JPH05320526A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH05320526A
JPH05320526A JP13647392A JP13647392A JPH05320526A JP H05320526 A JPH05320526 A JP H05320526A JP 13647392 A JP13647392 A JP 13647392A JP 13647392 A JP13647392 A JP 13647392A JP H05320526 A JPH05320526 A JP H05320526A
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thermoplastic resin
acrylamide
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carbon atoms
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豊 中山
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition consisting of a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer and a specific acrylamide based copolymer in a specified ratio, excellent in antistatic property, durability and impact resistance and useful for automotive members. CONSTITUTION:The objective composition consists of (A) 100 pts.wt. thermoplastic resin such as polyolefins, (B) 3-40 pts.wt. thermoplastic elastomer such as a polyolefin based elastomer, (C) 3-30 pts.wt. acrylamide based copolymer composed of 65-99mol% ethylene structural unit of formula I, 0-15mol% acrylate structural unit of formula II (R<1> is 1-4C alkyl) and 1-35mol% acrylamide structural unit of formula III (R<2> is 2-8C alkylene; R<3> and R<4> are 1-4C alkyl; R<5> is 1-12C alkyl, 6-12C arylalkyl, etc.; X is halogen, CH3OSO3, C2H5OSO3), arranged linearly and irregularly, and has 1000-50000 weight-average molecular weight.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性とその持続
性、および耐衝撃性の優れた樹脂成形品を得るための、
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention provides a resin molded article having excellent antistatic properties, durability, and impact resistance.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂、塩
化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂は、フィルム、袋体
などとして包装材料や自動車部品などの材料に従来から
汎用されているが、これらの熱可塑性樹脂は一般に電気
抵抗が大きく、摩擦によって容易に帯電し、塵などを吸
引するという重大な欠点があった。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins such as polyolefin resins, ABS resins, and vinyl chloride resins have been widely used for packaging materials such as films and bags, automobile parts, and the like. Resin generally has a large electric resistance, and has a serious drawback that it is easily charged by friction and sucks dust and the like.

【0003】そこで近年、熱可塑性樹脂に帯電防止性を
付与する方法として帯電防止剤が利用され、たとえば、
(イ)帯電防止剤を樹脂表面に塗布したのち乾燥する方
法、(ロ)内部添加型帯電防止剤を樹脂中に練り込む方
法、などが提案されている。
Therefore, in recent years, an antistatic agent has been used as a method for imparting an antistatic property to a thermoplastic resin.
There have been proposed (a) a method of applying an antistatic agent on a resin surface and then drying, and (b) a method of kneading an internal addition type antistatic agent into a resin.

【0004】前記(イ)の方法では、帯電防止剤として
界面活性剤溶液が用いられているが、しかしながら、こ
のような帯電防止剤は、洗浄により容易に除去されるた
め、恒久的な帯電防止性を付与することができないとい
う欠点がある。
In the above method (a), a surfactant solution is used as an antistatic agent. However, such an antistatic agent is easily removed by washing, and therefore, a permanent antistatic agent is used. There is a drawback that it is not possible to impart the property.

【0005】また前記(ロ)の方法では、内部添加型帯
電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルイミダゾー
ルの四級塩などが用いられている。これらの内部添加型
帯電防止剤を用いた場合には、表面の帯電防止剤が洗浄
により失なわれた場合であっても、その内部から新たな
帯電防止剤が順次ブリードするため、帯電防止性が比較
的長期間持続するという利点がある。
In the method (b), glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyldiethanolamide, sodium alkylbenzenesulfonate, quaternary salt of alkylimidazole, etc. are used as the internal addition type antistatic agent. When these internal addition type antistatic agents are used, even if the antistatic agent on the surface is lost by washing, a new antistatic agent bleeds sequentially from the inside, so that the antistatic property is improved. Has the advantage of lasting for a relatively long time.

【0006】しかしながら、このような内部添加型帯電
防止剤を用いた場合には、洗浄後に帯電防止性が回復す
るまでに長時間を要し、また帯電防止剤が過度にブリー
ドした場合には、粘着性が生じ、かえって塵などが付着
しやすくなるという欠点があるほか、これらの帯電防止
剤は低分子量のものであるため、たとえば高温での成形
加工時の熱により揮散するので、実質的な必要量以上の
帯電防止剤を添加する必要があるという不利益があり、
その有効量を調整することが困難であった。
However, when such an internal addition type antistatic agent is used, it takes a long time to recover the antistatic property after washing, and when the antistatic agent bleeds excessively, In addition to the drawback that tackiness occurs and dust and the like are more likely to adhere, since these antistatic agents have low molecular weight, they evaporate due to the heat during molding processing at high temperatures, for example. There is a disadvantage that it is necessary to add more antistatic agent than necessary,
It was difficult to adjust the effective amount.

【0007】前記内部添加型帯電防止剤の欠点を解消す
るものとして、近年、メトキシ基の20〜80モル%が
ジエタノールアミン変性されたポリメチルメタクリレー
ト(特開平1−170603号公報)、アルコキシポリ
エチレングリコールメタクリレートのグラフト共重合体
(特公昭58−39860号公報)、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体をイミド変性したのち、四級化してカ
チオン化したポリマー(特公平1−29820号公
報)、末端がカルボキシル基のポリメチルメタクリレー
トをグリシジルメタクリレートで末端カルボキシル基を
メタクリロイル基に変換した高分子量単量体とアミノア
ルキルアクリル酸エステルまたはアクリルアミドとのく
し型共重合体およびその四級化カチオン変性品(特開昭
62−121717号公報)などの制電性官能基を有す
る高分子化合物が提案されている。しかしながら、前記
高分子化合物は、いずれも透明性、強伸度などの樹脂の
物性の低下を招き、しかも帯電防止性、およびその持続
性が不充分であるなどの欠点があった。
In order to solve the drawbacks of the above-mentioned internal addition type antistatic agents, in recent years, 20-80 mol% of methoxy groups have been modified with diethanolamine (polyethyl methacrylate) (JP-A-1-170603) and alkoxypolyethylene glycol methacrylate. Polymer (Japanese Patent Publication No. 58-39860), a styrene-maleic anhydride copolymer imide-modified, and then quaternized and cationized (Japanese Patent Publication No. 1-29820), the terminal of which is carboxyl. -Type copolymers of high molecular weight monomers in which the terminal carboxyl groups have been converted to methacryloyl groups with glycidyl methacrylate and aminoalkyl acrylates or acrylamides and their quaternized cation-modified products No. 62-121717 Polymer compounds having antistatic functional groups, such as multi-address) has been proposed. However, all of the above-mentioned polymer compounds have the drawbacks that the physical properties of the resin such as transparency and strength and elongation are deteriorated, and the antistatic property and the durability thereof are insufficient.

【0008】以上のような制電性官能基を有する高分子
化合物の欠点を解決すべく、本発明者らは、第四級アン
モニウム塩基含有アクリルアミド構造単位を有するポリ
エチレン共重合体を提案している(特願平2−3310
85)が、この共重合体を用いても、帯電防止効果とそ
の持続性、およびフイルムに成形した場合の強伸度は優
れ、かなりの問題点は解決されたものの、射出成形等に
より成形品にした場合、耐衝撃性等の機械的物性が充分
満足できるものでなく、成形加工品に適用しようとする
場合、問題点となっていた。
In order to solve the above-mentioned drawbacks of the polymer compound having an antistatic functional group, the present inventors have proposed a polyethylene copolymer having a quaternary ammonium salt group-containing acrylamide structural unit. (Japanese Patent Application No. 2-3310
85), even if this copolymer is used, the antistatic effect and its durability, and the strength and elongation when formed into a film are excellent, and although considerable problems have been solved, a molded product is obtained by injection molding or the like. In such a case, mechanical properties such as impact resistance are not sufficiently satisfied, and there is a problem when it is applied to a molded product.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段と作用】この発明は、この
ような従来の問題点に着目してなされたものである。す
なわち、優れた帯電防止性と機械的物性を付与するため
に、(A)熱可塑性樹脂、とりわけポリオレフィン樹
脂、ABS樹脂、ポリアミド樹脂100重量部に対し、
(B)熱可塑性エラストマー3〜40重量部、(C)下
記アクリルアミド系共重合体3〜30重量部から成る組
成物にすることを特徴とする。
The present invention has been made by paying attention to such conventional problems. That is, in order to impart excellent antistatic properties and mechanical properties, to 100 parts by weight of (A) thermoplastic resin, particularly polyolefin resin, ABS resin, polyamide resin,
The composition is characterized by comprising (B) 3 to 40 parts by weight of a thermoplastic elastomer and (C) 3 to 30 parts by weight of the following acrylamide copolymer.

【0010】すなわち式:That is, the formula:

【化4】 で表わされるエチレン構造単位65〜99モル%、一般
式:
[Chemical 4] An ethylene structural unit represented by

【化5】 (式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示す)で表
わされるアクリレート構造単位0〜15モル%および一
般式:
[Chemical 5] (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), the acrylate structural unit is represented by 0 to 15 mol% and the general formula:

【化6】 (式中、Rは炭素数2〜8のアルキレン基、Rおよ
びRはそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭
素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール
アルキル基または炭素数6〜12の脂環アルキル基、X
はハロゲン原子、CHOSOまたはCOSO
を示す)で表わされるアクリルアミド構造単位1〜3
5モル%からなる線状に不規則に配列した重量平均分子
量1,000〜50,000のアクリルアミド系共重合
体。
[Chemical 6] (In the formula, R 2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, R 3 and R 4 are respectively alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 6 to 12 carbon atoms. An arylalkyl group or an alicyclic alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, X
Is a halogen atom, CH 3 OSO 3 or C 2 H 5 OSO
Acrylamide structural units 1 to 3 represented by 3 are shown)
An acrylamide-based copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, which is composed of 5 mol% and is randomly arranged.

【0011】本発明で用いられる熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ABS樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、変性ポリフェニレンエーテル等
が例示できるが、このうち、好ましい樹脂はポリオレフ
ィン樹脂、ABS樹脂、ポリアミド樹脂である。
The thermoplastic resin used in the present invention includes polyolefin resin, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS resin, polyamide resin, polyester resin,
Polycarbonate resin, modified polyphenylene ether and the like can be exemplified, but among these, preferred resins are polyolefin resin, ABS resin and polyamide resin.

【0012】ここでポリオレフィン樹脂とは、ポリオレ
フィン類、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体などであり、これらの各
種ポリオレフィン及び共重合体のブレンドも含まれる。
Here, the polyolefin resin includes polyolefins, ethylene-vinyl ester copolymers, ethylene-acrylic ester copolymers, and the like, and blends of these various polyolefins and copolymers are also included.

【0013】より詳細には、上記ポリオレフィン類は、
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−4−メ
チルペンテン−1、エチレンとα−オレフィンの共重合
体などであり、このようなポリオレフィン樹脂のうち、
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンが好ましく、その数平均分子
量としては通常5,000〜500,000のものが用
いられるが、好ましくは10,000〜200,000
のものが適合する。
More specifically, the above polyolefins are
High-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene-1, a copolymer of ethylene and α-olefin, and the like.
High-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene and polypropylene are preferable, and those having a number average molecular weight of 5,000 to 500,000 are usually used, but preferably 10,000 to 200,000.
Those that fit.

【0014】また、ABS樹脂については、種類は特に
限定されず、グラフト法やポリマーブレンド法によるも
のが使用できる。また、AS樹脂(アクリロニトリル−
スチレン樹脂)、AES樹脂(アクリロニトリル−EP
DM−スチレン樹脂)等も使用可能であるが、好ましい
のは、ABS樹脂である。
The type of ABS resin is not particularly limited, and those obtained by a grafting method or a polymer blending method can be used. In addition, AS resin (acrylonitrile-
Styrene resin), AES resin (acrylonitrile-EP
(DM-styrene resin) and the like can be used, but ABS resin is preferable.

【0015】ポリアミド樹脂についても特に限定され
ず、各種のものを使用することができ、脂肪族、芳香族
いずれのポリアミド樹脂であってもよい。分子量につい
ては特に制限はないが、得られる組成物の成形性や物性
を考慮すると数平均分子量としては、4,000〜5
0,000、好ましくは5,000〜30,000が適
合する。
The polyamide resin is not particularly limited, and various kinds of polyamide resins can be used, and either aliphatic or aromatic polyamide resin may be used. The molecular weight is not particularly limited, but in consideration of the moldability and physical properties of the obtained composition, the number average molecular weight is 4,000 to 5
10,000, preferably 5,000 to 30,000 are suitable.

【0016】このようなポリアミド樹脂は、様々な公知
の方法で製造することができる。例えば、三員環以上の
ラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミ
ン等の閉環(共)重合や(共)重縮合等によって製造す
ることができる。
Such a polyamide resin can be manufactured by various known methods. For example, it can be produced by ring-closing (co) polymerization or (co) polycondensation of a lactam having three or more members, a polymerizable ω-amino acid, a dibasic acid and a diamine.

【0017】上述のポリアミド樹脂としては、様々なも
のを充当することができるが、その具体例を挙げれば、
ナイロン6;ナイロン6,6;ナイロン6,10;ナイ
ロン11;ナイロン12;ナイロン6,12;ナイロン
4,6等の脂肪族ポリアミド、ナイロン6/6;ナイロ
ン6/6,10;ナイロン6/6,12等の脂肪族共重
合ポリアミド、ポリヘキサメチレンジアミンテレフタル
アミド;ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルアミ
ド;キシレン基含有ポリアミド等の芳香族ポリアミドな
どがある。さらには、ポリエステルアミド、ポリエステ
ルエーテルアミドなどを挙げることができる。このうち
好ましいポリアミド樹脂はナイロン6;ナイロン6,6
である。
Various kinds of polyamide resins can be used as the above-mentioned polyamide resin.
Nylon 6; Nylon 6,6; Nylon 6,10; Nylon 11; Nylon 12; Nylon 6,12; Aliphatic polyamides such as Nylon 4,6; Nylon 6/6; Nylon 6 / 6,10; Nylon 6/6 , 12 and the like, aliphatic copolyamides, polyhexamethylenediamine terephthalamide; polyhexamethylenediamine isophthalamide; aromatic polyamides such as xylene group-containing polyamides. Furthermore, polyester amide, polyester ether amide, etc. can be mentioned. Of these, preferred polyamide resins are nylon 6; nylon 6,6
Is.

【0018】本発明で使用される熱可塑性エラストマー
としては、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレ
ン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエ
ステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、
塩化ビニル系エラストマー等が挙げられる。
The thermoplastic elastomer used in the present invention includes a polyolefin-based elastomer, a polystyrene-based elastomer, a polyamide-based elastomer, a polyester-based elastomer, a polyurethane-based elastomer,
Examples thereof include vinyl chloride elastomer.

【0019】このうち好ましいエラストマーはポリオレ
フィン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、
ポリアミド系エラストマーである。
Of these, preferred elastomers are polyolefin elastomers, polystyrene elastomers,
It is a polyamide elastomer.

【0020】ポリオレフィン系エラストマーの具体例と
しては、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、エチレ
ン酢酸ビニルコポリマー(EVA)、ブチルゴム、ブタ
ジエンゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体も
しくはプロピレン−ブテン共重合体、ポリプロピレンと
エチレン−プロピレンゴムのブレンド等が挙げられる。
Specific examples of the polyolefin elastomer include ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), butyl rubber, butadiene rubber, low crystalline ethylene- Examples thereof include a propylene copolymer or a propylene-butene copolymer, and a blend of polypropylene and ethylene-propylene rubber.

【0021】このようなポリオレフィン系エラストマー
のうち、好ましいのはポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレンゴム及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
(EPDM)である。
Among such polyolefin elastomers, preferred are polypropylene, ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM).

【0022】また、ポリスチレン系エラストマーは、ハ
ードセグメントにポリスチレン、ソフトセグメントにポ
リブタジエン、ポリイソプレンまたはポリオレフィンを
もつブロックポリマーで、スチレンとブタジエンまたは
イソプレンをブロックポリマーにしたもの、及びその水
素添加により製造されるもので、具体例として、スチレ
ン−ブタジエン−スチレン(SBS)共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレン(SIS)共重合体、及びS
BSを水素添加して得られるSEBS、SISを水素添
加して得られるSEPSなどが例示できる。
The polystyrene-based elastomer is a block polymer having polystyrene in the hard segment and polybutadiene, polyisoprene or polyolefin in the soft segment, and is produced by hydrogenating the block polymer of styrene and butadiene or isoprene. As specific examples, styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer, styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer, and S
Examples include SEBS obtained by hydrogenating BS and SEPS obtained by hydrogenating SIS.

【0023】ポリアミド系エラストマーはハードセグメ
ントとしてポリアミドを、ソフトセグメントとしてポリ
エーテルや、ポリエステルを用いたブロックポリマー
で、具体例を挙げれば、ポリエーテルエステルアミド、
ポリエステルアミドが使用できる。
The polyamide elastomer is a block polymer using polyamide as a hard segment and polyether or polyester as a soft segment. Specific examples thereof include polyether ester amide,
Polyester amide can be used.

【0024】本発明の[C]成分に用いるアクリルアミ
ド系共重合体は、前記したように、式:
The acrylamide copolymer used as the component [C] of the present invention has the formula:

【化7】 で表わされるエチレン構造単位65〜99モル%、一般
式:
[Chemical 7] An ethylene structural unit represented by

【化8】 (式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示す)で表
わされるアクリレート構造単位0〜15モル%および一
般式:
[Chemical 8] (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), the acrylate structural unit is represented by 0 to 15 mol% and the general formula:

【化9】 (式中、Rは炭素数2〜8のアルキレン基、Rおよ
びRはそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭
素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール
アルキル基または炭素数6〜12の脂環アルキル基、X
はハロゲン原子、CHOSOまたはCOSO
を示す)で表わされるアクリルアミド構造単位1〜3
5モル%からなる、線状に不規則に配列した重量平均分
子量1,000〜50,000のアクリルアミド系共重
合体である。
[Chemical 9] (In the formula, R 2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, R 3 and R 4 are respectively alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 6 to 12 carbon atoms. An arylalkyl group or an alicyclic alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, X
Is a halogen atom, CH 3 OSO 3 or C 2 H 5 OSO
Acrylamide structural units 1 to 3 represented by 3 are shown)
It is a 5 mol% acrylamide copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, which is randomly arranged in a linear fashion.

【0025】前記アクリルアミド系共重合体中の式:The formula in the acrylamide-based copolymer:

【化10】 で表わされるエチレン構造単位の割合は65〜99モル
%である。このエチレン構造単位の割合が65モル%未
満である場合には、前記アクリルアミド系共重合体の軟
化点が低くなって熱可塑性樹脂に配合したとき、タック
やベタツキに基づく粘着性が生じ、また99モル%を超
える場合には、前記アクリルアミド系共重合体の帯電防
止性が小さくなりすぎる。なお、本発明においては、前
記エチレン構造単位の割合は、軟化点および帯電防止性
の釣り合いの点から、85〜97モル%であることが特
に好ましい。
[Chemical 10] The ratio of the ethylene structural unit represented by is 65 to 99 mol%. When the proportion of the ethylene structural unit is less than 65 mol%, the softening point of the acrylamide-based copolymer becomes low, and when blended in a thermoplastic resin, tackiness due to tack or stickiness occurs, and 99 If it exceeds mol%, the antistatic property of the acrylamide copolymer becomes too small. In the present invention, the proportion of the ethylene structural unit is particularly preferably 85 to 97 mol% from the viewpoint of the balance between the softening point and the antistatic property.

【0026】前記アクリルアミド系共重合体の中の一般
式:
The general formula in the acrylamide-based copolymer:

【化11】 (式中、Rは前記と同じ)で表わされるアクリレート
構造単位の割合は0〜15モル%である。このアクリレ
ート構造単位の割合が15モル%を超える場合には、前
記アクリルアミド系共重合体の軟化点が低くなって熱可
塑性樹脂に配合したとき、タックやベタツキに基づく粘
着性が生じるようになる。本発明において、前記アクリ
レート構造単位が含まれている場合には、帯電防止性が
向上するので好ましい。なお、本発明においては、前記
アクリレート構造単位の割合は、軟化点と帯電防止性と
の釣り合いの点から、1〜15モル%、とりわけ3〜7
モル%であることが好ましい。
[Chemical 11] The ratio of the acrylate structural unit represented by the formula (wherein R 1 is the same as above) is 0 to 15 mol%. When the ratio of the acrylate structural unit is more than 15 mol%, the softening point of the acrylamide copolymer becomes low, and when blended in a thermoplastic resin, tackiness due to tack or stickiness occurs. In the present invention, the case where the acrylate structural unit is contained is preferable because the antistatic property is improved. In the present invention, the proportion of the acrylate structural unit is from 1 to 15 mol%, particularly from 3 to 7 from the viewpoint of the balance between the softening point and the antistatic property.
It is preferably mol%.

【0027】前記アクリレート構造単位において、R
は炭素数1〜4のアルキル基である。かかるRの具体
例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基が挙げら
れ、これらの基は1分子中に混在してもよい。なお、こ
れらの基の中では、メチル基およびエチル基は軟化点を
維持する上で特に好ましいものである。
In the acrylate structural unit, R 1
Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i
-Propyl group, n-butyl group and i-butyl group are mentioned, and these groups may be mixed in one molecule. Among these groups, the methyl group and the ethyl group are particularly preferable in maintaining the softening point.

【0028】前記アクリルアミド系共重合体中の一般
式:
The general formula in the acrylamide-based copolymer:

【化12】 (式中、R、R、RおよびRは前記と同じ)で
表わされるアクリルアミド構造単位の割合は1〜35モ
ル%である。このアクリルアミド構造単位の割合が1モ
ル%未満である場合には、帯電防止性が小さくなりす
ぎ、また35モル%を超える場合には、前記アクリルア
ミド系共重合体を熱可塑性樹脂に配合したとき、吸湿性
が生じるようになる。なお、本発明においては、前記ア
クリルアミド構造単位の割合は、帯電防止性および吸湿
性との釣り合いの点から、3〜15モル%であることが
特に好ましい。
[Chemical formula 12] (In the formula, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same as above), and the proportion of the acrylamide structural unit is 1 to 35 mol%. When the proportion of this acrylamide structural unit is less than 1 mol%, the antistatic property becomes too small, and when it exceeds 35 mol%, when the acrylamide copolymer is blended with a thermoplastic resin, It becomes hygroscopic. In the present invention, the proportion of the acrylamide structural unit is particularly preferably 3 to 15 mol% from the viewpoint of balance with antistatic property and hygroscopicity.

【0029】前記アクリルアミド構造単位において、R
は炭素数2〜8のアルキレン基である。かかるR
具体例としては、たとえばエチレン基、プロピレン基、
ヘキサメチレン基、ネオペンチレン基などが挙げられ、
これらの基は1分子中に混在していてもよい。なお、こ
れらの基の中では、製造の容易性および経済性の面から
エチレン基およびプロピレン基が好ましく、特にプロピ
レン基が好ましい。
In the acrylamide structural unit, R
2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Specific examples of R 2 include ethylene group, propylene group,
Hexamethylene group, neopentylene group and the like,
These groups may be mixed in one molecule. Among these groups, an ethylene group and a propylene group are preferable, and a propylene group is particularly preferable, from the viewpoint of easy production and economy.

【0030】前記RおよびRはそれぞれ炭素数1〜
4のアルキル基である。かかるRおよびRの具体例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
が挙げられ、これらの基は1分子中に混在していてもよ
い。なお、これらの基の中では、帯電防止性付与の点か
らメチル基およびエチル基が好ましい。
R 3 and R 4 are each 1 to 1 carbon atoms.
4 is an alkyl group. Specific examples of R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and these groups may be mixed in one molecule. Among these groups, a methyl group and an ethyl group are preferable from the viewpoint of imparting antistatic properties.

【0031】前記Rは炭素数1〜12のアルキル基、
炭素数6〜12のアリールアルキル基または炭素数6〜
12の脂環アルキル基である。かかるRの具体例とし
ては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i
−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、n−
オクチル基、n−ラウリル基などのアルキル基;ベンジ
ル基、4−メチルベンジル基などのアリールアルキル
基;シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基などの
脂環アルキル基が挙げられ、これらの基は1分子中に混
在していてもよい。なお、前記Rとしては、耐熱性の
点から、直鎖状アルキル基およびアリールアルキル基が
好ましく、また帯電防止性付与の点から低級アルキル基
が好ましい。特に好ましいRとしては、メチル基およ
びエチル基が挙げられる。
R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
Arylalkyl group having 6 to 12 carbon atoms or 6 to carbon atoms
12 is an alicyclic alkyl group. Specific examples of R 5 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i
-Propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, n-
Examples include alkyl groups such as octyl group and n-lauryl group; arylalkyl groups such as benzyl group and 4-methylbenzyl group; alicyclic alkyl groups such as cyclohexyl group and methylcyclohexyl group. These groups are included in one molecule. It may be mixed. In addition, as R 5 , a linear alkyl group and an arylalkyl group are preferable from the viewpoint of heat resistance, and a lower alkyl group is preferable from the viewpoint of imparting antistatic properties. Particularly preferred R 5 includes a methyl group and an ethyl group.

【0032】前記Xは、例えばCl、Br、Iなどのハ
ロゲン原子、CHOSOまたはCOSO
あり、これらは1分子中に混在していてもよい。なお、
これらの中では、帯電防止性の点からCl、CHOS
およびCOSOが好ましい。
The X is, for example, a halogen atom such as Cl, Br or I, CH 3 OSO 3 or C 2 H 5 OSO 3 , and these may be mixed in one molecule. In addition,
Among these, from the viewpoint of antistatic properties, Cl, CH 3 OS
O 3 and C 2 H 5 OSO 3 are preferred.

【0033】前記アクリルアミド系共重合体の重量平均
分子量は、1,000〜50,000である。ここでい
う重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーで測定したポリスチレン換算の重量平均分子
量のことであり、超高温GPC(絹川、高分子論文集、
第44巻、2号、139〜141頁(1987年))に
準じて測定することができる。この分子量が1,000
未満である場合には、分子量が小さくなりすぎて熱可塑
性樹脂に配合し、加熱したとき揮散する恐れがあり、ま
た50,000を超える場合には、溶融した時の粘度が
大きくなりすぎ、作業性が悪くなる。好ましい重量平均
分子量は3,000〜33,000である。
The weight average molecular weight of the acrylamide copolymer is 1,000 to 50,000. The term "weight average molecular weight" as used herein means a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography.
Vol. 44, No. 2, 139 to 141 (1987)). This molecular weight is 1,000
If the amount is less than the above, the molecular weight becomes too small and compounded in the thermoplastic resin, and there is a risk of volatilization when heated, and if it exceeds 50,000, the viscosity at the time of melting becomes too large, resulting in work The sex becomes worse. The preferred weight average molecular weight is 3,000 to 33,000.

【0034】本発明に用いられるアクリルアミド系共重
合体は、例えばエチレンとアクリル酸エステルを高圧重
合法により共重合させて得られるエチレン−アクリル酸
エステル共重合体を、例えば特開昭60−79008号
公報に記載の方法により、加水分解と同時に熱減成して
所望の分子量とし、得られたエチレン−アクリル酸エス
テル−アクリル酸共重合体をN,N−ジアルキルアミノ
アルキルアミンでアミド化した後、四級化剤でカチオン
変性することにより得られる。
The acrylamide copolymer used in the present invention is, for example, an ethylene-acrylic acid ester copolymer obtained by copolymerizing ethylene and an acrylic acid ester by a high-pressure polymerization method, for example, JP-A-60-79008. According to the method described in the official gazette, the ethylene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer was hydrolyzed at the same time as hydrolysis to a desired molecular weight, and the obtained ethylene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer was amidated with N, N-dialkylaminoalkylamine. It is obtained by cation modification with a quaternizing agent.

【0035】上記、成分(A)〜(C)の配合比は成分
(A)100重量部に対し、成分(B)3〜40重量
部、成分(C)3〜30重量部である。
The mixing ratio of the above components (A) to (C) is 3 to 40 parts by weight of the component (B) and 3 to 30 parts by weight of the component (C) to 100 parts by weight of the component (A).

【0036】成分(B)が3重量部未満であると、耐衝
撃性の改良効果が小さく、40重量部を超えると、耐衝
撃性の改良効果は充分だが、他の物性、例えば熱変形温
度を低下させる。成分(B)の特に好ましい範囲は5〜
20重量部である。
When the amount of the component (B) is less than 3 parts by weight, the effect of improving the impact resistance is small, and when it exceeds 40 parts by weight, the effect of improving the impact resistance is sufficient, but other physical properties such as the heat distortion temperature are high. Lower. A particularly preferred range of component (B) is 5
20 parts by weight.

【0037】成分(C)が3重量部未満であると帯電防
止性が不充分であり、30重量部を超えると、不経済的
であり、かつ熱変形温度を低下させる。成分(C)の特
に好ましい範囲は5〜20重量部である。
When the amount of the component (C) is less than 3 parts by weight, the antistatic property is insufficient, and when it exceeds 30 parts by weight, it is uneconomical and lowers the heat distortion temperature. A particularly preferred range of component (C) is 5 to 20 parts by weight.

【0038】上記、成分(A)〜(C)の配合方法は以
下の通りである。
The compounding method of the above components (A) to (C) is as follows.

【0039】一軸、または二軸押出し機、または加圧ニ
ーダー等を用いて成分(A)〜(C)を加熱溶融下で混
練することにより組成物とする。あるいは、予め成分
(A)〜(C)のうちの2成分を混合してマスターバッ
チにした後、他の1成分を混合し、更に混練またはその
まま射出成形機等の成形機にかけてもよい。
The components (A) to (C) are kneaded under heating and melting using a uniaxial or biaxial extruder, a pressure kneader or the like to obtain a composition. Alternatively, two components of the components (A) to (C) may be mixed in advance to form a masterbatch, and then the other component may be mixed, and further kneaded or directly applied to a molding machine such as an injection molding machine.

【0040】本発明の熱可塑性樹脂は、成分(B)が衝
撃等の応力緩和に働き、耐衝撃性等の物性向上に働く。
また、成分(C)が帯電防止性を発揮する。
In the thermoplastic resin of the present invention, the component (B) serves to relieve stress such as impact and to improve physical properties such as impact resistance.
Further, the component (C) exhibits antistatic properties.

【0041】[0041]

【実施例】アクリルアミド系共重合体の調整は、以下の
通り行なう。
EXAMPLE Preparation of an acrylamide copolymer is carried out as follows.

【0042】熱減成法により製造したエチレン−アクリ
ル酸アルキル−アクリル酸共重合体にN,N−ジアルキ
ルアミノアルキルアミンを反応させて、アミド化したの
ち、四級化反応を行ない、式:
The ethylene-alkyl acrylate-acrylic acid copolymer produced by the thermal degradation method is reacted with N, N-dialkylaminoalkylamine for amidation and then a quaternization reaction is carried out.

【化13】 で表わされるエチレン構造単位、一般式:[Chemical 13] An ethylene structural unit represented by the general formula:

【化14】 で表わされるアクリレート構造単位および一般式:[Chemical 14] An acrylate structural unit represented by and a general formula:

【化15】 で表わされるアクリルアミド構造単位からなるアクリル
アミド系共重合体を得る。
[Chemical 15] An acrylamide-based copolymer having an acrylamide structural unit represented by

【0043】具体的な製造例を以下に示す。A specific manufacturing example is shown below.

【0044】<製造例1>温度計、撹拌機、滴下ロート
およびディーン・スターク分水器を備えた1リットルの
4つ口フラスコに、キシレン400ml、エチレン−ア
クリル酸エチル−アクリル酸共重合体(エチレン/アク
リル酸エチル/アクリル酸=93/3/4)150gお
よびパラトルエンスルホン酸1.0gを仕込んだ。
<Production Example 1> 400 ml of xylene, ethylene-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer (in a 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a Dean-Stark water diverter ( 150 g of ethylene / ethyl acrylate / acrylic acid = 93/3/4) and 1.0 g of paratoluenesulfonic acid were charged.

【0045】次に、N,N−ジメチルアミノプロピルア
ミン21.1gを仕込み、オイルバスを用いて140℃
に加熱し、生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去し、さらに、140℃で17時間反応し、水が生
成しなくなり水の共沸が認められなくなるまでアミド化
反応を継続した。
Next, 21.1 g of N, N-dimethylaminopropylamine was charged and the temperature was changed to 140 ° C. using an oil bath.
The mixture was heated to 1, the water formed was continuously removed by azeotropic distillation with xylene, and the mixture was further reacted at 140 ° C. for 17 hours, and the amidation reaction was continued until no water was formed and no azeotropic distillation of water was observed. ..

【0046】得られた反応物458gを80℃まで冷却
し、その反応混合物に滴下ロートからヨウ化メチル2
8.7gを1時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱
が認められたが、冷却することにより反応温度を90℃
に維持した。滴下終了後、100℃で4時間熟成反応を
行なった。このようにして得られた反応物を多量のメタ
ノール中へ投入し、生成した沈殿物を回収、乾燥してア
クリルアミド系共重合体を得た。このアクリルアミド系
共重合体の重量平均分子量を測定したところ、19,4
00であった。
458 g of the obtained reaction product was cooled to 80 ° C., and methyl iodide 2 was added to the reaction mixture from a dropping funnel.
8.7 g was gradually added dropwise over 1 hour. During this period, an exotherm was observed, but the reaction temperature was lowered to 90 ° C by cooling.
Maintained at. After completion of the dropping, an aging reaction was carried out at 100 ° C. for 4 hours. The reaction product thus obtained was poured into a large amount of methanol, and the produced precipitate was collected and dried to obtain an acrylamide copolymer. The weight average molecular weight of the acrylamide copolymer was measured to be 19,4.
It was 00.

【0047】<製造例2〜9>製造例1と同様に、特願
平2−331082号公報に記載の方法に従い、表1の
製造例2〜9に示すアクリルアミド系共重合体を調製し
た。製造例2〜9では、以下の点で製造例1と異なる。
<Production Examples 2 to 9> In the same manner as in Production Example 1, the acrylamide copolymers shown in Production Examples 2 to 9 of Table 1 were prepared according to the method described in Japanese Patent Application No. 2-331082. Manufacturing Examples 2 to 9 are different from Manufacturing Example 1 in the following points.

【0048】製造例8および9では原料共重合体のエチ
レン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体における
がそれぞれn−プロピル基およびn−ブチル基であ
り、製造例5および7では原料共重合体としてエチレン
−アクリル酸共重合体を用いた。製造例4および8では
アミノ化剤としてN,N−ジメチルアミノエチルアミン
を用い、製造例6ではアミノ化剤としてN,N−ジメチ
ルアミノネオペンチルアミンを用い、製造例7ではアミ
ノ化剤としてN,N−ジエチルアミノプロピルアミンを
用い、製造例9ではアミノ化剤としてN,N−ジエチル
アミノエチルアミンを用いた。また、製造例2,5,6
および8では四級化剤としてジエチル硫酸を用い、製造
例4および9では四級化剤としてベンジルクロライドを
用い、製造例3では四級化剤としてp−メチルベンジル
クロライドを用いた。
In Production Examples 8 and 9, R 1 in the ethylene-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer of the raw material copolymer was n-propyl group and n-butyl group, respectively. In Production Examples 5 and 7, the raw material copolymer was An ethylene-acrylic acid copolymer was used as the polymer. In Production Examples 4 and 8, N, N-dimethylaminoethylamine was used as the aminating agent, in Production Example 6, N, N-dimethylaminoneopentylamine was used as the aminating agent, and in Production Example 7, N, N-dimethylaminoethylamine was used as the aminating agent. N-diethylaminopropylamine was used, and in Production Example 9, N, N-diethylaminoethylamine was used as the aminating agent. In addition, Production Examples 2, 5, 6
In Examples 8 and 8, diethyl sulfate was used as the quaternizing agent, in Production Examples 4 and 9, benzyl chloride was used as the quaternizing agent, and in Production Example 3, p-methylbenzyl chloride was used as the quaternizing agent.

【0049】表1に製造例1〜9のアクリルアミド系共
重合体の各構造単位におけるR〜RおよびX、な
らびにエチレン構造単位の量、アクリレート構造単位の
量、およびアクリルアミド構造単位の量をそのモル比で
示した。
In Table 1, R 1 to R 5 and X in each structural unit of the acrylamide copolymers of Production Examples 1 to 9, the amount of ethylene structural unit, the amount of acrylate structural unit, and the amount of acrylamide structural unit. Is shown by the molar ratio.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】上記により得られたアクリルアミド系共重
合体を成分(C)として用い、熱可塑性樹脂を得て、評
価を行った。その実施例を以下に示す。
Using the acrylamide copolymer obtained as above as the component (C), a thermoplastic resin was obtained and evaluated. The example is shown below.

【0052】<実施例1〜9>製造例1〜9で得られた
アクリルアミド系共重合体30重量部及び表2に記載の
熱可塑性樹脂(成分(A))70重量部を二軸押出し機
(KRCニーダー、栗本鉄工所製)を用いて溶融、混練
して成分(C)30%のマスターバッチを得た。
<Examples 1 to 9> 30 parts by weight of the acrylamide copolymers obtained in Production Examples 1 to 9 and 70 parts by weight of the thermoplastic resin (component (A)) shown in Table 2 are twin-screw extruder. (KRC kneader, manufactured by Kurimoto Iron Works) was melted and kneaded to obtain a masterbatch containing 30% of the component (C).

【0053】次いで、表2に記載の熱可塑性樹脂(成分
(A))と熱可塑性エラストマー(成分(B))及び上
記マスターバッチを所定量配合して、射出成形機(Hi
pershot3000,新潟鉄工所製)を用いて加工
し、成形品を得た。
Then, the thermoplastic resin (component (A)) shown in Table 2 and the thermoplastic elastomer (component (B)) and the above masterbatch are mixed in a predetermined amount, and the mixture is injected into an injection molding machine (Hi
Pershot 3000, manufactured by Niigata Iron Works) was used to obtain a molded product.

【0054】ただし、表中*1〜*8は、以下に示す通
りである。
However, * 1 to * 8 in the table are as shown below.

【0055】 *1 ポリプロピレン 徳山曹達 ME−23
0 *2 高密度ポリエチレン 三菱化成 三菱ポリエ
チHD JV070S *3 ABS樹脂 宇部サイコン サイコラ
ックT *4 ポリアミド66 旭化成 レオナ
1300S *5 EPR 日本合成ゴム EPO
2P *6 SEBS シェル化学 クレイト
ンG−1567 *7 ポリエーテルエステルアミド 東レ ペバック
ス5533SN00 *8 EPDM 三井石油化学 EPT
3095 上記により得られた成形品を用いて、帯電防止性とその
持続性、およびアイゾット衝撃強度を調べた。
* 1 Polypropylene Soda Tokuyama ME-23
0 * 2 High-density polyethylene Mitsubishi Kasei Mitsubishi Polyethylene HD JV070S * 3 ABS resin Ube Saikon Psycholac T * 4 Polyamide 66 Asahi Kasei Leona
1300S * 5 EPR Japan Synthetic Rubber EPO
2P * 6 SEBS Shell Chemistry Kraton G-1567 * 7 Polyetheresteramide Toray Pebax 5533SN00 * 8 EPDM Mitsui Petrochemical EPT
3095 Using the molded product obtained as described above, the antistatic property, its durability, and Izod impact strength were examined.

【0056】帯電防止性とその持続性の評価は、表面固
有抵抗の測定により行った。
The antistatic property and its durability were evaluated by measuring the surface resistivity.

【0057】表面固有抵抗の測定方法は、次の通りであ
る。
The method for measuring the surface resistivity is as follows.

【0058】成形試験片を20℃、30%RH(相対湿
度)または20℃、60%RHの条件下に24時間放置
後、(株)川口電気製作所製、超絶縁系R−503型を
用いて表面固有抵抗値を測定した。
The molded test piece was left under conditions of 20 ° C., 30% RH (relative humidity) or 20 ° C., 60% RH for 24 hours, and then super insulation type R-503 type manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd. was used. The surface specific resistance value was measured.

【0059】帯電防止性の持続性の評価は以下の通り行
った。
Evaluation of durability of antistatic property was performed as follows.

【0060】成形試験片を40℃のオーブン中で14日
間エージングした後に、その表面を洗剤としてママレモ
ン(ライオン(株)製)水溶液を用いて充分に洗浄後、
イオン交換水で充分にすすぎ、その後20℃、60%R
Hの雰囲気中で24時間放置し、前記の方法で表面固有
抵抗を測定した。
The molded test piece was aged in an oven at 40 ° C. for 14 days, and the surface thereof was thoroughly washed with an aqueous solution of Mama Lemon (manufactured by Lion Corporation) as a detergent.
Rinse thoroughly with deionized water, then at 20 ℃, 60% R
After standing for 24 hours in an atmosphere of H, the surface resistivity was measured by the above method.

【0061】耐衝撃性の評価は、アイゾット衝撃強度の
測定により行った。
The impact resistance was evaluated by measuring the Izod impact strength.

【0062】アイゾット衝撃強度については、アイゾッ
ト衝撃値をJIS K−7110に準拠して測定した。
Regarding the Izod impact strength, the Izod impact value was measured according to JIS K-7110.

【0063】成分(B)の耐衝撃性への寄与を調べるた
めに、成分(B)を用いずに同様の評価を行った。
In order to investigate the contribution of component (B) to impact resistance, the same evaluation was carried out without using component (B).

【0064】<比較例1>実施例1においてEPRを用
いずに同様に行なった。
Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out without using EPR.

【0065】<比較例2>実施例3においてSEBSを
用いずに同様に行なった。
Comparative Example 2 The same procedure as in Example 3 was carried out without using SEBS.

【0066】<比較例3>実施例4においてポリエーテ
ルエステルアミドを用いずに同様に行なった。
<Comparative Example 3> The procedure of Example 4 was repeated except that the polyether ester amide was not used.

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、表2に示
した表面固有抵抗値から明らかなように、いずれも優れ
た帯電防止性を示し、この帯電防止性は洗浄によっても
ほとんど衰えない。
As is clear from the surface resistivity values shown in Table 2, all of the thermoplastic resin compositions of the present invention exhibit excellent antistatic properties, and the antistatic properties are hardly deteriorated by washing.

【0069】また、耐衝撃性に関しては、比較例1と実
施例1、比較例2と実施例3、比較例3と実施例4のア
イゾット衝撃値を比較すれば明らかなように、成分
(B)の添加により、耐衝撃性は大幅に向上する。
Regarding the impact resistance, as is clear by comparing the Izod impact values of Comparative Example 1 and Example 1, Comparative Example 2 and Example 3, and Comparative Example 3 and Example 4, the component (B ), The impact resistance is greatly improved.

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物により、帯
電防止効果とその持続性、および耐衝撃性の優れた樹脂
成形品が得られる。
EFFECT OF THE INVENTION The thermoplastic resin composition of the present invention makes it possible to obtain a resin molded article having an excellent antistatic effect, its durability, and impact resistance.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/00 LQT 9286−4J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location C08L 77/00 LQT 9286-4J

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)熱可塑性樹脂100重量部に対し、 (B)熱可塑性エラストマー3〜40重量部、 (C)下記アクリルアミド系共重合体3〜30重量部か
ら成る樹脂組成物。 式: 【化1】 で表わされるエチレン構造単位65〜99モル%、 一般式: 【化2】 (式中、Rは炭素数1〜4のアルキル基を示す)で表
わされるアクリレート構造単位0〜15モル%、 および一般式: 【化3】 (式中、Rは炭素数2〜8のアルキレン基、Rおよ
びRはそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、Rは炭
素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール
アルキル基または炭素数6〜12の脂環アルキル基、X
はハロゲン原子、CHOSOまたはCOSO
を示す)で表わされるアクリルアミド構造単位1〜3
5モル%からなる線状に不規則に配列した重量平均分子
量1,000〜50,000のアクリルアミド系共重合
体。
1. A resin composition comprising (A) 100 parts by weight of a thermoplastic resin, (B) 3 to 40 parts by weight of a thermoplastic elastomer, and (C) 3 to 30 parts by weight of the following acrylamide copolymer. Formula: An ethylene structural unit represented by the formula: 65 to 99 mol%, the general formula: (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), the acrylate structural unit is represented by 0 to 15 mol%, and the general formula: (In the formula, R 2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, R 3 and R 4 are respectively alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R 5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 6 to 12 carbon atoms. An arylalkyl group or an alicyclic alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, X
Is a halogen atom, CH 3 OSO 3 or C 2 H 5 OSO
Acrylamide structural units 1 to 3 represented by 3 are shown)
An acrylamide-based copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, which is composed of 5 mol% and is randomly arranged.
【請求項2】 請求項1において、熱可塑性樹脂がポリ
オレフィン類である熱可塑性樹脂組成物。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin.
【請求項3】 請求項1において、熱可塑性樹脂がAB
S樹脂である熱可塑性樹脂組成物。
3. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is AB.
A thermoplastic resin composition which is an S resin.
【請求項4】 請求項1において、熱可塑性樹脂がポリ
アミド樹脂である熱可塑性樹脂組成物。
4. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyamide resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5834559A (en) * 1995-01-09 1998-11-10 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic resin compositions having excellent antistatic properties
JP2009191146A (en) * 2008-02-14 2009-08-27 Kao Corp Thermoplastic resin composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4663311B2 (en) * 2003-12-26 2011-04-06 花王株式会社 Antistatic agent
WO2005063916A1 (en) * 2003-12-26 2005-07-14 Kao Corporation Antistatic agent

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5834559A (en) * 1995-01-09 1998-11-10 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic resin compositions having excellent antistatic properties
JP2009191146A (en) * 2008-02-14 2009-08-27 Kao Corp Thermoplastic resin composition

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