JPH05320538A - 防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ガラス転移温度２０℃以上の樹脂、ポリエー
テル変性シリコーン樹脂及びワックスを配合してなる防
汚塗料組成物。 【効果】 防汚性の良い塗膜が形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は防汚塗料組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来から船舶や海上構造物
の没水部には、海中生物の付着による腐食防止や船舶の
航行速度の低下防止のため、また、養殖用の網や金網へ
の海中生物の付着による魚介類の致死防止のため防汚塗
料が塗装されている。

【０００３】防汚塗料として、樹脂成分に亜酸化銅など
の防汚剤を配合した塗料や樹脂成分に有機錫を導入した
塗料などが知られている。しかしながら、これらのもの
はいずれも塗膜から水中に溶出された毒物が環境を汚染
するといった問題点があった。

【０００４】また、毒物を含まない例えばシリコーン樹
脂を用いた無毒性防汚塗料もこれまでに報告されている
が、このものは塗膜に付着した海中生物を除去するのに
手間が掛かること、価格が高く経済的に不利であること
及び塗り替えができないことなどの問題点があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記した問
題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、ガラス転
移温度２０℃以上の膜を形成する樹脂、特定のシリコー
ン樹脂及びワックスを特定量配合した塗料組成物が、従
来からの問題点を解決するものであることを見い出し、
本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、下記成分 （Ａ）単独でガラス転移温度２０℃以上の塗膜を形成す
る樹脂７０〜９９重量部

【０００７】（Ｂ）下記一般式

【化３】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
し、Ａは水酸基、−ＯＲ₁ 基又は

【０００８】

【化４】 （ただし、Ｒ₁ は炭素数１〜２０のアルキル基を示
す。）を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ０．０１≦Ｘ＜４．
０、０．０１≦Ｙ＜４．０で、且つ０．０２≦Ｘ＋Ｙ＜
４であり、ｎは２又は３の整数を示し、ｍは２〜３００
の整数を示す。）で表わされる平均分子量２５０〜３
０，０００及び粘度２０〜５０，０００のセンチストー
クスのポリエーテル変性シリコーン樹脂１〜５０重量部
及び （Ｃ）ワックス類０．１〜２０重量部 を配合してなる防汚塗料組成物に係る。

【０００９】本発明塗料組成物で用いる樹脂（Ａ）は、
該樹脂（Ａ）によって形成される被膜のガラス転移温度
が２０℃以上のものであって、非架橋もしくは架橋のい
ずれのタイプであってもかまわない。該樹脂（Ａ）とし
ては、上記した条件を満足するものであれば特に制限な
しに従来のものから適宜選択して使用することができ
る。具体的にはビニル（共）重合体、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、及びこれらの変性樹脂などの非架橋
形樹脂並びにポリイソシアネート硬化形樹脂、ポリアミ
ン硬化形樹脂、（無水）ポリカルボン酸硬化形樹脂など
の架橋形樹脂などが好ましい例として挙げられる。

【００１０】また、該樹脂（Ａ）は約３，０００〜２０
０，０００、好ましくは約５，０００〜８０，０００の
範囲の数平均分子量を有することができる。平均分子量
が３，０００未満になると長期防汚性が劣り、逆に２０
０，０００より大きくなると取り扱いが不便であるとい
う欠点があるので好ましくない。

【００１１】本発明塗料組成物で用いるポリエーテル変
性シリコーン樹脂（Ｂ）は前記一般式で表わされる樹脂
である。

【００１２】上記一般式で表わされる炭素数１〜１０及
び１〜２０のアルキル基は、直鎖状又は分枝状のいずれ
のタイプのものであってもよく、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、sec −ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、tert−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキ
シル、イソヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチル
ペンチル、ｎ−ヘプチル、５−メチルヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、５−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル−、ｎドデシル、
ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシ
ルなどの基が挙げられる。「シクロアルキル基」は一般
に３〜７個の炭素原子を有することができ、例えば、シ
クロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シ
クロヘプチルなどの基が挙げられるが、特にシクロペン
チル、シクロヘキシルが好ましい。

【００１３】一方、「アリール基」としては、単環及び
多環のいずれのタイプのものであってもよく、単環式の
ものとしては、例えばフェニル、トルイル、キシリルな
どの基が挙げられ、多環式のものとしては、例えばナフ
チルなどの基が挙げられる。また、「アラルキル基」は
上記アリール基で置換されたアルキル基であり、例えば
ベンジル、フェネチルなどの基が例示される。

【００１４】前記一般式で表わされるポリエーテル変性
シリコーン樹脂（Ｂ）としては、例えば、ＫＦ３５１６
ＫＦ３５３（これらはいずれも信越化学工業（株）
製、商品名）をはじめ、ＳＨ３７４９、ＢＸ１６−０３
４、ＳＨ８４１０、ＳＨ８４００（以上、トーレシリコ
ーン（株）製、商品名）やＸＦ３９４０、ＸＦ３９４９
（以上、東芝シリコーン（株）製、商品名）などがあげ
られる。これらのものは１種もしくは２種以上組合わせ
て使用できる。

【００１５】また、該ポリエーテル変性シリコーン樹脂
（Ｂ）は、２５０〜３０，０００、好ましくは１，００
０〜２０，０００の範囲の平均分子量を有するものであ
る。分子量が２５０より小さい場合は、塗膜表面に対す
るポリエーテル変性シリコーン樹脂のうき出し（移行）
が早く起こるため防汚保持性が劣り、一方、分子量が３
０，０００より大きい場合は塗膜からのポリエーテル変
性シリコーン樹脂の表面へのうき出し効果がなくなるた
め防汚性が劣る。

【００１６】本発明塗料組成物で使用されるワックス類
（Ｃ）としては、密ロウ、カルナウバワックス、モンタ
ンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタル
ワックス、ペトロラタム等の如き天然ワックス類；ポリ
エチレンワックス、ポリメチレンワックス、ポリブチレ
ンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の如き
合成ワックス類；モンタンワックス誘導体、パラフィン
ワックス誘導体、マイクロスタリンワックス誘導体等の
如き半合成ワックス類などが挙げられる。これらのもの
は１種もしくは２種以上組合わせて使用できる。

【００１７】本発明塗料組成物は、前記樹脂（Ａ）７０
〜９９重量部、ポリエーテル変性シリコーン樹脂（Ｂ）
１〜５０重量部及びワックス類（Ｃ）０．１〜２０重量
部の割合で配合される。樹脂（Ａ）が７０重量部を下回
ると塗膜の強度が低下するため付着した海中生物などの
汚損物を物理的に取り除く（汚損物除去性）ことが難し
くなり、一方、９９重量部を上回ると汚損物が塗膜に付
着し易くなるので好ましくない。また、ポリエーテル変
性シリコーン樹脂（Ｂ）が１重量部を下回ると汚損物が
塗膜に付着し易くなり、一方、５０重量部を上回ると塗
膜の汚損物除去性が悪くなるので好ましくない。更に、
ワックス類（Ｃ）が０．１重量部を下回ると汚損物が塗
膜に付着し易くなり、一方、２０重量部を上回ると塗膜
の汚損物除去性が悪くなるので好ましくない。

【００１８】本発明塗料組成物には、必要に応じて従来
公知の防汚剤、例えば、亜酸化銅、チオシアン銅、銅粉
末などの銅系防汚剤、トリフェニル錫フルオライド、ト
リフェニル錫クロライド、トリブチル錫オキサイドなど
の有機錫防汚剤、エチレンビス（ジチオカルバミン酸）
亜鉛、テトラメチルチウラムジスルファイドなどの含チ
ッ素イオウ系防汚剤、酸化亜鉛等を配合（従来の配合量
よりも少なく）することができる。

【００１９】上記組成物には前記した防汚剤以外にも体
質顔料、着色顔料、可塑剤、シリコーンオイル、ロジ
ン、界面活性剤、塗料用添加剤、その他の樹脂等を必要
に応じて配合することができる。

【００２０】本発明塗料組成物は、防汚性を必要とする
建築物（例えば住宅関連の諸施設やバイオクリーンな環
境が要求される病院、醸造工場、食品工場（例えば製パ
ン工場）、医薬品製造工場、電子機器製造工場等）、水
中構造物（例えば船舶、港湾施設、ブイ、パイプライ
ン、橋梁、海底基地、養殖網、定置網等）などの基材に
塗装することができる。また、基材にはウォッシュプラ
イマー、ジンクエポキシ系ショッププライマー等のプラ
イマー類；油性サビ止、塩化ゴム系、エポキシ系等の下
塗りプライマー類；長油性フタル酸樹脂系、塩化ゴム
系、エポキシ系等の中塗り、上塗り塗料をそれぞれ塗布
して形成させた塗膜及びプライマー、下塗りプライマ
ー、中上塗り塗料を順次塗装して形成させた複層塗膜が
施されていてもかまわない。

【００２１】また、本発明塗料組成物は、ベースフィル
ム層の片面に粘着剤層を有する粘着フィルムを基材と
し、このもののベースフィルム層の表面に本発明塗料組
成物を塗装し低毒性防汚塗膜を有する粘着フィルムとし
て使用することもできる。粘着剤層のもう一方の片面に
は離型紙を有することができる。また、本発明塗料組成
物をベースフィルム層に塗布する前に、プライマー等に
よりベースフィルム表面を処理しておくこともできる。

【００２２】

【実施例】次に、実施例を掲げて本発明をさらに具体的
に説明する。

【００２３】ビニル重合体（ａ）製造例 撹拌機、温度計、還流管を取り付けた四ツ口フラスコに
キシレン１００ｇを仕込み、そこへ iso−ブチルメタク
リレート１００ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル１ｇ
の混合物を３時間かけて滴下し、撹拌下１１０℃で反応
させ、固形分５０重量％、樹脂平均分子量２５，００
０、樹脂ガラス転移温度５３℃のビニル重合体（ａ）を
得た。

【００２４】ビニル重合体（ｂ）製造例 ビニル重合体（ａ）の製造例において、 iso−ブチルメ
タクリレート１００ｇに代えてメチルメタクリレート１
９．４ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート６９ｇ及び２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１１．６ｇを配合した以外
は、ビニル重合体（ａ）の製造例と同様にして製造をお
こなって固形分５０重量％、樹脂平均分子量２４，００
０、樹脂ガラス転移温度２０℃のビニル重合体（ｂ）を
得た。

【００２５】実施例１ ビニル重合体（ａ）８７ｇ（固形分）、ＳＨ８４１０
（トーレシリコーン（株）社製、商品名、粘度２，３０
０センチストークス“２５℃”）９ｇ及び流動パラフィ
ン４ｇを混合し実施例１の塗料組成物を得た。

【００２６】実施例２ ビニル重合体（ｂ）７１ｇ（固形分）、スミジュールＮ
−３２００（武田薬品工業（株）、ジイソシアネート化
合物）７ｇ（固形分）、ジブチルチンジラウレート０．
０２ｇ，ＳＨ３７４９（トーレシリコーン（株）社製、
商品名、粘度１，３００センチストークス“２５℃”）
１４ｇ及び固形パラフィン（融点４４〜４６℃）７ｇを
混合し実施例２の塗料組成物を得た。

【００２７】比較例１ ビニル重合体（ａ）を比較例１の塗料組成物とした。

【００２８】比較例２ ビニル重合体（ａ）を比較例２の塗料組成物とした。

【００２９】比較例３ ビニル重合体（ａ）９６ｇ（固形分）及び流動パラフィ
ン４ｇを混合したものを比較例３の塗料組成物とした。

【００３０】比較例４ ビニル重合体（ａ）９１ｇ（固形分）及びＳＨ８４１０
９ｇを混合したものを比較例４の塗料組成物とした。

【００３１】試験板の作成及び塗膜性能試験 大きさ１００×３００×２(mm)のサンドブラスト処理鋼
板にジンクエポキシ系ショッププライマー（乾燥膜厚１
５μm ）及びエポキシ系防錆塗料（乾燥膜厚２００μm
）を予め塗装した塗板に乾燥膜厚が５０μm になるよ
うに上記実施例及び比較例で得た各塗料組成物を塗装し
て７日間乾燥させ試験塗板を作成した。これら試験塗板
を三重県鳥羽湾に１２ケ月浸漬し塗膜表面に海中生物を
付着させた。試験塗板を海水から引き上げたのち、ナイ
ロンタワシで塗膜をこすった。塗膜に付着した生物を除
去するのにかかったこすり回数で付着生物の除去性を評
価した。 Ａ…１〜３回で良好である。 Ｂ…４〜６回で若干劣る。 Ｃ…７〜１０回で劣る。 Ｄ…１１回以上でも部分的に残り劣る。 Ｅ…１０回以上で多く残り著しく劣る。 結果を表１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明塗料組成物によって形成された塗
膜は、それ自体無毒であり、かつ付着生物が簡単に除去
できるといった効果をもつものである。

フロントページの続き (72)発明者 中北 文彦 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分 （Ａ）単独でガラス転移温度２０℃以上の塗膜を形成す
   る樹脂７０〜９９重量部 （Ｂ）下記一般式 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
   し、Ａは水酸基、−ＯＲ₁ 基又は 【化２】 （ただし、Ｒ₁ は炭素数１〜２０のアルキル基を示
   す。）を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ０．０１≦Ｘ＜４．
   ０、０．０１≦Ｙ＜４．０で、且つ０．０２≦Ｘ＋Ｙ＜
   ４であり、ｎは２又は３の整数を示し、ｍは２〜３００
   の整数を示す。）で表わされる平均分子量２５０〜３
   ０，０００及び粘度２０〜５０，０００のセンチストー
   クスのポリエーテル変性シリコーン樹脂１〜５０重量部
   及び （Ｃ）ワックス類０．１〜２０重量部 を配合してなることを特徴とする防汚塗料組成物。