JPH05320335A - ポリアミド共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリアミド共重合体の製造方法Info
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- JPH05320335A JPH05320335A JP14804492A JP14804492A JPH05320335A JP H05320335 A JPH05320335 A JP H05320335A JP 14804492 A JP14804492 A JP 14804492A JP 14804492 A JP14804492 A JP 14804492A JP H05320335 A JPH05320335 A JP H05320335A
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- hexamethylenediamine
- polycondensation
- fatty acid
- polyamide copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ナイロン１２及び外部可塑化ナイロン１２と
同等の可撓性を有するポリアミド共重合体の製造方法を
提供する。 【構成】 （Ａ）重合脂肪酸と、（Ｂ）アゼライン酸及
び／またはセバシン酸と、（Ｃ）ジアミンの三者を混合
して重縮合させる製造方法
同等の可撓性を有するポリアミド共重合体の製造方法を
提供する。 【構成】 （Ａ）重合脂肪酸と、（Ｂ）アゼライン酸及
び／またはセバシン酸と、（Ｃ）ジアミンの三者を混合
して重縮合させる製造方法
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド共重合体の製
造方法に関するものである。さらに詳しくは、ナイロン
１２及び外部可塑化ナイロン１２と同等の可撓性を有す
るポリアミド共重合体の製造方法に関するものである。
造方法に関するものである。さらに詳しくは、ナイロン
１２及び外部可塑化ナイロン１２と同等の可撓性を有す
るポリアミド共重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び課題】ナイロン１２は、主として高級
アルコール、ヒドロキシ安息香酸や芳香族スルホンアミ
ド等の可塑剤を添加し、外部可塑化ナイロン１２とし
て、チューブやホースなどの用途に広く使用されてい
る。しかし、これらの可塑剤は、ブリードや高温での揮
散により可撓性が持続せず、年月の経過により可撓性が
低下する問題がある。
アルコール、ヒドロキシ安息香酸や芳香族スルホンアミ
ド等の可塑剤を添加し、外部可塑化ナイロン１２とし
て、チューブやホースなどの用途に広く使用されてい
る。しかし、これらの可塑剤は、ブリードや高温での揮
散により可撓性が持続せず、年月の経過により可撓性が
低下する問題がある。
【０００３】ポリアミドに可撓性を付与するために、カ
プロラクタム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミンま
たはアジピン酸、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン
から製造される重合脂肪酸を含有するポリアミド共重合
体が、特開昭５４−７１１９１号、特開昭５６−５８２
４号、特開昭６１−２００１２５号、特開昭６３−２３
９２７号、特開平２−５３８２３号各公報で提案されて
いる。これはいずれも可撓性が不十分で外部可塑化ナイ
ロン１２用として使用することができない。カプロラク
タム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミンの共重合の
場合はカプロラクタムの開環重合速度を促進するために
水の添加が必要であり、アジピン酸、重合脂肪酸、ヘキ
サメチレンジアミンの共重合の場合は、アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンの塩の融点が１８３℃と高いので
均一に重合させるために水溶液にしてから加圧重合を行
ったり、先づアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとか
らプレポリマーを作った後で重合脂肪酸とヘキサメチレ
ンジアミンを重合させる煩雑な二段重合が用いられてい
る。
プロラクタム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミンま
たはアジピン酸、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン
から製造される重合脂肪酸を含有するポリアミド共重合
体が、特開昭５４−７１１９１号、特開昭５６−５８２
４号、特開昭６１−２００１２５号、特開昭６３−２３
９２７号、特開平２−５３８２３号各公報で提案されて
いる。これはいずれも可撓性が不十分で外部可塑化ナイ
ロン１２用として使用することができない。カプロラク
タム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミンの共重合の
場合はカプロラクタムの開環重合速度を促進するために
水の添加が必要であり、アジピン酸、重合脂肪酸、ヘキ
サメチレンジアミンの共重合の場合は、アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンの塩の融点が１８３℃と高いので
均一に重合させるために水溶液にしてから加圧重合を行
ったり、先づアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとか
らプレポリマーを作った後で重合脂肪酸とヘキサメチレ
ンジアミンを重合させる煩雑な二段重合が用いられてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、重合脂肪酸とアゼライン酸及び／
またはセバシン酸とジアミンとを重縮合させることによ
り、ナイロン１２及び外部可塑化ナイロン１２と同等の
可撓性を有するポリアミド共重合体が製造できることを
見いだし、この知見に基づき本発明をなすに至った。
意研究を重ねた結果、重合脂肪酸とアゼライン酸及び／
またはセバシン酸とジアミンとを重縮合させることによ
り、ナイロン１２及び外部可塑化ナイロン１２と同等の
可撓性を有するポリアミド共重合体が製造できることを
見いだし、この知見に基づき本発明をなすに至った。
【０００５】すなわち、本発明はナイロン１２及び外部
可塑化ナイロン１２と同等の可撓性を有するポリアミド
共重合体を得ることを目的とするものであり、その目的
は、（Ａ）炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸と、（Ｂ）
アゼライン酸及び／またはセバシン酸と、（Ｃ）炭素数
が２〜２０のジアミンの三者を、上記（Ｂ）に対する
（Ａ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２５〜５．２でか
つ全カルボキシル基に対し全アミノ基が実質的に当量に
なるように混合し、温度２５０℃における溶融粘度が５
Ｐａ・ｓ以上になるまで重縮合させることによって達成
される。
可塑化ナイロン１２と同等の可撓性を有するポリアミド
共重合体を得ることを目的とするものであり、その目的
は、（Ａ）炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸と、（Ｂ）
アゼライン酸及び／またはセバシン酸と、（Ｃ）炭素数
が２〜２０のジアミンの三者を、上記（Ｂ）に対する
（Ａ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２５〜５．２でか
つ全カルボキシル基に対し全アミノ基が実質的に当量に
なるように混合し、温度２５０℃における溶融粘度が５
Ｐａ・ｓ以上になるまで重縮合させることによって達成
される。
【０００６】以下で本発明の詳細について説明する。本
発明で使用する炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸として
は、不飽和脂肪酸、例えば炭素数が１０〜２４の二重結
合または三重結合を一個以上有する一塩基性脂肪酸を重
合して得た重合脂肪酸が用いられる。具体例としては、
オレイン酸、リノール酸、エルカ酸等の二量体が挙げら
れる。
発明で使用する炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸として
は、不飽和脂肪酸、例えば炭素数が１０〜２４の二重結
合または三重結合を一個以上有する一塩基性脂肪酸を重
合して得た重合脂肪酸が用いられる。具体例としては、
オレイン酸、リノール酸、エルカ酸等の二量体が挙げら
れる。
【０００７】市販されている重合脂肪酸は、通常二量体
化脂肪酸を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂
肪酸を含有するが、二量体化脂肪酸含量が７０％以上、
好ましくは９５重量％以上であり、かつ水素添加して不
飽和度を下げたものが望ましい。特に、プリポール１０
０９、プリポール１００４（以上ユニケマ社製）やエン
ポール１０１０（ヘンケル社製）等の市販品が好まし
い。むろんこれらの混合物も用いられる。
化脂肪酸を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂
肪酸を含有するが、二量体化脂肪酸含量が７０％以上、
好ましくは９５重量％以上であり、かつ水素添加して不
飽和度を下げたものが望ましい。特に、プリポール１０
０９、プリポール１００４（以上ユニケマ社製）やエン
ポール１０１０（ヘンケル社製）等の市販品が好まし
い。むろんこれらの混合物も用いられる。
【０００８】重合脂肪酸とともに用いられるジカルボン
酸（Ｂ）としては、重合性、重合脂肪酸との共重合性及
び得られるポリアミド共重合体の物性などの点から、ア
ゼライン酸、セバシン酸及びこの両者の混合物が挙げら
れる。
酸（Ｂ）としては、重合性、重合脂肪酸との共重合性及
び得られるポリアミド共重合体の物性などの点から、ア
ゼライン酸、セバシン酸及びこの両者の混合物が挙げら
れる。
【０００９】本発明に使用されるジアミンとしては、炭
素数が２〜２０のジアミンが好ましく、具体的には、エ
チレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、ビスー（４，４´−
アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミ
ンのようなジアミン類が挙げられる。
素数が２〜２０のジアミンが好ましく、具体的には、エ
チレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、ビスー（４，４´−
アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミ
ンのようなジアミン類が挙げられる。
【００１０】本発明では、（Ａ）炭素数が２０〜４８の
重合脂肪酸、（Ｂ）アゼライン酸及び／またはセバシン
酸、（Ｃ）炭素数が２〜２０のジアミンの三者を、上記
（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２
５〜５．２でかつ全カルボキシル基に対し全アミノ基が
実質的に当量になるように混合して重縮合させなければ
ならない。この（Ａ）／（Ｂ）を０．２５〜５．２にす
ることが、ナイロン１２及び外部可塑化ナイロン１２と
同等の可撓性を有するポリアミド共重合体を得るために
必要である。（Ａ）／（Ｂ）が０．２５未満であると得
られるポリアミド共重合体の可撓性が不十分であり、一
方５．２より大きくなると、柔らかすぎると共に耐熱性
の低下が著しく目的とするポリアミド共重合体が得られ
ない。また、ポリアミド共重合体の温度２５０℃におけ
る溶融粘度が５Ｐａ・ｓより小さいと、機械的強度が低
くなり過ぎ、５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０〜５００
Ｐａ・ｓにすることが必要である。
重合脂肪酸、（Ｂ）アゼライン酸及び／またはセバシン
酸、（Ｃ）炭素数が２〜２０のジアミンの三者を、上記
（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２
５〜５．２でかつ全カルボキシル基に対し全アミノ基が
実質的に当量になるように混合して重縮合させなければ
ならない。この（Ａ）／（Ｂ）を０．２５〜５．２にす
ることが、ナイロン１２及び外部可塑化ナイロン１２と
同等の可撓性を有するポリアミド共重合体を得るために
必要である。（Ａ）／（Ｂ）が０．２５未満であると得
られるポリアミド共重合体の可撓性が不十分であり、一
方５．２より大きくなると、柔らかすぎると共に耐熱性
の低下が著しく目的とするポリアミド共重合体が得られ
ない。また、ポリアミド共重合体の温度２５０℃におけ
る溶融粘度が５Ｐａ・ｓより小さいと、機械的強度が低
くなり過ぎ、５Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１０〜５００
Ｐａ・ｓにすることが必要である。
【００１１】本発明の（Ａ）重合脂肪酸、（Ｂ）アゼラ
イン酸及び／またはセバシン酸、（Ｃ）ヘキサメチレン
ジアミンの三者の重縮合では、重合脂肪酸とヘキサメチ
レンジアミンの塩及びアゼライン酸及び／またはセバシ
ン酸とヘキサメチレンジアミンの塩の融点が比較的低
く、またこれらの重縮合速度が比較的速いのでカプロラ
クタム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン系やアジ
ピン酸、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン系のよう
に開環重合反応の促進や均質重合を行わせるために系中
に水を添加する必要がなく、従って加圧反応容器を使用
する必要がない。アジピン酸とヘキサメチレンジアミン
とから先づプレポリマーを作った後に、重合脂肪酸とヘ
キサメチレンジアミンとを重縮合させる煩雑な二段重合
法を用いる必要もない。
イン酸及び／またはセバシン酸、（Ｃ）ヘキサメチレン
ジアミンの三者の重縮合では、重合脂肪酸とヘキサメチ
レンジアミンの塩及びアゼライン酸及び／またはセバシ
ン酸とヘキサメチレンジアミンの塩の融点が比較的低
く、またこれらの重縮合速度が比較的速いのでカプロラ
クタム、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン系やアジ
ピン酸、重合脂肪酸、ヘキサメチレンジアミン系のよう
に開環重合反応の促進や均質重合を行わせるために系中
に水を添加する必要がなく、従って加圧反応容器を使用
する必要がない。アジピン酸とヘキサメチレンジアミン
とから先づプレポリマーを作った後に、重合脂肪酸とヘ
キサメチレンジアミンとを重縮合させる煩雑な二段重合
法を用いる必要もない。
【００１２】本発明では、窒素で十分に置換した反応容
器に、（Ａ）重合脂肪酸と、（Ｂ）アゼライン酸及び／
またはセバシン酸と、（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンの
三者を、上記（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比（Ａ）／
（Ｂ）が０．２５〜５．２で、かつ全カルボキシル基に
対し全アミノ基が実質的に当量になるように仕込み、所
定量のステアリン酸等の分子量調整剤と少量のリン酸等
の重縮合触媒の存在下で２００〜２８０℃に昇温し１〜
３時間反応させた後、１６０ｍｍＨｇ程度の減圧下で更
に０．５〜２時間反応させることにより温度２５０℃で
の溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以上の高分子量で可撓性に優れ
るポリアミド共重合体が得られる。
器に、（Ａ）重合脂肪酸と、（Ｂ）アゼライン酸及び／
またはセバシン酸と、（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンの
三者を、上記（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比（Ａ）／
（Ｂ）が０．２５〜５．２で、かつ全カルボキシル基に
対し全アミノ基が実質的に当量になるように仕込み、所
定量のステアリン酸等の分子量調整剤と少量のリン酸等
の重縮合触媒の存在下で２００〜２８０℃に昇温し１〜
３時間反応させた後、１６０ｍｍＨｇ程度の減圧下で更
に０．５〜２時間反応させることにより温度２５０℃で
の溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以上の高分子量で可撓性に優れ
るポリアミド共重合体が得られる。
【００１３】ここで用いられる触媒としては、例えばリ
ン酸、メタリン酸、ポリリン酸などのリン酸系触媒が用
いられる。
ン酸、メタリン酸、ポリリン酸などのリン酸系触媒が用
いられる。
【００１４】本発明のポリアミド共重合体には重合時も
しくは重合後成形前に酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外
線吸収剤などの耐熱耐光性の安定剤を添加することがで
きる。耐熱安定剤としては、例えば４´，４−ビス
（２，６−ジ−ｔーブチルフェノール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、Ｎ，Ｎ´−ヘ
キサメチレンービス（３，５ージ−ｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシ桂皮酸アミド）など各種ヒンダードフェノール
類、Ｎ，Ｎ´−ビス（βーナフチル）ーＰ−フェニレン
ジアミンや４，４´−ビス（４−α，α−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミンのごとき芳香族アミン類、ジラ
ウリルチオジプロピネート等のごときイオウ化合物やリ
ン化合物、アルカリ土類金属酸化物、シッフ塩基のニッ
ケル塩、ヨウ化第一銅及び／またはヨウ化カリ等を挙げ
ることができる。
しくは重合後成形前に酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外
線吸収剤などの耐熱耐光性の安定剤を添加することがで
きる。耐熱安定剤としては、例えば４´，４−ビス
（２，６−ジ−ｔーブチルフェノール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、Ｎ，Ｎ´−ヘ
キサメチレンービス（３，５ージ−ｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシ桂皮酸アミド）など各種ヒンダードフェノール
類、Ｎ，Ｎ´−ビス（βーナフチル）ーＰ−フェニレン
ジアミンや４，４´−ビス（４−α，α−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミンのごとき芳香族アミン類、ジラ
ウリルチオジプロピネート等のごときイオウ化合物やリ
ン化合物、アルカリ土類金属酸化物、シッフ塩基のニッ
ケル塩、ヨウ化第一銅及び／またはヨウ化カリ等を挙げ
ることができる。
【００１５】また耐光安定剤としては、置換ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール類や、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケートや４−ベ
ンゾイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン等のピペリジン化合物を挙げることができる。
ノン、ベンゾトリアゾール類や、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケートや４−ベ
ンゾイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン等のピペリジン化合物を挙げることができる。
【００１６】また、本発明のポリアミド共重合体には、
用途に応じて、補強剤、充填剤、滑剤、離型剤、可塑
剤、難燃剤、耐加水分解改良剤等を添加することができ
る。
用途に応じて、補強剤、充填剤、滑剤、離型剤、可塑
剤、難燃剤、耐加水分解改良剤等を添加することができ
る。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法で製造したポリアミド共重
合体は、可撓性及び耐薬品性に優れナイロン１２及び外
部可塑化ナイロン１２と同様に射出成形、押出成形、ブ
ロー成形、圧縮成形等の各種成形法によって成形するこ
とができる。更に、これらの特性が要求される分野、例
えばヒューエルチューブ、ブレーキ配管、排ガス系統部
品のようなチューブ、パイプ類、シート類、コネクター
のような電気系統部品、ギア、バルブ、オイルバン、ク
ーリングファン、ラジエータータンク、シリンダーヘッ
ド、キャニスター等に有用であり、工業的価値の高いも
のである。
合体は、可撓性及び耐薬品性に優れナイロン１２及び外
部可塑化ナイロン１２と同様に射出成形、押出成形、ブ
ロー成形、圧縮成形等の各種成形法によって成形するこ
とができる。更に、これらの特性が要求される分野、例
えばヒューエルチューブ、ブレーキ配管、排ガス系統部
品のようなチューブ、パイプ類、シート類、コネクター
のような電気系統部品、ギア、バルブ、オイルバン、ク
ーリングファン、ラジエータータンク、シリンダーヘッ
ド、キャニスター等に有用であり、工業的価値の高いも
のである。
【００１８】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これらの例によってなんら限定されるも
のではない。尚、実施例中の各性質は以下のように求め
た。 （１）溶融粘度 島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、
測定温度２５０℃、ダイ１ｍｍ（径）×１０ｍｍ
（長）、荷重１０kgの条件で測定した。 （２）酸価及びアミン価 試料１ｇをベンジルアルコール５０ｇに溶解し、酸価は
１／１０Ｎ ＮａＯＨのメタノー ル溶液でフェノールフ
タレイン指示薬を用い、アミン価は１／１０Ｎ塩酸メタ
ノー ル溶液でブロムフェノールブルー指示薬を用いて
滴定した。 （３）融点及び結晶化温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／
ｍｉｎで融点を測定し、１０ ℃／ｍｉｎで降温し、結
晶化温度を測定した。 （４）動的粘弾性 動的粘弾性装置（セイコー電子社製DMS110）を用いて、
昇温速度２℃／minで貯蔵弾性率，Ｅ´及びｔａｎδピ
ークによるガラス転移点、Ｔｇを測定した。 （５）引張試験 熱プレスを用いて、エラストマーを厚さ２ｍｍのシート
状に成形した後、これからダンベル２号型試験片に打ち
抜き、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して引張試験を行っ
た。
が、本発明は、これらの例によってなんら限定されるも
のではない。尚、実施例中の各性質は以下のように求め
た。 （１）溶融粘度 島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、
測定温度２５０℃、ダイ１ｍｍ（径）×１０ｍｍ
（長）、荷重１０kgの条件で測定した。 （２）酸価及びアミン価 試料１ｇをベンジルアルコール５０ｇに溶解し、酸価は
１／１０Ｎ ＮａＯＨのメタノー ル溶液でフェノールフ
タレイン指示薬を用い、アミン価は１／１０Ｎ塩酸メタ
ノー ル溶液でブロムフェノールブルー指示薬を用いて
滴定した。 （３）融点及び結晶化温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／
ｍｉｎで融点を測定し、１０ ℃／ｍｉｎで降温し、結
晶化温度を測定した。 （４）動的粘弾性 動的粘弾性装置（セイコー電子社製DMS110）を用いて、
昇温速度２℃／minで貯蔵弾性率，Ｅ´及びｔａｎδピ
ークによるガラス転移点、Ｔｇを測定した。 （５）引張試験 熱プレスを用いて、エラストマーを厚さ２ｍｍのシート
状に成形した後、これからダンベル２号型試験片に打ち
抜き、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して引張試験を行っ
た。
【００１９】実施例１ 攪拌機、窒素導入口及び溜去管を取り付けた１０００ｍ
ｌのセパラブルフラスコに、得られるポリアミド共重合
体の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂
肪酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸
重縮合物＝６０／４０になるように水添タイプの重合脂
肪酸（炭素数３６、商品名プリポール１００９、ユニケ
マ社製）３２２．６ｇ、アゼライン酸１７４．８ｇ、ヘ
キサメチレンジアミン１７７．５ｇ、ステアリン酸２．
６ｇをリン酸０．００５ｇと共に一度に仕込み、窒素を
一定量流しながら昇温したところ１５８℃から重縮合反
応により生成した水が溜出して来た。この時の内容物は
均一透明液であった。２５０℃まで昇温し、１時間この
温度に保持した後、内容物をサンプリングし、酸価、ア
ミン価を当量関係になるように調整した。次に、この温
度で１６０mmHgまで減圧し反応を続けたところ、３０分
後に数平均分子量５２０００、溶融粘度９２Ｐａ・ｓ／
２５０℃、融点１７０℃、結晶化温度１３０℃の透明な
ポリアミド共重合体が得られた。次いで、Ｎ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ桂皮酸アミド）（商品名イルガノックス１０９
８、酸化防止剤）２．５ｇを投入し、均一になったとこ
ろでストランド状に抜き出してペレット化し乾燥した。
ｌのセパラブルフラスコに、得られるポリアミド共重合
体の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂
肪酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸
重縮合物＝６０／４０になるように水添タイプの重合脂
肪酸（炭素数３６、商品名プリポール１００９、ユニケ
マ社製）３２２．６ｇ、アゼライン酸１７４．８ｇ、ヘ
キサメチレンジアミン１７７．５ｇ、ステアリン酸２．
６ｇをリン酸０．００５ｇと共に一度に仕込み、窒素を
一定量流しながら昇温したところ１５８℃から重縮合反
応により生成した水が溜出して来た。この時の内容物は
均一透明液であった。２５０℃まで昇温し、１時間この
温度に保持した後、内容物をサンプリングし、酸価、ア
ミン価を当量関係になるように調整した。次に、この温
度で１６０mmHgまで減圧し反応を続けたところ、３０分
後に数平均分子量５２０００、溶融粘度９２Ｐａ・ｓ／
２５０℃、融点１７０℃、結晶化温度１３０℃の透明な
ポリアミド共重合体が得られた。次いで、Ｎ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ桂皮酸アミド）（商品名イルガノックス１０９
８、酸化防止剤）２．５ｇを投入し、均一になったとこ
ろでストランド状に抜き出してペレット化し乾燥した。
【００２０】実施例２ 実施例１と同様の装置に、得られるポリアミド共重合体
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝３０／７０になるようにプリポール１００９，
１２７．４ｇ、アゼライン酸２３９．７ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量５３０００、溶融粘度１６１Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１７９℃、結晶化温度１６０℃の透明なポリ
アミド共重合体が得られた。
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝３０／７０になるようにプリポール１００９，
１２７．４ｇ、アゼライン酸２３９．７ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量５３０００、溶融粘度１６１Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１７９℃、結晶化温度１６０℃の透明なポリ
アミド共重合体が得られた。
【００２１】実施例３ 実施例１と同様の装置に、得られるポリアミド共重合体
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝５０／５０になるようにプリポール１００９，
２４６．２ｇ、アゼライン酸２００．２ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量４５０００、溶融粘度６１Ｐａ・ｓ／２５０
℃、融点１７６℃、結晶化温度１４０℃の透明なポリア
ミド共重合体が得られた。
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝５０／５０になるようにプリポール１００９，
２４６．２ｇ、アゼライン酸２００．２ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量４５０００、溶融粘度６１Ｐａ・ｓ／２５０
℃、融点１７６℃、結晶化温度１４０℃の透明なポリア
ミド共重合体が得られた。
【００２２】実施例４ 実施例１と同様の装置に、得られるポリアミド共重合体
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝５０／５０になるように水添タイプの重合脂肪
酸（炭素数４４，商品名プリポール１００４、ユニケマ
社製）２６２．１ｇ、アゼライン酸２０８．７ｇ、ヘキ
サメチレンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６
ｇを一度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したと
ころ数平均分子量５１０００、溶融粘度１０１Ｐａ・ｓ
／２５０℃、融点１７７℃、結晶化温度１５３℃の透明
なポリアミド共重合体が得られた。
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝５０／５０になるように水添タイプの重合脂肪
酸（炭素数４４，商品名プリポール１００４、ユニケマ
社製）２６２．１ｇ、アゼライン酸２０８．７ｇ、ヘキ
サメチレンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６
ｇを一度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したと
ころ数平均分子量５１０００、溶融粘度１０１Ｐａ・ｓ
／２５０℃、融点１７７℃、結晶化温度１５３℃の透明
なポリアミド共重合体が得られた。
【００２３】実施例５ 実施例１と同様の装置に、得られるポリアミド共重合体
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝６０／４０になるようにプリポール１００４，
２６２．１ｇ、アゼライン酸２０８．７ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量６２０００、溶融粘度１０１Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１７５℃、結晶化温度１４７℃の透明なポリ
アミド共重合体が得られた。
の組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪
酸重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重
縮合物＝６０／４０になるようにプリポール１００４，
２６２．１ｇ、アゼライン酸２０８．７ｇ、ヘキサメチ
レンジアミン１７７．５ｇとステアリン酸２．６ｇを一
度に仕込み、実施例１と同様の方法で製造したところ数
平均分子量６２０００、溶融粘度１０１Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１７５℃、結晶化温度１４７℃の透明なポリ
アミド共重合体が得られた。
【００２４】比較例１ 実施例１と同様の装置に得られるポリアミド共重合体の
組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪酸
重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アジピン酸重縮合
物＝６０／４０にプリポール１００９、２８０．８ｇ、
アジピン酸〜ヘキサメチレンジアミン塩５０％水溶液４
９４．０ｇ、ヘキサメチレンジアミン５８．８ｇをリン
酸０．０５ｇと共に一度に仕込み、窒素を一定量流しな
がら昇温したところ１５７℃から水が溜出して来た。こ
の時の内容物は白濁したままであった。２７０℃まで昇
温し、１時間この温度に保持した後、内容物をサンプリ
ングし、酸価、アミン価を当量関係になるように調整し
た。このときの内容物は白濁したままであった。次に、
この温度で１６０mmHgまで減圧し反応を続けたところ、
数平均分子量２４，４００のポリアミド共重合体が得ら
れた。しかし、得られた物は、白濁し、もろいものであ
った。
組成が、重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪酸
重縮合物／ヘキサメチレンジアミン〜アジピン酸重縮合
物＝６０／４０にプリポール１００９、２８０．８ｇ、
アジピン酸〜ヘキサメチレンジアミン塩５０％水溶液４
９４．０ｇ、ヘキサメチレンジアミン５８．８ｇをリン
酸０．０５ｇと共に一度に仕込み、窒素を一定量流しな
がら昇温したところ１５７℃から水が溜出して来た。こ
の時の内容物は白濁したままであった。２７０℃まで昇
温し、１時間この温度に保持した後、内容物をサンプリ
ングし、酸価、アミン価を当量関係になるように調整し
た。このときの内容物は白濁したままであった。次に、
この温度で１６０mmHgまで減圧し反応を続けたところ、
数平均分子量２４，４００のポリアミド共重合体が得ら
れた。しかし、得られた物は、白濁し、もろいものであ
った。
【００２５】前記実施例で得られた各物性を表１に示し
た。また、比較例２、３、４にそれぞれ溶融粘度１９４
Ｐａ・ｓ／２５０℃、融点１７９℃、結晶化温度１５５
℃のナイロン１２（比較例２）及び溶融粘度７５Ｐａ・
ｓ／２５０℃、融点１７２℃、結晶化温度１４３℃（比
較例３）と溶融粘度１１５Ｐａ・ｓ／２５０℃、融点１
７４℃、結晶化温度１４７℃（比較例４）の外部可塑化
ナイロン１２の物性を示した。
た。また、比較例２、３、４にそれぞれ溶融粘度１９４
Ｐａ・ｓ／２５０℃、融点１７９℃、結晶化温度１５５
℃のナイロン１２（比較例２）及び溶融粘度７５Ｐａ・
ｓ／２５０℃、融点１７２℃、結晶化温度１４３℃（比
較例３）と溶融粘度１１５Ｐａ・ｓ／２５０℃、融点１
７４℃、結晶化温度１４７℃（比較例４）の外部可塑化
ナイロン１２の物性を示した。
【００２６】 表 １ 貯蔵弾性率 Ｔｇ 降伏引張 破断引張 Ｅ´，２３℃ 強さ 伸び 強さ 伸び kgf/mm2 ℃ kgf/cm2 ％ kgf/cm2 ％ 実施例１ １４１ ３７ ３０８ ２６ ５３６ ４６６ 実施例２ ２２９ ５９ ４８２ １２ ５６６ ３７５ 実施例３ １７５ ４４ ３７２ ２２ ４５０ ３９４ 実施例４ １１７ ４１ ３１４ ２７ ４５９ ４３５ 実施例５ ７５ １７ ２５３ ３３ ５９４ ４３９ 比較例２ ２２２ ６０ ４９０ １１ ５２９ ２９２ 比較例３ ８９ １５ ２４２ ２８ ５１８ ４１４ 比較例４ １２８ ３６ ３３５ ２５ ４６１ ３２６
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）炭素数が２０〜４８の重合脂肪
酸、（Ｂ）アゼライン酸及び／またはセバシン酸、
（Ｃ）炭素数が２〜２０のジアミンの三者を、上記
（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２
５〜５．２でかつ全カルボキシル基に対し全アミノ基が
実質的に当量になるように混合して重縮合させることを
特徴とする、温度２５０℃における溶融粘度が５Ｐａ・
ｓ以上であるポリアミド共重合体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14804492A JPH05320335A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | ポリアミド共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14804492A JPH05320335A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | ポリアミド共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320335A true JPH05320335A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15443883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14804492A Pending JPH05320335A (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | ポリアミド共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320335A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212416A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Fuji Kasei Kogyo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2018519404A (ja) * | 2015-07-09 | 2018-07-19 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 低粘度透明ポリアミド |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP14804492A patent/JPH05320335A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212416A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Fuji Kasei Kogyo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2018519404A (ja) * | 2015-07-09 | 2018-07-19 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 低粘度透明ポリアミド |
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