JPH05320301A - 含硫ウレタン系樹脂及びレンズとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性に優れた含硫ウレタン系樹脂及びレン
ズを提供する。 【構成】 下記式で表されるメルカプト化合物を少なく
とも１種含有するメルカプト化合物と、ポリイソシアナ
ート化合物、ポリイソチオシアナート化合物又はイソシ
アナート基を有するイソチオシアナート化合物から選ば
れた少なくとも１種のエステル化合物を反応させる。 【効果】 本発明の含硫ウレタン樹脂及びレンズは、無
色透明で高屈折率、低分散、軽量であり、耐候性、耐衝
撃性、耐熱性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メルカプト化合物を用
いた含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂より成るレンズな
らびにそれらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ、軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきて
いる。現在、これらの目的に広く用いられている樹脂と
しては、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）（以下D.A.C.と称す）をラジカル重合させたものが
ある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量で
あること、染色性に優れていること、切削性および研磨
性等の加工性が良好であること等、種々の特徴を有して
いる。しかしながら、屈折率が無機レンズ（ｎ_D =1.52)
に比べｎ_D ＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学
特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚および曲
率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になることが
避けられない。このため、より屈折率の高いレンズ用樹
脂が望まれている。

【０００３】高屈折率を与えるレンズ用樹脂として、イ
ソシアナート化合物とジエチレングリコールなどのヒド
ロキシ化合物との反応（特開昭 57-136601号公報）、イ
ソシアナート化合物とテトラブロモビスフェノールＡな
どのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応
（特開昭58-164615 号公報）、イソシアナート化合物と
ジフェニルスルフィド骨格を含有するヒドロキシ化合物
との反応（特開昭 60-194401号公報）等により得られる
ポリウレタン系樹脂製のプラスチックレンズが知られて
いる。しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズ
は、D.A.C.を用いたレンズよりも屈折率は向上するもの
の、なお屈折率の点で不充分であり、また、屈折率を向
上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香
環を有する化合物を用いている為に、耐候性が悪い、あ
るいは比重が大きいといった欠点を有している。

【０００４】本発明者らは、高屈折率レンズ用樹脂とし
て、イソシアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭 60-217229号公報）、さら
にはポリチオール化合物との反応（特開昭60-199016 号
公報、特開昭62-267316 号公報、特開昭63-46213号公
報）により得られるポリウレタン系樹脂製のプラスチッ
クレンズを先に提案した。しかし、本発明者らが提案し
たプラスチックレンズも、屈折率的には、なお高度なも
のとは言えず、また、染色、コート等の後加工の際の耐
熱性に問題があった。（例えば、プラスチックレンズの
染色は、通常、９０〜９５℃の染色浴中で行われるた
め、耐熱温度は１００℃以上のものが望まれている。）
また、レンズは重合時の色相が重要であるため、工業的
に蒸留精製が容易で、かつ、蒸気圧の高くない分子量 2
00程度のメルカプト化合物が望まれていた。本発明者ら
は、また、新規なメルカプト化合物として、1,2-ビス
〔（2-メルカプトエチル）チオ］-3- メルカプトプロパ
ンを、出願したが（特開平 2-270859号公報）、この化
合物はレンズ用として最も一般に用いられるｍ−キシリ
レンジイソシアナートと重合させた場合、得られる樹脂
の耐熱温度は98℃であり、耐熱性の更なる改良が望まれ
ていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は、高
屈折率で、しかも、耐熱性に優れた含硫ウレタン系樹脂
およびこれを用いたプラスチックレンズを提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成すべく、鋭意検討を行った結果、ある種のメル
カプト化合物を用いることにより解決しうることを見出
し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明は、
式（１）、（２）または（３）（化３）で表されるメル
カプト化合物を少なくとも１種含有するメルカプト化合
物とポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナー
ト化合物又はイソシアナート基を有するイソチオシアナ
ート化合物から選ばれた少なくとも一種のエステル化合
物（シアナート化合物）を反応させて得られる含硫ウレ
タン系樹脂およびこの樹脂からなるレンズに関するもの
である。

【０００７】

【化３】

【０００８】また、本願発明は、メルカプト化合物とエ
ステル化合物を加熱硬化させる前記の含硫ウレタン系樹
脂の製造方法およびメルカプト化合物とエステル化合物
を注型重合する前記の含硫ウレタン系樹脂製レンズの製
造方法に関するものである。さらに言えば、本願発明
は、分子量が 200程度で、蒸留精製が容易で、しかも、
硫黄臭の少ないメルカプト化合物を用いた無色透明で、
高屈折率、低分散であり、軽量で、耐候性に優れ、耐衝
撃性、耐熱性に優れた含硫ウレタン系樹脂及びレンズと
それらの製造方法に関するものである。

【０００９】本発明の含硫ウレタン系樹脂は式（１）、
（２）又は（３）で表わされるメルカプト化合物を少な
くとも１種含有するメルカプト化合物とポリイソシアナ
ート化合物、ポリイソチオシアナート化合物又はイソシ
アナート基を有するイソチオシアナート化合物から選ば
れる少なくとも一種のエステル化合物を反応させて得ら
れる。本発明で用いるメルカプト化合物、即ち、式
（１）で表されるテトラキス（メルカプトメチル）メタ
ン、式（２）で表される１，１，１−トリス（メルカプ
トメチル）エタンおよび式（３）で表される２−エチル
−２−（メルカプトメチル）プロパンは、各々対応する
ハロゲン化物から公知の方法で合成される。例えば、下
記式（４）、（５）および（６）（化４）で表されるブ
ロモ化合物を水硫化ナトリウムやチオシアン酸カリウム
等と反応させることによって製造される。

【００１０】

【化４】

【００１１】本発明の含硫ウレタン系樹脂の原料として
用いるエステル化合物の１つであるポリイソシアナート
化合物としては、例えば、エチレンジイソシアナート、
トリメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソ
シアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタ
メチレンジイソシアナート、ノナメチレンジイソシアナ
ート、 2,2'-ジメチルペンタンジイソシアナート、2,2,
4-トリメチルヘキサンジイソシアナート、デカメチレン
ジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、1,3-ブタ
ジエン-1,4 -ジイソシアナート、2,4,4-トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアナート、1,6,11- ウンデカトリイ
ソシアナート、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアナー
ト、1,8-ジイソシアナート-4- イソシアナートメチルオ
クタン、2,5,7-トリメチル-1,8- ジイソシアナート-5-
イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナート
エチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）
エーテル、1,4-ブチレングリコールジプロピルエーテル
-w,w'-ジイソシアナート、リジンジイソシアナートメチ
ルエステル、リジントリイソシアナート、2-イソシアナ
ートエチル -2,6-ジイソシアナートヘキサノエート、2-
イソシアナートプロピル-2,6- ジイソシアナートヘキサ
ノエート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシ
アナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロ
ピル）ベンゼン、α，α，α',α'-テトラメチルキシリ
レンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）
ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン、
ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、ビ
ス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレン
トリイソシアナート、2,6-ジ（イソシアナートメチル）
フラン等の脂肪族ポリイソシアナート、

【００１２】イソホロンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、2,2'- ジ
メチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス
（4- イソシアナート-n- ブチリデン）ペンタエリスリ
トール、ダイマ酸ジイソシアナート、2-イソシアナート
メチル-3- （3-イソシアナートプロピル)-5-イソシアナ
ートメチル‐ビシクロ[2,2,1]-ヘプタン、2-イソシアナ
ートメチル-3- （3-イソシアナートプロピル）-6- イソ
シアナートメチル- ビシクロ- [2,2,1]-ヘプタン、2-イ
ソシアナートメチル -2-（3-イソシアナートプロピル)-
5-イソシアナートメチル- ビシクロ-[2,2,1]- ヘプタ
ン、2-イソシアナートメチル-2- （3-イソシアナートプ
ロピル）-6- イソシアナートメチル-ビシクロ-[2,2,1]-
ヘプタン、2-イソシアナートメチル -3-（3-イソシア
ナートプロピル)-5-(2- イソシアナートエチル）- ビシ
クロ-[2,2,1]- ヘプタン、2-イソシアナートメチル-3-
(3-イソシアナートプロピル)-6-(2- イソシアナートエ
チル)-ビシクロ-[2,2,1]-ヘプタン、2-イソシアナート
メチル-2-(3-イソシアナートプロピル）-5-(2-イソシア
ナートエチル）- ビシクロ-[2,2,1]- ヘプタン、2-イソ
シアナートメチル-2-(3-イソシアナートプロピル）-6-
(2-イソシアナートエチル）- ビシクロ-[2,2,1]- ヘプ
タン等の脂環族ポリイソシアナート、

【００１３】フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフ
ェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソ
シアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トルイジンジイソシアナート、 4,4'-ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、3,3'-ジメチルジフェニ
ルメタン-4,4'-ジイソシアナート、ビベンジル 4,4'-ジ
イソシアナート、ビス（イソシアナートフェニル）エチ
レン、3,3'- ジメトキシビフェニル-4,4'-ジイソシアナ
ート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポリメ
リックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアナート、ジフェ
ニルメタン-2,4,4'-トリイソシアナート、3-メチルジフ
ェニルメタン-4,6,4'-トリイソシアナート、4-メチル‐
ジフェニルメタン-3,5,2',4',6'-ペンタイソシアナー
ト、フェニルイソシアナートメチルイソシアナート、フ
ェニルイソシアナートエチルイソシアナート、テトラヒ
ドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼ
ンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン-
4,4'-ジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシ
アナート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアナート、1,3-プロピレングリコールジフェニルエ
ーテルジイソシアナート、ベンゾフェノンジイソシアナ
ート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジイソ
シアナート、ジベンゾフランジイソシアナート、カルバ
ゾールジイソシアナート、エチルカルバゾールジイソシ
アナート、ジクロロカルバゾールジイソシアナート等の
芳香族ポリイソシアナート、

【００１４】チオジエチルジイソシアナート、チオジプ
ロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナ
ート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、ジチオジ
メチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナ
ート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の含硫脂肪
族イソシアナート、ジフェニルスルフィド-2,4'-ジイソ
シアナート、ジフェニルスルフィド-4,4'-ジイソシアナ
ート、3,3'- ジメトキシ-4,4'-ジイソシアナートジベン
ジルチオエーテル、ビス（4-イソシアナートメチルベン
ゼン）スルフィド、4,4'- メトキシベンゼンチオエチレ
ングリコール- 3,3'- ジイソシアナートなどの芳香族ス
ルフィド系イソシアナート、ジフェニルジスルフィド-
4,4'-ジイソシアナート、2,2'- ジメチルジフェニルジ
スルフィド-5,5'- ジイソシアナート、3,3'- ジメチル
ジフェニルジスルフィド -5,5'- ジイソシアナート、3,
3'- ジメチルジフェニルジスルフィド -6,6'- ジイソシ
アナート、4,4'- ジメチルジフェニルジスルフィド-5,
5'-ジイソシアナート、3,3'- ジメトキシジフェニルジ
スルフィド-4,4'-ジイソシアナート、4,4'- ジメトキシ
ジフェニルジスルフィド-3,3'-ジイソシアナートなどの
芳香族ジスルフィド系イソシアナート、

【００１５】ジフェニルスルホン-4,4'-ジイソシアナー
ト、ジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアナート、ベン
ジディンスルホン-4,4'-ジイソシアナート、ジフェニル
メタンスルホン-4,4'-ジイソシアナート、4-メチルジフ
ェニルスルホン -2,4'- ジイソシアナート、4,4'- ジメ
トキシジフェニルスルホン -3,3'- ジイソシアナート、
3,3'- ジメトキシ-4,4'-ジイソシアナートジベンジルス
ルホン、 4,4'-ジメチルジフェニルスルホン-3,3'-ジイ
ソシアナート、4,4'- ジ tert-ブチルジフェニルスルホ
ン-3,3'-ジイソシアナート、4,4'- メトキシベンゼンエ
チレンジスルホン-3,3'-ジイソシアナート、4,4'- ジク
ロロジフェニルスルホン-3,3'-ジイソシアナートなどの
芳香族スルホン系イソシアナート、4-メチル -3-イソシ
アナートベンゼンスルホニル-4'-イソシアナートフェノ
ールエステル、4-メトキシ-3-イソシアナートベンゼン
スルホニル-4'-イソシアナートフェノールエステルなど
のスルホン酸エステル系イソシアナート、4-メチル-3-
イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド -3'- メチ
ル-4'-イソシアナート、ジベンゼンスルホニル‐エチレ
ンジアミン-4,4'-ジイソシアナート、 4,4'-メトキシベ
ンゼンスルホニル‐エチレンジアミン-3,3'-ジイソシア
ナート、4-メチル-3- イソシアナートベンゼンスルホニ
ルアニリド-4- メチル-3'-イソシアナートなどの芳香族
スルホン酸アミド、チオフェン -2,5-ジイソシアナート
等の含硫複素環化合物、その他 1,4- ジチアン-2,5- ジ
イソシアナートなどが挙げられる。また、これらの塩素
置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換
体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコー
ルとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、
ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいは
トリマー化反応生成物等もまた使用できる。

【００１６】本発明の含硫ウレタン系樹脂の原料として
用いられるエステル化合物の１つであるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に-NCS基を２つ以上含有す
る化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他に硫
黄原子を含有していてもよい。具体的には、例えば、1,
2-ジイソチオシアナートエタン、1,3-ジイソチオシアナ
ートプロパン、1,4-ジイソチオシアナートブタン、1,6-
ジイソチオシアナートヘキサン、p-フェニレンジイソプ
ロピリデンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシ
アナート、シクロヘキサンジイソチオシアナート等の脂
環族イソチオシアナート、1,2-ジイソチオシアナートベ
ンゼン、1,3-ジイソチオシアナートベンゼン、1,4-ジイ
ソチオシアナートベンゼン、2,4-ジイソチオシアナート
トルエン、2,5-ジイソチオシアナート -m-キシレン、4,
4'- ジイソチオシアナート-1,1'-ビフェニル、1,1'- メ
チレンビス（4-イソチオシアナートベンゼン）、1,1'-
メチレンビス（4-イソチオシアナート-2- メチルベンゼ
ン）、1,1'- メチレンビス（4-イソチオシアナート-3-
メチルベンゼン）、1,1'-(1,2-エタンジイル）ビス（4-
イソチオシアナートベンゼン）、4,4'- ジイソチオシア
ナートベンゾフェノン、4,4'- ジイソチオシアナート -
3,3'- ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド-3,4'-
ジイソチオシアナート、ジフェニルエーテル-4,4'-ジイ
ソチオシアナート、ジフェニルアミン-4,4'-ジイソチオ
シアナート等の芳香族イソチオシアナート、2,4,6-トリ
イソチオシアナート-1,3,5- トリアジン等の複素環含有
イソチオシアナート、さらにはヘキサンジオイルジイソ
チオシアナート、ノナンジオイルジイソチオシアナー
ト、カルボニックジイソチオシアナート、1,3-ベンゼン
ジカルボニルジイソチオシアナート、1,4-ベンゼンジカ
ルボニルジイソチオシアナート、(2,2'-ビピリジン）-
4,4'-ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニ
ルイソチオシアナート等が挙げられる。

【００１７】イソチオシアナート基の他に１つ以上の硫
黄原子を含有する２官能以上のポリイソチオシアナート
としては、例えば、チオビス（3-イソチオシアナートプ
ロパン）、チオビス（2-イソチオシアナートエタン）、
ジチオビス（2-イソチオシアナートエタン）などの含硫
脂肪族イソチオシアナート、1-イソチオシアナート-4-
[(2- イソチオシアナート）スルホニル］ベンゼン、チ
オビス（4-イソチオシアナートベンゼン）、スルホニル
ビス（4-イソチオシアナートベンゼン）、スルフィニル
ビス（4-イソチオシアナートベンゼン）、ジチオビス
（4-イソチオシアナートベンゼン）、4-イソチオシアナ
ート-1-[( 4-イソチオシアナートフェニル）スルホニ
ル]-2-メトキシ‐ベンゼン、4-メチル-3- イソチオシア
ナートベンゼンスルホニル-4'-イソチオシアナートフェ
ニルエステル、4-メチル-3- イソチオシアナートベンゼ
ンスルホニルアニリド-3'-メチル-4'-イソチオシアナー
トなどの含硫芳香族イソチオシアナート、チオフェノン
-2,5- ジイソチオシアナート、1,4-ジチアン-2,5- ジイ
ソチオシアナート等の含硫複素環化合物等が挙げられ
る。さらに、これらのポリイソチオシアナートの塩素置
換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換
体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコー
ルとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、
ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいは
トリマー化反応生成物等もまた使用できる。

【００１８】本発明の含硫ウレタン系樹脂の原料として
用いるエステル化合物の1 つであるイソシアナート基を
有するイソチオシアナート化合物としては、例えば、1-
イソシアナート-3- イソチオシアナートプロパン、1-イ
ソシアナート-5-イソチオシアナートペンタン、1-イソ
シアナート-6- イソチオシアナートヘキサン、イソチオ
シアナートカルボニルイソシアナート、1-イソシアナー
ト-4- イソチオシアナートシクロヘキサンなどの脂肪族
あるいは脂環族化合物、1-イソシアナート-4-イソチオ
シアナートベンゼン、4-メチル-3- イソシアナート-1-
イソチオシアナートベンゼンなどの芳香族化合物、2-イ
ソシアナート-4,6- ジイソチオシアナート-1,3,5- トリ
アジンなどの複素環式化合物、さらには4-イソシアナー
ト-4'-イソチオシアナートジフェニルスルフィド、2-イ
ソシアナート-2'-イソチオシアナートジエチルジスルフ
ィド等のイソチオシアナート基以外にも硫黄原子を含有
する化合物等が挙げられる。さらに、これら化合物の塩
素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置
換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体、多価アルコー
ルとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、
ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいは
トリマー化反応生成物等もまた使用できる。これらエス
テル化合物はそれぞれ単独で用いることも、また二種類
以上を混合して用いてもよい。

【００１９】本発明では、エステル化合物とメルカプト
化合物の使用割合は、官能基モル比〔(NCO+NCS) ／SH〕
が通常 0.5〜3.0 の範囲、好ましくは、0.5 〜1.5 の範
囲である。本願発明は、メルカプト化合物として、式
（１）、（２）又は（３）で表わされるメルカプト化合
物を少なくとも１種含有することを特徴とするものであ
る。本願発明は、式（１）、（２）又は（３）で表わさ
れるメルカプト化合物を原料メルカプト化合物に添加す
ることにより、得られる樹脂の耐熱性を改良することを
可能にするものである。本願において、式（１）、
（２）又は（３）で表わされるメルカプト化合物の使用
量は、使用する原料モノマーの種類や必要とされる耐熱
性の程度によって、適宜決められるが、好ましくは使用
される全メルカプト化合物の５モル％以上、更に好まし
くは２０モル％以上である。

【００２０】本発明のプラスチックレンズは、チオカル
バミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂又はジチオウレタ
ン系樹脂を素材とするものであり、イソシアナート基と
メルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル結合又はイソチオシアナート基とメルカプト基によ
るジチオウレタン結合を主体とするが、目的によって
は、それ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウ
レヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支
えない。たとえば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル結合に、さらにイソシアナート基を反応させたり、
ジチオウレタン結合に、さらにイソチオシアナート基を
反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を
与える場合が多い。この場合には、反応温度を少なくと
も 100℃以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチ
オシアナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミ
ン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用
することもできる。メルカプト化合物以外のものを使用
する場合には、特に着色の点に留意する必要がある。

【００２１】また、目的に応じて、公知の成形法におけ
ると同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤など
の種々の物質を添加してもよい。さらに、所望の反応速
度に調整するため、ポリウレタンの製造において用いら
れる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる。本
発明のレンズは、通常、注型重合により得られる。具体
的には、エステル化合物と式（１）、（２）または
（３）で表わされるメルカプト化合物を少なくとも１種
含有するメルカプト化合物とを混合し、必要に応じて、
この混合液を適当な方法で脱泡を行なった後、モールド
中に注入し、通常、低温から高温に徐々に昇温しながら
重合させる。重合温度及び重合時間は、モノマーの組
成、添加剤の種類、量によっても異なるが、一般的には
約20℃から昇温を開始し、120 ℃程度まで８〜２４時間
で昇温する。この際、重合後の離型性を容易にするた
め、モールドに公知の離型処理を施しても差し支えな
い。

【００２２】また、本発明の含硫ウレタン系樹脂を素材
とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐
摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファ
ッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防
止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処
理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を施すことが
できる。このようにして得られる本発明の含硫ウレタン
系樹脂は、モノマー取り扱い時の硫黄臭による不快感
や、後加工時の硫黄臭による不快感が無く、物性的には
極めて低分散、高屈折率、耐熱性に優れ、かつ無色透明
であり、軽量で、耐候性、耐衝撃性等に優れた特徴を有
しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料
やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として好適で
ある。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれにより制限されるもの
ではない。 実施例１ テトラキス（メルカプトメチル）メタン（式（１）の化
合物）３４．６重量部（０．１７モル）、ｍ−キシリレ
ンジイソシアナート６５．４重量部（０．３４モル）、
ジブチルチンジラウレート０．１重量％を混合し均一と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるモールド型に注入した。次い
で、４０℃から１２０℃まで徐々に昇温しながら２０時
間かけて加熱硬化させた。重合終了後徐々に冷却し、重
合体をモールドより取り出した。こうして得られた樹脂
は、無色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率ｎ_D ＝１．６
６、アッベ数ν_D ＝３３、熱変形開始温度は１７６℃で
あった。得られたレンズについて性能試験を行い、結果
を表−１（表１）に示した。屈折率、アッベ数、耐熱性
は以下の試験法により評価した。 ・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃
で測定した。 ・外 観：目視により観察した。 ・耐熱性：サーモメカニカルアナライザー〔パーキンエ
ルマー社（米国）製〕を用いて試験片に５ｇ加重し、2.
5 ℃／分で加熱して、その熱変形開始温度を測定した。

【００２４】実施例２〜４ 実施例１と同様にして、表−１に記載した化合物、組成
比でレンズを製造し、実施例１と同様に評価した。結果
を表−１に示した。 実施例５ 実施例１のテトラキス（メルカプトメチル）メタンの代
わりに、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）６６．２重量部
（０．１４モル）とテトラキス（メルカプトメチル）メ
タン７．７重量部（０．０４モル）を用い、実施例１と
同様にしてレンズ化を行なった。得られた樹脂は無色透
明で屈折率ｎ_D ＝１．６０、アッベ数ν_D ＝３６であ
り、熱変形開始温度は１１３℃であった。このレンズを
９５℃の染色浴中に、３０分つけて染色したが、レンズ
は変形していなかった。

【００２５】実施例６ 実施例１のテトラキス（メルカプトメチル）メタンの代
わりに、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチル）チ
オ〕−３−メルカプトプロパン（ＧＳＴ）４２．６重量
部（０．１６モル）とテトラキス（メルカプトメチル）
メタン１０．４重量部（０．０５モル）を用い、実施例
１と同様にしてレンズ化を行なった。得られた樹脂は無
色透明で屈折率ｎ_D ＝１．６６、アッベ数ν_D ＝３２で
あり、熱変形開始温度は１１４℃であった。このレンズ
を９５℃の染色浴中に、３０分つけて染色したが、レン
ズは変形していなかった。

【００２６】比較例１ 実施例１のテトラキス（メルカプトメチル）メタンの代
わりに、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）８４．９重量部
（０．１７モル）を用い、実施例１と同様にしてレンズ
化を行ない、実施例１と同様に評価した。結果を表−１
に示した。得られた樹脂は無色透明で屈折率ｎ_D ＝１．
５９、アッベ数ν_D ＝３６であったが、熱変形開始温度
は８４℃と不十分であった。このレンズを９５℃の染色
浴中に、３０分つけて染色すると、レンズは変形してい
た。

【００２７】比較例２ 実施例１のテトラキス（メルカプトメチル）メタンの代
わりに、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン（ＧＳＴ）６０．１重量
部（０．２３モル）を用い、実施例１と同様にしてレン
ズ化を行ない、実施例１と同様に評価した。結果を表−
１に示した。得られた樹脂は無色透明で屈折率ｎ_D ＝
１．６６、アッベ数ν_D ＝３３であったが、熱変形開始
温度は９８℃と不十分であった。このレンズを９５℃の
染色浴中に、３０分つけて染色すると、レンズは変形し
ていた。

【００２８】

【表１】 ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオネート） ＧＳＴ：１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チ
オ］−３−メルカプトプロパン

【００２９】

【発明の効果】本発明の含硫ウレタン樹脂及びレンズ
は、無色透明で、高屈折率、低分散であり、軽量で、耐
候性に優れ、耐衝撃性、耐熱性に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）、（２）または（３）（化１）
   で表されるメルカプト化合物を少なくとも１種含有する
   メルカプト化合物と、 【化１】 ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化
   合物又はイソシアナート基を有するイソチオシアナート
   化合物から選ばれた少なくとも一種のエステル化合物と
   を反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂。
2. 【請求項２】 式（１）、（２）または（３）で表され
   るメルカプト化合物を少なくとも１種含有するメルカプ
   ト化合物と、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオ
   シアナート化合物又はイソシアナート基を有するイソチ
   オシアナート化合物から選ばれた少なくとも一種のエス
   テル化合物を加熱硬化させることを特徴とする請求項１
   記載の含硫ウレタン系樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 式（１）、（２）または（３）（化２）
   で表されるメルカプト化合物を少なくとも１種含有する
   メルカプト化合物と、 【化２】 ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化
   合物及びイソシアナート基を有するイソチオシアナート
   化合物から選ばれた少なくとも一種のエステル化合物を
   反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂製レンズ。
4. 【請求項４】 式（１）、（２）または（３）で表され
   るメルカプト化合物を少なくとも１種含有するメルカプ
   ト化合物と、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオ
   シアナート化合物及びイソシアナート基を有するイソチ
   オシアナート化合物から選ばれた少なくとも一種のエス
   テル化合物を注型重合することを特徴とする請求項３記
   載の含硫ウレタン系樹脂製レンズの製造方法。