JPH0532047A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存安定性、特に耐薬品性に優れ、し
かも白紙部の地肌カブリが少ない高感度感熱記録体を提
供する。 【構成】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈
色反応を利用した感熱記録体において、支持体と記録層
の間に設けられる中間層、記録層、又は記録層上に設け
られる保護層の少なくとも一層に、オキサゾリン誘導体
の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする感熱
記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存安定性に優れ、しかも地肌カブリが少な
く、かつ発色性にも優れた感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によって両
発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録
体はよく知られている。かかる感熱記録体は、感熱記録
方式の著しい進歩と相俟ってその利用分野や形態が多様
化しており、感熱ファクシミリや感熱プリンター用の記
録媒体としてのみならずＰＯＳ（Point of Sales）ラベ
ルなどの新規な用途への使用も急増している。

【０００３】しかし、このような感熱記録体は、一般に
記録像の保存安定性が充分ではなく、経時的に褪色する
という欠点がある。特に、高湿度条件下や高温条件下に
曝されたり、塩化ビニルフィルムに含まれる可塑剤、化
粧品、あるいはアルコール等の薬品類と接触すると、比
較的短時間のうちに記録像が消失してしまうためその改
善が強く要請されている。

【０００４】このため、記録像の保存安定性を改善する
目的で、各種の保存性改良剤を添加した感熱記録体が提
案されているが、充分な効果が得られなかったり、ある
いは改良に伴って白色度の低下等の新たな欠陥を付随す
るため、必ずしも満足すべき結果が得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、記録像の保存性を改良する技術について種々
の検討を重ねた結果、保存性改良剤としてオキサゾリン
誘導体を使用すると、記録像の保存安定性とりわけ耐薬
品性に優れ、しかも地肌カブリが少なく且つ発色性にも
優れた感熱記録体が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、支持体と記録層の間に設けられる中間
層、記録層、又は記録層上に設けられる保護層の少なく
とも一層に、オキサゾリン誘導体の少なくとも一種を含
有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【作用】本発明では、保存性改良剤としてオキサゾリン
誘導体を使用するものであるが、かかる誘導体のうちで
も下記一般式〔化１〕または〔化２〕で表される誘導体
が好ましく用いられる。

【０００８】

【化１】

【０００９】〔式中、ＸはＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基、Ｃ
₇ 〜Ｃ₉ のアラルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のアルコキシル
基、Ｃ₇ 〜Ｃ₉ のアラルキルオキシ基、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂のフ
ェノキシアルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基、
ハロゲン原子、またはヒドロキシル基を示す。また、ｐ
は０又は１〜５の整数を示す。〕

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原子で置換さ
れていてもよいフェニレン基；Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル
基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原子で
置換されていてもよいナフチレン基；Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアル
キル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原
子で置換されていてもよいキシリレン基；または〔化
３〕を示す。

【００１２】

【化３】

【００１３】ここで、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＳＯ₂ −、またはエーテル結合を有していてもよいＣ
₁ 〜Ｃ₁₂のアルキレン基を示し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれ
Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル
基、またはハロゲン原子を示し、ｍ，ｎはそれぞれ０又
は１〜４の整数を示す。〕

【００１４】本発明で使用できるオキサゾリン誘導体の
具体例としては、例えば下記が挙げられる。２−フェニ
ルオキサゾリン、２−ｐ−トリルオキサゾリン、２−
（ｐ−tert−ブチルフェニル）オキサゾリン、２−（ｐ
−ｎ−オクチルフェニル）オキサゾリン、２−（ｐ−ｎ
−ドデシルフェニル）オキサゾリン、２−（ｐ−ｎ−オ
クタデシルフェニル）オキサゾリン、２−（ｐ−α、α
−ジメチルベンジルフェニル）オキサゾリン、２−（ｐ
−メトキシフェニル）オキサゾリン、２−（ｍ−メトキ
シフェニル）オキサゾリン、２−（ｏ−メトキシフェニ
ル）オキサゾリン、２−（ｐ−エトキシフェニル）オキ
サゾリン、２−（ｐ−イソプロポキシフェニル）オキサ
ゾリン、２−（ｐ−tert−ブトキシフェニル）オキサゾ
リン、２−（ｐ−ｎ−ドデシルオキシフェニル）オキサ
ゾリン、２−（ｐ−ベンジルオキシフェニル）オキサゾ
リン、２−（ｐ−フェネチルオキシフェニル）オキサゾ
リン、２−（ｐ−フェノキシエトキシフェニル）オキサ
ゾリン、２−（ｐ−フェノキシフェニル）オキサゾリ
ン、２−（ｏ−フェノキシフェニル）オキサゾリン、２
−（ｐ−ビフェニル）オキサゾリン、２−（ｏ−ビフェ
ニル）オキサゾリン、２−（ｐ−クロロフェニル）オキ
サゾリン、２−（ｐ−ブロモフェニル）オキサゾリン、
２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）オキサゾリン、２−
（ｏ−ヒドロキシフェニル）オキサゾリン、２−（ｍ−
ヒドロキシフェニル）オキサゾリン、２−（５−クロロ
−２−ヒドロキシフェニル）オキサゾリン、２−（３，
５−ジクロロ−２−ヒドロキシフェニル）オキサゾリ
ン、２−（３，５−ジブロモ−２−ヒドロキシフェニ
ル）オキサゾリン、２−（２−ナフチル）オキサゾリ
ン、２−（１−ナフチル）オキサゾリン、２−（３−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル）オキサゾリン、２−（２−ヒ
ドロキシ−１−ナフチル）オキサゾリン、１，４−ビス
（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）ベンゼ
ン、１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−
２−イル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ
−オキサゾール−２−イル）ベンゼン、１，４−ビス
（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）−２−
メチルベンゼン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−オ
キサゾール−２−イル）−２−メトキシベンゼン、１，
４−ビス（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イ
ル）−２−クロロベンゼン、１，４−ビス（４，５−ジ
ヒドロ−オキサゾール−２−イル）ナフタレン、２，６
−ビス（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）
ナフタレン、１，４−ビス〔（４，５−ジヒドロ−オキ
サゾール−２−イル）メチル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）メチ
ル〕ベンゼン、４，４′−ビス（４，５−ジヒドロ−オ
キサゾール−２−イル）ビフェニル、ビス〔４−（４，
５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）フェニル〕−
エーテル、ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾー
ル−２−イル）フェニル〕−チオエーテル、ビス〔４−
（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサ
ゾール−２−イル）フェニル〕メタン、１，２−ビス
〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）
フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（４，５−ジヒ
ドロ−オキサゾール−２−イル）フェニル〕プロパン、
１，２−ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾール
−２−イル）フェノキシ〕エタン、１，３−ビス〔４−
（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）フェノ
キシ〕プロパン、１，６−ビス〔４−（４，５−ジヒド
ロ−オキサゾール−２−イル）フェノキシ〕ヘキサン、
１，８−ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾール
−２−イル）フェノキシ〕オクタン、１，１２−ビス
〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）
フェノキシ〕ドデカン、１，５−ビス〔４−（４，５−
ジヒドロ−オキサゾール−２−イル）フェノキシ〕−３
−オキサ−ペンタン、ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−
オキサゾール−２−イル）−３，５−ジクロロフェニ
ル〕メタン、ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾ
ール−２−イル）−３，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル〕メタン等。勿論、これらに限定されるものではな
く、また必要に応じて２種類以上の併用も可能である。

【００１５】本発明において、これらのオキサゾリン誘
導体は、支持体と記録層の間に設けられる中間層、記録
層、及び記録層上に設けられる保護層の何れに添加して
もその効果を発揮するが、特に記録層中に添加した場合
には、とりわけ顕著な保存性改良効果を発揮するため好
ましい。また、かかる誘導体の使用量については必ずし
も限定するものではないが、一般に塩基性染料１００重
量部に対して５〜５００重量部程度、好ましくは１０〜
２００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１６】本発明では、記録層を構成する無色ないし
は淡色の塩基性染料として各種公知の塩基性染料が使用
できるが、分子中にラクトン環を有する染料は特に顕著
な効果を発揮するため、より好ましく用いられる。かか
る染料の具体的としては例えば下記が挙げられる。３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカル
バゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタン系染
料、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
ブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のジビニルフ
タリド系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルアミノフルオラン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−
ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６
−メチルフルオラン、３−〔４−（４−フェニルアニリ
ノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラン、
８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エ
トキシプロピル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−
（トリフルオロメチル）フェニルアミノ〕フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ
−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン等のフルオラン系染料、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチ
ルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）
フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ
〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ（４，３−
ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６Ｈ−
クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス
（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレ
ン−９，６′−６Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル〕等のフルオレン系染料等。勿論、これらの染料に限
定されるものではなく、また必要に応じて二種以上の染
料の併用も可能である。

【００１７】また、本発明で使用する呈色剤としても各
種公知の化合物が使用でき、具体的には例えば下記が例
示される。４−tert−ブチルフェノール、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−te
rt−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチリデン
ジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イソプロピ
リデンジフェノール、ハイドロキノン、４，４′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４．４′−（１，３−ジ
メチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−ペンタン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，
４′−トリメチレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３′，４′−テトラメチレンジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエ
−テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエ
ステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキ
シベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２
−フェノキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，
７−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−３，５−ジオ
キサ−ヘプタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニ
チオ）−３，６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニル
チオ）エチルエステル、ノボラック型フェノール樹脂、
フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）
サリチル酸、４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピル
オキシ）サリチル酸，５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸等の芳香族カル
ボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩等の有機酸性物質、さらにはチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体の如き金属錯化合物等。なお、こ
れらの呈色剤も必要に応じて２種以上を併用することが
できる。

【００１８】塩基性染料と呈色剤の使用比率については
特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１００
重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは１５
０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。本発明の
感熱記録体においては、高速記録適性を得る目的で記録
層中に記録感度向上剤を添加することができ、かかる記
録感度向上剤としては例えば下記の化合物が挙げられ
る。カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ
ド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニ
リド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、
リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ
−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトア
ミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズ
アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエ
チレングリコ−ル、１−ベンジルオキシナフタレン、２
−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、
１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メト
キシフェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキ
シ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキ
シ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−ト
リルエーテル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエー
テル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等。なお、記録感度向上剤の使
用量については特に限定されるものではないが、塩基性
染料１００重量部に対して一般に５０〜１０００重量
部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲で調節する
のが望ましい。

【００１９】これらを含む塗液は、一般に水を分散媒体
とし、ボールミル、アトライター、竪型または横型サン
ドミル等の攪拌・粉砕機により、塩基性染料、呈色剤、
オキサゾリン誘導体などを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。かかる塗液中には、通常バインダー
としてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン等が全固形分の２〜４０重量％程度、好ましく
は５〜２５重量％程度配合される。

【００２０】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属
塩等の分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が
挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改善する
ためカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成
クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活
性白土等の無機顔料を添加することもでき、さらに記録
機器や記録ヘッドとの接触によってスティッキングを生
じないようにステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、エステルワックス等の分散液やエマル
ジョン等を添加することもできる。

【００２１】感熱記録層の形成方法については特に限定
されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができ、例えば感熱記録層用の塗液をエア
ーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、
グラビアコーター、カーテンコーター等の適当な塗布装
置を用いて支持体上に塗布する等の方法で形成される。
また、塗布量についても特に限定されるものではなく、
一般に乾燥重量で１〜１２ｇ／ｍ² 程度、好ましくは２
〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。支持体として
は、紙、プラスチックフィルム、合成紙等が適宜選択し
て使用される。

【００２２】なお、本発明においては、感熱記録層上に
記録層を保護する等の目的で保護層を設けたり、支持体
と記録層の間に中間層を設けることも可能であり、また
支持体の裏面に保護層を設けたり、記録体裏面に粘着加
工を施すなど感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が適宜付加し得るものである。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は特に断わらない限り、各々重量
部および重量％を示す。

【００２４】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び水５０部からなる組成物を、横型サンドミ
ルにて平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール２０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる
組成物を、横型サンドミルにて平均粒子径が１．５μｍ
となるまで粉砕した。

【００２５】 Ｃ液調製 ２−（ｐ−メトキシフェニル）オキサゾリン１０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、及び水３５部からな
る組成物を、横型サンドミルで平均粒子径が１．５μｍ
となるまで粉砕した。 感熱記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液２０部、酸化珪素顔料
（吸油量：１８０ml／１００ｇ）７部、軽質炭酸カルシ
ウム（吸油量：９０ml／１００ｇ）８部、２０％ポリビ
ニルアルコール水溶液５０部、３０％ステアリン酸亜鉛
水分散液１５部、水１０部を混合攪拌して塗液を得た。
得られた塗液を４５ｇ／ｍ² の原紙に乾燥後の塗布量が
３ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００２６】実施例２〜７ 実施例１のＣ液調製において、２−（ｐ−メトキシフェ
ニル）オキサゾリンの代わりに、下記の化合物を使用し
た以外は実施例１と同様にして６種類の感熱記録紙を得
た。 実施例２：２−（ｐ−クロロフェニル）オキサゾリン 実施例３：２−（ｐ−ベンジルオキシフェニル）オキサ
ゾリン 実施例４：２−（ｐ−ビフェニル）オキサゾリン 実施例５：１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−オキサゾ
ール−２−イル）ベンゼン 実施例６：ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オキサゾー
ル−２−イル）フェニル〕メタン 実施例７：１，３−ビス〔４−（４，５−ジヒドロ−オ
キサゾール−２−イル）フェノキシ〕プロパン

【００２７】実施例８〜９ 実施例１のＢ液調製において、４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに、下記の化合物を使用した
以外は実施例１と同様にして２種類の感熱記録紙を得
た。 実施例８：２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン 実施例９：４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン

【００２８】比較例１ 感熱記録層の形成において、Ｃ液を用いなかった以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００２９】比較例２ 実施例１のＣ液調製において、２−（ｐ−メトキシフェ
ニル）オキサゾリンの代わりに４，４′−チオビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００３０】かくして得られた１１種類の感熱記録紙を
感熱ファクシミリ（日立ＨＩＦＡＸ−４００型）で記録
し、記録像および白紙部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−１００Ｒ型，アンバーフィルター使用）にて測定し、
その結果を表１に示した。また、記録後の感熱記録紙を
４０℃，７０％ＲＨの条件下に２４時間放置後（耐候性
試験）、又は発色面に可塑剤を含む塩化ビニルフィルム
を重ねて室温で２４時間放置後（耐可塑剤性試験）、そ
れぞれ記録像および白紙部の濃度を再度マクベス濃度計
にて測定し、その結果を表１に示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
による感熱記録体は、記録像の保存安定性とりわけ耐薬
品性に優れ、しかも白紙部の地肌カブリも少ない優れた
高感度感熱記録体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤と
   の呈色反応を利用した感熱記録体において、支持体と記
   録層の間に設けられる中間層、記録層、又は記録層上に
   設けられる保護層の少なくとも一層に、オキサゾリン誘
   導体の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする
   感熱記録体。
2. 【請求項２】オキサゾリン誘導体が下記一般式〔化１〕
   又は〔化２〕で表される化合物である請求項１記載の感
   熱記録体。 【化１】 〔式中、ＸはＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル基、Ｃ₇ 〜Ｃ₉ のア
   ラルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀のアルコキシル基、Ｃ₇ 〜Ｃ₉
   のアラルキルオキシ基、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂のフェノキシアルコ
   キシル基、フェニル基、フェノキシ基、ハロゲン原子、
   またはヒドロキシル基を示す。また、ｐは０又は１〜５
   の整数を示す。〕 【化２】 〔式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のア
   ルコキシル基またはハロゲン原子で置換されていてもよ
   いフェニレン基；Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅
   のアルコキシル基またはハロゲン原子で置換されていて
   もよいナフチレン基；Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基、Ｃ₁ 〜
   Ｃ₅ のアルコキシル基またはハロゲン原子で置換されて
   いてもよいキシリレン基；または〔化３〕を示す。 【化３】 ここで、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、
   またはエーテル結合を有していてもよいＣ₁ 〜Ｃ₁₂のア
   ルキレン基を示し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₅ の
   アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシル基、またはハロ
   ゲン原子を示し、ｍ，ｎはそれぞれ０又は１〜４の整数
   を示す。〕
3. 【請求項３】オキサゾリン誘導体が、記録層中に含有せ
   しめられた請求項１または２記載の感熱記録体。