JPH06128432A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents
プロピレン系重合体組成物Info
- Publication number
- JPH06128432A JPH06128432A JP27856292A JP27856292A JPH06128432A JP H06128432 A JPH06128432 A JP H06128432A JP 27856292 A JP27856292 A JP 27856292A JP 27856292 A JP27856292 A JP 27856292A JP H06128432 A JPH06128432 A JP H06128432A
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- JP
- Japan
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- propylene
- polymer
- weight
- parts
- olefin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のプロピレン系重合体は、プロピレン
系重合体と、オレフィン系エラストマーと、少なくとも
一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン重合体また
はその水素添加物と、極性基含有エチレン性不飽和化合
物でグラフト変性されたオレフィン系重合体とを特定の
割合で含有してなる。 【効果】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、ウレ
タン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被塗装
性に優れている。また、このプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
系重合体と、オレフィン系エラストマーと、少なくとも
一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン重合体また
はその水素添加物と、極性基含有エチレン性不飽和化合
物でグラフト変性されたオレフィン系重合体とを特定の
割合で含有してなる。 【効果】 本発明のプロピレン系重合体組成物は、ウレ
タン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被塗装
性に優れている。また、このプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れるプロピ
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン樹脂系塗料等の塗料
に対して高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物
に関する。
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン樹脂系塗料等の塗料
に対して高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物
に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安全性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン樹脂系塗料等
で塗装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的
粗面化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法
のような表面処理法を利用して、成形物の表面の他の樹
脂に対する親和性を向上させるような処理をすることが
必要になる。これらの表面処理を行なうに際しては、予
め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素等の溶剤
で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチレン、ペ
ンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤蒸気で洗
浄する方法が一般に採られている。
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安全性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン樹脂系塗料等
で塗装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的
粗面化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法
のような表面処理法を利用して、成形物の表面の他の樹
脂に対する親和性を向上させるような処理をすることが
必要になる。これらの表面処理を行なうに際しては、予
め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素等の溶剤
で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチレン、ペ
ンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤蒸気で洗
浄する方法が一般に採られている。
【0003】これらの方法を実施するには、いずれも処
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン樹脂系塗料等
の塗料を塗布する方法も利用されているが、この方法に
おいても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗
装工程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が2層
構成を採るために成形物のコストが高くなるという問題
がある。
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン樹脂系塗料等
の塗料を塗布する方法も利用されているが、この方法に
おいても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗
装工程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が2層
構成を採るために成形物のコストが高くなるという問題
がある。
【0004】上述のようにプロピレン系重合体からなる
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。
【0005】なお、プロピレン系重合体の被塗装性を改
善する方法として、たとえば特開平3−157168号
公報には、分子末端に水酸基を有するジエンポリマーま
たはその水素添加物を、プロピレン・エチレンブロック
共重合体および/またはプロピレン・エチレンランダム
共重合体に添加した組成物からなる成形体の塗装法が開
示されているが、その被塗装性は不十分である。
善する方法として、たとえば特開平3−157168号
公報には、分子末端に水酸基を有するジエンポリマーま
たはその水素添加物を、プロピレン・エチレンブロック
共重合体および/またはプロピレン・エチレンランダム
共重合体に添加した組成物からなる成形体の塗装法が開
示されているが、その被塗装性は不十分である。
【0006】また、特開平3−157169号公報に
は、分子末端に水酸基を有する共役ジエンと芳香族ビニ
ル化合物とのコポリマーまたはその水素添加物を、プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体および/またはプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体に添加した組成物か
らなる成形体の塗装法が開示されているが、その被塗装
性は不十分である。
は、分子末端に水酸基を有する共役ジエンと芳香族ビニ
ル化合物とのコポリマーまたはその水素添加物を、プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体および/またはプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体に添加した組成物か
らなる成形体の塗装法が開示されているが、その被塗装
性は不十分である。
【0007】
【発明の目的】本発明は、プロピレン系樹脂組成物にお
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン樹脂系塗料等の塗料に対して優れた
被塗装性を有するプロピレン系重合体組成物を提供する
ことを目的としている。
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン樹脂系塗料等の塗料に対して優れた
被塗装性を有するプロピレン系重合体組成物を提供する
ことを目的としている。
【0008】
【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、(a)プロピレン系重合体 99〜10重量部、
(b)オレフィン系エラストマー 1〜90重量部[た
だし、(a)成分と(b)成分との合計量は100重量
部とする]、上記(a)成分と(b)成分との合計量1
00重量部に対して、(c)少なくとも一方の分子末端
に水酸基を有する共役ジエン重合体またはその水素添加
物 0.01〜20重量部、(d)極性基含有エチレン
性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体 0.01〜20重量部からなる組成物であることを
特徴としている。
は、(a)プロピレン系重合体 99〜10重量部、
(b)オレフィン系エラストマー 1〜90重量部[た
だし、(a)成分と(b)成分との合計量は100重量
部とする]、上記(a)成分と(b)成分との合計量1
00重量部に対して、(c)少なくとも一方の分子末端
に水酸基を有する共役ジエン重合体またはその水素添加
物 0.01〜20重量部、(d)極性基含有エチレン
性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体 0.01〜20重量部からなる組成物であることを
特徴としている。
【0009】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、(a)プロピレン系重合
体、(b)オレフィン系エラストマー、(c)少なくと
も一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン重合体ま
たはその水素添加物、および(d)極性基含有エチレン
性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体からなっている。
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、(a)プロピレン系重合
体、(b)オレフィン系エラストマー、(c)少なくと
も一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン重合体ま
たはその水素添加物、および(d)極性基含有エチレン
性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体からなっている。
【0010】まず、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の各成分について具体的に説明する。 [プロピレン系重合体(a)]本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体(a)は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα- オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα- オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン- 1、ペンテン- 1、2- メチル
ブテン- 1、3- メチルブテン- 1、ヘキセン- 1、3
- メチルペンテン- 1、4- メチルペンテン- 1、3,
3- ジメチルブテン- 1、ヘプテン- 1、メチルヘキセ
ン- 1、ジメチルペンテン- 1、トリメチルブテン-
1、エチルペンテン- 1、オクテン- 1、メチルペンテ
ン- 1、ジメチルヘキセン- 1、トリメチルペンテン-
1、エチルヘキセン- 1、メチルエチルペンテン- 1、
ジエチルブテン- 1、プロピルペンテン- 1、デセン-
1、メチルノネン- 1、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン- 1、エチルオクテン- 1、メチルエチルヘプ
テン- 1、ジエチルヘキセン- 1、ドデセン- 1および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα-
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。本
発明では、プロピレン単独重合体、エチレン含量が2〜
40モル%の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体、エチレン含量が0.5〜10モル%の結晶性プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。
成物の各成分について具体的に説明する。 [プロピレン系重合体(a)]本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体(a)は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα- オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα- オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン- 1、ペンテン- 1、2- メチル
ブテン- 1、3- メチルブテン- 1、ヘキセン- 1、3
- メチルペンテン- 1、4- メチルペンテン- 1、3,
3- ジメチルブテン- 1、ヘプテン- 1、メチルヘキセ
ン- 1、ジメチルペンテン- 1、トリメチルブテン-
1、エチルペンテン- 1、オクテン- 1、メチルペンテ
ン- 1、ジメチルヘキセン- 1、トリメチルペンテン-
1、エチルヘキセン- 1、メチルエチルペンテン- 1、
ジエチルブテン- 1、プロピルペンテン- 1、デセン-
1、メチルノネン- 1、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン- 1、エチルオクテン- 1、メチルエチルヘプ
テン- 1、ジエチルヘキセン- 1、ドデセン- 1および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα-
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。本
発明では、プロピレン単独重合体、エチレン含量が2〜
40モル%の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体、エチレン含量が0.5〜10モル%の結晶性プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。
【0011】このようなプロピレン系重合体(a)は、
230℃、荷重2.16kgで測定したメルトフローレ
ート(MFR)が0.05〜100g/10分であり、
さらにMFRが0.5〜60g/10分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなMFRを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体(a)の密度は、
通常は0.89〜0.92g/cm3 の範囲内にあるこ
とが好ましい。
230℃、荷重2.16kgで測定したメルトフローレ
ート(MFR)が0.05〜100g/10分であり、
さらにMFRが0.5〜60g/10分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなMFRを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体(a)の密度は、
通常は0.89〜0.92g/cm3 の範囲内にあるこ
とが好ましい。
【0012】このような特性を有するプロピレン系重合
体(a)は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒
を用いて製造することができる。
体(a)は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒
を用いて製造することができる。
【0013】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には100m2
/g以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には100
m2 /g以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には100m2
/g以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には100
m2 /g以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。
【0014】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。
【0015】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。
【0016】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、例えば
特開昭50−108385号、特開昭50−12659
0号、特開昭51−20297号、特開昭51−281
89号、特開昭52−151691号などの公報に詳細
に開示されており、本発明においてもこれらに記載され
ている技術を利用することができる。
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、例えば
特開昭50−108385号、特開昭50−12659
0号、特開昭51−20297号、特開昭51−281
89号、特開昭52−151691号などの公報に詳細
に開示されており、本発明においてもこれらに記載され
ている技術を利用することができる。
【0017】[オレフィン系エラストマー(b)]本発
明において使用するオレフィン系エラストマー(b)と
は、エチレン、プロピレン、ブテン- 1、ペンテン- 1
等のα- オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。
明において使用するオレフィン系エラストマー(b)と
は、エチレン、プロピレン、ブテン- 1、ペンテン- 1
等のα- オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。
【0018】なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、1,4- ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、5- エチリデン-2-ノル
ボルネン等を挙げることができる。
ンタジエン、1,4- ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、5- エチリデン-2-ノル
ボルネン等を挙げることができる。
【0019】オレフィン系エラストマーとしては、具体
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン- 1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
- 1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン- 1・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン- 1・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン- 1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
- 1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン- 1・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン- 1・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。
【0020】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ML1+4 (100℃;JIS K 630
0)は10〜150、好ましくは40〜120であるこ
とが望ましい。オレフィン系エラストマーのヨウ素価
(不飽和度)は16以下であることが好ましい。
ムーニー粘度ML1+4 (100℃;JIS K 630
0)は10〜150、好ましくは40〜120であるこ
とが望ましい。オレフィン系エラストマーのヨウ素価
(不飽和度)は16以下であることが好ましい。
【0021】[少なくとも一方の分子末端に水酸基を有
する共役ジエン重合体またはその水素添加物(c)]本
発明で用いられる少なくとも一方の分子末端に水酸基を
有する共役ジエン重合体またはその水素添加物(c)と
しては、末端水酸基ポリブタジエン、末端水酸基ポリイ
ソプレン、末端水酸基ポリブタジエン水素添加物、末端
水酸基ポリイソプレン水素添加物が挙げられる。
する共役ジエン重合体またはその水素添加物(c)]本
発明で用いられる少なくとも一方の分子末端に水酸基を
有する共役ジエン重合体またはその水素添加物(c)と
しては、末端水酸基ポリブタジエン、末端水酸基ポリイ
ソプレン、末端水酸基ポリブタジエン水素添加物、末端
水酸基ポリイソプレン水素添加物が挙げられる。
【0022】これらの重合体は、数平均分子量(Mn)
が300〜200,000、好ましくは500〜10
0,000、特に好ましくは1,000〜10,000
の範囲にある。また、これらの重合体は、1分子当りの
平均水酸基数が0.5〜10、好ましくは1〜5であ
り、水酸基価が10〜200、好ましくは20〜100
KOHmg/gである。
が300〜200,000、好ましくは500〜10
0,000、特に好ましくは1,000〜10,000
の範囲にある。また、これらの重合体は、1分子当りの
平均水酸基数が0.5〜10、好ましくは1〜5であ
り、水酸基価が10〜200、好ましくは20〜100
KOHmg/gである。
【0023】少なくとも一方の分子末端に水酸基を有す
る共役ジエン重合体は、共役ジエンを原料として、従来
周知の方法、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法
等によって製造される。ラジカル重合法の場合、過酸化
水素を重合開始剤としてジエン系モノマーを重合するこ
とにより、上記共役ジエン重合体が容易に得られる。ま
た、アニオン重合法によって分子末端に水酸基を有する
共役ジエン重合体を得るには、リビングポリマーに、例
えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒドもしくはアセトン、またはハロゲノアルキレン
オキサイド、ポリエポキシドを反応させればよい。
る共役ジエン重合体は、共役ジエンを原料として、従来
周知の方法、例えば、ラジカル重合法、アニオン重合法
等によって製造される。ラジカル重合法の場合、過酸化
水素を重合開始剤としてジエン系モノマーを重合するこ
とにより、上記共役ジエン重合体が容易に得られる。ま
た、アニオン重合法によって分子末端に水酸基を有する
共役ジエン重合体を得るには、リビングポリマーに、例
えばモノエポキシ化合物、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒドもしくはアセトン、またはハロゲノアルキレン
オキサイド、ポリエポキシドを反応させればよい。
【0024】なお、ここでいうリビングポリマーとは、
周知の方法に従って、共役ジエンをアニオン重合触媒、
例えば、アルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を
用いて重合させることにより製造される重合体であっ
て、その両末端の少なくとも一方にアルカリ金属が結合
した構造を有するポリマーをいう。
周知の方法に従って、共役ジエンをアニオン重合触媒、
例えば、アルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を
用いて重合させることにより製造される重合体であっ
て、その両末端の少なくとも一方にアルカリ金属が結合
した構造を有するポリマーをいう。
【0025】上記のような共役ジエン重合体の原料とな
る共役ジエンしては、具体的には、1,3- ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、1,3- ペンタジエ
ン、2,3- ジメチル-1,3-ブタジエン、1- フェニ
ル-1,3-ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役
ジエンは、単独でまたは組み合わせて用いられる。
る共役ジエンしては、具体的には、1,3- ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、1,3- ペンタジエ
ン、2,3- ジメチル-1,3-ブタジエン、1- フェニ
ル-1,3-ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役
ジエンは、単独でまたは組み合わせて用いられる。
【0026】上記の共役ジエン重合体への水素添加は、
一般に使用される接触水素化処理の手段を採用すること
ができる。水素添加用触媒としては、ニッケル触媒(例
えばラネーニッケル)、コバルト、白金パラジウム、ル
テニウム、ロジウム等の単独、混合または合金系触媒を
使用することができる。これらの触媒は単独で、固体ま
たは可溶性均一錯体として、あるいはカーボン、シリ
カ、アルミナ、珪藻土等に担持された形で使用すること
ができる。さらに、ニッケル、チタン、コバルトを含む
化合物を有機金属化合物(例えばトリアルキルアルミニ
ウム、アルキルリチウム等)で還元して得られる金属錯
体を用いて、上記共役ジエン重合体に水素添加してもよ
い。
一般に使用される接触水素化処理の手段を採用すること
ができる。水素添加用触媒としては、ニッケル触媒(例
えばラネーニッケル)、コバルト、白金パラジウム、ル
テニウム、ロジウム等の単独、混合または合金系触媒を
使用することができる。これらの触媒は単独で、固体ま
たは可溶性均一錯体として、あるいはカーボン、シリ
カ、アルミナ、珪藻土等に担持された形で使用すること
ができる。さらに、ニッケル、チタン、コバルトを含む
化合物を有機金属化合物(例えばトリアルキルアルミニ
ウム、アルキルリチウム等)で還元して得られる金属錯
体を用いて、上記共役ジエン重合体に水素添加してもよ
い。
【0027】上記水素添加を行なう際に使用する水素と
しては、通常、分子状水素が用いられるが、触媒毒とな
る物質を含まない限り水素含有ガスを使用することもで
きる。水素圧は常圧フローでも加圧系のいずれでも差し
支えない。水素の温度は室温〜200℃、好ましくは1
80℃以下である。
しては、通常、分子状水素が用いられるが、触媒毒とな
る物質を含まない限り水素含有ガスを使用することもで
きる。水素圧は常圧フローでも加圧系のいずれでも差し
支えない。水素の温度は室温〜200℃、好ましくは1
80℃以下である。
【0028】共役ジエン重合体は単独でも、あるいは溶
媒溶液としても使用できる。溶媒としては、脂肪族系炭
化水素、脂環族系炭化水素、芳香族炭化水素、アルコー
ル類、脂肪族カルボン酸等が挙げられる。これらの溶媒
は、単独で、あるいは組み合わせて使用することができ
る。
媒溶液としても使用できる。溶媒としては、脂肪族系炭
化水素、脂環族系炭化水素、芳香族炭化水素、アルコー
ル類、脂肪族カルボン酸等が挙げられる。これらの溶媒
は、単独で、あるいは組み合わせて使用することができ
る。
【0029】本発明で用いられる共役ジエン重合体
(c)のその他の製法としては、共役ジエンの重合体を
酸化、分解処理し、次いで還元する方法が挙げられる。
例えば、共役ジエンをカチオン重合して得られる重合体
をオゾン分解し、次いでリチウムアルミニウムハイドラ
イドで還元処理すればポリヒドロキシ共役ジエン重合体
が得られる。
(c)のその他の製法としては、共役ジエンの重合体を
酸化、分解処理し、次いで還元する方法が挙げられる。
例えば、共役ジエンをカチオン重合して得られる重合体
をオゾン分解し、次いでリチウムアルミニウムハイドラ
イドで還元処理すればポリヒドロキシ共役ジエン重合体
が得られる。
【0030】[極性基含有エチレン性不飽和化合物でグ
ラフト変性されたオレフィン系重合体(d)]極性基含
有エチレン性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフ
ィン系重合体(d)の原料となるオレフィン系重合体
は、エチレン、プロピレン、ブテン- 1、ヘキセン-
1、4- メチルペンテン- 1等のα- オレフィンの単独
重合体、2種以上のα- オレフィンからなる共重合体、
あるいはα- オレフィンと酢酸ビニル、塩化ビニル、メ
タクリル酸メチル、スチレン等のエチレン性不飽和化合
物との共重合体である。
ラフト変性されたオレフィン系重合体(d)]極性基含
有エチレン性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフ
ィン系重合体(d)の原料となるオレフィン系重合体
は、エチレン、プロピレン、ブテン- 1、ヘキセン-
1、4- メチルペンテン- 1等のα- オレフィンの単独
重合体、2種以上のα- オレフィンからなる共重合体、
あるいはα- オレフィンと酢酸ビニル、塩化ビニル、メ
タクリル酸メチル、スチレン等のエチレン性不飽和化合
物との共重合体である。
【0031】オレフィン系重合体としては、具体的に
は、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテン
- 1ランダム共重合体、プロピレン単独重合体、プロピ
レン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、ブテン- 1単独重合体、プロピレ
ン・ブテン- 1ランダム共重合体、ポリ-4- メチルペ
ンテン- 1、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。
は、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチ
レン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテン
- 1ランダム共重合体、プロピレン単独重合体、プロピ
レン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、ブテン- 1単独重合体、プロピレ
ン・ブテン- 1ランダム共重合体、ポリ-4- メチルペ
ンテン- 1、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。
【0032】本発明におけるグラフト変性とは、上記の
ようなオレフィン系重合体と極性基含有エチレン性不飽
和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱することに
よって、極性基含有エチレン性不飽和化合物がオレフィ
ン系重合体にグラフトされることをいう。
ようなオレフィン系重合体と極性基含有エチレン性不飽
和化合物とをラジカル開始剤の存在下に加熱することに
よって、極性基含有エチレン性不飽和化合物がオレフィ
ン系重合体にグラフトされることをいう。
【0033】本発明で用いられる極性基含有エチレン性
不飽和化合物は、極性基とエチレン性不飽和基を分子内
にそれぞれ1個以上有する化合物である。上記極性基含
有エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ノルボルネンジカルボン酸等の不飽和カルボン酸;
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
の不飽和ジカルボン酸無水物;ヒドロキシエチルアクリ
レート、2- ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、2- ヒドロキシ-3-フ
ェノキシ- プロピルアクリレート、3- クロロ-2-ヒド
ロキシプロピルアクリレート、グリセリンモノアクリレ
ート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメ
チロールプロパンモノアクリレート、テトラメチロール
エタンモノアクリレート、ブタンジオールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、2-
(6- ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、2- ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、3- ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、2- ヒドロキシ-3-フェノキシ- プロピ
ルメタクリレート、3- クロロ-2-ヒドロキシプロピル
メタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ペン
タエリスリトールモノメタクリレート、トリメチロール
プロパンモノメタクリレート、テトラメチロールエタン
モノメタクリレート、ブタンジオールモノメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、2-
(6- ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチルメタクリ
レート等の水酸基含有不飽和化合物;グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸の
モノおよびジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、エンド- シス- ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸
(ナジック酸TM)のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド- シス- ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5- エ
ン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸(メチルナジック酸
TM)のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、p- スチレンカ
ルボン酸のグリシジルエステル等のエポキシ基含有不飽
和化合物;アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノ
プロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸
プロピルアミノエチル、アクリル酸フェニルアミノエチ
ル、アクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、アクリル
酸-2-(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸-3-(ジ
メチルアミノ)プロピル、アクリル酸-2-(ジメチルア
ミノ)-1-メチルエチル、アクリル酸-2-(ジメチルア
ミノ)-2-メチルプロピル、アクリル酸-3-(ジエチル
アミノ)-3-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-2-(ジ
エチルアミノ)-1-メチルエチル、アクリロイルオキシ
エチルアシッドフォスフェートモノメタノールアミノハ
ーフソル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ア
ミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタ
クリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸フェニル
アミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチ
ル、メタクリル酸-2-(ジメチルアミノ)エチル、メタ
クリル酸-3-(ジメチルアミノ)プロピル、メタクリル
酸-2-(ジメチルアミノ)-1-メチルエチル、メタクリ
ル酸-2-(ジメチルアミノ)-2-メチルプロピル、メタ
クリル酸-3-(ジエチルアミノ)-3-ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸-2- (ジエチルアミノ)-1-メチル
エチル、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフ
ェートモノメタノールアミノハーフソル、N- ビニルジ
エチルアミン、N- アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタクリルアミン、N- メチルアクリルアミン、p
- アミノスチレン等のアミノ基含有不飽和化合物が挙げ
られる。
不飽和化合物は、極性基とエチレン性不飽和基を分子内
にそれぞれ1個以上有する化合物である。上記極性基含
有エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ノルボルネンジカルボン酸等の不飽和カルボン酸;
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
の不飽和ジカルボン酸無水物;ヒドロキシエチルアクリ
レート、2- ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、2- ヒドロキシ-3-フ
ェノキシ- プロピルアクリレート、3- クロロ-2-ヒド
ロキシプロピルアクリレート、グリセリンモノアクリレ
ート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメ
チロールプロパンモノアクリレート、テトラメチロール
エタンモノアクリレート、ブタンジオールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、2-
(6- ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、2- ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、3- ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、2- ヒドロキシ-3-フェノキシ- プロピ
ルメタクリレート、3- クロロ-2-ヒドロキシプロピル
メタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ペン
タエリスリトールモノメタクリレート、トリメチロール
プロパンモノメタクリレート、テトラメチロールエタン
モノメタクリレート、ブタンジオールモノメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、2-
(6- ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチルメタクリ
レート等の水酸基含有不飽和化合物;グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸の
モノおよびジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ
およびジグリシジルエステル、エンド- シス- ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸
(ナジック酸TM)のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド- シス- ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5- エ
ン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸(メチルナジック酸
TM)のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、p- スチレンカ
ルボン酸のグリシジルエステル等のエポキシ基含有不飽
和化合物;アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノ
プロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸
プロピルアミノエチル、アクリル酸フェニルアミノエチ
ル、アクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、アクリル
酸-2-(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸-3-(ジ
メチルアミノ)プロピル、アクリル酸-2-(ジメチルア
ミノ)-1-メチルエチル、アクリル酸-2-(ジメチルア
ミノ)-2-メチルプロピル、アクリル酸-3-(ジエチル
アミノ)-3-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-2-(ジ
エチルアミノ)-1-メチルエチル、アクリロイルオキシ
エチルアシッドフォスフェートモノメタノールアミノハ
ーフソル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ア
ミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタ
クリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸フェニル
アミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチ
ル、メタクリル酸-2-(ジメチルアミノ)エチル、メタ
クリル酸-3-(ジメチルアミノ)プロピル、メタクリル
酸-2-(ジメチルアミノ)-1-メチルエチル、メタクリ
ル酸-2-(ジメチルアミノ)-2-メチルプロピル、メタ
クリル酸-3-(ジエチルアミノ)-3-ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸-2- (ジエチルアミノ)-1-メチル
エチル、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフ
ェートモノメタノールアミノハーフソル、N- ビニルジ
エチルアミン、N- アセチルビニルアミン、アリルアミ
ン、メタクリルアミン、N- メチルアクリルアミン、p
- アミノスチレン等のアミノ基含有不飽和化合物が挙げ
られる。
【0034】上記不飽和化合物は、単独でまたは2種以
上組み合わせて用いることができる。これらの中では、
カルボキシル基、または酸無水基含有不飽和化合物が好
ましく、中でも(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸が特に好ましい。
上組み合わせて用いることができる。これらの中では、
カルボキシル基、または酸無水基含有不飽和化合物が好
ましく、中でも(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸が特に好ましい。
【0035】また、ラジカル開始剤としては、有機過酸
化物、アゾ化合物等の化合物が用いられる。有機過酸化
物としては、具体的には、1,1- ビス(t- ブチルパ
ーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、
1,1- ビス(t- ブチルパーオキシ)シクロヘキサ
ン、2,2- ビス(t- ブチルパーオキシ)オクタン、
n- ブチル-4,4-ビス(t- ブチルパーオキシ)バラ
レート、2,2- ビス(t- ブチルパーオキシ)ブタン
等のパーオキシケタール類;ジ-t-ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t- ブチルクミルパーオ
キサイド、α,α’- ビス(t- ブチルパーオキシ-m-
イソプロピル)ベンゼン、(2,5- ジメチル-2,5-
ビス(t- ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5- ジメ
チル-2,5-ビス(t- ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3等のジアルキルパーオキサイド類;アセチルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパ
ーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、3,5,5- トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m- トリオイルパ
ーオキサオイド等のジアシルパーオキサイド類;t- ブ
チルパーオキシアセテート、t- ブチルパーオキシイソ
ブチレート、t- ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノ
エート、t- ブチルパーオキシラウリレート、t- ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイ
ソフタレート、2,5- ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイ
ルパーオキシ)ヘキサン、t- ブチルパーオキシマレイ
ックアシッド、t- ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシ
エステル類;t- ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、2,5- ジメチルヘキサン-
2,5- ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-
テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド類が挙げられる。
化物、アゾ化合物等の化合物が用いられる。有機過酸化
物としては、具体的には、1,1- ビス(t- ブチルパ
ーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、
1,1- ビス(t- ブチルパーオキシ)シクロヘキサ
ン、2,2- ビス(t- ブチルパーオキシ)オクタン、
n- ブチル-4,4-ビス(t- ブチルパーオキシ)バラ
レート、2,2- ビス(t- ブチルパーオキシ)ブタン
等のパーオキシケタール類;ジ-t-ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、t- ブチルクミルパーオ
キサイド、α,α’- ビス(t- ブチルパーオキシ-m-
イソプロピル)ベンゼン、(2,5- ジメチル-2,5-
ビス(t- ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5- ジメ
チル-2,5-ビス(t- ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3等のジアルキルパーオキサイド類;アセチルパーオキ
サイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパ
ーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、3,5,5- トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,4-
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m- トリオイルパ
ーオキサオイド等のジアシルパーオキサイド類;t- ブ
チルパーオキシアセテート、t- ブチルパーオキシイソ
ブチレート、t- ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノ
エート、t- ブチルパーオキシラウリレート、t- ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイ
ソフタレート、2,5- ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイ
ルパーオキシ)ヘキサン、t- ブチルパーオキシマレイ
ックアシッド、t- ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシ
エステル類;t- ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、2,5- ジメチルヘキサン-
2,5- ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,3-
テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド類が挙げられる。
【0036】これらの中でも、1,1- ビス(t- ブチ
ルパーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、(2,5- ジメチル-2,5-ビス(t- ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス
(t- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、ベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、m- トリオイルパーオキサイド、t- ブチルパー
オキシ-2-エチルヘキサノエートが好ましい。
ルパーオキシ)-3,5,5-トリメチルシクロヘキサ
ン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、(2,5- ジメチル-2,5-ビス(t- ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ビス
(t- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、ベンゾイルパ
ーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、m- トリオイルパーオキサイド、t- ブチルパー
オキシ-2-エチルヘキサノエートが好ましい。
【0037】また、アゾ化合物としては、具体的には、
アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。このような
ラジカル開始剤は、単独あるいは組合せで使用すること
ができる。
アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。このような
ラジカル開始剤は、単独あるいは組合せで使用すること
ができる。
【0038】本発明では、極性基含有エチレン性不飽和
化合物は、オレフィン系重合体100重量部に対して
0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜40重量部
の量で用いられる。
化合物は、オレフィン系重合体100重量部に対して
0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜40重量部
の量で用いられる。
【0039】またラジカル開始剤は、オレフィン系重合
体100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.05〜8重量部の量で用いられる。本発明に
おけるグラフト変性は公知の方法にて行なうことができ
る。例えば、オレフィン系重合体と極性基含有エチレン
性不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下にて溶融混
練する方法、オレフィン系重合体の有機溶媒溶液に極性
基含有エチレン性不飽和化合物とラジカル開始剤を添加
して加熱する方法、オレフィン系重合体の水分散液に極
性基含有エチレン性不飽和化合物とラジカル開始剤を添
加して加熱する方法、オレフィン系重合体と極性基含有
エチレン性不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下で
プロピレン系重合体の融点以下の温度にて加熱する方法
などが挙げられる。
体100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.05〜8重量部の量で用いられる。本発明に
おけるグラフト変性は公知の方法にて行なうことができ
る。例えば、オレフィン系重合体と極性基含有エチレン
性不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下にて溶融混
練する方法、オレフィン系重合体の有機溶媒溶液に極性
基含有エチレン性不飽和化合物とラジカル開始剤を添加
して加熱する方法、オレフィン系重合体の水分散液に極
性基含有エチレン性不飽和化合物とラジカル開始剤を添
加して加熱する方法、オレフィン系重合体と極性基含有
エチレン性不飽和化合物とをラジカル開始剤の存在下で
プロピレン系重合体の融点以下の温度にて加熱する方法
などが挙げられる。
【0040】上記のような方法で製造された、極性基含
有不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体における極性基含有不飽和化合物のグラフト量は、オ
レフィン系重合体の重量基準で0.01〜50重量%、
好ましくは、0.05〜10重量%である。
有不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン系重合
体における極性基含有不飽和化合物のグラフト量は、オ
レフィン系重合体の重量基準で0.01〜50重量%、
好ましくは、0.05〜10重量%である。
【0041】[プロピレン系重合体組成物の製造]本発
明におけるプロピレン系重合体組成物の好適な例は、前
述した(a)プロピレン系重合体99〜10重量部、好
ましくは95〜20重量部、特に好ましくは85〜15
重量部、(b)オレフィン系エラストマー1〜90重量
部、好ましくは5〜80重量部、特に好ましくは15〜
85重量部、[(a)成分と(b)成分の合計量は10
0重量部]、(c)少なくとも分子末端に水酸基を有す
る共役ジエン重合体またはその水素添加物0.01〜2
0重量部、好ましくは1〜10重量部、特に好ましくは
2〜7重量部、(d)極性基含有エチレン性不飽和化合
物でグラフト変性されたオレフィン系重合体0.01〜
20重量部、好ましくは1〜15重量部、特に好ましく
は2〜10重量部を溶融混練することにより製造され
る。
明におけるプロピレン系重合体組成物の好適な例は、前
述した(a)プロピレン系重合体99〜10重量部、好
ましくは95〜20重量部、特に好ましくは85〜15
重量部、(b)オレフィン系エラストマー1〜90重量
部、好ましくは5〜80重量部、特に好ましくは15〜
85重量部、[(a)成分と(b)成分の合計量は10
0重量部]、(c)少なくとも分子末端に水酸基を有す
る共役ジエン重合体またはその水素添加物0.01〜2
0重量部、好ましくは1〜10重量部、特に好ましくは
2〜7重量部、(d)極性基含有エチレン性不飽和化合
物でグラフト変性されたオレフィン系重合体0.01〜
20重量部、好ましくは1〜15重量部、特に好ましく
は2〜10重量部を溶融混練することにより製造され
る。
【0042】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。
【0043】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
する際に、さらに有機スズ化合物および/または第3級
アミン系化合物を加えてもよい。本発明において、有機
スズ化合物および第3級アミン系化合物は、ウレタン結
合の生成反応である、ポリオールの水酸基とイソシアネ
ートとの反応において触媒の役割を果たす。
する際に、さらに有機スズ化合物および/または第3級
アミン系化合物を加えてもよい。本発明において、有機
スズ化合物および第3級アミン系化合物は、ウレタン結
合の生成反応である、ポリオールの水酸基とイソシアネ
ートとの反応において触媒の役割を果たす。
【0044】本発明で使用される有機スズ化合物は、式 R1−SnX1Y1Y2 (式中、R1 は炭素原子数4〜10のアルキル基であ
り、X1 は炭素原子数4〜10のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Y1 およびY2 は、塩素原子、−
OCOR2 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、R2 はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。)で表わされ
る。
り、X1 は炭素原子数4〜10のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Y1 およびY2 は、塩素原子、−
OCOR2 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、R2 はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。)で表わされ
る。
【0045】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、n- C4H9Sn(OH)2Cl、n- C4H9S
n(OH)Cl2、n- C4H9SnCl3、C8H17Sn
(OH)2Cl、C8H17Sn(OH)Cl2、C8H17S
nCl3、n- C4H9Sn(OH)2OCOC7H15、n-
C4H9Sn(OH)2OCOC11H23、n- C8H17S
n(OH)2OCOC7H15、n- C8H17Sn(OH) 2
OCOC11H23、n- C4H9Sn(OCOC7H15)3、
(n- C4H9)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C8
H17)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C4H9)2S
n(OCOCH=CHCOOCH3)2、(n- C4H9)
2Sn(OCOCH=CHCOOCH2Ph)2等が用い
られる。
的には、n- C4H9Sn(OH)2Cl、n- C4H9S
n(OH)Cl2、n- C4H9SnCl3、C8H17Sn
(OH)2Cl、C8H17Sn(OH)Cl2、C8H17S
nCl3、n- C4H9Sn(OH)2OCOC7H15、n-
C4H9Sn(OH)2OCOC11H23、n- C8H17S
n(OH)2OCOC7H15、n- C8H17Sn(OH) 2
OCOC11H23、n- C4H9Sn(OCOC7H15)3、
(n- C4H9)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C8
H17)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C4H9)2S
n(OCOCH=CHCOOCH3)2、(n- C4H9)
2Sn(OCOCH=CHCOOCH2Ph)2等が用い
られる。
【0046】このうち、n- C4H9SnCl3、(n-
C4H9)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C8H17)2
Sn(OCOC11H23)2が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、0.01〜5重量部、好ましく
は0.05〜3重量部である。
C4H9)2Sn(OCOC11H23)2、(n- C8H17)2
Sn(OCOC11H23)2が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、0.01〜5重量部、好ましく
は0.05〜3重量部である。
【0047】本発明において使用する第3級アミノ化合
物としては、具体的には、ジメチルプロピルアミン、ジ
エチルプロピルアミン、トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール、テトラグアニジン、N,N- ジブチル
エタノールアミン、N- メチル- N,N- ジエタノール
アミン、1,4- ジアザビシクロ[2.2.2]オクタ
ン、1,8- ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデ
セン、テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。
物としては、具体的には、ジメチルプロピルアミン、ジ
エチルプロピルアミン、トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール、テトラグアニジン、N,N- ジブチル
エタノールアミン、N- メチル- N,N- ジエタノール
アミン、1,4- ジアザビシクロ[2.2.2]オクタ
ン、1,8- ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデ
セン、テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。
【0048】このような第3級アミノ化合物の配合量
は、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量
部である。また、本発明のプロピレン系重合体組成物の
物性、被塗装性を損なわない範囲において、他の熱可塑
性樹脂、軟化剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃
化剤、滑剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応
じて配合することができる。
は、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量
部である。また、本発明のプロピレン系重合体組成物の
物性、被塗装性を損なわない範囲において、他の熱可塑
性樹脂、軟化剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃
化剤、滑剤、帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応
じて配合することができる。
【0049】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ- ブテン- 1、プロピレン
・ブテン- 1共重合体、スチレン・ブタジエン(・スチ
レン)ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン(・スチレン)ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ- ブテン- 1、プロピレン
・ブテン- 1共重合体、スチレン・ブタジエン(・スチ
レン)ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン(・スチレン)ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。
【0050】本発明において使用できる軟化剤として
は、鉱物油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟
化剤は、オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱
め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合する
カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助け、
あるいは加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す
目的で使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系等に区別されているものであ
る。
は、鉱物油系軟化剤を挙げることができる。鉱物油系軟
化剤は、オレフィン系エラストマーの分子間作用力を弱
め、加工を容易にするとともに、充填剤として配合する
カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助け、
あるいは加硫ゴムの硬さを低下させ柔軟性、弾性を増す
目的で使用される高沸点の石油留分であり、パラフィン
系、ナフテン系、芳香族系等に区別されているものであ
る。
【0051】本発明において使用できる充填剤の具体的
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム(ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム)、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム(アスベスト、PFM(Processed
Mineral Fiber)、セピオライト)、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維(チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等)、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム(ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム)、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム(アスベスト、PFM(Processed
Mineral Fiber)、セピオライト)、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維(チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等)、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。
【0052】本発明において使用できる着色剤の具体的
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。
【0053】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。
【0054】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
述した各成分を溶融混練して製造されるが、有機過酸化
物の存在下で上記各成分を動的に熱処理して部分的に架
橋してもよい。
述した各成分を溶融混練して製造されるが、有機過酸化
物の存在下で上記各成分を動的に熱処理して部分的に架
橋してもよい。
【0055】本発明において有機過酸化物の存在下で動
的に熱処理し部分的に架橋するとは、有機過酸化物の存
在下で、溶融状態で混練することをいう。本発明におい
て用いる有機過酸化物としては、具体的には、ジクミル
パーオキザイド、ジ- tert- ブチルパーオキサイ
ド、2,5- ジメチル-2,5-ジ-(tert- ブチル
パーオキシ)ヘキサン、2,5- ジメチル-2,5-ジ-
(tert- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、1,3
- ビス(tert- ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、1,1- ビス(tert- ブチルパーオキシ)
- 3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n- ブチル
-4,4’-ビス(tert- ブチルパーオキシ)バレレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、p- クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、tert- ブチルパーオキシベンゾエート、
tert- ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、tert- ブチルクミルパーオキサイドなどを挙
げることができる。
的に熱処理し部分的に架橋するとは、有機過酸化物の存
在下で、溶融状態で混練することをいう。本発明におい
て用いる有機過酸化物としては、具体的には、ジクミル
パーオキザイド、ジ- tert- ブチルパーオキサイ
ド、2,5- ジメチル-2,5-ジ-(tert- ブチル
パーオキシ)ヘキサン、2,5- ジメチル-2,5-ジ-
(tert- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、1,3
- ビス(tert- ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、1,1- ビス(tert- ブチルパーオキシ)
- 3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n- ブチル
-4,4’-ビス(tert- ブチルパーオキシ)バレレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、p- クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4- ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、tert- ブチルパーオキシベンゾエート、
tert- ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、tert- ブチルクミルパーオキサイドなどを挙
げることができる。
【0056】これらの中では、臭気性等の面から2,5
- ジメチル-2,5-ジ- (tert- ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5- ジメチル-2,5-ジ- (ter
t- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、1,3- ビス
(tert- ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1- ビス(tert- ブチルパーオキシ)-
3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n- ブチル-
4,4’-ビス(tert- ブチルパーオキシ)バレレ
ートが好ましい。
- ジメチル-2,5-ジ- (tert- ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5- ジメチル-2,5-ジ- (ter
t- ブチルパーオキシ)ヘキシン- 3、1,3- ビス
(tert- ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1- ビス(tert- ブチルパーオキシ)-
3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n- ブチル-
4,4’-ビス(tert- ブチルパーオキシ)バレレ
ートが好ましい。
【0057】この有機過酸化物の配合量は、成分の合計
量当り0.001〜3重量%、好ましくは0.005〜
1重量%の範囲内であることが望ましい。本発明におい
ては、前記有機過酸化物による部分架橋処理に際し、硫
黄、p-キノンジオキシム、p,p’- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、N- メチル-N,4- ジニトロソアニ
リン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N-m- フェニレンジマレイミド
などの架橋助剤;あるいはジビニルベンゼン;トリアリ
ルシアヌレート;エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレートなどの
多官能性メタクリレートモノマー;ビニルブチラートま
たはビニルステアレートなどの多官能性ビニルモノマー
を配合することができる。このような化合物により、均
一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に本発明におい
ては、ジビニルベンゼンを用いると、取扱い易さ、前記
被処理物の主成分たるオレフィン系プラスチックへの相
溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物可溶作用を有
し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理に
よる架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのと
れた組成物が得られるため最も好ましい。本発明におい
ては、このような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノ
マーの配合量は、被処理物全体に対し0.1〜2重量
%、特に0.3〜1重量%の範囲が好ましい。
量当り0.001〜3重量%、好ましくは0.005〜
1重量%の範囲内であることが望ましい。本発明におい
ては、前記有機過酸化物による部分架橋処理に際し、硫
黄、p-キノンジオキシム、p,p’- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、N- メチル-N,4- ジニトロソアニ
リン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N-m- フェニレンジマレイミド
などの架橋助剤;あるいはジビニルベンゼン;トリアリ
ルシアヌレート;エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレートなどの
多官能性メタクリレートモノマー;ビニルブチラートま
たはビニルステアレートなどの多官能性ビニルモノマー
を配合することができる。このような化合物により、均
一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に本発明におい
ては、ジビニルベンゼンを用いると、取扱い易さ、前記
被処理物の主成分たるオレフィン系プラスチックへの相
溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物可溶作用を有
し、有機過酸化物の分散助剤として働くため、熱処理に
よる架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのと
れた組成物が得られるため最も好ましい。本発明におい
ては、このような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノ
マーの配合量は、被処理物全体に対し0.1〜2重量
%、特に0.3〜1重量%の範囲が好ましい。
【0058】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6
- トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の3級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用することもで
きる。
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6
- トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の3級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用することもで
きる。
【0059】混練は非開放型の装置中で行なうことが好
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性が雰囲気下で行
なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の半
減期が1分間となる温度、通常150〜280℃、好ま
しくは170〜240℃であり、混練時間は通常1〜2
0分間、好ましくは1〜10分間である。
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性が雰囲気下で行
なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の半
減期が1分間となる温度、通常150〜280℃、好ま
しくは170〜240℃であり、混練時間は通常1〜2
0分間、好ましくは1〜10分間である。
【0060】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー(例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー)、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。
ンテンシブミキサー(例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー)、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。
【0061】このようにして得られる組成物は、通常ペ
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法、
カレンダー成形法等の成形方法によって所望の成形物に
製造される。
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法、
カレンダー成形法等の成形方法によって所望の成形物に
製造される。
【0062】本発明のプロピレン系重合体組成物から形
成される成形体は、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系
塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン樹脂系塗
料は、一般にポリイソシアネートとポリオール化合物と
の反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と二液
型があり、また、ブロック型イソシアネートを用いた粉
体塗料もある。本発明のプロピレン系重合体組成物から
なる成形体は、これらいずれのウレタン樹脂系塗料とも
良好な親和性を有している。
成される成形体は、ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系
塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン樹脂系塗
料は、一般にポリイソシアネートとポリオール化合物と
の反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と二液
型があり、また、ブロック型イソシアネートを用いた粉
体塗料もある。本発明のプロピレン系重合体組成物から
なる成形体は、これらいずれのウレタン樹脂系塗料とも
良好な親和性を有している。
【0063】また、アミノ樹脂系塗料には、メラミン樹
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系、尿素樹脂系の塗料があ
る。これらの塗料は、アミノ基を有する出発原料とホル
ムアルデヒドとを反応させて反応性に富む単量体を生成
させ、これを付加縮合して生成したメチロール基とアル
コールの水酸基との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、さらに可塑性を有する油変性アルキド樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂、油ワニス、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂エポキシエステル樹脂と混合して使用される。
脂系、ベンゾグアナミン樹脂系、尿素樹脂系の塗料があ
る。これらの塗料は、アミノ基を有する出発原料とホル
ムアルデヒドとを反応させて反応性に富む単量体を生成
させ、これを付加縮合して生成したメチロール基とアル
コールの水酸基との反応により塗膜を形成する塗料であ
り、さらに可塑性を有する油変性アルキド樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂、油ワニス、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂エポキシエステル樹脂と混合して使用される。
【0064】上記のような塗料のうち、例えばウレタン
樹脂系塗料を用いた塗装方法について一例を挙げて説明
すると、本発明のプロピレン系重合体組成物から形成さ
れた成形体を、水洗および一般的な工業用洗浄剤を用い
た洗浄を少なくともそれぞれ一回ずつ行ない、さらに水
洗した後加熱乾燥させる。すなわち、本発明のプロピレ
ン系重合体組成物から形成された成形体に塗装する場合
には、従来から行なわれていた塩素系溶剤蒸気を用いた
洗浄(表面処理)を行なうことを必ずしも必要としな
い。このようにして乾燥された成形体に、ウレタン樹脂
系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウ
レタン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成
された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄を行なって
いないにもかかわらず、成形体に対して非常に良好な密
着性を有している。
樹脂系塗料を用いた塗装方法について一例を挙げて説明
すると、本発明のプロピレン系重合体組成物から形成さ
れた成形体を、水洗および一般的な工業用洗浄剤を用い
た洗浄を少なくともそれぞれ一回ずつ行ない、さらに水
洗した後加熱乾燥させる。すなわち、本発明のプロピレ
ン系重合体組成物から形成された成形体に塗装する場合
には、従来から行なわれていた塩素系溶剤蒸気を用いた
洗浄(表面処理)を行なうことを必ずしも必要としな
い。このようにして乾燥された成形体に、ウレタン樹脂
系塗料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウ
レタン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成
された塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄を行なって
いないにもかかわらず、成形体に対して非常に良好な密
着性を有している。
【0065】
【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被
塗装性に優れている。
ウレタン樹脂系塗料、アミノ樹脂系等の塗料に対する被
塗装性に優れている。
【0066】また、本発明のプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
【0067】以上のような特性を利用して、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。
【0068】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は次のようにして測定した。 (1)曲げ弾性率(FM) 1/8インチの厚みの試験片を用い、ASTM D−7
90により測定した。 (2)塗装試験 ○試験片の作製 50トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。なお、実施例1〜5および比較例1〜4では、下
記塗料塗布前に角板表面をイソプロパノールを含浸させ
た布にて拭いた。 ○塗装 2液ウレタン樹脂系塗料[商品名R−271、日本ビー
ケミカル(株)製]を乾燥膜厚が60μmになるように
エアガンにて塗装した。焼き付けを100℃、30分で
行なった。 ○碁盤目試験 JIS K5400に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
[ニチバン(株)製、商品名]を試験片に張り付けた後
これを速やかに90゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は次のようにして測定した。 (1)曲げ弾性率(FM) 1/8インチの厚みの試験片を用い、ASTM D−7
90により測定した。 (2)塗装試験 ○試験片の作製 50トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。なお、実施例1〜5および比較例1〜4では、下
記塗料塗布前に角板表面をイソプロパノールを含浸させ
た布にて拭いた。 ○塗装 2液ウレタン樹脂系塗料[商品名R−271、日本ビー
ケミカル(株)製]を乾燥膜厚が60μmになるように
エアガンにて塗装した。焼き付けを100℃、30分で
行なった。 ○碁盤目試験 JIS K5400に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
[ニチバン(株)製、商品名]を試験片に張り付けた後
これを速やかに90゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。
【0069】
【参考例1】 [少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエ
ン重合体の製造]容量500mlのオートクレーブに
1,3- ブタジエン100g、イソプロピルアルコール
70gおよび60%過酸化水素水10gを仕込み、窒素
雰囲気下、90℃にて5時間加熱した。次いで、この反
応溶液を冷却した後、未反応の1,3- ブタジエンを除
去し、生成した重合体を取り出し乾燥した。
ン重合体の製造]容量500mlのオートクレーブに
1,3- ブタジエン100g、イソプロピルアルコール
70gおよび60%過酸化水素水10gを仕込み、窒素
雰囲気下、90℃にて5時間加熱した。次いで、この反
応溶液を冷却した後、未反応の1,3- ブタジエンを除
去し、生成した重合体を取り出し乾燥した。
【0070】得られたブタジエンの重合体(以下、PB
Dと略する場合がある)は、Vapour Osmom
eterで測定した分子量が3,360であり、水酸基
価が48であった。 [少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエ
ン重合体の水素添加物の製造]上記PBD50gおよび
カーボン担持ルテニウム触媒(5%)5gを容量200
mlのオートクレーブに仕込み、系内の空気を窒素で置
換した後、水素ガスを系内の全圧が50kg/cm2 に
なるまで送入した。次いで、このオートクレーブを10
0℃まで昇温し、系内の全圧が50kg/cm2 に保た
れるように水素ガスをオートクレーブ内に供給し、8時
間水素添加反応を行なった。反応終了後、水素を除去
し、触媒を濾別してから、生成した水素添加物をメタノ
ール中で析出し、乾燥した。
Dと略する場合がある)は、Vapour Osmom
eterで測定した分子量が3,360であり、水酸基
価が48であった。 [少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエ
ン重合体の水素添加物の製造]上記PBD50gおよび
カーボン担持ルテニウム触媒(5%)5gを容量200
mlのオートクレーブに仕込み、系内の空気を窒素で置
換した後、水素ガスを系内の全圧が50kg/cm2 に
なるまで送入した。次いで、このオートクレーブを10
0℃まで昇温し、系内の全圧が50kg/cm2 に保た
れるように水素ガスをオートクレーブ内に供給し、8時
間水素添加反応を行なった。反応終了後、水素を除去
し、触媒を濾別してから、生成した水素添加物をメタノ
ール中で析出し、乾燥した。
【0071】得られた水素添加物(以下、HPBDと略
する場合がある)は、ヨウ素価が1.2であり、水酸基
価が45であった。
する場合がある)は、ヨウ素価が1.2であり、水酸基
価が45であった。
【0072】
【参考例2】 [無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体の製造]プ
ロピレン単独重合体(MFR:10g/10分)50g
およびp- キシレン500mlを1リットル容量のガラ
ス製セパラブルフラスコに入れて130℃に加熱し、p
- キシレンにプロピレン単独重合体を溶解させた。次い
で、この溶解液に、無水マレイン酸5gとジクミルパー
オキサイド0.5gを4時間かけて滴下し、さらに2時
間加熱した。その後この溶解液を放冷した後アセトンに
投入し無水マレイン酸でグラフト変性されたプロピレン
単独重合体を得た。
ロピレン単独重合体(MFR:10g/10分)50g
およびp- キシレン500mlを1リットル容量のガラ
ス製セパラブルフラスコに入れて130℃に加熱し、p
- キシレンにプロピレン単独重合体を溶解させた。次い
で、この溶解液に、無水マレイン酸5gとジクミルパー
オキサイド0.5gを4時間かけて滴下し、さらに2時
間加熱した。その後この溶解液を放冷した後アセトンに
投入し無水マレイン酸でグラフト変性されたプロピレン
単独重合体を得た。
【0073】得られた変性プロピレン単独重合体(以
下、MPPと略する場合がある)中における無水マレイ
ン酸のグラフト量は、3重量%であり、135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]が0.4dl/g(MF
R:3×104 g/10分)であった。
下、MPPと略する場合がある)中における無水マレイ
ン酸のグラフト量は、3重量%であり、135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]が0.4dl/g(MF
R:3×104 g/10分)であった。
【0074】
【実施例1〜5および比較例1〜4】第1表に示した成
分を、二軸押出機により所定の温度にて溶融混練し、プ
ロピレン系重合体組成物を製造した。この組成物を射出
成形機により成形して角板を調製し、上記試験の各試験
片を得て上記試験を行なった。
分を、二軸押出機により所定の温度にて溶融混練し、プ
ロピレン系重合体組成物を製造した。この組成物を射出
成形機により成形して角板を調製し、上記試験の各試験
片を得て上記試験を行なった。
【0075】結果を第1表に示す。なお、第1表中の成
分は次のとおりである。プロピレン系重合体 ○プロピレン単独重合体(PP−1) MFR:20g/10分、密度:0.91g/cm3 ○プロピレン・エチレンブロック重合体(PP−2) MFR:14g/10分、エチレン含量:12モル% 密度:0.91g/cm3 オレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EPR) ムーニー粘度ML1+4(100℃):60 MFR:0.7g/10分、エチレン含量:81モル%上記以外の熱可塑性樹脂 ○直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE) コモノマー:ブテン- 1、ブテン- 1含量:2モル%、 MFR:25g/10分、密度:0.92g/cm3 ○スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体水
素添加物(SEBS) スチレン含量:30重量%、MFR:4g/10分少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン
重合体またはその水素添加物 ○ブタジエンの重合体(PBD)の水素添加物(HPB
D) 上記参考例1を参照。極性基含有エチレン性不飽和化合物でグラフト変性され
たオレフィン系重合体 ○無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体(MPP) 上記参考例2を参照。有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート(DBTDL)
分は次のとおりである。プロピレン系重合体 ○プロピレン単独重合体(PP−1) MFR:20g/10分、密度:0.91g/cm3 ○プロピレン・エチレンブロック重合体(PP−2) MFR:14g/10分、エチレン含量:12モル% 密度:0.91g/cm3 オレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム(EPR) ムーニー粘度ML1+4(100℃):60 MFR:0.7g/10分、エチレン含量:81モル%上記以外の熱可塑性樹脂 ○直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE) コモノマー:ブテン- 1、ブテン- 1含量:2モル%、 MFR:25g/10分、密度:0.92g/cm3 ○スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体水
素添加物(SEBS) スチレン含量:30重量%、MFR:4g/10分少なくとも一方の分子末端に水酸基を有する共役ジエン
重合体またはその水素添加物 ○ブタジエンの重合体(PBD)の水素添加物(HPB
D) 上記参考例1を参照。極性基含有エチレン性不飽和化合物でグラフト変性され
たオレフィン系重合体 ○無水マレイン酸変性プロピレン単独重合体(MPP) 上記参考例2を参照。有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート(DBTDL)
【0076】
【表1】
【0077】
【実施例6】実施例1において、試験片表面を、イソプ
ロパノールを含浸させた布で拭かずに塗装して塗装試験
を行なった以外は、実施例1と同様に行なった。
ロパノールを含浸させた布で拭かずに塗装して塗装試験
を行なった以外は、実施例1と同様に行なった。
【0078】結果を第2表に示す。
【0079】
【実施例7】実施例1において、試験片表面をイソプロ
パノールを含浸させた布で拭く代わりに、下記に示す表
面処理を行なった試験片を塗装して塗装試験を行なった
以外は、実施例1と同様に行なった。
パノールを含浸させた布で拭く代わりに、下記に示す表
面処理を行なった試験片を塗装して塗装試験を行なった
以外は、実施例1と同様に行なった。
【0080】[表面処理]試験片を水洗した後、一般工
業用洗浄剤ID−112[東ソー(株)製、商品名]の
4%水溶液(60℃)にて1.5分洗浄して水洗した。
さらに、この試験片を一般工業用洗浄剤ID−113
[東ソー(株)製、商品名]の1%水溶液(55℃)に
て1分洗浄して水洗し、80℃で10分間乾燥した。
業用洗浄剤ID−112[東ソー(株)製、商品名]の
4%水溶液(60℃)にて1.5分洗浄して水洗した。
さらに、この試験片を一般工業用洗浄剤ID−113
[東ソー(株)製、商品名]の1%水溶液(55℃)に
て1分洗浄して水洗し、80℃で10分間乾燥した。
【0081】結果を第2表に示す。
【0082】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 47:00 8218−4J 51:06)
Claims (2)
- 【請求項1】(a)プロピレン系重合体 99〜10重
量部、(b)オレフィン系エラストマー 1〜90重量
部[ただし、(a)成分と(b)成分との合計量は10
0重量部とする]、上記(a)成分と(b)成分との合
計量100重量部に対して、(c)少なくとも一方の分
子末端に水酸基を有する共役ジエン重合体またはその水
素添加物 0.01〜20重量部、(d)極性基含有エ
チレン性不飽和化合物でグラフト変性されたオレフィン
系重合体 0.01〜20重量部からなる組成物である
ことを特徴とするプロピレン系重合体組成物。 - 【請求項2】前記極性基含有エチレン性不飽和化合物
が、カルボキシル基、酸無水基含有エチレン性不飽和化
合物であることを特徴とする請求項1記載のプロピレン
系重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27856292A JPH06128432A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | プロピレン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27856292A JPH06128432A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | プロピレン系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128432A true JPH06128432A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17598998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27856292A Pending JPH06128432A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | プロピレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06128432A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7241839B2 (en) | 1998-06-12 | 2007-07-10 | Bridgestone Corporation | Reaction product derived from amine-functionalized elastomers and maleated polyolefins |
| US9428619B2 (en) | 2007-12-28 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP27856292A patent/JPH06128432A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7241839B2 (en) | 1998-06-12 | 2007-07-10 | Bridgestone Corporation | Reaction product derived from amine-functionalized elastomers and maleated polyolefins |
| US9428619B2 (en) | 2007-12-28 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Interpolymers containing isobutylene and diene mer units |
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