JPH0532327B2 - - Google Patents
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- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞
本発明はゼオライト・ベータの新規な合成方
法、その新規合成方法の結晶性シリケート生成物
及びその結晶性シリケートの、有機化合物例えば
炭化水素化合物の転化反応用触媒としての利用に
関する。
法、その新規合成方法の結晶性シリケート生成物
及びその結晶性シリケートの、有機化合物例えば
炭化水素化合物の転化反応用触媒としての利用に
関する。
＜従来の技術＞
結晶性ゼオライト・ベーター、それは米国特許
第3308069号明細書中でそのＸ線回折パターンに
よつて同定されており、そして同明細書中でその
従来の製造方法が開示されている。
第3308069号明細書中でそのＸ線回折パターンに
よつて同定されており、そして同明細書中でその
従来の製造方法が開示されている。
＜発明の構成＞
本発明によれば、アルカリ金属酸化物、有機窒
素カチオン、アルミニウムの酸化物、珪素の酸化
物の諸源及び水を含有し、且つモル比で示して次
の範囲： 広義 好適 SiO2／Al2O3 20−200 30−120 H2O／SiO2 10−200 20−60 OH-／SiO2 0.10−2.0 0.20−1.0 Ｍ／SiO2 0.05−1.0 0.10−0.6 Ｒ／SiO2 0.10−2.0 0.20−1.0 〔但しＲはジベンジルジメチルアンモニウム化
合物から誘導されたカチオンであり、Ｍはアルカ
リ金属イオンである〕に該当する組成を有する混
合物を形成し、且つゼオライト・ベータの結晶が
形成される迄、混合物を反応条件に保持すること
を特徴とする広汎な生成物シリカ／アルミナモル
比、触媒活性及びその他の価値ある性質を有する
ゼオライト・ベータの製造方法が提供される。
素カチオン、アルミニウムの酸化物、珪素の酸化
物の諸源及び水を含有し、且つモル比で示して次
の範囲： 広義 好適 SiO2／Al2O3 20−200 30−120 H2O／SiO2 10−200 20−60 OH-／SiO2 0.10−2.0 0.20−1.0 Ｍ／SiO2 0.05−1.0 0.10−0.6 Ｒ／SiO2 0.10−2.0 0.20−1.0 〔但しＲはジベンジルジメチルアンモニウム化
合物から誘導されたカチオンであり、Ｍはアルカ
リ金属イオンである〕に該当する組成を有する混
合物を形成し、且つゼオライト・ベータの結晶が
形成される迄、混合物を反応条件に保持すること
を特徴とする広汎な生成物シリカ／アルミナモル
比、触媒活性及びその他の価値ある性質を有する
ゼオライト・ベータの製造方法が提供される。
上の式でOH-の量は有機塩基の分を考慮に入
れずに、アルカリの無機源からだけで算える。反
応後、結晶を液体から分離して回収する。必要と
される反応条件は、前記反応混合物を約80℃乃至
約200℃の温度に約24時間乃至約100日の時間加熱
することより成る。より好ましい温度範囲は約
100℃乃至約160℃であり、温度がかゝる範囲であ
れば時間は約72時間乃至約40日である。全体を室
温に冷却し、過、水洗するとによる等して固体
生成物を反応媒体から分離する。
れずに、アルカリの無機源からだけで算える。反
応後、結晶を液体から分離して回収する。必要と
される反応条件は、前記反応混合物を約80℃乃至
約200℃の温度に約24時間乃至約100日の時間加熱
することより成る。より好ましい温度範囲は約
100℃乃至約160℃であり、温度がかゝる範囲であ
れば時間は約72時間乃至約40日である。全体を室
温に冷却し、過、水洗するとによる等して固体
生成物を反応媒体から分離する。
従来の方法の下で合成されたゼオライト・ベー
タは触媒としての用途を有することが知られてい
る。然し生成物のシリカ／アルミナモル比〔アル
ミナに対するシリカのモル比、以下“シリカ／ア
ルミナ（モル）比、SiO2／Al2O3（モル）比と称
する〕の範囲が比較的限られている。本発明の方
法によつて合成した時には、ゼオライト・ベータ
は広い範囲にわたるシリカ／アルミナモル比と、
水素化異性化（ハイドロアイソメリゼーシヨン）
及び分解を含めた興味あるかなりの種類の転化反
応に対して際立つて向上した触媒活性を示す。更
に、結晶性ゼオライト・ベータ製造用の、即ちテ
トラエチルアンモニウムハイドロオキサイド指向
剤を必要とする、先行技術の従来の反応混合物
は、本発明のものより、特特にジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物のクロライド塩が指向剤と
して使用される場合よりも、より金がかゝる。本
発明の方法は比較的純粋なゼオライト・ベータの
製造を可能にする。
タは触媒としての用途を有することが知られてい
る。然し生成物のシリカ／アルミナモル比〔アル
ミナに対するシリカのモル比、以下“シリカ／ア
ルミナ（モル）比、SiO2／Al2O3（モル）比と称
する〕の範囲が比較的限られている。本発明の方
法によつて合成した時には、ゼオライト・ベータ
は広い範囲にわたるシリカ／アルミナモル比と、
水素化異性化（ハイドロアイソメリゼーシヨン）
及び分解を含めた興味あるかなりの種類の転化反
応に対して際立つて向上した触媒活性を示す。更
に、結晶性ゼオライト・ベータ製造用の、即ちテ
トラエチルアンモニウムハイドロオキサイド指向
剤を必要とする、先行技術の従来の反応混合物
は、本発明のものより、特特にジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物のクロライド塩が指向剤と
して使用される場合よりも、より金がかゝる。本
発明の方法は比較的純粋なゼオライト・ベータの
製造を可能にする。
＜具体的態様の詳細＞
他の指向剤と比較した場合の、本発明で必要と
されているジベンジルジメチルアンモニウム化合
物の格別な効力（きゝめ）はゼオライト・ベータ
結晶の核形成及び結晶生長におけるテンプレート
として果たすその能力に因ると考えられる。
されているジベンジルジメチルアンモニウム化合
物の格別な効力（きゝめ）はゼオライト・ベータ
結晶の核形成及び結晶生長におけるテンプレート
として果たすその能力に因ると考えられる。
反応混合物組成は適当な酸化物を供給する諸物
質から調製出来る。かゝる組成物には、アルミン
酸塩、アルミナ、珪酸塩、シリカヒドロゾル、シ
リカゲル、珪酸及び水酸化物が包含される。ゼオ
ライトの製造のために反応混合物中で利用される
各酸化物成分は一種又は二種以上の必須反応物に
よつて供給することが出来、そしてそれらは如何
なる順序ででも混合出来る。例えば、どの酸化物
も水溶液、水酸化ナトリウムにより又は適当な珪
酸塩の水溶液によつて供給出来る；有機カチオン
はそのカチオンの指向剤化合物、例えばハイドロ
オキサイド又は塩例えばクロライド、ブロマイド
又はアイオダイドの様なハライドによつて、供給
出来る。反応混合物はバツチ式でも連続式でも調
製出来る。結晶サイズ及び結晶化時間は使用した
反応混合物の性質につれて変る。
質から調製出来る。かゝる組成物には、アルミン
酸塩、アルミナ、珪酸塩、シリカヒドロゾル、シ
リカゲル、珪酸及び水酸化物が包含される。ゼオ
ライトの製造のために反応混合物中で利用される
各酸化物成分は一種又は二種以上の必須反応物に
よつて供給することが出来、そしてそれらは如何
なる順序ででも混合出来る。例えば、どの酸化物
も水溶液、水酸化ナトリウムにより又は適当な珪
酸塩の水溶液によつて供給出来る；有機カチオン
はそのカチオンの指向剤化合物、例えばハイドロ
オキサイド又は塩例えばクロライド、ブロマイド
又はアイオダイドの様なハライドによつて、供給
出来る。反応混合物はバツチ式でも連続式でも調
製出来る。結晶サイズ及び結晶化時間は使用した
反応混合物の性質につれて変る。
ジベンジルジメチルアンモニウム化合物は、非
限定的な例として、ジベンジルジメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド又はジベンジルジメチル
アンモニウムハライド、好ましくはジベンジルジ
メチルアンモニウムクロライドである。
限定的な例として、ジベンジルジメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド又はジベンジルジメチル
アンモニウムハライド、好ましくはジベンジルジ
メチルアンモニウムクロライドである。
本発明によつて新たに合成されたばかりのゼオ
ライト・ベータは通常、酸化物のモル比を用いて
表わした無水の状態の次式： （0.05−1.0）R2O：（0.1−1.5）M2/oＯ：（0.4−
５）Al2O3：（100）SiO2 〔但し、Ｍは原子価ｎを持つた少くとも一種の
カチオンであり、Ｒは上述の、ジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物から誘導されたカチオンで
ある〕と一致する。
ライト・ベータは通常、酸化物のモル比を用いて
表わした無水の状態の次式： （0.05−1.0）R2O：（0.1−1.5）M2/oＯ：（0.4−
５）Al2O3：（100）SiO2 〔但し、Ｍは原子価ｎを持つた少くとも一種の
カチオンであり、Ｒは上述の、ジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物から誘導されたカチオンで
ある〕と一致する。
当初のカチオンは少くとも一部分、か焼及び／
又は他のカチオンとのイオン交換によつて置換出
来る。従つて当初のアルカリ金属カチオンは水素
又は水素イオン前駆体型又は、当初のカチオンが
周期律表の第Ａ，Ａ，Ａ，Ｂ，Ｂ，
Ｂ，Ｂ，Ｂ族又は第族の金属によつて置き
替えてある型に交換し得る。従つて、例えば当初
のカチオンをアンモニウムイオンと又はヒドロニ
ウムイオンと交換させることも考えられている。
これらの内で触媒的に活性な型には、とりわけ水
素、稀土類金属、アルミニウム、周期律表の第
族及び第族の金属及びマンガンが包含される。
又は他のカチオンとのイオン交換によつて置換出
来る。従つて当初のアルカリ金属カチオンは水素
又は水素イオン前駆体型又は、当初のカチオンが
周期律表の第Ａ，Ａ，Ａ，Ｂ，Ｂ，
Ｂ，Ｂ，Ｂ族又は第族の金属によつて置き
替えてある型に交換し得る。従つて、例えば当初
のカチオンをアンモニウムイオンと又はヒドロニ
ウムイオンと交換させることも考えられている。
これらの内で触媒的に活性な型には、とりわけ水
素、稀土類金属、アルミニウム、周期律表の第
族及び第族の金属及びマンガンが包含される。
ゼオライト・ベータのＸ線回折パターンは表１
に示す特徴的な線を有する。
に示す特徴的な線を有する。
表 １
格子間隔ｄ(A) 相対強度（100I／I0）
11.5 ±0.4 Ｍ−Ｓ
7.4 ±0.2 Ｗ
6.6 ±0.15 Ｗ
4.15±0.10 Ｗ
3.97±0.10 VS
3.00±0.07 Ｗ
2.05±0.05 Ｗ
これらの値は標準的方法によつて決定した。照
射線は銅のKα−ダブレツトであり、シンチレー
シヨン計数管及びストリツプチヤート・ペン記録
計を備えた回折装置を使用した。ヒーク高、、
及び2θ（但しθはブラツグ角）の関数としてのそ
の位置を分光計チヤートから読取つた。それらか
ら相対強度100I／I0（但し、I0は最強のライン又は
ピークの強度である）及びｄ（実測）、記録された
ラインに対応するオングストローム(A)単位で表わ
した格子面間隔を算出した。表１では相対強度を
記号Ｗ＝弱い、Ｍ＝中位、Ｓ＝強い、及びVS＝
極めて強い、を用いて示してある。このゼオライ
トのイオン交換された型は格子面間隔にごく僅か
な変化及び相対強度に変化はあるが実質上これと
同一のパターンを示す。特定の試料のアルミニウ
ムに対する珪素の比及びその熱履歴によつても、
その他の僅かな変化が起り得る。
射線は銅のKα−ダブレツトであり、シンチレー
シヨン計数管及びストリツプチヤート・ペン記録
計を備えた回折装置を使用した。ヒーク高、、
及び2θ（但しθはブラツグ角）の関数としてのそ
の位置を分光計チヤートから読取つた。それらか
ら相対強度100I／I0（但し、I0は最強のライン又は
ピークの強度である）及びｄ（実測）、記録された
ラインに対応するオングストローム(A)単位で表わ
した格子面間隔を算出した。表１では相対強度を
記号Ｗ＝弱い、Ｍ＝中位、Ｓ＝強い、及びVS＝
極めて強い、を用いて示してある。このゼオライ
トのイオン交換された型は格子面間隔にごく僅か
な変化及び相対強度に変化はあるが実質上これと
同一のパターンを示す。特定の試料のアルミニウ
ムに対する珪素の比及びその熱履歴によつても、
その他の僅かな変化が起り得る。
本発明の結晶性シリケートは広汎な様々の有機
化合物、例えば炭化水素化合物、の転化反応で使
用出来るが、低圧水素化分解、水素化異性化、脱
ろう及び分解の諸プロセスで特に有用である。そ
の活性な型の一種又は二種以上で、改良されたゼ
オライト・ベータが利用出来るその他の転化反応
には、例えば米国特許第3760024号の様な軽質脂
肪族の水素化分解及び芳香族への転化がある。
化合物、例えば炭化水素化合物、の転化反応で使
用出来るが、低圧水素化分解、水素化異性化、脱
ろう及び分解の諸プロセスで特に有用である。そ
の活性な型の一種又は二種以上で、改良されたゼ
オライト・ベータが利用出来るその他の転化反応
には、例えば米国特許第3760024号の様な軽質脂
肪族の水素化分解及び芳香族への転化がある。
本発明によつて製造したゼオライト・ベータは
有機窒素含有及びアルカリ金属含有型、アルカリ
金属型及び水素型でも、他の一価又は多価カチオ
ン型でも使用出来る。水素化成分例えば、タング
ステン、バナジウム、モリブデン、レニウム、ニ
ツケル、コバルト、クロム、マンガン、又は水素
化−脱水素が必要な時は貴金属例えば白金又はパ
ラジウムと緊密に組合わせても使用出来る。かゝ
る成分は、例えば白金の場合には、ゼオライトを
白金金属含有イオンを用いて処理することにより
組成物中に交換して入れ、その中に含浸又はそれ
と物理的に緊密に混合することが出来る。この目
的に適した白金化合物には塩化白金酸、塩化白金
及び白金アミン錯体を含有する様々の化合物があ
る。二種以上の金属の組合わせ及び、それらの導
入のための二つ以上の方法の組合わせも使用し得
る。
有機窒素含有及びアルカリ金属含有型、アルカリ
金属型及び水素型でも、他の一価又は多価カチオ
ン型でも使用出来る。水素化成分例えば、タング
ステン、バナジウム、モリブデン、レニウム、ニ
ツケル、コバルト、クロム、マンガン、又は水素
化−脱水素が必要な時は貴金属例えば白金又はパ
ラジウムと緊密に組合わせても使用出来る。かゝ
る成分は、例えば白金の場合には、ゼオライトを
白金金属含有イオンを用いて処理することにより
組成物中に交換して入れ、その中に含浸又はそれ
と物理的に緊密に混合することが出来る。この目
的に適した白金化合物には塩化白金酸、塩化白金
及び白金アミン錯体を含有する様々の化合物があ
る。二種以上の金属の組合わせ及び、それらの導
入のための二つ以上の方法の組合わせも使用し得
る。
ゼオライト・ベータは、吸着剤としてあるいは
触媒として使用する時にはいずれも、少くとも部
分的に脱水しなければならず、これは適切には常
圧又は減圧で１乃至48時間不活性雰囲気中、例え
ば空気、窒素等中で約200℃乃至約600℃の範囲の
温度に加熱することにより行なわれる。より低い
温度で単にゼオライトを真空中に置いても脱水を
実施出来るが、然し、きわだつた脱水率を得るた
めにはより長時間かゝる。新たに合成したばかり
のゼオライト・ベータの有機カチオンは約550℃
迄の温度に１時間乃至約48時間加熱することによ
つて分解出来る。
触媒として使用する時にはいずれも、少くとも部
分的に脱水しなければならず、これは適切には常
圧又は減圧で１乃至48時間不活性雰囲気中、例え
ば空気、窒素等中で約200℃乃至約600℃の範囲の
温度に加熱することにより行なわれる。より低い
温度で単にゼオライトを真空中に置いても脱水を
実施出来るが、然し、きわだつた脱水率を得るた
めにはより長時間かゝる。新たに合成したばかり
のゼオライト・ベータの有機カチオンは約550℃
迄の温度に１時間乃至約48時間加熱することによ
つて分解出来る。
先述の様に、本発明によつて製造されたゼオラ
イト・ベータは、それに付随する当初カチオン
を、当業界でよく知られている方法に従つて、広
汎な様々の他のカチオンで置換することが出来
る。典型的な置換カチオンには、水素、アンモニ
ウム及びその混合物も含めた金属カチオンがあ
る。置換金段カチオンの中で特に好ましいのは金
属例えば稀土類、Mn，Ca，Mg，Zn，Cd，Pd，
Ni，Cu，Ti，Al，Sn，Fe及びCoのカチオンで
ある。
イト・ベータは、それに付随する当初カチオン
を、当業界でよく知られている方法に従つて、広
汎な様々の他のカチオンで置換することが出来
る。典型的な置換カチオンには、水素、アンモニ
ウム及びその混合物も含めた金属カチオンがあ
る。置換金段カチオンの中で特に好ましいのは金
属例えば稀土類、Mn，Ca，Mg，Zn，Cd，Pd，
Ni，Cu，Ti，Al，Sn，Fe及びCoのカチオンで
ある。
典型的なイオン交換の方法は、合成ゼオライト
を所望の一種又は二種以上の置換用カチオンの塩
と接触させることである。様々の塩が使用出来る
が、特に好ましいのは塩化物、硝酸塩及び硫酸塩
である。
を所望の一種又は二種以上の置換用カチオンの塩
と接触させることである。様々の塩が使用出来る
が、特に好ましいのは塩化物、硝酸塩及び硫酸塩
である。
本発明によつて製造されたゼオライト・ベータ
を含む触媒は、様々の粒子サイズに成型すること
が可能である。一般には、粒子は粉末、顆粒、又
は成型品例えば200メツシユ（タイラー）の篩は
充分通過するが400メツシユ（タイラー）の篩に
留まる粒子サイズを有する押出成型品、の形に出
来る。触媒を例えば押型成型によつて成型する場
合には結晶性シリケートを乾燥前に、又は乾燥し
てから押出成型することも、部分乾燥して押出成
型することも出来る。
を含む触媒は、様々の粒子サイズに成型すること
が可能である。一般には、粒子は粉末、顆粒、又
は成型品例えば200メツシユ（タイラー）の篩は
充分通過するが400メツシユ（タイラー）の篩に
留まる粒子サイズを有する押出成型品、の形に出
来る。触媒を例えば押型成型によつて成型する場
合には結晶性シリケートを乾燥前に、又は乾燥し
てから押出成型することも、部分乾燥して押出成
型することも出来る。
多くの触媒では、ゼオライトをある（特定の）
有機転化プロセスで使用される温度及び他の諸条
件に抵抗性を有する他物質と複合させることが望
ましい。かゝるマトリツクス物質には活性及び不
活性物質及び合成又は天然産ゼオライト並びに無
機物質例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物
たとえばアルミナがあり、そして出願人のヨーロ
ツパ特許出願公開第1695号に記載されている。
有機転化プロセスで使用される温度及び他の諸条
件に抵抗性を有する他物質と複合させることが望
ましい。かゝるマトリツクス物質には活性及び不
活性物質及び合成又は天然産ゼオライト並びに無
機物質例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物
たとえばアルミナがあり、そして出願人のヨーロ
ツパ特許出願公開第1695号に記載されている。
水素化成分を含有する本発明の組成物の触媒と
して活性な型を使用すると、改質原料は370℃乃
至540℃の温度を用いて改質出来る。圧力は100乃
至1000psig（7.9乃至70バール）をとり得るが、好
ましくは200乃至700psig（14.8乃至49.3バール）で
ある。液空間速度は一般には0.1乃至10hr-1、好
ましくは0.5乃至4hr-1であり、水素／炭化水素モ
ル比は一般には１乃至20、好ましくは４乃至12で
ある。
して活性な型を使用すると、改質原料は370℃乃
至540℃の温度を用いて改質出来る。圧力は100乃
至1000psig（7.9乃至70バール）をとり得るが、好
ましくは200乃至700psig（14.8乃至49.3バール）で
ある。液空間速度は一般には0.1乃至10hr-1、好
ましくは0.5乃至4hr-1であり、水素／炭化水素モ
ル比は一般には１乃至20、好ましくは４乃至12で
ある。
水素化成分例えば白金を持つている時は、この
触媒はｎ−パラフインの水素化異性化に対しても
使用出来る。水素化異性化は90℃乃至370℃、好
ましくは140℃乃至290℃の温度、0.01乃至2hr-1、
好ましくは0.25乃至0.50hr-1の液空間速度で、１
乃至５の水素／炭化水素モル比に水素を用いて実
施される。更にこの触媒は０℃乃至370℃の温度
を使用して、オレフイン又は芳香族の異性化に用
いられる。
触媒はｎ−パラフインの水素化異性化に対しても
使用出来る。水素化異性化は90℃乃至370℃、好
ましくは140℃乃至290℃の温度、0.01乃至2hr-1、
好ましくは0.25乃至0.50hr-1の液空間速度で、１
乃至５の水素／炭化水素モル比に水素を用いて実
施される。更にこの触媒は０℃乃至370℃の温度
を使用して、オレフイン又は芳香族の異性化に用
いられる。
この触媒は軽油の流動点降下にも用いることが
出来る。このプロセスは約10乃至約30hr-1の液空
間速度及び約400℃乃至約540℃の温度で実施され
る。金属例えば白金を含有する本発明の触媒を用
いて達成できるその他の反応には、水素化−脱水
素反応及び脱硫反応、オレフイン重合（オリゴメ
リゼーシヨン）、及びその他の有機化合物転化反
応例えばアルコール（例えばメタノール）の炭化
水素への転化がある。
出来る。このプロセスは約10乃至約30hr-1の液空
間速度及び約400℃乃至約540℃の温度で実施され
る。金属例えば白金を含有する本発明の触媒を用
いて達成できるその他の反応には、水素化−脱水
素反応及び脱硫反応、オレフイン重合（オリゴメ
リゼーシヨン）、及びその他の有機化合物転化反
応例えばアルコール（例えばメタノール）の炭化
水素への転化がある。
本発明の特性とその実施方法をより完全に例示
するために、以下の実施例を示す。
するために、以下の実施例を示す。
＜実施例＞
実施例 １
１ｇ量のNaAlO2（0.012mole）及び5.4ｇの
NaOH（0.135mole）を100mlの蒸留水に溶かし
た。得られた溶液を65.4ｇジベンジルジメチルア
ンモニウムクロライドの250ml蒸留水溶液と混合
した。この混合物に撹拌しつつ、30wt.％SiO2の
コロイド状分散体〔ルドツクス（（Ludox）〕の80
ｇを加えた。
NaOH（0.135mole）を100mlの蒸留水に溶かし
た。得られた溶液を65.4ｇジベンジルジメチルア
ンモニウムクロライドの250ml蒸留水溶液と混合
した。この混合物に撹拌しつつ、30wt.％SiO2の
コロイド状分散体〔ルドツクス（（Ludox）〕の80
ｇを加えた。
反応混合物組成はモル比で示して次の通りであ
つた。
つた。
SiO2／Al2O3＝102
H2O／SiO2 ＝ 23
OH-／SiO2＝0.34
Na+／SiO2＝0.18
Ｒ／SiO2 ＝0.62
生成したゲルを激しく10分間撹拌して、次に
100rpmで撹拌しつつ還流温度（約98℃）に30日
間加熱した。生成した結晶性生成物を反応液体か
ら別、水洗して、次に約110℃で乾燥した。Ｘ
線分析では、生成物結晶が表１に示す個有の線を
持つたゼオライト・ベータであることが明かとな
つた。
100rpmで撹拌しつつ還流温度（約98℃）に30日
間加熱した。生成した結晶性生成物を反応液体か
ら別、水洗して、次に約110℃で乾燥した。Ｘ
線分析では、生成物結晶が表１に示す個有の線を
持つたゼオライト・ベータであることが明かとな
つた。
実施例 ２
指向剤としてクロライドの代りにジベンジルジ
メチルアンモニウムハイドロオキサイドを用いて
実施例１を繰返した。結晶性生成物は表１に示す
個有のＸ線回折線を持つたゼオライト・ベータで
あつた。
メチルアンモニウムハイドロオキサイドを用いて
実施例１を繰返した。結晶性生成物は表１に示す
個有のＸ線回折線を持つたゼオライト・ベータで
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属(M)酸化物、アルミニウムの酸化
物、ジベンジルジメチルアンモニウム(R)化合物、
珪素の酸化物の諸源及び水を含有し、且つモル比
で示して次の範囲； SiO2／Al2O3＝20−200 H2O／SiO2＝10−200 OH-／SiO2＝0.10−2.0 Ｍ／SiO2＝0.05−1.0 Ｒ／SiO2＝0.10−2.0 に該当する組成を有する混合物を調製し、且つゼ
オライトの結晶が形成される迄、混合物を80℃乃
至200℃の温度に保持することを特徴とするゼオ
ライト・ベータの合成方法。 ２ 該混合物がモル比で示して次の様な： SiO2／Al2O3＝30−120 H2O／SiO2＝20−60 OH-／SiO2＝0.20−1.0 Ｍ／SiO2＝0.10−0.6 Ｒ／SiO2＝0.20−1.0 組成を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 該ジベンジルジメチルアンモニウム化合物が
ジベンジルジメチルアンモニウムハライド又はジ
ベンジルジメチルアンモニウムハイドロオキサイ
ドである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
方法。 ４ 該ジベンジルジメチルアンモニウムハライド
がジベンジルジメチルアンモニウムクロライド又
はジベンジルジメチルアンモニウムブロマイドで
ある特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 無水の状態で、酸化物のモル比で表わして次
式： （0.05−1.0）R2O：（0.1−1.5）M2/oＯ：（0.4−
５）Al2O3：（100）SiO2 〔但し、Ｍは原子価ｎを持つた少くとも一種の
アルカリ金属カチオンであり、Ｒはジベンジルジ
メチルアンモニウム化合物から誘導されたカチオ
ンである〕の組成を有するゼオライト・ベータ。 ６ Ｍがナトリウムである特許請求の範囲第５項
記載のゼオライト。 ７ カチオンＭ及び／又はＲを、水素及び／又は
周期律表の第Ａ，Ａ，Ａ，Ｂ，Ｂ，
Ｂ，Ｂ，Ｂ族及び／又は第族の金属によつ
て置換した特許請求の範囲第５項又は第６項記載
のゼオライト。 ８ 有機化合物の接触転化方法に於て、該有機化
合物を転化反応条件下で、アルカリ金属(M)酸化
物、アルミニウムの酸化物、ジベンジルジメチル
アンモニウム(R)化合物、珪素の酸化物の諸源及び
水を含有し、且つモル比で示して次の範囲： SiO2／Al2O3＝20−200 H2O／SiO2＝10−200 O-H／SiO2＝0.10−2.0 Ｍ／SiO2＝0.05−1.0 Ｒ／SiO2＝0.10−2.0 に該当する組成を有する混合物を調製し、且つゼ
オライトの結晶が形成される迄、混合物を80℃乃
至200℃の温度に保持することを特徴とする合成
方法により製造したゼオライト・ベータを必須成
分とする触媒と接触させることを特徴とする有機
化合物の接触転化方法。
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