JPS60239319A - ゼオライト・ベータの製造法 - Google Patents
ゼオライト・ベータの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はゼオライト・ベータの新規な合成方法、その新
規合成方法の結晶性シリケート生成物及びその結晶性シ
リケートの、有機化合物例えば炭化水素化合物の転化反
応用触媒としての利用に関する。
規合成方法の結晶性シリケート生成物及びその結晶性シ
リケートの、有機化合物例えば炭化水素化合物の転化反
応用触媒としての利用に関する。
〈従来の技術〉
結晶性ゼオライト・さ−ター、それは米国特許第３．３
０８０６９号明細書中でそのＸ＃回折パターンによって
同定されておシ、そして同明細書中でその従来の製造方
法が開示されている。
０８０６９号明細書中でそのＸ＃回折パターンによって
同定されておシ、そして同明細書中でその従来の製造方
法が開示されている。
〈発明の構成〉
本発明によれば、アルカリ金属酸化物、有機窒素カチオ
ン、アルミニウムの酸化物、珪素の酸化物の語源及び水
を含有し、且つモル比で示して次の範囲：広義 好適 ＳｉＯ冨／ＡＬｚＯｓ ２０−２００ ３０１２０Ｐｈ
ｉ／Ｓｉｇｈ １０２００ ２０６００Ｍ−／５ｉＯｚ
Ｏ，１０２，００，２０１，０Ｍ／Ｓｔ Ｏｘ Ｏ，
０５−１，００，１００，６Ｒ／Ｓｉ Ｏｚ Ｏ，１０
−２，００，２０−１，０〔但しＲはジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物から誘導されたカチオンであシ、
Ｍはアルカリ金属イオンである〕に該当する組成を有す
る混合物を形成し、且つゼオライト・ベータの結晶が形
成される迄、混合物を反応条件に保持することを特徴と
する床机な生成物シリカ／アルミナモル比、触媒活性及
びその他の価値ある性質を有するゼオライト・ベータの
製造方法が提供される。
ン、アルミニウムの酸化物、珪素の酸化物の語源及び水
を含有し、且つモル比で示して次の範囲：広義 好適 ＳｉＯ冨／ＡＬｚＯｓ ２０−２００ ３０１２０Ｐｈ
ｉ／Ｓｉｇｈ １０２００ ２０６００Ｍ−／５ｉＯｚ
Ｏ，１０２，００，２０１，０Ｍ／Ｓｔ Ｏｘ Ｏ，
０５−１，００，１００，６Ｒ／Ｓｉ Ｏｚ Ｏ，１０
−２，００，２０−１，０〔但しＲはジベンジルジメチ
ルアンモニウム化合物から誘導されたカチオンであシ、
Ｍはアルカリ金属イオンである〕に該当する組成を有す
る混合物を形成し、且つゼオライト・ベータの結晶が形
成される迄、混合物を反応条件に保持することを特徴と
する床机な生成物シリカ／アルミナモル比、触媒活性及
びその他の価値ある性質を有するゼオライト・ベータの
製造方法が提供される。
上の式でＯＨ−の量は有機塩基の分を考慮に入れずに、
アルカリの無機源からだけで算える。反応後、結晶を液
体から分離して回収する。必要とされる反応条件は、前
記反応混合物を約８０℃乃至約２００℃の温度に約２４
時開方 □全豹１００日の時間加熱することよ構成る。
アルカリの無機源からだけで算える。反応後、結晶を液
体から分離して回収する。必要とされる反応条件は、前
記反応混合物を約８０℃乃至約２００℃の温度に約２４
時開方 □全豹１００日の時間加熱することよ構成る。
よシ好ましい温度範囲は約１００℃乃至約１６０℃であ
シ、温度がか＼る範囲であれば時間は約７２時間乃至約
４０日である。全体を室温に冷却し、ｒ過、水洗するこ
とによる等して固体生成物を反応媒体から分離する。
シ、温度がか＼る範囲であれば時間は約７２時間乃至約
４０日である。全体を室温に冷却し、ｒ過、水洗するこ
とによる等して固体生成物を反応媒体から分離する。
従来の方法の下で合成されたゼオライト・ベータは触媒
とμての用途を有することが知られている。然し生成物
のシリカ／アルミナモル比〔アルミナに対するシリカの
モル比、以下１シリカ／アルミナ（モル）比、５ｉＯｚ
／Ａ４０ｇ（モル）比と称する〕の範囲が比較的限られ
ている。本発明の方法によって合成した時には、ゼオラ
イト・ベータは広い範囲にわたるシリカ／アルミナモル
比と、水素化異性化（ハイドロアイソメリゼーション〕
及び分解を含めた興味あるかなシの種類の転化反応に対
して除立って向上した触媒活性を示す。更に、結晶性ゼ
オライト・ベータ製造用の、即ちテトラエチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド指向剤を必要とする、先行技術
の従来の反応混合物は、本発明のものよシ、特にジベ〃
ルジメテルアンモニウム化合物のクロライド塩が指向剤
として使用される場合よシも、よシ金がか＼る。本発明
の方法は比較的純粋なゼオライト・ベータの製造を可能
にする。
とμての用途を有することが知られている。然し生成物
のシリカ／アルミナモル比〔アルミナに対するシリカの
モル比、以下１シリカ／アルミナ（モル）比、５ｉＯｚ
／Ａ４０ｇ（モル）比と称する〕の範囲が比較的限られ
ている。本発明の方法によって合成した時には、ゼオラ
イト・ベータは広い範囲にわたるシリカ／アルミナモル
比と、水素化異性化（ハイドロアイソメリゼーション〕
及び分解を含めた興味あるかなシの種類の転化反応に対
して除立って向上した触媒活性を示す。更に、結晶性ゼ
オライト・ベータ製造用の、即ちテトラエチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド指向剤を必要とする、先行技術
の従来の反応混合物は、本発明のものよシ、特にジベ〃
ルジメテルアンモニウム化合物のクロライド塩が指向剤
として使用される場合よシも、よシ金がか＼る。本発明
の方法は比較的純粋なゼオライト・ベータの製造を可能
にする。
〈具体的態様の詳細〉
他の指向剤と比較した場合の、本発明で必要とされてい
るジベンジルジメチルアンモニウム化合物の格別な効力
（き＼め）はゼオライト・ベータ結晶の核形成及び結晶
生長におけるテンプレートとして果たすその能力に因る
と考えられる。
るジベンジルジメチルアンモニウム化合物の格別な効力
（き＼め）はゼオライト・ベータ結晶の核形成及び結晶
生長におけるテンプレートとして果たすその能力に因る
と考えられる。
反応混合物組成は適当な酸化物を供給する諸物質から調
製出来る。か＼る組成物には、アルミン酸塩、アルミナ
、珪酸塩、シリカヒドロシル、シリカゲル、珪酸及び水
酸化物が包含される。ゼオライトの製造のために反応混
合物中で利用される各酸化物成分は一種又紘二種以上の
必須反応物によって供給することが出来、そしてそれら
は如何なる順序ででも混合出来る。例えば、どの酸化物
も水溶液、゛水酸化ナトリウムにより又は適当な珪酸塩
の水溶液によって供給出来る；有機カチオンはそのカチ
オンの指向剤化合物、例えばハイドロオキサイド又は塩
例えばクロライド、ブロマイド又はアイオダイドの様な
ハライドによって、供給出来る。反応混合物はバッチ式
でも連続式ででも調製出来る。
製出来る。か＼る組成物には、アルミン酸塩、アルミナ
、珪酸塩、シリカヒドロシル、シリカゲル、珪酸及び水
酸化物が包含される。ゼオライトの製造のために反応混
合物中で利用される各酸化物成分は一種又紘二種以上の
必須反応物によって供給することが出来、そしてそれら
は如何なる順序ででも混合出来る。例えば、どの酸化物
も水溶液、゛水酸化ナトリウムにより又は適当な珪酸塩
の水溶液によって供給出来る；有機カチオンはそのカチ
オンの指向剤化合物、例えばハイドロオキサイド又は塩
例えばクロライド、ブロマイド又はアイオダイドの様な
ハライドによって、供給出来る。反応混合物はバッチ式
でも連続式ででも調製出来る。
結晶サイズ及び結晶化時間は使用した反応混合物の性質
につれて変る。
につれて変る。
ジベンジルジメチルアンモニウム化合物は、非限定的な
例として、ジペンジルジメチルアンモニウムノ・イドロ
オキサイド又はジベンジルジメチルアンモニウムハライ
ド、好ましぐはジベンジルジメチルアンモニウムクロラ
イドである。
例として、ジペンジルジメチルアンモニウムノ・イドロ
オキサイド又はジベンジルジメチルアンモニウムハライ
ド、好ましぐはジベンジルジメチルアンモニウムクロラ
イドである。
本発明によって新たに合成されたばかりのゼオライト・
ベータは通常、酸化物のモル比を用いて表わした無水の
状態の次式： ％式％） 〔但し、Ｍは原子価ｎを持った少くとも一種のカチオン
であり、Ｒｔ！上述の、ジベンジルジメチルアンモニウ
ム化合物から誘導されたカチオンである〕と一致する。
ベータは通常、酸化物のモル比を用いて表わした無水の
状態の次式： ％式％） 〔但し、Ｍは原子価ｎを持った少くとも一種のカチオン
であり、Ｒｔ！上述の、ジベンジルジメチルアンモニウ
ム化合物から誘導されたカチオンである〕と一致する。
当初のカチオンは少くとも一部分、か焼及び／又は他の
カチオンとのイオン交換によって置換出来る。従って当
初のアルカリ金属カチオンは水素又は水素イオン前駆体
型又は、当初のカチオンが周期律表の第１Ａ、ＩＩＩＡ
、ＩＶＡ、ＩＢ。
カチオンとのイオン交換によって置換出来る。従って当
初のアルカリ金属カチオンは水素又は水素イオン前駆体
型又は、当初のカチオンが周期律表の第１Ａ、ＩＩＩＡ
、ＩＶＡ、ＩＢ。
ＪＩＢ、ＩｆｆＢ、ＩＶＢ、Ｖ［Ｂ族又は第■族の金属
によって置き替えである型に交換し得る。従って、例え
ば当初のカチオンをアンモニウムイオンと又はヒドロニ
ウムイオンと交換させることも考えられている。これら
の内で触媒的に活性な型には、とシわけ水素、稀土類金
属、アルミニウム、周期律表の第■族及び第■族の金属
及びマンガンが包含される０ ゼオライト・ベータのＸａ回折パターンは表１に示す特
徴的な線を有する。
によって置き替えである型に交換し得る。従って、例え
ば当初のカチオンをアンモニウムイオンと又はヒドロニ
ウムイオンと交換させることも考えられている。これら
の内で触媒的に活性な型には、とシわけ水素、稀土類金
属、アルミニウム、周期律表の第■族及び第■族の金属
及びマンガンが包含される０ ゼオライト・ベータのＸａ回折パターンは表１に示す特
徴的な線を有する。
表 １
１１．５±０．４ Ｍ−８
７，４±０．２Ｗ
６．６±０１５Ｗ
４．１５±０．１０ Ｗ
３．９７±０．１０ ＶＳ
３．００±０．０７ Ｗ
２．０５±０．０５ Ｗ
これらの値は標準的方法によって決定した。照射線は銅
のにα−ダブレットであυ、シンチレーション計数管及
びストリップチャート・ペン計録計を備えた回折装置を
使用した。ピーク高、■、及び２θ（但しθはブラッグ
角〕の関数としてのその位置を分光計チャートから読取
った。そ１ れらから相対強度１０°１７．。（但し、
Ｉｏは最強のライン又はピークの強度である）及びｄ（
実１ｉｌｌ ）、記録されたラインに対応するオングス
トローム（Ａ）単位で表わした格子面間隔を算出した。
のにα−ダブレットであυ、シンチレーション計数管及
びストリップチャート・ペン計録計を備えた回折装置を
使用した。ピーク高、■、及び２θ（但しθはブラッグ
角〕の関数としてのその位置を分光計チャートから読取
った。そ１ れらから相対強度１０°１７．。（但し、
Ｉｏは最強のライン又はピークの強度である）及びｄ（
実１ｉｌｌ ）、記録されたラインに対応するオングス
トローム（Ａ）単位で表わした格子面間隔を算出した。
表４では相対強度を記号Ｗ＝＝弱い、Ｍ＝中位、Ｓ−強
い、及び■Ｓ＝極めて強い、を用いて示しである。この
ゼオライトのイオン交換された型は格子面間隔にごく僅
かな変化及び相対強度に変化はあるが実質上これと同一
のパターンを示す。特定の試料のアルミニウムに対する
珪素の比及びその熱履歴によっても、その他の僅かな変
化が起シ得る。
い、及び■Ｓ＝極めて強い、を用いて示しである。この
ゼオライトのイオン交換された型は格子面間隔にごく僅
かな変化及び相対強度に変化はあるが実質上これと同一
のパターンを示す。特定の試料のアルミニウムに対する
珪素の比及びその熱履歴によっても、その他の僅かな変
化が起シ得る。
本発明の結晶性シリケートは広汎な様々の有機化合物、
例えば炭化水素化合物、の転化反応で使用出来るが、低
圧水素化分解、水素化異性化、脱ろう及び分解の諸プロ
セスで特に有用である。その活性な型の一種又は二種以
上で、改良されたゼオライト・ベータが利用出来るその
他の転化反応には、例えば米国特許第３．７６．０．０
２４号の様な軽質脂肪族の水素化分解及び芳香族への転
化がある。
例えば炭化水素化合物、の転化反応で使用出来るが、低
圧水素化分解、水素化異性化、脱ろう及び分解の諸プロ
セスで特に有用である。その活性な型の一種又は二種以
上で、改良されたゼオライト・ベータが利用出来るその
他の転化反応には、例えば米国特許第３．７６．０．０
２４号の様な軽質脂肪族の水素化分解及び芳香族への転
化がある。
本発明によって製造したゼオライト・ベータは有機窒素
含有及びアルカリ金属含有型、アルカリ金属型及び水素
型でも、他の一価又は多価カチオン型でも使用出来る。
含有及びアルカリ金属含有型、アルカリ金属型及び水素
型でも、他の一価又は多価カチオン型でも使用出来る。
水素化成分例えば、タングステン、バナジウム、モリブ
デン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガ
ン、又ハ水素化−説水素が必要な時は貴金属例えば白金
又はパラジウムと緊密に組合わせても使用出来る。か＼
る成分は、例えば白金の場合には、ゼオライトを白金金
属含有イオンを用いて処理することによυ組成物中に交
換して入れ、その中に含浸又はそれと物理的に緊密に混
合することが出来る。
デン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガ
ン、又ハ水素化−説水素が必要な時は貴金属例えば白金
又はパラジウムと緊密に組合わせても使用出来る。か＼
る成分は、例えば白金の場合には、ゼオライトを白金金
属含有イオンを用いて処理することによυ組成物中に交
換して入れ、その中に含浸又はそれと物理的に緊密に混
合することが出来る。
この目的に適した白金化合物には環化白金酸、塩化白金
及び白金アミン錯体を含有する様々の化合物がある。二
種以上の金属の組合わせ及び、それらの導入のための二
つ以上の方法の組合わせも使用し得る。
及び白金アミン錯体を含有する様々の化合物がある。二
種以上の金属の組合わせ及び、それらの導入のための二
つ以上の方法の組合わせも使用し得る。
ゼオライト・ベータは、吸着剤としであるいけ触媒とし
て使用する時にはいずれも、少くとも部分的に脱水しな
ければならず、これは適切には常圧又は減圧で１乃至４
８時間不活性雰囲気中、例えば空気、り素管中で約２０
０℃乃至約６００℃の範囲の温度に加熱することにより
折力われる。よシ低い温度で単にゼオライトを真空中に
置いても脱水を実施出来るが、然し、きわだった脱水率
を得るためにはよシ長時間か＼る。新たに合成したばか
りのゼオライト・ベータの有機カチオンは約５５０℃迄
の温度に１時間乃至約４８時間加熱することによって分
解出来るー先述の様に、本発明によって製造されたゼオ
ライト・ベータは、それに付随する渦初カチオンを、当
業界でよく知られている方法に従って、広汎な様々の他
のカチオンで置換することが出来る。典型画表置換カチ
オンには、水素、アンモニウム及びその混合物も含めた
金属カチオンがある。
て使用する時にはいずれも、少くとも部分的に脱水しな
ければならず、これは適切には常圧又は減圧で１乃至４
８時間不活性雰囲気中、例えば空気、り素管中で約２０
０℃乃至約６００℃の範囲の温度に加熱することにより
折力われる。よシ低い温度で単にゼオライトを真空中に
置いても脱水を実施出来るが、然し、きわだった脱水率
を得るためにはよシ長時間か＼る。新たに合成したばか
りのゼオライト・ベータの有機カチオンは約５５０℃迄
の温度に１時間乃至約４８時間加熱することによって分
解出来るー先述の様に、本発明によって製造されたゼオ
ライト・ベータは、それに付随する渦初カチオンを、当
業界でよく知られている方法に従って、広汎な様々の他
のカチオンで置換することが出来る。典型画表置換カチ
オンには、水素、アンモニウム及びその混合物も含めた
金属カチオンがある。
置換金属カチオンの中で特に好ましいのは金属例えば稀
土類、Ｍｎｖ Ｃａ１Ｍｇ、Ｚｎ、 Ｃｄｓ Ｐｄｓ
ＮＬ Ｃｕ、 ＴＬＡｔ％Ｓｎ％ Ｆｅ及びＣＯのカチ
オンである０典型的なイオン交換の方法は、合成ゼオラ
イトを所望の一種又は二稲以上の置換用カチオンの塩と
接触させることである。様々の塩が使用出来るが、特に
好ましいのは塩化物、硝酸塩及び硫酸塩でおる。
土類、Ｍｎｖ Ｃａ１Ｍｇ、Ｚｎ、 Ｃｄｓ Ｐｄｓ
ＮＬ Ｃｕ、 ＴＬＡｔ％Ｓｎ％ Ｆｅ及びＣＯのカチ
オンである０典型的なイオン交換の方法は、合成ゼオラ
イトを所望の一種又は二稲以上の置換用カチオンの塩と
接触させることである。様々の塩が使用出来るが、特に
好ましいのは塩化物、硝酸塩及び硫酸塩でおる。
本発明によって製造されたゼオライト・ベータを含む触
媒は、様々の粒子サイズに成型することが可能である。
媒は、様々の粒子サイズに成型することが可能である。
一般には、粒子は粉末、顆粒、又は成型品例えば２００
メツシユ（タイラー〕の篩は充分通過するが４００メツ
シユ（タイラー〕の篩に留まる粒子サイズを有する押出
成型品、の形に出来る。触媒を例えば押型成型によって
成型する場１ 合には結晶性シリケートを乾燥前に、又
は乾燥してから押出成型することも、部分乾燥して押出
成型することも出来る。
メツシユ（タイラー〕の篩は充分通過するが４００メツ
シユ（タイラー〕の篩に留まる粒子サイズを有する押出
成型品、の形に出来る。触媒を例えば押型成型によって
成型する場１ 合には結晶性シリケートを乾燥前に、又
は乾燥してから押出成型することも、部分乾燥して押出
成型することも出来る。
多くの触媒では、ゼオライトをある（特定の）有機転化
プロセスで使用される温度及び他の諸条件に抵抗性を有
する他物質と複合させることが望ましい。か＼るマトリ
ックス物質には活性及び不活性物質及び合成又は天然産
ゼオライト並びに無機物質例えば粘土、シリカ及び／又
は金属酸化物たとえばアルミナがあり、そして出願人の
ヨーロッパ特許出願公開筒＝１６９５号に記載されてい
る。
プロセスで使用される温度及び他の諸条件に抵抗性を有
する他物質と複合させることが望ましい。か＼るマトリ
ックス物質には活性及び不活性物質及び合成又は天然産
ゼオライト並びに無機物質例えば粘土、シリカ及び／又
は金属酸化物たとえばアルミナがあり、そして出願人の
ヨーロッパ特許出願公開筒＝１６９５号に記載されてい
る。
水素化成分を含有する本発明の組成物の触媒として活性
な型を使用すると、改質原料は３７０℃乃至５４０℃の
温度を用いて改質出来る。圧力は１００乃至１０００
ｐａｉｇ（７，９乃至７０バール〕をとシ得るが、好ま
しくは２００乃至７００ｐａｉｇ（１４，８乃至４９．
３バール）である。液空間速度は一般には０．１乃至ｌ
Ｏｈｒ−１，’好ましくは０．５乃至４ ｈｒ””で
あシ、水素／炭化水素モル比は一般にけ１乃至２０、好
ましくは４乃至１２である。
な型を使用すると、改質原料は３７０℃乃至５４０℃の
温度を用いて改質出来る。圧力は１００乃至１０００
ｐａｉｇ（７，９乃至７０バール〕をとシ得るが、好ま
しくは２００乃至７００ｐａｉｇ（１４，８乃至４９．
３バール）である。液空間速度は一般には０．１乃至ｌ
Ｏｈｒ−１，’好ましくは０．５乃至４ ｈｒ””で
あシ、水素／炭化水素モル比は一般にけ１乃至２０、好
ましくは４乃至１２である。
水素化成分例えば白金を持っている時は、この触媒はｎ
−パラフィンの水素化異性化に対しても使用出来る。水
素化異性化は９０℃乃至３７０℃、好ましくは１４０℃
乃至２９０℃の温度、０．０１乃至２ ｈｒ−” 、好
ましくは０．２５乃至０．５０ ｈｒ”−’の液空間速
度で、１乃至５の水素／炭化水素モル比に水素を用いて
実施される。更にこの触媒は０℃乃至３７０℃の温度を
使用して、オレフィン又は芳香族の異性化に用いられる
。
−パラフィンの水素化異性化に対しても使用出来る。水
素化異性化は９０℃乃至３７０℃、好ましくは１４０℃
乃至２９０℃の温度、０．０１乃至２ ｈｒ−” 、好
ましくは０．２５乃至０．５０ ｈｒ”−’の液空間速
度で、１乃至５の水素／炭化水素モル比に水素を用いて
実施される。更にこの触媒は０℃乃至３７０℃の温度を
使用して、オレフィン又は芳香族の異性化に用いられる
。
この触媒は軽油の流動点降下にも用いることが出来る。
このプロセスは約１０乃至約３０ ｈｒ−１の液空間速
度及び約４００℃乃至約５４０℃の温度で実施される。
度及び約４００℃乃至約５４０℃の温度で実施される。
金属例えば白金を含有する本発明の触媒を用いて達成で
きるその他の反応には、水素化−脱水素反応及び脱硫反
応、オレフィン重合（オリゴメリゼーション）、及びそ
の他の有機化合物転化反応例えばアルコール（例えばメ
タノール）の炭化水素への転化がある。
きるその他の反応には、水素化−脱水素反応及び脱硫反
応、オレフィン重合（オリゴメリゼーション）、及びそ
の他の有機化合物転化反応例えばアルコール（例えばメ
タノール）の炭化水素への転化がある。
本発明の特性とその実施方法をより完全に例示するため
に、以下の実施例を示す。
に、以下の実施例を示す。
〈実施例〉
実施例 １
１ｆ量のＮａＡｊＯｚ （０，０１２ｍｏｌｅ ）及び
５．４ ｆ （７） Ｎａ０Ｈ（０，１３５ｍｏｌｅ
）を１００−の蒸留水に溶かした。得られた溶液を６５
．４９ジベンジルジメチルアンモニウムクロライドの２
５０−蒸留水溶液と混合した。この混合物に攪拌しつつ
、３０ｗｔ、％ Ｓｉｇｈ のコロイド状分散体〔ルド
ツクス（Ｌｕｄｏｘ ） ：）の８Ｏｆを加えた。
５．４ ｆ （７） Ｎａ０Ｈ（０，１３５ｍｏｌｅ
）を１００−の蒸留水に溶かした。得られた溶液を６５
．４９ジベンジルジメチルアンモニウムクロライドの２
５０−蒸留水溶液と混合した。この混合物に攪拌しつつ
、３０ｗｔ、％ Ｓｉｇｈ のコロイド状分散体〔ルド
ツクス（Ｌｕｄｏｘ ） ：）の８Ｏｆを加えた。
反応混合物組成はモル比で示して次の通シであった。
Ｓ ｉ Ｏｘ／Ａｔｚ Ｏｓ ＝ １０２ルＯ／５ｉＯ
ｚ ＝ ２３ ＯＨ”’／ Ｓ ｉ Ｏ！ ＝ ０．３４Ｎ＆”／ Ｓ
ｆ ０２ ” ０．１８Ｒ／ Ｓｉ ０２ ＝ ０．
６２ 生成したゲルを激しく１０分間攪拌して、次に１０ Ｏ
ｒｐｍで攪拌しつつ還流温度（約９８℃〕に３０日間加
熱した。
ｚ ＝ ２３ ＯＨ”’／ Ｓ ｉ Ｏ！ ＝ ０．３４Ｎ＆”／ Ｓ
ｆ ０２ ” ０．１８Ｒ／ Ｓｉ ０２ ＝ ０．
６２ 生成したゲルを激しく１０分間攪拌して、次に１０ Ｏ
ｒｐｍで攪拌しつつ還流温度（約９８℃〕に３０日間加
熱した。
生成した結晶性生成物を反応液体からｒ別、水洗して、
次に約１１０℃で乾燥した。Ｘ線分析では、生成物結晶
が表１に示す個有の線を持ったゼオライト−ベータであ
ることが明かとなった。
次に約１１０℃で乾燥した。Ｘ線分析では、生成物結晶
が表１に示す個有の線を持ったゼオライト−ベータであ
ることが明かとなった。
実施例 ２
指向剤としてクロライドの代ルにジベンジルジメチルア
ンモニウムハイドロオキサイドを用いて実施例１を繰返
した。結晶性生成物は表１に示す個有のＸ線回折線を持
ったゼオライト・ベータであった。
ンモニウムハイドロオキサイドを用いて実施例１を繰返
した。結晶性生成物は表１に示す個有のＸ線回折線を持
ったゼオライト・ベータであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルカリ金属（Ｍ）酸化物、アルミニウムの酸化物
、ジベンジルジメチルアンモニウム（Ｒ）化合物、珪素
の酸化物の諸源及び水を含有し、且つモル比で示して次
の範囲；５ｉ０２／ＡｔｚＯｓ ＝２０−２００＆Ｏ／
５ｉ０２ ＝１０−２００ ０Ｈ−／５ｉ（ｈ ＝０．１０−２．０Ｍ／ ５ｉｎ２
＝０．０５−１．０ Ｒ／５ｉ０２ ＝０．１０−２．０ に該当する組成を有する混合物を調製し、且つゼオライ
トの結晶が形成される迄、混合物を８０℃乃至２００℃
の温度に保持することを特徴とするゼオライト戸ベータ
の合成２、該混合物がモル比で示して次の様な：Ｓ ｉ
（ｈ／Ａｔ２０３＝ ３０−１２０ＨｚＯ／ ５ｉｆ
２＝２０−６０ ０Ｈ’″／５ｉｎ２＝０．２０−１．０Ｍ／ Ｓｉｎｇ
＝０．１０−０．６ Ｒ／ ５ｔ（ｈ ＝０．２０−１．０ 組成を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該ジベンジルジメチルアンモニウム化合物がジベン
ジルジメチルアンモニウムハライド又はジベンジルジメ
チルアンモニウムハイドロオキサイドである特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、該ジベンジルジメチルアンモニウムノ・ライドがジ
ベンジルジメチルアンモニウムクロライド又はジベンジ
ルジメチルアンモニウムブロマイドである特許請求の範
囲第３項記載の方法。 Ｃｋｔ讐／７＋ｌ拝翻嘔 −１し糾小−乞創ルプ志本１
イ伶テ・（０，０５−１，０）ＲｘＯ：（０，１１，５
）Ｍｚ７／ｎＯ，：（０，４−５）Ａｊ；ｇｏｓ：（１
００）ＳｉＯｘ〔但し、ＭＦｉ原子価ｎを持った少くと
も一種のアルカリ金属カチオンでアリ、Ｒはジベンジル
ジメチルアンモニウム化合物から誘導されたカチオンで
ある〕の組成を有するゼオライト・ベータ。 ６、Ｍがナトリウムである特許請求の範囲第５項記載の
ゼ、オライド。 ７、カチオンＭ及び／又は、Ｒを、水率及び／又は周期
律表の第１ｒＡ、Ｉ［Ａ、ｆＶＡ、ＩＢ、ＩｒＢ、ＩＩ
ＩＢ、ＩＶＢ、ＶＩＢ族及び／又は第■族の金属によっ
て置換した特許請求の範囲第５項又は第６項記載のゼオ
ライト。 ８、有機化合物の接触転化方法に於て、該有機化合物を
転化反応条件下で、アルカリ金属（Ｍ）Ｗ！化物、アル
ミニラ（、。Ｒ（ｋ、、 ９＜＞９ｙｂ９）ｆｈア＞−
ｅ＝”ｔＡ （Ｒ）（！。 物、珪素の酸化物の語源及び水を含有し、且つモル比で
示して次の範囲： ５ｉＯｚ／Ａ４０ｓ ＝２０−２００ ＆０／５ｉ０２ ＝１０−２００ ０Ｈ／ Ｓ ｉ ０２ ＝ ０．１０−２．０Ｍ／ Ｓ
ｉ ０ｚ−０，０５二１．ＯＲ／５ｉ０２ ＝０．１
０−２．０ に該当する組成を有する混合物を調製し、且つゼオライ
トの結晶が形成される迄、混合物を８０℃乃至２００℃
の温度に保持することを特徴とする合成方法によシ製造
したゼオライト・ベータを必須成分とする触媒と接触さ
せることを特徴とする有機化合物の接触転化方法。
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