JPH05320465A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、
（ａ）プロピレン系重合体９０〜１０重量部、（ｂ）オ
レフィン系エラストマー１０〜９０重量部、［（ａ）成
分と（ｂ）成分との合計量は１００重量部とする］、
（ｃ）水酸基含有エチレン性不飽和化合物０．０１〜１
０重量部、（ｄ）有機スズ化合物および／または第３級
アミノ化合物０．０５〜１０重量部、さらには（ｅ）過
酸化物非架橋型ゴム状物質０〜１００重量部および
（ｆ）鉱物油系軟化剤０〜２００重量部を含有してなる
組成物であって、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理
して部分的に架橋されてなる。 【効果】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、耐衝
撃性および耐熱性に優れるとともに、ウレタン系塗料等
の塗料に対する被塗装性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れるプロピ
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン系塗料等の塗料に対
して高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安定性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン系塗料等で塗
装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的粗面
化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法のよ
うな表面処理法によって処理を利用して、成形物の表面
に他の樹脂に対する親和性を向上させるような処理をす
ることが必要になる。これらの表面処理を行なうに際し
ては、予め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素
等の溶剤で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチ
レン、ペンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤
蒸気で洗浄する方法が一般に採られている。

【０００３】これらの方法を実施するには、いずれも処
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン系塗料等の塗
料を塗布する方法も利用されているが、この方法におい
ても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工
程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が２層構成
を採るために成形物のコストが高くなるとの問題があ
る。

【０００４】上述のようにプロピレン系重合体からなる
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。

【０００５】なおプロピレン系重合体の被塗装性を改善
する方法として、たとえば特開昭５９−１８４２４５号
公報、特開昭５９−１８４２４６号公報には、ポリオレ
フィンを水酸基含有不飽和化合物で変性したオレフィン
系重合体組成物成形体が開示されているが、その被塗装
性は不十分である。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、プロピレン系樹脂組成物にお
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン系塗料等の塗料に対して優れた被塗
装性を有するプロピレン系重合体組成物を提供すること
を目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明においては（ａ）プロピレン系重
合体 ９０〜１０重量部、（ｂ）オレフィン系エラスト
マー １０〜９０重量部、［ただし、（ａ）成分と
（ｂ）成分との合計量は１００重量部とする］上記
（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重量部に対し
て、（ｃ）水酸基含有エチレン性不飽和化合物 ０．０
１〜１０重量部、（ｄ）有機スズ化合物および／または
第３級アミノ化合物 ０．０５〜１０重量部を含有して
なる組成物であって、有機過酸化物の存在下に動的に熱
処理されて部分的に架橋されているプロピレン系重合体
組成物が提供される。

【０００８】本発明では、前記のプロピレン系重合体組
成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００重量部
に対して、さらに、（ｅ）過酸化物非架橋型ゴム状物質
０〜１００重量部、（ｆ）鉱物油系軟化剤 ０〜２０
０重量部を含有していてもよい。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、（ａ）プロピレン系重合
体、（ｂ）オレフィン系エラストマー、（ｃ）水酸基含
有エチレン性不飽和化合物、（ｄ）有機スズ化合物およ
び／または第３級アミノ化合物、および必要に応じて
（ｅ）過酸化物非架橋型ゴム状物質、（ｆ）鉱物系軟化
剤からなっている。

【００１０】以下、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の各成分について具体的に説明する。 ［プロピレン系重合体（ａ）］本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体（ａ）は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα−オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、２−メチル
ブテン−１、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、３
−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、３，
３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、メチルヘキセ
ン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−
１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテ
ン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−
１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、
ジエチルブテン−１、プロピルペンテン−１、デセン−
１、メチルノネン−１、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン−１、エチルオクテン−１、メチルエチルヘプ
テン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデセン−１および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα−
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。ま
たプロピレン系重合体におけるα−オレフィン含量は、
４５モル％以下であることが好ましい。これらのうち、
本発明では、プロピレン系重合体（ａ）としては、プロ
ピレン単独重合体、エチレン含量が２〜４０モル％の結
晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン
含量が０．５〜１０モル％の結晶性プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体が好ましい。

【００１１】このようなプロピレン系重合体（ａ）は、
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．０５〜１００ｇ／１０分であり、
さらにＭＦＲが０．５〜６０ｇ／１０分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなＭＦＲを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体（ａ）の密度は、
通常は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ³ の範囲内にあるこ
とが好ましい。

【００１２】このような特性を有するプロピレン系重合
体（ａ）は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒
を用いて製造することができる。

【００１３】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には１００ｍ²
／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には１００
ｍ² ／ｇ以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。

【００１４】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。

【００１５】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。

【００１６】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、例えば
特開昭５０−１０８３８５号、特開昭５０−１２６５９
０号、特開昭５１−２０２９７号、特開昭５１−２８１
８９号、特開昭５２−１５１６９１号などの公報に詳細
に開示されており、本発明においてもこれらに記載され
ている技術を利用することができる。

【００１７】［オレフィン系エラストマー（ｂ）］本発
明において使用するオレフィン系エラストマー（ｂ）と
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１
等のα−オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。

【００１８】なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン等を挙げることができる。

【００１９】オレフィン系エラストマーとしては、具体
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン−１共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
−１共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン−１・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン−１・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。

【００２０】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）は１０〜１５０、好
ましくは４０〜１２０であることが望ましい。オレフィ
ン系エラストマーのヨウ素価（不飽和度）は１６以下で
あることが好ましい。

【００２１】［水酸基含有エチレン性不飽和化合物
（ｃ）］本発明で用いられる水酸基含有エチレン性不飽
和化合物（ｃ）は、エチレン性不飽和結合および水酸基
を各１個以上有する単量体であり、例えば、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ−
プロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールエタンモノ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−（６−ヒドロキシヘキサノイルオキシ）エチ
ルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げ
ることができる。

【００２２】また、水酸基含有エチレン性不飽和化合物
として、上記の（メタ）アクリル酸エステルの他に、１
０−ウンデセン−１−オール、１−オクテン−３−オー
ル、２−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレ
ン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２
−（メタ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェ
ート、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコー
ル、アリロキシエタノール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、グリセリンモノアルコール等も用いることができ
る。

【００２３】これらの水酸基含有エチレン性不飽和化合
物は、単独で、あるいは組み合わせて使用することがで
きる。上記化合物のうち、特に本発明においては、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレートを使用することが好ま
しい。

【００２４】［有機スズ化合物および第３級アミノ化合
物（ｄ）］本発明で使用される有機スズ化合物（ｄ）
は、式 Ｒ₁−ＳｎＸ₁Ｙ₁Ｙ₂ （式中、Ｒ₁ は炭素原子数４〜１０のアルキル基であ
り、Ｘ₁ は炭素原子数４〜１０のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Ｙ₁ およびＹ₂ は、塩素原子、−
ＯＣＯＲ₂ 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、Ｒ₂ はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。）で表わされる
有機スズ化合物である。

【００２５】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂Ｃｌ、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓ
ｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ
（ＯＨ）₂Ｃｌ、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｎＣｌ₃、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ） ₂
ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）₃、
（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）
₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂Ｐｈ）₂等が用い
られる。

【００２６】このうち、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、（ｎ−
Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜５重量部である。

【００２７】本発明において使用する第３級アミノ化合
物（ｄ）としては、ジメチルプロピルアミン、ジエチル
プロピルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、テトラグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノー
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，
８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、
テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。

【００２８】このような第３級アミノ化合物の配合量
は、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重
量部である。 ［過酸化物非架橋型ゴム状物質（ｅ）］本発明で用いら
れる過酸化物非架橋型ゴム状物質（ｅ）は、過酸化物と
混合し加熱下に混練しても架橋せず流動性が低下しない
炭化水素系のゴム状物質である。

【００２９】このような過酸化物非架橋型ゴム状物質
（ｅ）としては、ポリイソブチレン、ブチルゴム（ＩＩ
Ｒ）、プロピレン含量が５５モル％以上のプロピレン・
エチレン共重合体、アタクチックポリプロピレンなどが
挙げられる。これらの中では、ポリイソブチレンおよび
ブチルゴム（ＩＩＲ）が性能および取扱い上好ましい。

【００３０】このような過酸化物非架橋型ゴム状物質
は、プロピレン系重合体組成物の流動性を向上させる働
きがあり、特に、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が
６０以上の過酸化物非架橋型ゴム状物質が好適である。

【００３１】［鉱物油系軟化剤（ｆ）］本発明で用いら
れる鉱物油系軟化剤（ｆ）は、オレフィン系エラストマ
ーの分子間作用力を弱め、加工を容易にするとともに、
充填剤として配合するカーボンブラック、ホワイトカー
ボン等の分散を助け、あるいは加硫ゴムの硬さを低下さ
せ柔軟性、弾性を増す目的で使用される高沸点の石油留
分であり、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等に区
別されているものである。

【００３２】［プロピレン系重合体組成物の製造］本発
明におけるプロピレン系重合体組成物の好適な例は、前
述した（ａ）プロピレン系重合体９０〜１０重量部、好
ましくは８５〜１５重量部と、（ｂ）オレフィンエラス
トマー１０〜９０重量部、好ましくは１５〜８５重量部
とに、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量１００重
量部に対して、（ｃ）水酸基含有エチレン性不飽和化合
物０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部
と、（ｄ）有機スズ化合物および／または第３級アミノ
化合物０．０５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５
重量部をブレンドし、有機過酸化物の存在下で動的に熱
処理し部分的に架橋することにより製造される。

【００３３】本発明におけるプロピレン系重合体組成物
の他の好適な例は、前記（ａ）成分と（ｂ）成分と
（ｃ）成分と（ｄ）成分とに、（ａ）成分と（ｂ）成分
との合計量１００重量部に対して、さらに、（ｅ）過酸
化物非架橋型ゴム状物質０〜１００重量部、好ましくは
５〜１００重量部と、（ｆ）鉱物油系軟化剤０〜２００
重量部、好ましくは１〜１００重量部、特に好ましくは
３〜１００重量部をブレンドし、有機過酸化物の存在下
で動的に熱処理し、部分的に架橋することにより製造さ
れる。

【００３４】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。この際、組成物の物性、被塗装
性を損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂、軟化
剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、
帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応じて配合する
ことができる。

【００３５】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ−ブテン−１、プロピレン
・ブテン−１共重合体、スチレン・ブタジエン（・スチ
レン）ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン（・スチレン）ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。

【００３６】本発明において使用できる充填剤の具体的
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム）、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム（アスベスト、ＰＦＭ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、セピオライト）、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維（チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等）、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。

【００３７】本発明において使用できる着色剤の具体的
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。

【００３８】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。

【００３９】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
述した各成分を、有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
し部分的に架橋することにより製造される。本発明にお
いて「動的に熱処理する」とは、溶融状態で混練するこ
とをいう。

【００４０】本発明において用いられる有機過酸化物を
しては、例えばジクミルパーオキザイド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４、４’−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド等を挙げることができる。

【００４１】これらの中では、臭気性等の面から２，５
−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４、４’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ートが好ましい。

【００４２】このような有機過酸化物の配合量は、成分
の合計量あたり０．０５〜３重量％、好ましくは０．１
〜１重量％の範囲内であることが望ましい。混練装置と
しては、開放型のミキシングロールや、非開放型のバン
バリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等、
従来より公知の装置を用いるのが好ましく、窒素や炭酸
ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練するのが好ましい。
混練は、使用する有機過酸化物の半減期が１分未満とな
る温度、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２
４０℃で、１〜２０分、好ましくは３〜１０分間行なえ
ばよい。

【００４３】本発明においては、前記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、
ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル
−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフ
ェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ−
ｍ−フェニレンジマレイミドなどの架橋助剤、あるいは
ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ア
リルメタクリレートなどの多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラートまたはビニルステアレートなど
の多官能性ビニルモノマーを配合することができる。こ
のような化合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待
できる。特に本発明においては、ジビニルベンゼンを用
いると、取扱い易さ、前記被処理物の主成分たるオレフ
ィン系プラスチックへの相溶性が良好であり、かつ有機
過酸化物可溶作用を有し、有機過酸化物の分散助剤とし
て働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と
物性のバランスのとれた組成物が得られるため最も好ま
しい。本発明においては、このような架橋助剤もしくは
多官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物全体に対
し０．１〜２重量％、特に０．３〜１重量％の範囲であ
ることが好ましい。

【００４４】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、２，４，６
−トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の３級アミ
ン、あるいはアルミニウム、コバルト、バナジウム、
銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウ
ム、鉛、水銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用す
ることもできる。

【００４５】混練は非開放型の装置中で行なうことが好
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の
半減期が１分間となる温度、通常１５０〜２８０℃、好
ましくは１７０〜２４０℃であり、混練時間は通常１〜
２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また、加え
られる剪断力は、剪断速度で通常１０〜１０⁴ ｓｅ
ｃ^-1、好ましくは１０²〜１０³ｓｅｃ^-1である。

【００４６】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー）、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。

【００４７】このようにして得られる組成物は、通常ペ
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法等
の成形方法によって所望の成形物に製造される。

【００４８】なお、本発明のプロピレン系重合体組成物
を上記のようにして得た後ないし使用する際に、オレフ
ィン系プラスチックを、本発明の目的を損なわない範囲
でブレンドすることができる。

【００４９】このようなオレフィン系プラスチックとし
ては、具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプ
ロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの
共重合体、たとえばプロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン・ヘキセン−１共重合体、プロピレン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合体などが挙げられる。ブレン
ドされるオレフィン系プラスチックは、メルトインデッ
クス（ＡＳＴＭ １２３８−６５Ｔ、２３０℃）が０．
１〜１００、特に５〜５０の範囲内にあることが好まし
い。本発明において、このようなオレフィン系プラスチ
ックは、プロピレン系重合体組成物の流動性および耐熱
性を向上させる役割を持つ。

【００５０】本発明においては、このようなオレフィン
系プラスチックは、プロピレン系重合体組成物１００重
量部に対して、通常３００重量部以下、好ましくは２０
０重量部以下の割合で用いられる。

【００５１】本発明のプロピレン系重合体組成物から形
成される成形体は、耐衝撃性および耐熱性に優れるとと
もに、ウレタン系塗料等の塗料に対する被塗装性に優れ
ている。

【００５２】例えば、上記（ａ）成分、（ｂ）成分およ
び（ｃ）成分の単なるブレンド物（未架橋物）、または
不飽和カルボン酸でグラフト変性したプロピレン系重合
体とオレフィン系エラストマー［（ｂ）成分］との単な
るブレンド物（未架橋物）に比べ、本発明のプロピレン
系重合体組成物は、耐熱性および被塗装性に特に優れて
いる。

【００５３】ウレタン系塗料は、一般にポリイソシアネ
ートとポリオール化合物との反応により塗膜を形成する
塗料であり、一液型と二液型があり、また、ブロック型
イソシアネートを用いた粉体塗料もある。本発明の重合
体組成物からなる成形体は、これらいずれのウレタン系
塗料とも良好な親和性を有している。

【００５４】上記のようなウレタン樹脂系塗料のうち、
例えば一液型ウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法につ
いて一例を挙げて説明すると、本発明のプロピレン系重
合体組成物から形成された成形体を、水洗および一般的
な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回
ずつ行ない、さらに水洗した後加熱乾燥させる。すなわ
ち、本発明の重合体組成物から形成された成形体に塗装
する場合には、従来から行なわれていた塩素系溶剤を用
いた蒸気洗浄を行なうことを必ずしも必要としない。こ
のようにして乾燥された成形体に、一液型ウレタン系塗
料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウレタ
ン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成され
た塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄（表面処理）を
行なっていないにもかかわらず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。

【００５５】

【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
耐衝撃性および耐熱性に優れるとともに、ウレタン系塗
料等の塗料に対する被塗装性に優れている。

【００５６】また、本発明のプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。

【００５７】以上のような特性を利用して、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。

【００５８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は、次のようにして測定した。 （１）物性 ３ｍｍの角板から試験片を打ち抜き、次の方法により測
定した。

【００５９】・引張り特性：ＪＩＳ Ｋ−６３０１の方
法に準拠して１００％伸び時の応力（Ｍ₁₀₀）、引張り
強さ（Ｔ_s）、引張り破断点伸び（Ｅ_s）を測定した。

【００６０】・スプリング硬さ（Ｈ_S）：ＪＩＳ Ｋ−
６３０１のＪＩＳ Ａタイプ法またはショアＤタイプ法
で測定した。

【００６１】・曲げ初期弾性率（ＦＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ
７９０の方法に準拠して測定した。・永久伸び（Ｐ
Ｓ）：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して測定し、１００
％伸張時の残留伸びで表示した。

【００６２】・軟化温度（ＳＰ）：デュポン製ＴＭＡ測
定装置で測定した。昇温速度２０℃／分、荷重４９ｇの
条件で、径０．８ｍｍの針が試験片に０．１ｍｍ針入す
る温度で表わした。 （２）塗装試験 ○試験片の作製 ５０トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。 １液ウレタン系塗料：フレキセン ＃１０５［日本ビー
ケミカル（株）製、商品名） 乾燥膜厚：６０μｍ 焼付け温度および時間：１２０℃、３０分 なお、実施例中に特記ないものは、上記塗料塗布前に角
板表面をイソプロパノールを含浸させた布で拭いた。 ○碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
［ニチバン（株）製、商品名］を試験片に張り付けた後
これを速やかに９０゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。

【００６３】

【実施例１】ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−８５
Ｔ、２３０℃）１３ｇ／１０分のポリプロピレン（以
下、ＰＰと略す）３０重量部と、エチレン含量７０モル
％、ヨウ素価１２、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）
１２０のエチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−
ノルボルネンジエン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ−１
と略す）７０重量部とをバンバリーミキサーで窒素雰囲
気中、１８０℃で５分間混練した後、ロールを通しシー
トカッターで角ペレットを製造した。

【００６４】次に、得られた角ペレット１００重量部
に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下、ＨＥＡ
と略す）０．５重量部と、ジブチルスズジラウレート
（以下、ＤＢＴＤＬと略す）０．２重量部と、ジビニル
ベンゼン（以下、ＤＶＢと略す）０．５重量部と、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３（以下、過酸化物と略す）０．３重
量部とを加えて、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、こ
のペレットを、２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、スクリュー
径３０ｍｍ）を窒素雰囲気下２５０℃の温度で押し出し
てプロピレン系重合体組成物を製造した。

【００６５】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００６６】

【実施例２〜３】実施例１において、ＨＥＡの配合量を
表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にし
て、プロピレン系重合体組成物を製造した。

【００６７】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００６８】

【比較例１】実施例１において、ＨＥＡ、ＤＢＴＤＬを
配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、プロピ
レン系重合体組成物を製造した。

【００６９】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００７０】

【比較例２】実施例１において、ＤＢＴＤＬを配合しな
かった以外は、実施例１と同様にして、プロピレン系重
合体組成物を製造した。

【００７１】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００７２】

【比較例３】実施例１において、ＨＥＡを配合しなかっ
た以外は、実施例１と同様にして、プロピレン系重合体
組成物を製造した。

【００７３】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００７４】

【実施例４〜６】実施例１において、各成分の配合量を
表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にし
て、プロピレン系重合体組成物を製造した。

【００７５】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００７６】

【実施例７】実施例１において、ＤＢＴＤＬの代わり
に、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
（以下、ＤＡＢＣＯと略す）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、プロピレン系重合体組成物を製造した。

【００７７】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００７８】

【実施例８】実施例１において、実施例１の各成分の他
にＤＡＣＢＯを０．２重量部添加した以外は、実施例１
と同様にして、プロピレン系重合体組成物を製造した。

【００７９】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００８０】

【実施例９】実施例１において、ＰＰの配合量を５０重
量部とし、またＥＰＤＭ−１の代わりに、エチレン含量
７０モル％、ヨウ素価１０、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１
００℃）７０、油展量２０重量部（すなわちゴム成分は
５０重量部）のペレット状エチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（以下、Ｅ
ＰＤＭ−２と略す）を用い、かつ、押出し温度を２３０
℃に変えた以外は、実施例１と同様にして、プロピレン
系重合体組成物を製造した。

【００８１】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００８２】

【実施例１０〜１１】実施例９において、各成分の配合
量を表１に示すように変えた以外は、実施例９と同様に
して、プロピレン系重合体組成物を製造した。

【００８３】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表１に示す。

【００８４】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）プロピレン系重合体 ９０〜１０重
   量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １０〜９０重量部、 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
   重量部とする］上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量
   １００重量部に対して、 （ｃ）水酸基含有エチレン性不飽和化合物 ０．０１〜
   １０重量部、 （ｄ）有機スズ化合物および／または第３級アミノ化合
   物 ０．０５〜１０重量部を含有してなる組成物であっ
   て、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理されて部分的
   に架橋されていることを特徴とするプロピレン系重合体
   組成物。
2. 【請求項２】（ａ）プロピレン系重合体 ９０〜１０重
   量部、 （ｂ）オレフィン系エラストマー １０〜９０重量部、 ［ただし、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量は１００
   重量部とする］上記（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量
   １００重量部に対して、 （ｃ）水酸基含有エチレン性不飽和化合物 ０．０１〜
   １０重量部、 （ｄ）有機スズ化合物および／または第３級アミノ化合
   物 ０．０５〜１０重量部、 （ｅ）過酸化物非架橋型ゴム状物質 ０〜１００重量
   部、 （ｆ）鉱物油系軟化剤 ０〜２００重量部を含有してな
   る組成物であって、有機過酸化物の存在下に動的に熱処
   理されて部分的に架橋されていることを特徴とするプロ
   ピレン系重合体組成物。