JPH0532744A - ゲルコート用ビニルエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性に優れた皮膜を形成するゲルコート用
エポキシビニルエステル樹脂組成物を得る。 【構成】 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂にメタアク
リル酸を付加させて得られたエポキシビニルエステル樹
脂１００重量部に、スチレン５０重量部と、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート１６．７重量部に、重合
開始剤を加えて得られる。基材に塗布し、加熱硬化して
ゲルコートとする。 【効果】 エチレン性不飽和二重結合を３つ以上有する
エチレン性不飽和単量体を併用するので、耐熱性に優れ
た硬化物が得られる。本発明の組成物をゲルコートとし
て用いたバスタブや洗面化粧台は、煮沸水に長時間曝さ
れても格段に変色が少ないという格別顕著な効果を奏す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維強化プラスチック成
形品（以下、ＦＲＰと略称）や人造大理石等に用いる耐
熱性、耐熱水性に優れたゲルコ−ト用ビニルエステル樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】浴槽等のように高度な耐煮沸性を要求さ
れるＦＲＰ及び人造大理石製品は、その表面層を例えば
不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂を原料と
するゲルコ−トに依存していることは良く知られてい
る。

【０００３】近年、品質及び外観のレベルアップの要求
が高まるにつれて、従来のゲルコ−トでは満足出来ない
状況も数多くでてきている。例えば人造大理石用のゲル
コ−トは外観を良くして商品価値を高めるために、透明
ゲルコ−ト層を設けて成形品に深み感を与えている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ゲルコ−トに既存の不
飽和ポリエステル樹脂を使用した場合、煮沸テストで数
十時間のうちにふくれやクラックが発生してくる。

【０００５】この課題を解決するため、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂にメタアクリル酸を付加させた構造の
ビニルエステル樹脂をスチレン等で希釈したゲルコート
用組成物が用いられているが、この組成物は、ふくれや
クラックに対しては強いものの、熱や熱水により変色し
やすいためにゲルコ−ト層が変色し、著しく商品価値を
低下させてしまうという欠点があった。

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、ＦＲＰ
や人造大理石等を長時間の煮沸や高温に曝された場合で
も、変色などの外観に変化を生じない、成形品のゲルコ
−トを提供することにある。

【０００７】

【問題点を解決する手段】本発明者らは上述した従来技
術の問題点を改良する方法について鋭意研究した結果、
エポキシビニルエステル樹脂と、エチレン性不飽和二重
結合を１つ有するエチレン性不飽和単量体と、エチレン
性不飽和二重結合を３つ以上有するエチレン性不飽和単
量体を必須成分として含有してなるビニルエステル樹脂
組成物をゲルコ−トとして用いることにより、長時間の
煮沸や高温に曝された場合でも変色などの外観に変化が
生じず、商品価値の高いＦＲＰや人造大理石等が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、エポキシビニルエステル樹
脂（Ａ）と、エチレン性不飽和二重結合を１つ有するエ
チレン性不飽和単量体（Ａ）と、エチレン性不飽和二重
結合を３つ以上有するエチレン性不飽和単量体（Ｃ）と
を必須成分として含有してなるゲルコ−ト用ビニルエス
テル樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】本発明に用いられるエポキシビニルエステ
ル樹脂（Ａ）は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との反
応によって得られる反応生成物である。まず、本発明に
おいて用いられるエポキシ樹脂としては、例えばビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂な
どの多価フェノール類のグリシジルエーテル類；ジプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド付加物のジグリシジルエーテルな
どの多価アルコール類のグリシジルエーテル類；３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキ
シエチル−３，４−エポキシシクロヘキサンなどの脂環
式エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、テト
ラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル
ｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステルな
どのグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタン、テトラグリシジルｍ−キシリレンジ
アミン、トリグリシジルＰ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン類；
１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エ
ポキシ樹脂；２，２´，４，４´−テトラグリシドキシ
ビフェニル、ジメチルビスフェノールＣジグリシジルエ
ーテル、ビスベータートリフルオロメチルジグリシジル
ビスフェノールＡなどがあげられる。これらのエポキシ
樹脂は単独で用いても、複数のものの併用でもよい。

【００１０】次に、不飽和一塩基酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリ
ル酸ダイマー、モノメチルマレート、モノプロピルマレ
ート、モノブチルマレート、モノ（２−エチルヘキシ
ル）マレート、あるいはソルビン酸などがあげられる。
これら酸は単独でも２種以上併用しても一向に差し支え
ない。

【００１１】エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸との配合
比率は、特に限定されるものではないが、通常樹脂のエ
ポキシ基の１．０当量に対して、酸の０．１〜１．２モ
ルなる範囲である。例えばエポキシ基の当量に対して酸
の当量が小さくなる様な割合でエステル化反応を行え
ば、生成する樹脂は、エポキシビニルエステル樹脂
（Ａ）と、原料のエポキシ樹脂との混合物が得られる。

【００１２】本発明で用いるエポキシビニルエステル樹
脂（Ａ）を製造するに当たっては、上記エポキシ樹脂及
び不飽和一塩基酸を必須の成分とし、さらに必要に応じ
て、エステル化触媒、重合禁止剤を用いることができ
る。

【００１３】エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸酸とのエス
テル化反応を効率的に進め、そのほかの副反応を抑える
ためには、エステル化触媒を用いることが好ましい。前
記エステル化触媒としては、例えばトリエチルアミン、
ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチル
アミン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリジメチ
ルアミノメチルフェノールなどの第三級アミン類；トリ
メチルアンモニウムクロライド、トリメチルアンモニウ
ムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イドなどの第四級アンモニウム塩類；２−メチルイミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイ
ミダゾール化合物；トリフェニルホスフィンなどの有機
ホスフィン化合物等が挙げられる。

【００１４】かかるエステル化触媒を用いる場合の使用
量は、通常エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との合計重量
１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部となる範
囲が、好ましくは、０．０５〜２．０重量部となる範囲
が適切である。

【００１５】また、こうしたエステル化反応時において
は、ビニルエステル樹脂の製造の際のゲル化を防止する
ためや、できあがったビニルエステル樹脂の貯蔵時のゲ
ル化を防止するために重合禁止剤を使用する事が好まし
い。

【００１６】かかる重合禁止剤としては、例えばハイド
ロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノンなどのハイドロキノン類；ｐ−ベンゾキノン、ナフ
トキノン、フェナンスラキノン、２，５−ジフェニル−
ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類；ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど
のフェノール類；ナフテン酸銅などの銅塩類等が挙げら
れる。

【００１７】つぎに、エチレン性不飽和二重結合を１つ
有する単量体（Ｂ）の代表的なものとしては、例えばス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレ
ンなどの芳香族モノビニル化合物；ピバリン酸ビニル、
２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、安息
香酸ビニルなどのカルボン酸モノビニルエステル類；２
ーエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、
イソホ゛ロニル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸のエステル類；ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エト
キシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ
アルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの
（メタ）アクリルアミド類；ビニルピロリドンなどがあ
る。これらの単量体（Ｂ）は、常温で液状であることが
好ましく、特にスチレンやビニルトルエンなどの芳香族
モノビニル化合物が好ましい。

【００１８】エチレン性不飽和二重結合を３つ以上有す
るエチレン性不飽和単量体（Ｃ）の代表的なものとして
は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセロ−ルトリ（メタ）アクリレ−ト、ジトリメ
チロ−ルプロパンテトラ（メタ）アクリレ−ト、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリト−ルペンタ（メタ）アクリレ−ト、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアル
キレンポリオールポリ（メタ）アクリレート類；ポリエ
トキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロポキシ化トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリ
コールポリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキ
ルポリ（メタ）アクリレート類；トリス〔（メタ）アク
リロキシエチル〕イソシアヌレートなどのイソシアヌレ
ート型ポリ（メタ）アクリレート類；イソシアヌル酸ト
リアリルなどのアリルモノマー類；リン酸トリ（メタ）
アクリレ−ト等が挙げられる。特に、アルキレンポリオ
ールポリ（メタ）アクリレート類や、ポリオキシアルキ
レングリコールポリ（メタ）アクリレート類等の（メ
タ）アクリル酸多価アルコールエステル類が好ましい。
これらの単量体（Ｃ）は、１種または、２種以上を組
み合わせて使用する事も可能である。

【００１９】なお、上記単量体（Ｂ）の使用量は、特に
制限されないが、前記樹脂（Ａ）１００重量部に対して
通常１０〜１５０重量部、なかでも３０〜５５重量部と
なる割合が好ましい。また、単量体（Ｃ）の使用量も特
に制限されないが、通常、前記樹脂（Ａ）と単量体
（Ｂ）との合計１００重量部に対して５〜６０重量部、
なかでも８〜４５重量部となる割合が、樹脂組成物の粘
度が低くく作業性が良好で、耐熱性の向上効果にも優れ
る点で好ましい。

【００２０】ところで、本発明の組成物は、硬化触媒を
使用することなく、単に加熱するだけでも、充分に硬化
させることが出来るが、必要に応じて有機過酸化物を用
いることができるのは勿論であり、さらに光重合開始剤
を使用することにより紫外線や電子線などの活性エネル
ギー線により硬化せることも可能である。

【００２１】上記した有機過酸化物として代表的なもの
は、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチ
ルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド
などのケトンパーオキシド類；ベンゾイルパーオキシ
ド、イソブチルパーオキシドなどのジアシルパーオキド
類；クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキシドなどのハイドロパーオキシド類；ジクミル
パーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどのジア
ルキルパーオキシド類；１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、２，
２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタンなどのパー
オキシケタール類；ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどのア
ルキルパーエステル類；ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）パ−オキシジカ−ボネ−ト、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチルカーボネートなどのパーカーボネート類
などが挙げられ、これらの有機過酸化物を用い加熱硬化
させることができる。これらは単独または２種以上の混
合物として使用できる。

【００２２】また、ナフテン酸コバルトやオクテン酸コ
バルトの如き金属塩類と、メチルエチルケトンパ−オキ
シドやメチルイソブチルケトンパ−オキシドなどのケト
ンパーオキシド類との併用による硬化系；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンなどの芳香族３級アミン類とベンゾイルパ
−オキシドなどのアシルパーオキシド類との併用などに
よる酸化還元触媒系を用いることにより、勿論、常温で
硬化させることも出来る。

【００２３】この際の有機過酸化物の使用量は、通常前
記樹脂（Ａ）と、単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）とからな
るビニルエステル樹脂組成物１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部となる割
合である。

【００２４】一方、光重合を行う際に用いる光重合開始
剤として代表的なものは、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキ
ルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシア
セトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−
１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリ
ノ−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−タ
シャリーブチルアントラキノン、１−クロロアントラキ
ノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン
類；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジイ
ソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；ア
セトフェンノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケ
タールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４，４−ビ
スメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類
及びアゾ化合物などがある。これらは単独または２種以
上の混合物として使用でき、さらにはトリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミンなどの第３級アミン；
２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体などの光開始助
剤などと組み合わせて使用することができる。その使用
量は、前記ビニルエステル樹脂組成物１００重量部に対
して通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量
部となる割合である。

【００２５】さらに、本発明のビニルエステル樹脂組成
物には、必要に応じてシリカ粉末のような無機系、水添
ヒマシ油のような有機系のチキソ剤や、着色剤、レベリ
ング剤、消泡剤、充填材、離型剤、重合禁止剤、無機繊
維、有機繊維等を併用することが出来る。

【００２６】本発明の組成物は、ハンドレイアップやＲ
ＴＭ成形による浴槽などのＦＲＰや、カウンタートップ
や浴槽などの人造大理石製品のゲルコート、ＳＭＣのプ
レス成形品のインモールドコーティング用樹脂などの用
途ばかりでなく、注型成形用、土木接着用、電気絶縁
用、複合材料用、紫外線硬化塗料などの用途にも使用可
能である。

【００２７】

【実施例】次に本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定
されるものではない。以下において部および％はとくに
断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。 合成例１ 攪はん機、冷却器、温度計、気体導入管、加熱装置を備
えた４ツ口フラスコに「エピクロン１０５０」（大日本
インキ化学工業株式会社製ビスフェノ−ルＡ型エポキシ
樹脂、エポキシ当量４７０）４７０部（１当量）とメタ
クリル酸８６部（１当量）を仕込み、その総重量に対し
て、ハイドロキノンを０．２８部、トリフェニルホスフ
ィン１．７部を加え、１１０℃で５時間反応させ酸価が
４に達したところで反応を終了し、エポキシビニルエス
テル樹脂Ａを得た。 合成例２ 合成例１と同様にして、「エピクロンＮ−７４０」（同
上社製フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ
当量１８０）３６０部（２当量）とメタクリル酸１７２
部（２当量）を仕込み、その総重量に対して、ハイドロ
キノンを０．２７部、２−メチルイミダゾ−ル１．６部
を加え、１１０℃で６時間反応させ酸価が７に達したと
ころで反応を終了し、エポキシビニルエステル樹脂Ｂを
得た。 実施例１ 上記合成例１で得たエポキシビニルエステル樹脂Ａ６０
部と、スチレンモノマ−３０部、トリメチロ−ルプロパ
ントリアクリレ−ト１０部とを加熱溶解して得たエポキ
シビニルエステル樹脂組成物１００部に対して、「パー
カドックス１６」（化薬アクゾ社製ビス（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）パ−オキシジカ−ボネ−ト）１部を
加え、充分混合した。減圧脱泡した後、硝子板で作成し
た３ｍｍ厚の型枠に注入、６０℃で予備硬化後、１１０
℃で１時間アフタ−キュア−を行い、３ｍｍ厚の注型板
を作成した。得られた注型板を用い、耐熱性試験および
煮沸試験を行い、その変色の度合いについて測定した。
その結果を表−１に示した。

【００２８】なお表−１の各性能の試験方法および判定
基準は次の通りである。 耐熱性試験……５ｃｍ角、３ｍｍ厚の寸法の注型板を１
８０℃に保持された熱風乾燥器の中に１時間放置後取り
出し、注型板の色差を測定し、判定は色差の値を持って
行った。色差は、東京電色社製のＤｏｕｂｌｅ−Ｂｅａ
ｍ ＣｏｌｏｒＡｎａｌｙｚａｒ Ｃ−５２００を用い
て測定を行った。

【００２９】煮沸試験……５ｃｍ角、３ｍｍ厚の寸法の
注型板を９５〜９８℃に保持された熱水の中に浸漬し２
００時間後に取り出し、注型板の色差を測定を行った。 実施例２〜７、比較例１〜６ 合成例１〜２で得たエポキシビニルエステル樹脂Ａ〜Ｂ
を用いて、表−１に示すエチレン性不飽和単量体を所定
量加えて、ビニルエステル樹脂組成物を得、実施例１と
同様の試験を行った。この結果を併せて表−１に示し
た。

【００３０】尚、「パーブチル Ｏ」は、日本油脂
（株）製ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ートである。

【００３１】

【表１】

【００３２】表−１より実施例１〜７の本発明の樹脂組
成物は、従来の組成物に比べて長時間の煮沸や高温に曝
された場合でも格段に変色の少ないことが確認された。
実施例２の組成物は、特により高温での成形でも優れた
耐熱変色性を有していた。この組成物は、ハイプレッシ
ャーインモールド成形法に特に適していた。 実施例８ 実施例１で用いた本発明のビニルエステル樹脂組成物
（パーカドックス１６を混合する前のもの）１００部、
ポリトンカラーアイボリー〔大日本インキ化学工業
（株）製着色剤〕１３部、アエロジル＃２００〔日本ア
エロジル（株）製シリカ〕３部、スチレン５部、メチル
エチルケトンパーオキサイド１．０部、ナフテン酸コバ
ルト（コバルト含有率６％）０．７部を良く混合して、
洗面台型内にスプレーで厚さ０．５ｍｍとなるように塗
装し、硬化させてゲルコート層を形成させた。

【００３３】この上に第１層としてガラス繊維サーフェ
スマット３０Ｐを、第２層以下はシランカップリング剤
処理済みガラスチョップドストランド（繊維長５ｃｍ）
で洗面台形状にプリフォームされた３ｍｍ厚のプリフォ
ームマットを、樹脂としてはディックライトＵＥ−３５
０５〔大日本インキ化学工業（株）製ビニルエステル樹
脂〕を用いて、順次ハンドレイアップしながら積層硬化
した。充分に乾燥硬化した後に、これを型から取り外し
洗面台を得た。

【００３４】この洗面台からテストピース（５ｃｍ×５
ｃｍ×０．４ｃｍ）を切り出し、実施例１と同様に、耐
熱性試験及び煮沸試験を行ったところ、極めて耐熱性に
優れており、着色も極めて少なかった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、エチレン性不飽
和単量体として、エチレン性不飽和二重結合を３つ以上
有するエチレン性不飽和単量体を必須成分として用いる
ので、従来のゲルコート用ビニルエステル樹脂組成物に
比べて、長時間の煮沸や高温に曝された場合でも格段に
変色の少ないという格別顕著な効果を奏する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシビニルエステル樹脂（Ａ）と、
   エチレン性不飽和二重結合を１つ有するエチレン性不飽
   和単量体（Ｂ）と、エチレン性不飽和二重結合を３つ以
   上有するエチレン性不飽和単量体（Ｃ）とを必須成分と
   して含有してなるゲルコ−ト用ビニルエステル樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 樹脂（Ａ）と単量体（Ｂ）との合計１０
   ０重量部当たり、５〜６０重量部の単量体（Ｃ）を用い
   る請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和二重結合を１つ有する
   エチレン性不飽和単量体が、常温液状の単量体である請
   求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 エチレン性不飽和二重結合を１つ有する
   エチレン性不飽和単量体が芳香族モノビニル化合物で、
   かつエチレン性不飽和二重結合を３つ以上有するエチレ
   ン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸多価アルコ−ル
   エステルである請求項１記載の組成物。