JPH05329334A - 排ガスの浄化用触媒および排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガスの浄化用触媒および排ガス浄化方法Info
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- JPH05329334A JPH05329334A JP4138514A JP13851492A JPH05329334A JP H05329334 A JPH05329334 A JP H05329334A JP 4138514 A JP4138514 A JP 4138514A JP 13851492 A JP13851492 A JP 13851492A JP H05329334 A JPH05329334 A JP H05329334A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＮＯｘ、ＣＯ、ＮＨ3の除去反応に高活性で
ある新規な触媒を提供し、高機能排ガス浄化装置を実現
すること。 【構成】 ＮＯｘのＮＨ3による還元活性を有する第一
成分とＮＨ3からＮＯｘを生成させ、ＣＯからＣＯ2を生
成させる活性を有する第二成分とからなる排ガスの浄化
用触媒である。前記第一成分としてはＴｉ、Ｖ、Ｗ、Ｍ
ｏから選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物
を用い、前記第二成分としてＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈから選ば
れる貴金属の塩類もしくはゼオライト、アルミナ、シリ
カなどの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属を含
有する組成物を用いることができる。また、前記触媒を
用いてＮＯｘ、ＣＯ、ＮＨ3含有排ガスを浄化する方法
である。
ある新規な触媒を提供し、高機能排ガス浄化装置を実現
すること。 【構成】 ＮＯｘのＮＨ3による還元活性を有する第一
成分とＮＨ3からＮＯｘを生成させ、ＣＯからＣＯ2を生
成させる活性を有する第二成分とからなる排ガスの浄化
用触媒である。前記第一成分としてはＴｉ、Ｖ、Ｗ、Ｍ
ｏから選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物
を用い、前記第二成分としてＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈから選ば
れる貴金属の塩類もしくはゼオライト、アルミナ、シリ
カなどの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属を含
有する組成物を用いることができる。また、前記触媒を
用いてＮＯｘ、ＣＯ、ＮＨ3含有排ガスを浄化する方法
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排ガス浄化用触媒および
該触媒を用いた排ガス浄化法に係り、特に排ガスに含有
される窒素酸化物（ＮＯｘ）、アンモニア（ＮＨ3）も
しくは一酸化炭素（ＣＯ）を含む排ガスの浄化に好適な
触媒と該触媒を用いた排ガスの浄化法に関する。
該触媒を用いた排ガス浄化法に係り、特に排ガスに含有
される窒素酸化物（ＮＯｘ）、アンモニア（ＮＨ3）も
しくは一酸化炭素（ＣＯ）を含む排ガスの浄化に好適な
触媒と該触媒を用いた排ガスの浄化法に関する。
【０００２】
【従来の技術】発電所、各種工場、自動車などから排出
される排煙中のＮＯxは、光化学スモッグや酸性雨の原
因物質であり、その効果的な除去方法として、ＮＨ3を
還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が火力発
電所を中心に幅広く用いられている。触媒にはバナジウ
ム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）あるいはタングステン
（Ｗ）を活性成分にした酸化チタン（ＴｉＯ2）系触媒
が使用されており、特に活性成分の一つとしてバナジウ
ムを含むものは活性が高いだけでなく、排ガス中に含ま
れている不純物による劣化が小さいこと、より低温から
使用できることなどから、現在の脱硝触媒の主流になっ
ている（特開昭５０−１２８６８１号公報など）。
される排煙中のＮＯxは、光化学スモッグや酸性雨の原
因物質であり、その効果的な除去方法として、ＮＨ3を
還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が火力発
電所を中心に幅広く用いられている。触媒にはバナジウ
ム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）あるいはタングステン
（Ｗ）を活性成分にした酸化チタン（ＴｉＯ2）系触媒
が使用されており、特に活性成分の一つとしてバナジウ
ムを含むものは活性が高いだけでなく、排ガス中に含ま
れている不純物による劣化が小さいこと、より低温から
使用できることなどから、現在の脱硝触媒の主流になっ
ている（特開昭５０−１２８６８１号公報など）。
【０００３】また、近年の電力需要増加、特に夏期電力
需要の増加に対応するためガスタービンの建設あるいは
ガスタービン等を利用したコージェネレーションシステ
ムの建設が都心部を中心に増加している。これらの設備
は人工密集地域に隣接して設置されることが多いことと
窒素酸化物（ＮＯx）の排出規制が総量規制であること
から、設備から排出される排ガス中のＮＯx量を極めて
低いレベルに抑えることが望まれている。このため、触
媒の充填量を増加し、還元剤として用いるアンモニア注
入量を増加させて脱硝装置を高脱硝率で運転する等の方
法が検討されている。
需要の増加に対応するためガスタービンの建設あるいは
ガスタービン等を利用したコージェネレーションシステ
ムの建設が都心部を中心に増加している。これらの設備
は人工密集地域に隣接して設置されることが多いことと
窒素酸化物（ＮＯx）の排出規制が総量規制であること
から、設備から排出される排ガス中のＮＯx量を極めて
低いレベルに抑えることが望まれている。このため、触
媒の充填量を増加し、還元剤として用いるアンモニア注
入量を増加させて脱硝装置を高脱硝率で運転する等の方
法が検討されている。
【０００４】この様な高度の脱硝に対する需要に伴っ
て、脱硝反応に使用されなかった未反応アンモニア（以
下リークアンモニアという）もＮＯxレベル以下にする
ことが必須になってきており、リークアンモニアを低減
するため、脱硝触媒の後流部にアンモニア分解触媒の設
置が検討されている。このリークアンモニアを分解する
触媒についても従来より研究が進められており、アンモ
ニアの酸化活性に優れた銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）等を活
性成分にした触媒等が知られている（特開昭５２−４３
７６７号公報等）。
て、脱硝反応に使用されなかった未反応アンモニア（以
下リークアンモニアという）もＮＯxレベル以下にする
ことが必須になってきており、リークアンモニアを低減
するため、脱硝触媒の後流部にアンモニア分解触媒の設
置が検討されている。このリークアンモニアを分解する
触媒についても従来より研究が進められており、アンモ
ニアの酸化活性に優れた銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）等を活
性成分にした触媒等が知られている（特開昭５２−４３
７６７号公報等）。
【０００５】また、これらＮＯｘやＮＨ3の他、燃焼排
ガス中に含まれるＣＯも低レベルに抑えることが望まれ
てきており、すでに米国のガスタービンにおいては白金
（Ｐｔ）系触媒を脱硝装置の前流に設置してＮＯｘを除
去すると同時に排ガスに含有されるＣＯを酸化して除去
する方法が広く実施されている。
ガス中に含まれるＣＯも低レベルに抑えることが望まれ
てきており、すでに米国のガスタービンにおいては白金
（Ｐｔ）系触媒を脱硝装置の前流に設置してＮＯｘを除
去すると同時に排ガスに含有されるＣＯを酸化して除去
する方法が広く実施されている。
【０００６】また、燃焼器からの排ガスに限らず各種工
場から排出されるＣＯやＮＨ3も非常に低いレベルまで
除去することが望まれており、そのためのＮＯｘ、ＮＨ
3およびＣＯを同時に除去する触媒やプロセスの実現が
社会的にも重要課題に成っている。
場から排出されるＣＯやＮＨ3も非常に低いレベルまで
除去することが望まれており、そのためのＮＯｘ、ＮＨ
3およびＣＯを同時に除去する触媒やプロセスの実現が
社会的にも重要課題に成っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術で、排ガ
ス中のＮＯｘとＣＯを同時に除去するためには、複数段
の触媒を必要とし、そのプロセスも複雑になるという問
題があった。たとえば、高脱硝率で脱硝装置を運転する
ために脱硝触媒の充填量を増加し、還元剤として用いる
アンモニア注入量を増加させる脱硝装置においては、未
反応リークアンモニアが増加するという問題がある。こ
れは、脱硝装置をＮＨ3／ＮＯx比を変化させて運転した
場合の触媒層出口におけるＮＯx濃度とリークアンモニ
ア濃度の挙動を示した図５の実線で示す様に、ＮＨ3／
ＮＯx比を１近くで運転すれば高脱硝率が得られるもの
の、リークアンモニアもＮＨ3／ＮＯx比が１近辺から急
に増大するためである。このとき、脱硝装置にはＣＯ分
解能がないため、排ガス中のＣＯは図５の実線のように
酸化されない。
ス中のＮＯｘとＣＯを同時に除去するためには、複数段
の触媒を必要とし、そのプロセスも複雑になるという問
題があった。たとえば、高脱硝率で脱硝装置を運転する
ために脱硝触媒の充填量を増加し、還元剤として用いる
アンモニア注入量を増加させる脱硝装置においては、未
反応リークアンモニアが増加するという問題がある。こ
れは、脱硝装置をＮＨ3／ＮＯx比を変化させて運転した
場合の触媒層出口におけるＮＯx濃度とリークアンモニ
ア濃度の挙動を示した図５の実線で示す様に、ＮＨ3／
ＮＯx比を１近くで運転すれば高脱硝率が得られるもの
の、リークアンモニアもＮＨ3／ＮＯx比が１近辺から急
に増大するためである。このとき、脱硝装置にはＣＯ分
解能がないため、排ガス中のＣＯは図５の実線のように
酸化されない。
【０００８】このリークアンモニアを低減するために触
媒層を二層にし、前流部に従来の脱硝触媒を設置し、後
流部に従来のアンモニア分解触媒を設置する図６のよう
な装置の場合には、ＮＨ3／ＮＯx比を増加した場合のリ
ークアンモニアは図５に比べて確かに減少するものの、
ＮＨ3の酸化分解によって次式（１）に示すＮＯ生成反
応が併発し、図７の実線に示すように高脱硝率が得られ
ないという問題があった。 ＮＨ3＋５／４Ｏ2 → ＮＯ＋３／２Ｈ2Ｏ （１）
媒層を二層にし、前流部に従来の脱硝触媒を設置し、後
流部に従来のアンモニア分解触媒を設置する図６のよう
な装置の場合には、ＮＨ3／ＮＯx比を増加した場合のリ
ークアンモニアは図５に比べて確かに減少するものの、
ＮＨ3の酸化分解によって次式（１）に示すＮＯ生成反
応が併発し、図７の実線に示すように高脱硝率が得られ
ないという問題があった。 ＮＨ3＋５／４Ｏ2 → ＮＯ＋３／２Ｈ2Ｏ （１）
【０００９】このように、単に脱硝触媒の充填量を増加
し、その後段に未反応アンモニアのリークを抑制するた
めのアンモニア分解触媒を設置する方法では、ＮＨ3の
分解触媒はＮＯｘを副生するものが多く、かえって脱硝
率の低下を招き易く、注入するＮＨ3の量やガス条件に
よってＮＯｘとＮＨ3の両方の低レベルに抑えるのが極
めて難しい。
し、その後段に未反応アンモニアのリークを抑制するた
めのアンモニア分解触媒を設置する方法では、ＮＨ3の
分解触媒はＮＯｘを副生するものが多く、かえって脱硝
率の低下を招き易く、注入するＮＨ3の量やガス条件に
よってＮＯｘとＮＨ3の両方の低レベルに抑えるのが極
めて難しい。
【００１０】他方、上述したＣＯ酸化触媒を脱硝触媒の
前段に配置してＣＯとＮＯｘを除去する例ではＣＯ酸化
触媒でＮＨ3が酸化されることを避けるため、ＣＯ酸化
反応器を脱硝反応器と別置する必要がある上、ＣＯ酸化
反応とＮＯｘの脱硝反応の最適な反応温度も異なるた
め、システムが複雑になり、高価になることが問題であ
った。
前段に配置してＣＯとＮＯｘを除去する例ではＣＯ酸化
触媒でＮＨ3が酸化されることを避けるため、ＣＯ酸化
反応器を脱硝反応器と別置する必要がある上、ＣＯ酸化
反応とＮＯｘの脱硝反応の最適な反応温度も異なるた
め、システムが複雑になり、高価になることが問題であ
った。
【００１１】本発明の目的は前述した社会的背景に鑑
み、従来技術の有する上記問題点を無くすため、ＮＯ
ｘ、ＣＯ、ＮＨ3の除去反応に高活性である新規な触媒
を提供し、 （i）ＮＨ3のリークをほとんど生じない脱硝装置 （ii）ＣＯとＮＯｘの両者を除去できる排ガス浄化装置 （iii）ＮＨ3を無害な窒素にできる浄化装置 などの高機能排ガス浄化装置を実現することにある。
み、従来技術の有する上記問題点を無くすため、ＮＯ
ｘ、ＣＯ、ＮＨ3の除去反応に高活性である新規な触媒
を提供し、 （i）ＮＨ3のリークをほとんど生じない脱硝装置 （ii）ＣＯとＮＯｘの両者を除去できる排ガス浄化装置 （iii）ＮＨ3を無害な窒素にできる浄化装置 などの高機能排ガス浄化装置を実現することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
基本構成により達成される。すなわち、窒素酸化物のア
ンモニアによる還元活性を有する第一成分とアンモニア
から窒素酸化物を生成させる活性と一酸化炭素から二酸
化炭素を生成させる活性を有する第二成分とからなる排
ガスの浄化用触媒である。
基本構成により達成される。すなわち、窒素酸化物のア
ンモニアによる還元活性を有する第一成分とアンモニア
から窒素酸化物を生成させる活性と一酸化炭素から二酸
化炭素を生成させる活性を有する第二成分とからなる排
ガスの浄化用触媒である。
【００１３】前記第一成分としてはチタン（Ｔｉ）、バ
ナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍ
ｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成
物を用い、前記第二成分として白金（Ｐｔ）、パラジウ
ム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属の塩
類もしくはゼオライト、アルミナ、シリカなどの多孔体
にあらかじめ担持された前記貴金属を含有する組成物を
用いることができる。
ナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍ
ｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成
物を用い、前記第二成分として白金（Ｐｔ）、パラジウ
ム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属の塩
類もしくはゼオライト、アルミナ、シリカなどの多孔体
にあらかじめ担持された前記貴金属を含有する組成物を
用いることができる。
【００１４】さらに具体的には、第一成分および第二成
分は次のようなものを用い、貴金属元素の濃度が１００
０ｐｐｍ以下の範囲になるように両成分を混合し、水を
加えて混練後、公知の方法により板状、ハニカム状、粒
状に成形後所定温度で焼成したものを触媒にすることに
より達成することができる。
分は次のようなものを用い、貴金属元素の濃度が１００
０ｐｐｍ以下の範囲になるように両成分を混合し、水を
加えて混練後、公知の方法により板状、ハニカム状、粒
状に成形後所定温度で焼成したものを触媒にすることに
より達成することができる。
【００１５】（Ａ）第一成分としてはＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−
Ｍｏ、Ｔｉ−Ｗ、Ｔｉ−Ｖ−ＷまたはＴｉ−Ｍｏ−Ｖの
いずれかの組み合わせの酸化物または銅（Ｃｕ）または
鉄（Ｆｅ）を担持したモルデナイト等のゼオライトなど
のＮＨ3による脱硝活性を有する組成物を用いる。
Ｍｏ、Ｔｉ−Ｗ、Ｔｉ−Ｖ−ＷまたはＴｉ−Ｍｏ−Ｖの
いずれかの組み合わせの酸化物または銅（Ｃｕ）または
鉄（Ｆｅ）を担持したモルデナイト等のゼオライトなど
のＮＨ3による脱硝活性を有する組成物を用いる。
【００１６】（Ｂ）第二成分としては塩化白金酸、硝酸
パラジウム、塩化ロジウム等の貴金属の塩類またはゼオ
ライト、多孔質シリカ、多孔質アルミナにあらかじめ上
記貴金属元素をイオン交換含浸等により担持させた組成
物など、ＮＨ3を酸素で酸化してＮＯｘを生成する機能
を有する組成物を用いる。また、第二成分と第一成分の
混合重量比が１／９９〜１０／９０の範囲で用いること
が望ましい。
パラジウム、塩化ロジウム等の貴金属の塩類またはゼオ
ライト、多孔質シリカ、多孔質アルミナにあらかじめ上
記貴金属元素をイオン交換含浸等により担持させた組成
物など、ＮＨ3を酸素で酸化してＮＯｘを生成する機能
を有する組成物を用いる。また、第二成分と第一成分の
混合重量比が１／９９〜１０／９０の範囲で用いること
が望ましい。
【００１７】また、本発明は次の構成により達成され
る。すなわち、排ガス中の窒素酸化物および一酸化炭素
を分解し、該窒素酸化物の還元剤として排ガス中に注入
されたアンモニアの内、未反応状態のアンモニアを分解
する触媒として前記触媒を用いる排ガス浄化方法、また
は、一酸化炭素と窒素酸化物とアンモニアを含有する排
ガス中の窒素酸化物を接触還元除去するための脱硝触媒
の後流部に前記触媒を設置し、排ガス中の未反応アンモ
ニアおよび一酸化炭素を分解除去する排ガスの浄化方法
である。
る。すなわち、排ガス中の窒素酸化物および一酸化炭素
を分解し、該窒素酸化物の還元剤として排ガス中に注入
されたアンモニアの内、未反応状態のアンモニアを分解
する触媒として前記触媒を用いる排ガス浄化方法、また
は、一酸化炭素と窒素酸化物とアンモニアを含有する排
ガス中の窒素酸化物を接触還元除去するための脱硝触媒
の後流部に前記触媒を設置し、排ガス中の未反応アンモ
ニアおよび一酸化炭素を分解除去する排ガスの浄化方法
である。
【００１８】
【作用】図１は本発明になる触媒の有する細孔のモデル
を示したものである。脱硝触媒成分（第一成分）が形成
するマクロポア内の所々にゼオライト等の多孔質が形成
するミクロポアが存在する構造になっており、そのミク
ロポア内に貴金属元素含有成分（第二成分）が担持され
た状態にある。
を示したものである。脱硝触媒成分（第一成分）が形成
するマクロポア内の所々にゼオライト等の多孔質が形成
するミクロポアが存在する構造になっており、そのミク
ロポア内に貴金属元素含有成分（第二成分）が担持され
た状態にある。
【００１９】この様な構造にすると脱硝触媒成分に吸着
され易いアンモニアはマクロポア入り口部の脱硝触媒成
分に選択的に吸着され、図２のように拡散してくるＮＯ
xと反応して消費されてしまう。このため拡散抵抗の大
きいミクロポア内の貴金属元素含有成分（第二成分）に
までは到達することがなく、通常の脱硝触媒の場合と同
様の高いＮＯx除去率を示す。
され易いアンモニアはマクロポア入り口部の脱硝触媒成
分に選択的に吸着され、図２のように拡散してくるＮＯ
xと反応して消費されてしまう。このため拡散抵抗の大
きいミクロポア内の貴金属元素含有成分（第二成分）に
までは到達することがなく、通常の脱硝触媒の場合と同
様の高いＮＯx除去率を示す。
【００２０】一方、ＮＯxが減少し、吸着アンモニアが
消費されなくなるとアンモニアはミクロポア内にまで拡
散するようになり第二成分にまで到達し、また、アンモ
ニアのみを含有する排ガスの場合は前記（１）式と次式
（２）で示される酸素による酸化反応が進行するように
なる。 ＮＨ3＋５／４Ｏ2 → ＮＯ＋３／２Ｈ2Ｏ （１） ＮＯ＋ＮＨ3＋１／４Ｏ2 → Ｎ2＋３／２Ｈ2Ｏ （２） すなわち、（１）式で生成したＮＯは図３の様にミクロ
ポアからマクロポアへと触媒の外に拡散していく過程で
マクロポア内面に吸着しているアンモニアに衝突して
（２）式の脱硝反応により窒素に還元される。このよう
に本発明の触媒はＮＨ3を還元剤とする脱硝装置に上記
触媒を用いたときは、ＮＯを生成することが無く脱硝率
の低下を生じない。また、このときたとえＮＨ3を過剰
に添加していても触媒層からのリークアンモニアを低減
できることが大きな特徴となっている。
消費されなくなるとアンモニアはミクロポア内にまで拡
散するようになり第二成分にまで到達し、また、アンモ
ニアのみを含有する排ガスの場合は前記（１）式と次式
（２）で示される酸素による酸化反応が進行するように
なる。 ＮＨ3＋５／４Ｏ2 → ＮＯ＋３／２Ｈ2Ｏ （１） ＮＯ＋ＮＨ3＋１／４Ｏ2 → Ｎ2＋３／２Ｈ2Ｏ （２） すなわち、（１）式で生成したＮＯは図３の様にミクロ
ポアからマクロポアへと触媒の外に拡散していく過程で
マクロポア内面に吸着しているアンモニアに衝突して
（２）式の脱硝反応により窒素に還元される。このよう
に本発明の触媒はＮＨ3を還元剤とする脱硝装置に上記
触媒を用いたときは、ＮＯを生成することが無く脱硝率
の低下を生じない。また、このときたとえＮＨ3を過剰
に添加していても触媒層からのリークアンモニアを低減
できることが大きな特徴となっている。
【００２１】また、本発明の触媒はアンモニア含有排ガ
スの浄化に用いれば極めて効率良くＮＨ3をＮ2に酸化分
解することができ、各種悪臭防止装置などを実現するこ
とができる。そればかりではなく、排ガスに含有される
ＣＯは触媒細孔内を容易に拡散する性質があるため図４
の様に速やかに酸化触媒成分と接触し（３）式の如くＣ
Ｏ2に酸化される。 ＣＯ＋１／２Ｏ2 → ＣＯ2 （３） このため、本触媒は脱硝の他、排ガス中に含有されるＣ
Ｏの酸化分解による排ガス浄化も併せて行うことができ
ることにも大きな特徴点がある。
スの浄化に用いれば極めて効率良くＮＨ3をＮ2に酸化分
解することができ、各種悪臭防止装置などを実現するこ
とができる。そればかりではなく、排ガスに含有される
ＣＯは触媒細孔内を容易に拡散する性質があるため図４
の様に速やかに酸化触媒成分と接触し（３）式の如くＣ
Ｏ2に酸化される。 ＣＯ＋１／２Ｏ2 → ＣＯ2 （３） このため、本触媒は脱硝の他、排ガス中に含有されるＣ
Ｏの酸化分解による排ガス浄化も併せて行うことができ
ることにも大きな特徴点がある。
【００２２】以上に示したように本発明になる触媒は、
ＮＯXの存在する場合には通常の脱硝触媒と同様に作用
し、ＮＯxが消費されてアンモニアが余剰になると、貴
金属元素含有成分（第二成分）の触媒作用によるアンモ
ニアの酸化作用と脱硝触媒成分（第一成分）の作用の協
奏作用でアンモニアを窒素に分解でき、そればかりでな
くＣＯも同時に除去できる新規な三元機能触媒である。
したがって、本発明の触媒を単独で使用した場合には、
従来技術で問題となったＮＨ3／ＮＯ比を高くすると生
じる図５の実線のようなリークアンモニア量を同図破線
のように極めて低い値に抑え、同時にＣＯも除去でき
る。
ＮＯXの存在する場合には通常の脱硝触媒と同様に作用
し、ＮＯxが消費されてアンモニアが余剰になると、貴
金属元素含有成分（第二成分）の触媒作用によるアンモ
ニアの酸化作用と脱硝触媒成分（第一成分）の作用の協
奏作用でアンモニアを窒素に分解でき、そればかりでな
くＣＯも同時に除去できる新規な三元機能触媒である。
したがって、本発明の触媒を単独で使用した場合には、
従来技術で問題となったＮＨ3／ＮＯ比を高くすると生
じる図５の実線のようなリークアンモニア量を同図破線
のように極めて低い値に抑え、同時にＣＯも除去でき
る。
【００２３】また、本発明になる触媒を図６の二層式反
応器の後流部に設置して（前流部には通常の脱硝触媒を
設置する）リークアンモニアの酸化分解に用いれば、Ｎ
Ｏxを生成することがないので、図７の実線の様な従来
のアンモニア分解触媒で問題となる脱硝率の悪化を生じ
ることなく、同図破線の様に高脱硝率が得られ、アンモ
ニアの流出も低減できる。さらに、この場合にも排ガス
中のＣＯを同時に除去できることはいうまでもない。ま
た、本発明の触媒をＮＨ3含有排ガス（例えばジアゾ複
写機からの排ガス）などの除去を用いれば極めて効率よ
くＮＨ3をＮ2に酸化分解することができる。
応器の後流部に設置して（前流部には通常の脱硝触媒を
設置する）リークアンモニアの酸化分解に用いれば、Ｎ
Ｏxを生成することがないので、図７の実線の様な従来
のアンモニア分解触媒で問題となる脱硝率の悪化を生じ
ることなく、同図破線の様に高脱硝率が得られ、アンモ
ニアの流出も低減できる。さらに、この場合にも排ガス
中のＣＯを同時に除去できることはいうまでもない。ま
た、本発明の触媒をＮＨ3含有排ガス（例えばジアゾ複
写機からの排ガス）などの除去を用いれば極めて効率よ
くＮＨ3をＮ2に酸化分解することができる。
【００２４】本発明の触媒は前述したような触媒の構成
に特徴があり、その調製法もその様な構造を実現できる
ものであればどのような調製法であっても採用できるこ
とは言うまでもない。しかし、次のような方法を用いれ
ばより優れた触媒を得ることができる。触媒成分の内、
まず第一成分は、前記したような各種のものを使用する
ことができるが、次のような方法を用いればより優れた
触媒を得ることができる。触媒成分のうち、まず第一成
分は前記したような各種のものを使用することができる
が、特に触媒成分としてＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｖ−Ｍｏ、Ｔ
ｉ−Ｗ−Ｖ等の元素からなる酸化物触媒を用いた場合に
好結果をもたらす。これらは、メタチタン酸等の含水酸
化チタンのスラリにバナジウム、モリブデン、タングス
テンの酸素酸塩をはじめとする塩類を添加し、加熱ニー
ダを用いて水を蒸発させながらペースト状にし、乾燥
後、４００℃から７００℃で焼成、必要に応じて粉砕す
ることによって得られる。
に特徴があり、その調製法もその様な構造を実現できる
ものであればどのような調製法であっても採用できるこ
とは言うまでもない。しかし、次のような方法を用いれ
ばより優れた触媒を得ることができる。触媒成分の内、
まず第一成分は、前記したような各種のものを使用する
ことができるが、次のような方法を用いればより優れた
触媒を得ることができる。触媒成分のうち、まず第一成
分は前記したような各種のものを使用することができる
が、特に触媒成分としてＴｉ−Ｖ、Ｔｉ−Ｖ−Ｍｏ、Ｔ
ｉ−Ｗ−Ｖ等の元素からなる酸化物触媒を用いた場合に
好結果をもたらす。これらは、メタチタン酸等の含水酸
化チタンのスラリにバナジウム、モリブデン、タングス
テンの酸素酸塩をはじめとする塩類を添加し、加熱ニー
ダを用いて水を蒸発させながらペースト状にし、乾燥
後、４００℃から７００℃で焼成、必要に応じて粉砕す
ることによって得られる。
【００２５】また、第二成分の添加は、前述した貴金属
の可溶性塩類を水に溶かして上記第一成分粉末と混練し
て第一成分の有するミクロポア内に担持する方法によっ
ても良いが、望ましくは予めゼオライト、シリカ、アル
ミナ等の多孔体のミクロポア内にイオン交換や混練によ
り担持したものを調製し、第一成分に添加するのが良
い。第二成分に用いられるゼオライトはモルデナイト、
クリノプチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等
の中から選ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム
型、カルシウム型のものを用いることができる。また、
シリカ、アルミナは含水酸化物を低温で焼成した表面積
が１００ｍ2／ｇから５００ｍ2／ｇのものが用いられ
る。これらの粒径は１〜１０μｍ程度であり、ゼオライ
ト等の構造が破壊されない程度に粉砕して用いることも
できる。
の可溶性塩類を水に溶かして上記第一成分粉末と混練し
て第一成分の有するミクロポア内に担持する方法によっ
ても良いが、望ましくは予めゼオライト、シリカ、アル
ミナ等の多孔体のミクロポア内にイオン交換や混練によ
り担持したものを調製し、第一成分に添加するのが良
い。第二成分に用いられるゼオライトはモルデナイト、
クリノプチロライト、エリオナイト、Ｙ型ゼオライト等
の中から選ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム
型、カルシウム型のものを用いることができる。また、
シリカ、アルミナは含水酸化物を低温で焼成した表面積
が１００ｍ2／ｇから５００ｍ2／ｇのものが用いられ
る。これらの粒径は１〜１０μｍ程度であり、ゼオライ
ト等の構造が破壊されない程度に粉砕して用いることも
できる。
【００２６】これらに貴金属をその塩化物、硝酸塩、あ
るいはアンミン錯体の形で溶解した水溶液中に浸漬して
イオン交換するか、水溶液と共に蒸発乾固し、貴金属を
０．０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担持した粉末を得て、第
二成分として用いる。得られた第一、第二成分は第二成
分／第一成分重量比（以下第二成分／第一成分比）とし
て２０／８０〜０．５／９９．５、望ましくは１０／９
０〜１／９９の範囲に混合され、これに水、無機バイン
ダ、成形助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤が添加さ
れてニーダにより混練されてペースト状触媒混合物にさ
れる。得られたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、
溶射等により粗面化した金属基板等に塗布され、板状触
媒に成形されるか、押し出し成形機により柱状あるいは
ハニカム状に成形される。
るいはアンミン錯体の形で溶解した水溶液中に浸漬して
イオン交換するか、水溶液と共に蒸発乾固し、貴金属を
０．０１ｗｔ％〜０．１ｗｔ％担持した粉末を得て、第
二成分として用いる。得られた第一、第二成分は第二成
分／第一成分重量比（以下第二成分／第一成分比）とし
て２０／８０〜０．５／９９．５、望ましくは１０／９
０〜１／９９の範囲に混合され、これに水、無機バイン
ダ、成形助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤が添加さ
れてニーダにより混練されてペースト状触媒混合物にさ
れる。得られたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、
溶射等により粗面化した金属基板等に塗布され、板状触
媒に成形されるか、押し出し成形機により柱状あるいは
ハニカム状に成形される。
【００２７】第二成分／第一成分比は本発明では特に重
要であり、第二成分／第一成分比が前述した範囲より大
きい場合にはＮＯｘを生成して、脱硝率の低下を生じ、
小さい場合にはアンモニアの分解率を高くできないとい
う不具合がある。特に、前述した範囲のうち、貴金属担
持量の大きいゼオライト、シリカ、アルミナ等を用いて
第二成分／第一成分比が小さくなるように選定し、かつ
触媒全体の貴金属担持量が０ｐｐｍを越えて１０００ｐ
ｐｍまで、望ましくは１０から１００ｐｐｍの範囲にす
ることが好結果を与える。これは図１のモデルで示した
ように、第二成分の形成するミクロポアが第一成分の形
成するマクロポア内にまばらに存在させて、ＮＨ3が選
択的に第一成分に吸着し脱硝反応に用いられ易くするた
めである。
要であり、第二成分／第一成分比が前述した範囲より大
きい場合にはＮＯｘを生成して、脱硝率の低下を生じ、
小さい場合にはアンモニアの分解率を高くできないとい
う不具合がある。特に、前述した範囲のうち、貴金属担
持量の大きいゼオライト、シリカ、アルミナ等を用いて
第二成分／第一成分比が小さくなるように選定し、かつ
触媒全体の貴金属担持量が０ｐｐｍを越えて１０００ｐ
ｐｍまで、望ましくは１０から１００ｐｐｍの範囲にす
ることが好結果を与える。これは図１のモデルで示した
ように、第二成分の形成するミクロポアが第一成分の形
成するマクロポア内にまばらに存在させて、ＮＨ3が選
択的に第一成分に吸着し脱硝反応に用いられ易くするた
めである。
【００２８】また、貴金属量を小さくすることで、触媒
単価を低くできるという経済的効果以外に、脱硝反応と
アンモニアの酸化反応をＮＯの存在の有無によって分離
され易くする効果もある。さらに、単一触媒で用いる場
合には第二成分／第一成分比を小さくなるように選定
し、図６に示すような二層式の反応器に使用する場合は
第二成分／第一成分比を大きくとり、貴金属含有量も大
きい方が好結果を得易い。
単価を低くできるという経済的効果以外に、脱硝反応と
アンモニアの酸化反応をＮＯの存在の有無によって分離
され易くする効果もある。さらに、単一触媒で用いる場
合には第二成分／第一成分比を小さくなるように選定
し、図６に示すような二層式の反応器に使用する場合は
第二成分／第一成分比を大きくとり、貴金属含有量も大
きい方が好結果を得易い。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ メタチタン酸スラリ（ＴｉＯ2含有量：３０ｗｔ％、Ｓ
Ｏ4含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタングステン酸
アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｈ10・Ｗ12Ｏ46・６Ｈ2Ｏ）
３．５９ｋｇ及びメタバナジン酸アンモン１．２９ｋｇ
とを加え、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練
し、水分約３６％のペーストを得た。これを３ｍｍφの
柱状に押し出し、造粒後、流動乾燥機で乾燥し、次に大
気中５５０℃で２時間焼成した。得られた顆粒をハンマ
ーミルで１μｍの粒径が６０％以上になるように粉砕
し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。このときの組
成はＶ／Ｗ／Ｔｉ＝４／５／９１（原子比）である。
る。 実施例１ メタチタン酸スラリ（ＴｉＯ2含有量：３０ｗｔ％、Ｓ
Ｏ4含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタングステン酸
アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｈ10・Ｗ12Ｏ46・６Ｈ2Ｏ）
３．５９ｋｇ及びメタバナジン酸アンモン１．２９ｋｇ
とを加え、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練
し、水分約３６％のペーストを得た。これを３ｍｍφの
柱状に押し出し、造粒後、流動乾燥機で乾燥し、次に大
気中５５０℃で２時間焼成した。得られた顆粒をハンマ
ーミルで１μｍの粒径が６０％以上になるように粉砕
し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。このときの組
成はＶ／Ｗ／Ｔｉ＝４／５／９１（原子比）である。
【００３０】一方、塩化白金酸（Ｈ2［ＰｔＣ１6］・６
Ｈ2Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、Ｓｉ／Ａｌ原子比が約２１、平均粒径約１０μｍの
Ｈ型モルデナイト５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固し
てＰｔを担持した。これを１８０℃で２時間乾燥後、空
気中で５００℃で２時間焼成し、０．０５ｗｔ％Ｐｔ−
モルデナイトを調製し第二成分とした。
Ｈ2Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したもの
に、Ｓｉ／Ａｌ原子比が約２１、平均粒径約１０μｍの
Ｈ型モルデナイト５００ｇを加え、砂浴上で蒸発乾固し
てＰｔを担持した。これを１８０℃で２時間乾燥後、空
気中で５００℃で２時間焼成し、０．０５ｗｔ％Ｐｔ−
モルデナイトを調製し第二成分とした。
【００３１】これとは別に繊維径９μｍのＥガラス性繊
維１４００本からなる撚糸を１０本／インチの粗さで平
織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、
ポリビニールアルコール１％のスラリーを含浸し、１５
０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
維１４００本からなる撚糸を１０本／インチの粗さで平
織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、
ポリビニールアルコール１％のスラリーを含浸し、１５
０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００３２】第一成分２０ｋｇと第二成分４０８ｇにシ
リカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７ｋｇを加
えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記触媒基
材２枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加
圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表
面に触媒を圧着して厚さ約１ｍｍの板状触媒を得た。得
られた触媒は、１８０℃で２時間乾燥後、大気中で５０
０℃で２時間焼成した。本触媒中の第一成分と第二成分
の第二成分／第一成分比は２／９８で有り、Ｐｔ含有量
は触媒基材・無機繊維を除いて１０ｐｐｍに相当する。
リカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７ｋｇを加
えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記触媒基
材２枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加
圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表
面に触媒を圧着して厚さ約１ｍｍの板状触媒を得た。得
られた触媒は、１８０℃で２時間乾燥後、大気中で５０
０℃で２時間焼成した。本触媒中の第一成分と第二成分
の第二成分／第一成分比は２／９８で有り、Ｐｔ含有量
は触媒基材・無機繊維を除いて１０ｐｐｍに相当する。
【００３３】比較例１ 実施例１において第二成分を添加しないで同様に触媒を
調製した。 比較例２ 実施例１の第一成分に替えて塩素法で製造されたチタニ
ア（石原産業（株）製、商品名：ＣＲ５０）を用いて触
媒を得た。 試験例１ 実施例１および比較例１および比較例２の触媒を幅２０
ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反
応器に３枚充填し、表１に示した条件でアンモニア量を
変化させた場合の脱硝率と反応器出口における未反応ア
ンモニアならびにＣＯの酸化率を測定した。得られた結
果を図８に示した。
調製した。 比較例２ 実施例１の第一成分に替えて塩素法で製造されたチタニ
ア（石原産業（株）製、商品名：ＣＲ５０）を用いて触
媒を得た。 試験例１ 実施例１および比較例１および比較例２の触媒を幅２０
ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反
応器に３枚充填し、表１に示した条件でアンモニア量を
変化させた場合の脱硝率と反応器出口における未反応ア
ンモニアならびにＣＯの酸化率を測定した。得られた結
果を図８に示した。
【００３４】
【００３５】図８に示されるように実施例１の触媒はＣ
Ｏ酸化率が高いにもかかわらず、アンモニア注入量を増
加させ、ＮＨ3／ＮＯ比を大きくした場合の脱硝率は比
較例１の脱硝触媒成分単独のものと同等であり、反応器
出口におけるアンモニア濃度は数ｐｐｍと低い。これに
対し比較例１はＣＯをほとんど酸化しない上、ＮＨ3／
ＮＯ比が増加するにつれ、高濃度のアンモニアが反応器
出口に検出される。一方、比較例２の第二成分を含み脱
硝活性を持たないチタニアを含むものでは、ＣＯ酸化率
が高く、また反応器出口のＮＨ3濃度が低いものの、多
量のＮＯxを生成し脱硝率が負になった。また、このと
きのＣＯの分解率は図示のように高率を示した。
Ｏ酸化率が高いにもかかわらず、アンモニア注入量を増
加させ、ＮＨ3／ＮＯ比を大きくした場合の脱硝率は比
較例１の脱硝触媒成分単独のものと同等であり、反応器
出口におけるアンモニア濃度は数ｐｐｍと低い。これに
対し比較例１はＣＯをほとんど酸化しない上、ＮＨ3／
ＮＯ比が増加するにつれ、高濃度のアンモニアが反応器
出口に検出される。一方、比較例２の第二成分を含み脱
硝活性を持たないチタニアを含むものでは、ＣＯ酸化率
が高く、また反応器出口のＮＨ3濃度が低いものの、多
量のＮＯxを生成し脱硝率が負になった。また、このと
きのＣＯの分解率は図示のように高率を示した。
【００３６】この結果からも判るように本実施例になる
触媒は前述した如く第一成分と第二成分の協奏作用によ
り、ＮＨ3／ＮＯ比が低い場合は通常の脱硝触媒と同様
高い脱硝率を示し、脱硝反応でＮＯxが消費されてしま
うと余剰のアンモニアをＮＯxを生成することなく減少
でき、また同時にＣＯを分解除去することのできる極め
て優れた触媒である。
触媒は前述した如く第一成分と第二成分の協奏作用によ
り、ＮＨ3／ＮＯ比が低い場合は通常の脱硝触媒と同様
高い脱硝率を示し、脱硝反応でＮＯxが消費されてしま
うと余剰のアンモニアをＮＯxを生成することなく減少
でき、また同時にＣＯを分解除去することのできる極め
て優れた触媒である。
【００３７】実施例２および３ 実施例１におけるＨ型モルデナイトに替えて微粒シリカ
粉末（富田製薬（株）製、商品名：マイコンＦ）（実施
例２）およびγ−アルミナ粉末（住友化学製）を用いて
同様に第二成分を調製し、これと実施例１における第一
成分と第二成分／第一成分比２／９８で使用して触媒調
製した。
粉末（富田製薬（株）製、商品名：マイコンＦ）（実施
例２）およびγ−アルミナ粉末（住友化学製）を用いて
同様に第二成分を調製し、これと実施例１における第一
成分と第二成分／第一成分比２／９８で使用して触媒調
製した。
【００３８】実施例４ 実施例２における第二成分に替えて塩化白金酸水溶液
（Ｐｔ濃度：１．２ｍｇ／ｍｌ）８３３ｍｌを用いて他
は実施例２と同様の方法で触媒した。 実施例５ 実施例２の第一成分調製法におけるパラタングステン酸
アンモニウムに替えてパラモリブデン酸アンモン（（Ｎ
Ｈ4）6・Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ）を用いて他は同様に触媒
調製した。
（Ｐｔ濃度：１．２ｍｇ／ｍｌ）８３３ｍｌを用いて他
は実施例２と同様の方法で触媒した。 実施例５ 実施例２の第一成分調製法におけるパラタングステン酸
アンモニウムに替えてパラモリブデン酸アンモン（（Ｎ
Ｈ4）6・Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ）を用いて他は同様に触媒
調製した。
【００３９】実施例６および７ 実施例２における塩化白金酸を硝酸パラジウム（Ｐｄ
（ＮＯ3）3）（実施例６）および硝酸ロジウム（Ｒｈ
（ＮＯ3）3）（実施例７）の硝酸溶解液に変更し、パラ
ジウムもしくはロジウム担持量０．０５ｗｔ％のモルデ
ナイトを調製した。これをＰｔ−モルデナイトの場合と
同様の方法の第一成分に添加して触媒調製した。
（ＮＯ3）3）（実施例６）および硝酸ロジウム（Ｒｈ
（ＮＯ3）3）（実施例７）の硝酸溶解液に変更し、パラ
ジウムもしくはロジウム担持量０．０５ｗｔ％のモルデ
ナイトを調製した。これをＰｔ−モルデナイトの場合と
同様の方法の第一成分に添加して触媒調製した。
【００４０】実施例８〜１０ 実施例２における第二成分／第一成分比を２／９８から
０．５／９９．５、１／９、２／８に変更し、他に同様
に触媒を調製した。 実施例１１〜１３ 実施例２における塩化白金酸の添加量を２．６６ｇに変
えて第二成分を調製し、これを用いて実施例８〜１０と
同じ第二成分／第一成分比で触媒を調製した。
０．５／９９．５、１／９、２／８に変更し、他に同様
に触媒を調製した。 実施例１１〜１３ 実施例２における塩化白金酸の添加量を２．６６ｇに変
えて第二成分を調製し、これを用いて実施例８〜１０と
同じ第二成分／第一成分比で触媒を調製した。
【００４１】比較例３ 実施例５において第二成分を添加せず、第一成分単独で
触媒を調製した。 比較例４〜７ 実施例２、３、６および７における第一成分を替えて比
較例３で用いたと同様のチタニアを使用し、それぞれ触
媒を調製した。
触媒を調製した。 比較例４〜７ 実施例２、３、６および７における第一成分を替えて比
較例３で用いたと同様のチタニアを使用し、それぞれ触
媒を調製した。
【００４２】試験例２ 実施例１〜１３、および比較例１〜７の触媒について表
２の条件下で脱硝率と未反応アンモニア分解率およびＣ
Ｏの除去率を測定した。得られた結果を表３、表４にま
とめて示した。なお、ここで未反応アンモニアの分解率
は次式で求めた。 アンモニア分解率（％）＝｛（入口ＮＨ3濃度−反応で
の消費ＮＨ3濃度−出口のＮＨ3濃度）／（入口ＮＨ3濃
度−脱硝反応での消費ＮＨ3濃度）｝×１００
２の条件下で脱硝率と未反応アンモニア分解率およびＣ
Ｏの除去率を測定した。得られた結果を表３、表４にま
とめて示した。なお、ここで未反応アンモニアの分解率
は次式で求めた。 アンモニア分解率（％）＝｛（入口ＮＨ3濃度−反応で
の消費ＮＨ3濃度−出口のＮＨ3濃度）／（入口ＮＨ3濃
度−脱硝反応での消費ＮＨ3濃度）｝×１００
【００４３】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】表３と表４から明らかなように本発明の実
施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い脱硝率
とアンモニアの分解率およびＣＯ酸化率を示し、本発明
になる触媒が未反応アンモニアのリークを防止しなが
ら、脱硝と同時にＣＯ酸化ができる優れた触媒であるこ
とが判る。
施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い脱硝率
とアンモニアの分解率およびＣＯ酸化率を示し、本発明
になる触媒が未反応アンモニアのリークを防止しなが
ら、脱硝と同時にＣＯ酸化ができる優れた触媒であるこ
とが判る。
【００４７】試験例３ 実験例１〜１３および比較例１〜７の触媒について表２
に条件におけるＮＯを０ｐｐｍにし、ＮＯ非存在下にお
けるアンモニアの分解率と副生するＮＯｘの濃度を測定
した。得られた結果を表５、表６にまとめて示した。な
お、アンモニアの分解率は次式で求めた。 アンモニア分解率（％）＝｛（反応器入口ＮＨ3濃度−
反応器出口ＮＨ3濃度）／反応器入口ＮＨ3濃度｝×１０
０
に条件におけるＮＯを０ｐｐｍにし、ＮＯ非存在下にお
けるアンモニアの分解率と副生するＮＯｘの濃度を測定
した。得られた結果を表５、表６にまとめて示した。な
お、アンモニアの分解率は次式で求めた。 アンモニア分解率（％）＝｛（反応器入口ＮＨ3濃度−
反応器出口ＮＨ3濃度）／反応器入口ＮＨ3濃度｝×１０
０
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】また、表５と表６から明らかなように本発
明の実施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い
アンモニアの分解率を示し、しかもアンモニアの分解に
よるＮＯxの生成がない優れた触媒であることが判る。
明の実施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い
アンモニアの分解率を示し、しかもアンモニアの分解に
よるＮＯxの生成がない優れた触媒であることが判る。
【００５１】
【発明の効果】本発明の触媒を単独で使用することによ
り、高ＮＨ3／ＮＯx比で脱硝装置を運転した場合の未反
応アンモニアの流出を極めて低くでき、かつ含有される
ＣＯの酸化分解を同時に行うことができる。
り、高ＮＨ3／ＮＯx比で脱硝装置を運転した場合の未反
応アンモニアの流出を極めて低くでき、かつ含有される
ＣＯの酸化分解を同時に行うことができる。
【００５２】また本発明の触媒を他の高活性脱硝触媒の
後流部に設置し、未反応アンモニア（リークアンモニ
ア）の分解に使用すれば、アンモニア注入量のアンバラ
ンスなどによる未反応アンモニアの流出をなくすととも
に人体に有害なＣＯも除去することができ、都市近郊で
望まれている脱硝装置の多機能排ガス処理プロセスが実
現できる。
後流部に設置し、未反応アンモニア（リークアンモニ
ア）の分解に使用すれば、アンモニア注入量のアンバラ
ンスなどによる未反応アンモニアの流出をなくすととも
に人体に有害なＣＯも除去することができ、都市近郊で
望まれている脱硝装置の多機能排ガス処理プロセスが実
現できる。
【００５３】さらに、本発明の触媒はＮＯxの存在する
場合は脱硝触媒として働き、ＮＯxが無い場合にはアン
モニア分解触媒として働く。その上、アンモニアの分解
によってもＮＯxが生成し難いので、脱硝触媒と従来の
アンモニア分解触媒とを二層にした場合に比し、使用す
る触媒量を大幅に少なくできるという特徴もある。
場合は脱硝触媒として働き、ＮＯxが無い場合にはアン
モニア分解触媒として働く。その上、アンモニアの分解
によってもＮＯxが生成し難いので、脱硝触媒と従来の
アンモニア分解触媒とを二層にした場合に比し、使用す
る触媒量を大幅に少なくできるという特徴もある。
【図１】 本発明になる触媒の特色を示すための触媒断
面の模式図である。
面の模式図である。
【図２】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。
【図３】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。
【図４】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。
【図５】 従来触媒と本発明の触媒を用いた脱硝装置出
口におけるＮＯxと未反応アンモニアの挙動を示す図で
ある。
口におけるＮＯxと未反応アンモニアの挙動を示す図で
ある。
【図６】 脱硝触媒とアンモニア分解触媒を二層にして
用いる場合の構成図である。
用いる場合の構成図である。
【図７】 脱硝触媒とアンモニア分解触媒を二層にして
用いる場合の問題点を示す図である。
用いる場合の問題点を示す図である。
【図８】 実施例１および比較例１および２の触媒のＣ
Ｏ分解性能と脱硝性能と未反応アンモニアを比較した図
である。
Ｏ分解性能と脱硝性能と未反応アンモニアを比較した図
である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 35/02 Ｐ 7821−4Ｇ (72)発明者 浜田 幾久 広島県呉市宝町３番36号 バブコック日立 株式会社呉研究所内 (72)発明者 森田 勇人 広島県呉市宝町６番９号 バブコック日立 株式会社呉工場内
Claims (6)
- 【請求項１】 窒素酸化物のアンモニアによる還元活性
を有する第一成分とアンモニアから窒素酸化物を生成さ
せる活性と一酸化炭素から二酸化炭素を生成させる活性
を有する第二成分とからなることを特徴とする排ガスの
浄化用触媒。 - 【請求項２】 チタン、バナジウム、タングステン、モ
リブデンから選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる
組成物を第一成分とし、白金、パラジウム、ロジウムか
ら選ばれる貴金属の塩類もしくはゼオライト、アルミ
ナ、シリカなどの多孔体にあらかじめ担持された前記貴
金属を含有する組成物を第二成分とした組成物から成る
ことを特徴とする請求項１記載の排ガスの浄化用触媒。 - 【請求項３】 触媒中の貴金属含有量が１０００ｐｐｍ
以下の範囲であることを特徴とする請求項２記載の排ガ
スの浄化用触媒。 - 【請求項４】 第二成分と第一成分の混合重量比が１／
９９〜１０／９０の範囲にあることを特徴とする請求項
１、２または３記載の排ガスの浄化用触媒。 - 【請求項５】 排ガス中の窒素酸化物および一酸化炭素
とを分解し、該窒素酸化物の還元剤として排ガス中に注
入されたアンモニアの内、未反応状態のアンモニアを分
解する触媒として請求項１ないし４のいずれかに記載の
触媒を用いることを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項６】 一酸化炭素と窒素酸化物とアンモニアを
含有する排ガス中の窒素酸化物を接触還元除去するため
の脱硝触媒の後流部に請求項１ないし４のいずれかに記
載の触媒を設置し、排ガス中の未反応アンモニアおよび
一酸化炭素を分解除去することを特徴とする排ガスの浄
化方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4138514A JPH05329334A (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 排ガスの浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| US07/980,182 US5409681A (en) | 1991-11-27 | 1992-11-23 | Catalyst for purifying exhaust gas |
| DE69205669T DE69205669T2 (de) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen. |
| AT92120185T ATE129437T1 (de) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Katalysator zur reinigung von abgasen. |
| EP92120185A EP0544282B1 (en) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Catalyst for purifying exhaust gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4138514A JPH05329334A (ja) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | 排ガスの浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05329334A true JPH05329334A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15223931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4138514A Pending JPH05329334A (ja) | 1991-11-27 | 1992-05-29 | 排ガスの浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05329334A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002014222A1 (en) * | 2000-08-10 | 2002-02-21 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process and apparatus for treating ammonia-containing waste water |
| JP2009202127A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Hitachi Ltd | 窒素酸化物浄化触媒 |
| CN108367268A (zh) * | 2015-12-07 | 2018-08-03 | 国立大学法人广岛大学 | 除氨材料、除氨方法和燃料电池汽车用氢气的制造方法 |
| KR20220075898A (ko) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 한국에너지기술연구원 | 복합유해물질 동시 제거 시스템 |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP4138514A patent/JPH05329334A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002014222A1 (en) * | 2000-08-10 | 2002-02-21 | Babcock-Hitachi Kabushiki Kaisha | Process and apparatus for treating ammonia-containing waste water |
| KR100799049B1 (ko) * | 2000-08-10 | 2008-01-29 | 바브콕-히다찌 가부시끼가이샤 | 암모니아 함유 배수(排水)의 처리방법 및 장치 |
| JP2009202127A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Hitachi Ltd | 窒素酸化物浄化触媒 |
| CN108367268A (zh) * | 2015-12-07 | 2018-08-03 | 国立大学法人广岛大学 | 除氨材料、除氨方法和燃料电池汽车用氢气的制造方法 |
| KR20220075898A (ko) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 한국에너지기술연구원 | 복합유해물질 동시 제거 시스템 |
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