのに十分な相容性であるブロック共重合体；およ
び前記単量体を重合させることができる光反応性開始剤
からなり、前記単量体、該単量体から生成される重合体
並びに前記ブロック共重合体が橋かけ剤と実質的に拮抗
した光吸収能をもたないことを特徴とする光硬化性組成
物。 - 【請求項２】 前記光反応性開始剤が、光反応性橋かけ
剤からなることを特徴とする請求項１の光硬化性組成
物。 - 【請求項３】 前記光反応性開始剤が、前記橋かけ剤用
光開始剤からなることを特徴とする請求項１の光硬化性
組成物。 - 【請求項４】 前記光開始剤が、２−メチル−１−〔４
−（メチルチオ）フエニル〕−２−（４−モルホリニ
ル）−１−プロパン；および２，２−ジメトキシ−２−
フエニルアセトフエノンの１つ以上からなることを特徴
とする請求項３の光硬化性組成物。 - 【請求項５】 前記光反応性開始剤が、前記単量体の光
反応性置換体であることを特徴とする請求項１の光硬化
性組成物。 - 【請求項６】 重合性であって光侵入性重合体を生成す
ることを特徴とする単量体；式ＡＢを有し、ＡとＢが異
なる重合体部分であって、前記単量体と均一な混合物を
生成するのに十分な相容性であるブロック共重合体；お
よび前記単量体を重合させることができる光反応性開始
剤からなり、前記単量体、該単量体から生成される重合
体並びに前記ブロック共重合体が橋かけ剤と実質的に拮
抗した光吸収能をもたないことを特徴とする光硬化性組
成物。 - 【請求項７】 前記単量体とブロック共重合体とが、重
合体：体積（ｇ：ｍｌ）を基準にして、該単量体が該ブ
ロック共重合体の量より過剰な量で存在することを特徴
とする請求項６の光硬化性組成物。 - 【請求項８】 前記単量体：ブロツク重合体の比が少な
くとも１．５：１であることを特徴とする請求項７の光
硬化性組成物。 - 【請求項９】 前記開始剤が、光開始剤と橋かけ剤から
なり、該光開始剤が前記橋かけ剤を活性化させるために
光にさらしたときに遊離基を生成することを特徴とする
請求項６の光硬化性組成物。 - 【請求項１０】 前記単量体と混和性であり、かつ前記
橋かけ剤と実質的に拮抗した光吸収ができないことを特
徴とする増量剤を含むことを特徴とする請求項６の光硬
化性組成物。 - 【請求項１１】 前記開始剤が光開始剤と橋かけ剤から
なり、該光開始剤が前記橋かけ剤を活性化させるために
光にさらしたことに遊離基を発生することを特徴とする
請求項１０の光硬化性組成物。 - 【請求項１２】 前記光開始剤が、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）−フエニル〕−２−（４−モルホ
リニル）−１−プロパン；および２，２−ジメトキシ−
２−フエニルアセトフエノンの１つ以上からなることを
特徴とする請求項１１の光硬化性組成物。 - 【請求項１３】 前記単量体が非極性垂下基のみを有す
ることを特徴とする請求項１１の光硬化性組成物。 - 【請求項１４】 前記単量体が、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、および酢酸ビニルの類似体（但
し、Ｃ１５又は低級アルキルが酢酸メチルに代る）の１
つ以上からなることを特徴とする請求項１０の光硬化性
組成物。 - 【請求項１５】 前記単量体がアクリル酸イソオクチル
からなることを特徴とする請求項１４の光硬化性組成
物。 - 【請求項１６】 前記ブロック共重合体が、式Ａ＝スチ
レンおよびＢ＝エチレン／ブチレンの重合体からなるこ
とを特徴とする請求項１１の光硬化性組成物。 - 【請求項１７】 前記増量剤が、ポリイソブチレンおよ
び非橋かけのＥＰＤＭゴムの１つ以上からなることを特
徴とする請求項１１の光硬化性組成物。 - 【請求項１８】 前記単量体が、重合前より重合後に低
い吸光性を有することを特徴とする請求項１１の光硬化
性組成物。 - 【請求項１９】 前記単量体が、少なくとも１．５：１
（体積：重量）の比まで前記ブロック共重合体の量より
過剰の体積で存在し、かつ前記単量体に混和性であると
共に前記開始剤と実質的に拮抗した光吸収ができないこ
とを特徴とした増量材を含むことを特徴とする請求項６
の光硬化性組成物。 - 【請求項２０】 前記開始剤が、光開始剤と橋かけ剤か
らなり、該光開始剤が前記橋かけ剤を活性化させるため
に光にさらしたときに遊離基を生成することを特徴とす
る請求項１９の光硬化性組成物。 - 【請求項２１】 前記単量体が非極性垂下基のみを有す
ることを特徴とする請求項２０の光硬化性組成物。 - 【請求項２２】 前記単量体が、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、および酢酸ビニルの類似体（但
し、Ｃ１５又は低級アルキルが酢酸メチルに代る）の１
つ以上からなることを特徴とする請求項２１の光硬化性
組成物。 - 【請求項２３】 前記単量体がアクリル酸イソオクチル
からなることを特徴とする請求項２２の光硬化性組成
物。 - 【請求項２４】 前記ブロック共重合体が、式Ａ＝スチ
レンおよびＢ＝エチレン／ブチレンの重合体からなるこ
とを特徴とする請求項２３の光硬化性組成物。 - 【請求項２５】 前記増量剤が、ポリイソブチレンおよ
び非橋かけのＥＰＤＭゴムの１つ以上からなることを特
徴とする請求項２４の光硬化性組成物。 - 【請求項２６】 前記単量体が、重合前より重合後に低
い吸光性を有することを特徴とする請求項２５の光硬化
性組成物。 - 【請求項２７】 アクリル酸アルキル、メタクリル酸ア
ルキルおよび酢酸ビニルの類似体（但しＣ１５又は低ア
ルキルを酢酸塩のメチル基に替える）の１つ以上からな
る単量体、該単量体は重合性であって光侵入性重合体を
生成する；式ＡＢ（Ａ＝スチレンそしてＢ＝エチレン／
ブチレン）のブロック共重合体、前記重合体は体積：重
量を基準にして前記ブロック共重合体の少なくとも１．
５：１の比で過剰に存在する；前記単量体を橋かけさせ
る感光性橋かけ剤；該橋かけ剤を活性化させるために光
にさらしたときに遊離基を発生することを特徴とする光
開始剤；およびオリゴマーのポリイソブチレンおよび非
橋かけＥＰＤＭゴムの１つ以上からなる増量剤からな
り、前記単量体および該単量体から生成された重合体並
びに前記ブロック共重合体および増量材が全て、前記光
開始剤および前記橋かけ剤と実質的に拮抗して光を吸収
できないことを特徴とする光硬化性シーラント。 - 【請求項２８】 前記増量材が、単量体とブロック共重
合体の合計重量に対して約３〜５重量部の量で存在する
ことを特徴とする請求項２７の光硬化性組成物。 - 【請求項２９】 重合性であって光侵入性重合体を生成
することを特徴とする単量体；ＡとＢが異なる重合体部
分である式ＡＢのブロック共重合体、該ブロック共重合
体は前記単量体と接触したときに膨潤を特徴とする；前
記単量体を橋かけさせる橋かけ剤；および前記橋かけ剤
を活性化させるために光にさらされたときに遊離基を生
成する光開始剤からなり、前記単量体および該単量体か
ら生成された重合体並びに前記ブロック共重合体が、前
記光開始剤と実質的に拮抗した光吸収ができないことを
特徴とする光硬化性シーラント。 - 【請求項３０】 前記単量体とブロック共重合体とが、
重合体：体積を基準にして、該単量体が該ブロック共重
合体の量より過剰な量で存在することを特徴とする請求
項２９の光硬化性組成物。 - 【請求項３１】 前記単量体：ブロック重合体の比が少
なくとも１．５：１であることを特徴とする請求項３０
の光硬化性組成物。 - 【請求項３２】 前記単量体と混和性であり、かつ前記
橋かけ剤と実質的に拮抗した光吸収ができないことを特
徴とする増量剤を含むことを特徴とする請求項２９の光
硬化性組成物。 - 【請求項３３】 前記単量体が非極性垂下基のみを有す
ることを特徴とする請求項３２の光硬化性組成物。 - 【請求項３４】 前記単量体が、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、および酢酸ビニルの類似体（但
し、Ｃ１５又は低級アルキルが酢酸メチルに代る）の１
つ以上からなることを特徴とする請求項３３の光硬化性
組成物。 - 【請求項３５】 前記単量体がアクリル酸イソオクチル
からなることを特徴とする請求項３４の光硬化性組成
物。 - 【請求項３６】 前記ブロック共重合体が、式Ａ＝スチ
レンおよびＢ＝エチレン／ブチレンの重合体からなるこ
とを特徴とする請求項３５の光硬化性組成物。 - 【請求項３７】 前記増量剤が、ポリイソブチレンおよ
び非橋かけのＥＰＤＭゴムの１つ以上からなることを特
徴とする請求項３６の光硬化性組成物。 - 【請求項３８】 前記単量体が、重合前より重合後に低
い吸光性を有することを特徴とする請求項３７の光硬化
性組成物。 - 【請求項３９】 ＡとＢが異なる重合体部分である式Ａ
Ｂのブロック共重合体、および重合性であって光侵入性
重合体を生成する単量体を均一化させる工程；前記単量
体とブロック共重合体の混合体に前記単量体の実質的に
全てを重合させるのに十分な量の感光性開始剤を添加す
る工程からなることを特徴とする光硬化性シーラントの
調製方法。 - 【請求項４０】 前記均一工程が、前記ブロック共重合
体を前記単量体で膨潤させることからなり、前記ブロッ
ク共重合体が前記単量体の可溶性であることを特徴とす
る請求項３９の方法。 - 【請求項４１】 前記添加工程が、橋かけ剤を活性化さ
せるために光にさらされたときに遊離基を生成する光開
始剤の有効量を有する橋かけ剤を添加することを含むこ
とを特徴とする請求項４０の方法。 - 【請求項４２】 前記橋かけ剤の添加工程が、０．０１
〜３０体積％の橋かけ剤を前記混合体に添加することか
らなることを特徴とする請求項４１の方法。 - 【請求項４３】 前記単量体に混和性であって、実質的
に光を吸収できない増量材を前記反応物に添加する工程
を含むことを特徴とする請求項３９の方法。 - 【請求項４４】 前記添加工程が、光にさらされたとき
に遊離基を生成することによって前記橋かけ剤を活性化
させる光開始剤を添加することからなることを特徴とす
る請求項４１の方法。 - 【請求項４５】 前記添加工程が前記単量体に光反応性
置換体を含むことからなることを特徴とする請求項４１
の方法。 - 【請求項４６】 前記ブロック共重合体が式Ａ＝スチレ
ンとＢ＝エチレン／ブチレンの重合体からなることを特
徴とする請求項４４の方法。 - 【請求項４７】 前記増量材を添加する工程が、ポリイ
ソブチレンおよび非橋かけＥＰＤＭゴムの１つ以上を添
加することからなることを特徴とする請求項４６の方
法。 - 【請求項４８】 前記膨潤工程が、体積：重量を基準に
して２：１の単量体：ブロック重合体比で前記単量体を
導入することからなることを特徴とする請求項４１の方
法。 - 【請求項４９】 ＡとＢが異なる重合体部分である式Ａ
Ｂを有するブロック共重合体を、重合性であって光侵入
性重合体を生成する単量体で膨潤させて単量体とブロッ
ク共重合体の反応物を生成する工程；該反応物に前記単
量体を橋かけさせる橋かけ剤を導入する工程；および前
記橋かけ剤を活性化させるために光にさらされたときに
遊離基を生成する光開始剤を導入する工程からなり、前
記単量体および該単量体から生成した重合体並びに前記
ブロック共重合体が前記光開始剤と実質的に拮抗して吸
収できないことを特徴とする、光硬化性シーラントの調
製方法。 - 【請求項５０】 単量体：ブロック共重合体の比が、体
積：重量を基準（ｍｌ：ｇ）を基準にして少なくとも
１．５：１であることを特徴とする請求項４９の方法。 - 【請求項５１】 前記反応物に、前記単量体と混和性で
あり、かつ前記橋かけ剤と実質的に拮抗した光吸収がで
きないことを特徴とする増量剤を添加する工程を含むこ
とを特徴とする請求項４９の方法。 - 【請求項５２】 前記単量体が、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、および酢酸ビニルの類似体（但
し、Ｃ１５又は低級アルキルが酢酸メチルに代る）の１
つ以上からなることを特徴とする請求項５１の方法。 - 【請求項５３】 前記単量体がアクリル酸イソオクチル
からなることを特徴とする請求項５２の方法。 - 【請求項５４】前記ブロック共重合体が、式Ａ＝スチレ
ンおよびＢ＝エチレン／ブチレンの重合体からなること
を特徴とする請求項５３の方法。 - 【請求項５５】 前記増量剤が、ポリイソブチレンおよ
び非橋かけのＥＰＤＭゴムの１つ以上からなることを特
徴とする請求項５４の方法。 - 【請求項５６】 重合反応を開始させる光源に光重合性
単量体をさらす前に、ブロック共重合体と光重合性単量
体を均一化させる工程からなることを特徴とする、光開
始重合反応における相分離を防止する方法。 - 【請求項５７】 前記ブロック共重合体が前記単量体に
可溶性であり、前記均一化工程が前記ブロック共重合体
を前記単量体で膨潤させることからなることを特徴とす
る請求項５６の方法。 - 【請求項５８】 前記ブロック共重合体が、ＡとＢが異
なる共重合体部分である式ＡＢを有することを特徴とす
る請求項５６の方法。 - 【請求項５９】 前記ブロック共重合体が、式Ａ＝スチ
レンおよびＢ＝エチレン／ブチレンの共重合体からなる
ことを特徴とする請求項５８の方法。 - 【請求項６０】 前記単量体に混和性である増量剤を添
加する工程を含むことを特徴とする請求項５６の方法。 - 【請求項６１】 前記増量材の添加工程が、ポリイソブ
チレンおよび非橋かけＥＰＤＭゴムの１つ以上を添加す
ることからなることを特徴とする請求項６０の方法。 - 【請求項６２】単量体：ブロック共重合体の比が、体
積：重量を基準にして少なくとも１．５：１であること
を特徴とする請求項５６の方法。 - 【請求項６３】 前記単量体が、アクリル酸アルキル、
メタクリル酸アルキル、および酢酸ビニルの類似体（但
し、Ｃ１５又は低級アルキルが酢酸メチルに代る）の１
つ以上からなることを特徴とする請求項６２の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51292090A | 1990-04-23 | 1990-04-23 | |
| US512920 | 1990-04-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320278A true JPH05320278A (ja) | 1993-12-03 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9043391A Pending JPH05320278A (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | 重合反応における相分離の防止方法及びその製品 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0454359A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05320278A (ja) |
| CA (1) | CA2040950A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010138290A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Nichiban Co Ltd | 光硬化性組成物、その色素増感型太陽電池用シーリング材としての使用、及び色素増感型太陽電池 |
| JP2019073691A (ja) * | 2017-10-11 | 2019-05-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物、シート、それを用いた積層体、画像表示装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3137416A1 (de) * | 1981-09-19 | 1983-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus |
| ZA851456B (en) * | 1984-03-06 | 1985-10-30 | Uniroyal Inc | Tapered di-block copolymer photopolymerizable composition |
| CA1296121C (en) * | 1986-02-27 | 1992-02-18 | Lori J. Klingler | Uv or heat curable reinforced elastomer compositions |
| GB2195349B (en) * | 1986-08-18 | 1990-07-11 | Nippon Zeon Co | Photosensitive elastomeric composition |
-
1991
- 1991-04-18 EP EP91303481A patent/EP0454359A1/en not_active Withdrawn
- 1991-04-22 CA CA 2040950 patent/CA2040950A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-22 JP JP9043391A patent/JPH05320278A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010138290A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Nichiban Co Ltd | 光硬化性組成物、その色素増感型太陽電池用シーリング材としての使用、及び色素増感型太陽電池 |
| JP2019073691A (ja) * | 2017-10-11 | 2019-05-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物、シート、それを用いた積層体、画像表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2040950A1 (en) | 1991-10-24 |
| EP0454359A1 (en) | 1991-10-30 |
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