JPH05330239A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH05330239A JPH05330239A JP4135117A JP13511792A JPH05330239A JP H05330239 A JPH05330239 A JP H05330239A JP 4135117 A JP4135117 A JP 4135117A JP 13511792 A JP13511792 A JP 13511792A JP H05330239 A JPH05330239 A JP H05330239A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- toluenesulfonylaminocarbonylamino
- coloring layer
- thermosensitive coloring
- heat
- Prior art date
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- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 白色度が高く、発色画像の保存性が高い、感
熱記録体を得る。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層が、染料前駆体と共
に顕色剤として、化学式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは無置換の
芳香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子
から選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基
から選ばれた１員を表わし、Ａは２価以上の価数の基を
表わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）によって
表わされる少なくとも１種の化合物を含み、更に塩基性
白色顔料を含有する。
熱記録体を得る。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層が、染料前駆体と共
に顕色剤として、化学式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは無置換の
芳香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子
から選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基
から選ばれた１員を表わし、Ａは２価以上の価数の基を
表わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）によって
表わされる少なくとも１種の化合物を含み、更に塩基性
白色顔料を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、白色度が高く、かつ、
記録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は記録画像の長
期保存性が良好であって、同時に記録画像の耐水性、耐
油性、耐可塑剤性に優れ、画像記録紙、キャッシュディ
スペンサー用紙、乗車券、定期券、ＰＯＳラベル等のラ
ベル、プリペイドカード等のカードおよび通行券などに
適した感熱記録体に関するものである。
記録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は記録画像の長
期保存性が良好であって、同時に記録画像の耐水性、耐
油性、耐可塑剤性に優れ、画像記録紙、キャッシュディ
スペンサー用紙、乗車券、定期券、ＰＯＳラベル等のラ
ベル、プリペイドカード等のカードおよび通行券などに
適した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、又は
プラスチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイ
コ染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール
性化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成
分とする感熱発色層を設けてなり、それら発色成分を熱
エネルギーによって反応させて記録画像を得ることがで
きるものである。このような感熱記録体は、特公昭４３
−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特公昭
４８−２７７３６号などに開示されており、広く実用化
されている。
プラスチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイ
コ染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール
性化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成
分とする感熱発色層を設けてなり、それら発色成分を熱
エネルギーによって反応させて記録画像を得ることがで
きるものである。このような感熱記録体は、特公昭４３
−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特公昭
４８−２７７３６号などに開示されており、広く実用化
されている。
【０００３】上述のような構成を有する感熱記録体は、
記録装置がコンパクトで、安価で、かつ保守が容易であ
ることから、電子計算機のアウトプット、ファクシミ
リ、自動券売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣ
ＲＴ、および医療計測用のプリンター等に広範囲に使用
されている。
記録装置がコンパクトで、安価で、かつ保守が容易であ
ることから、電子計算機のアウトプット、ファクシミ
リ、自動券売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣ
ＲＴ、および医療計測用のプリンター等に広範囲に使用
されている。
【０００４】しかし、従来の染料型感熱記録体にあって
は、発色反応が可逆的であるため、発色画像が経時的に
消色する現象が知られている。この消色現象は曝光、高
湿、高温、雰囲気下に加速され、さらに可塑剤および油
等の接触によって速やかに進行し、画像は読み取り不可
能な程度まで消色してしまう。
は、発色反応が可逆的であるため、発色画像が経時的に
消色する現象が知られている。この消色現象は曝光、高
湿、高温、雰囲気下に加速され、さらに可塑剤および油
等の接触によって速やかに進行し、画像は読み取り不可
能な程度まで消色してしまう。
【０００５】この消色現象を抑制するために数多くの技
術が開示されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２
号、特開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１１４
０９６号、および特開昭５９−９３３８７号に見られる
ようなフェノール系酸化防止剤を感熱発色層中に配合し
たもの、特開昭５６−１４７９６号に見られるような
疎水性高分子化合物エマルジョンを保護層に使用したも
の、特開昭５８−１９９１８９号に見られるように感
熱発色層上に水溶性高分子化合物または、疎水性高分子
化合物エマルジョンを中間層として設け、その上に疎水
性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による表面層
を設けたもの、特開昭６２−１６４５７９号に見られ
るようなエポキシ化合物を含有させたもの、および特
開昭６２−１６９６８１号に見られるように特定のサリ
チル酸誘導体の金属塩を顕色剤として用いるもの等が知
られている。
術が開示されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２
号、特開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１１４
０９６号、および特開昭５９−９３３８７号に見られる
ようなフェノール系酸化防止剤を感熱発色層中に配合し
たもの、特開昭５６−１４７９６号に見られるような
疎水性高分子化合物エマルジョンを保護層に使用したも
の、特開昭５８−１９９１８９号に見られるように感
熱発色層上に水溶性高分子化合物または、疎水性高分子
化合物エマルジョンを中間層として設け、その上に疎水
性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による表面層
を設けたもの、特開昭６２−１６４５７９号に見られ
るようなエポキシ化合物を含有させたもの、および特
開昭６２−１６９６８１号に見られるように特定のサリ
チル酸誘導体の金属塩を顕色剤として用いるもの等が知
られている。
【０００６】前述のフェノール系酸化防止剤を配合した
感熱発色層においては、それがない場合の画像に比
べ、画像の耐熱性、耐湿性は多少改良されるが、耐油性
（例えばサラダオイルを発色面に接触させた場合の一定
時間後の画像濃度の保存率）、耐可塑剤性（可塑剤を含
有したラップフィルム等を発色面に接触させた場合の一
定時間後の画像濃度の保存率）などについては改良が認
められない。また、保護層、又は、表面層を設けた感熱
記録体，は、水、油、可塑剤との短時間の接触に対
しては画像の消色が抑制されるが、長時間の接触で消色
は避けられず、上記問題点に対する本質的な解決策とは
言えない。
感熱発色層においては、それがない場合の画像に比
べ、画像の耐熱性、耐湿性は多少改良されるが、耐油性
（例えばサラダオイルを発色面に接触させた場合の一定
時間後の画像濃度の保存率）、耐可塑剤性（可塑剤を含
有したラップフィルム等を発色面に接触させた場合の一
定時間後の画像濃度の保存率）などについては改良が認
められない。また、保護層、又は、表面層を設けた感熱
記録体，は、水、油、可塑剤との短時間の接触に対
しては画像の消色が抑制されるが、長時間の接触で消色
は避けられず、上記問題点に対する本質的な解決策とは
言えない。
【０００７】また、フェノール性化合物とエポキシ化合
物を併用したものでは、加熱発色操作をしてから発色
画像が安定化されるまでに比較的長い時間が必要であ
り、例えば発色直後に発色画像にサラダオイルを塗布し
たり、可塑剤と接触させると発色画像はそのかなりの部
分が消色してしまう。さらに、特定のサリチル酸金属塩
を用いたものは、画像保存性は改良されるが、耐熱試
験における白紙部の発色が見られ、又、有効な特定のサ
リチル酸の化学構造が複雑で高価であるという欠点を有
している。
物を併用したものでは、加熱発色操作をしてから発色
画像が安定化されるまでに比較的長い時間が必要であ
り、例えば発色直後に発色画像にサラダオイルを塗布し
たり、可塑剤と接触させると発色画像はそのかなりの部
分が消色してしまう。さらに、特定のサリチル酸金属塩
を用いたものは、画像保存性は改良されるが、耐熱試
験における白紙部の発色が見られ、又、有効な特定のサ
リチル酸の化学構造が複雑で高価であるという欠点を有
している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれら従来技
術の問題点を解決し、白色度が高く、かつ耐油性、耐可
塑剤性等の発色画像の長期保存性に優れる感熱記録体を
提供しようとするものである。また、本発明は、例えば
自動券売機用感熱記録型の乗車券として使用できるのみ
ならず、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使
用、水、可塑剤、油脂との接触が避けられないポリ塩化
ビニルフィルムで包装した食品の包装面に貼付けるＰＯ
Ｓ用バーコードシステム用のラベルとして適するばかり
でなく、長期保存用のファクシミリ用紙やワープロ用
紙、また、ＣＲＴ用画像プリンター用紙としても利用で
きる感熱記録体を提供しようとするものである。
術の問題点を解決し、白色度が高く、かつ耐油性、耐可
塑剤性等の発色画像の長期保存性に優れる感熱記録体を
提供しようとするものである。また、本発明は、例えば
自動券売機用感熱記録型の乗車券として使用できるのみ
ならず、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使
用、水、可塑剤、油脂との接触が避けられないポリ塩化
ビニルフィルムで包装した食品の包装面に貼付けるＰＯ
Ｓ用バーコードシステム用のラベルとして適するばかり
でなく、長期保存用のファクシミリ用紙やワープロ用
紙、また、ＣＲＴ用画像プリンター用紙としても利用で
きる感熱記録体を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】本発明者は、白色度が高
く、保存性に優れる感熱記録体を得るべく鋭意研究の結
果、染料前駆体を発色させる顕色剤として特定のスルホ
ニル（チオ）尿素化合物を用い、かつ染料前駆体及び上
記特定顕色剤化合物が含まれる感熱発色層に、さらに塩
基性顔料を添加することにより上記目的が達成されるこ
とを発見し、本発明を完成するに至った。
く、保存性に優れる感熱記録体を得るべく鋭意研究の結
果、染料前駆体を発色させる顕色剤として特定のスルホ
ニル（チオ）尿素化合物を用い、かつ染料前駆体及び上
記特定顕色剤化合物が含まれる感熱発色層に、さらに塩
基性顔料を添加することにより上記目的が達成されるこ
とを発見し、本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち本発明に係る感熱記録体は、シー
ト状基体と、このシート状基体の少なくとも一面に形成
され、かつ、無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染
料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を
含む感熱発色層とを有し、前記顕色剤が下記一般式
（Ｉ）：
ト状基体と、このシート状基体の少なくとも一面に形成
され、かつ、無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染
料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を
含む感熱発色層とを有し、前記顕色剤が下記一般式
（Ｉ）：
【化２】 （但し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは無置換の
芳香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子
から選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基
から選ばれた１員を表わし、Ａは２価及びそれ以上の価
数の基を表わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）
によって表わされる少なくとも１種の化合物を含み、更
に前記感熱発色層が少なくとも１種の塩基性白色顔料を
含有していることを特徴とするものである。
芳香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子
から選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基
から選ばれた１員を表わし、Ａは２価及びそれ以上の価
数の基を表わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）
によって表わされる少なくとも１種の化合物を含み、更
に前記感熱発色層が少なくとも１種の塩基性白色顔料を
含有していることを特徴とするものである。
【００１１】
【作用】本発明で使用される塩基性白色顔料は、白色で
塩基性のものであればその種類に特に限定はなく、例え
ば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、極微細炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アル
ミニウム、タルク、アルカリ変性クレーおよび表面処理
された炭酸カルシウムや塩基性物質により表面処理され
たシリカ等などをあげることができる。これらの顔料
は、単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合
して用いてもよい。本発明に用いられる塩基性白色顔料
の塩基性度は、下記の方法によって測定することができ
る。ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９７８の顔料試験方法の
pH測定方法の項のＢ法による。すなわち試料５ｇを入れ
た硬質三角フラスコに、あらかじめ煮沸して炭酸ガスを
除いた水１００mlを加え、栓をして５分間振り混ぜた
後、ろ液をビーカー１００mlに移して、ＪＩＳ Ｚ ８
８０２（pH測定方法）の７項記載の方法によりpHを測定
した。上記テスト方法により得られた塩基性度が７〜１
３の場合、本発明の塩基性白色顔料として使用するのに
好ましい。また、本発明の所望の効果を妨害しない範囲
で他の顔料を併用することもできる。
塩基性のものであればその種類に特に限定はなく、例え
ば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、極微細炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アル
ミニウム、タルク、アルカリ変性クレーおよび表面処理
された炭酸カルシウムや塩基性物質により表面処理され
たシリカ等などをあげることができる。これらの顔料
は、単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合
して用いてもよい。本発明に用いられる塩基性白色顔料
の塩基性度は、下記の方法によって測定することができ
る。ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９７８の顔料試験方法の
pH測定方法の項のＢ法による。すなわち試料５ｇを入れ
た硬質三角フラスコに、あらかじめ煮沸して炭酸ガスを
除いた水１００mlを加え、栓をして５分間振り混ぜた
後、ろ液をビーカー１００mlに移して、ＪＩＳ Ｚ ８
８０２（pH測定方法）の７項記載の方法によりpHを測定
した。上記テスト方法により得られた塩基性度が７〜１
３の場合、本発明の塩基性白色顔料として使用するのに
好ましい。また、本発明の所望の効果を妨害しない範囲
で他の顔料を併用することもできる。
【００１２】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
の白色度の向上の理由は、塩基性白色顔料を加えること
により、感熱記録層を弱アルカリ性側に保つためと考え
られるが、これらの顔料を少量（例えば感熱発色層全重
量に対し１〜２％程度）しか添加しない場合でも白色度
は大きく向上するため、単純な酸−塩基の考え方では、
この現象を十分に説明できない部分も大きい。
の白色度の向上の理由は、塩基性白色顔料を加えること
により、感熱記録層を弱アルカリ性側に保つためと考え
られるが、これらの顔料を少量（例えば感熱発色層全重
量に対し１〜２％程度）しか添加しない場合でも白色度
は大きく向上するため、単純な酸−塩基の考え方では、
この現象を十分に説明できない部分も大きい。
【００１３】塩基性白色顔料の添加量は、感熱発色層の
重量に対し１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
である。添加量が、１重量％未満であれば白色度向上の
効果が充分でなく、またそれを５０重量％より多量で添
加しても白色度の一層の改善はなく、逆に得られる感熱
記録体の感度が低下するという欠点を生じる場合があ
る。
重量に対し１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
である。添加量が、１重量％未満であれば白色度向上の
効果が充分でなく、またそれを５０重量％より多量で添
加しても白色度の一層の改善はなく、逆に得られる感熱
記録体の感度が低下するという欠点を生じる場合があ
る。
【００１４】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、おも
にロイコ染料などのような染料前駆体と上記一般式
（Ｉ）の化合物、及び塩基性顔料を含むものである。感
熱発色層は、さらに、必要に応じて、増感剤として知ら
れる融点５０〜１５０℃の熱可融性芳香族化合物、従来
公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、またはワックス類を含むことがで
き、更に、これらの成分を支持体に固着するためのバイ
ンダーを含むものである。
にロイコ染料などのような染料前駆体と上記一般式
（Ｉ）の化合物、及び塩基性顔料を含むものである。感
熱発色層は、さらに、必要に応じて、増感剤として知ら
れる融点５０〜１５０℃の熱可融性芳香族化合物、従来
公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、またはワックス類を含むことがで
き、更に、これらの成分を支持体に固着するためのバイ
ンダーを含むものである。
【００１５】本発明において、顕色剤として使用される
式（Ｉ）のスルホニル（チオ）尿素化合物を具体的に例
示すれば下記の通りである。ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ケトン、１，２−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）エ
タン、１，１，６，６−テトラ（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ヘプタン、１，５−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
３−オキサペンタン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−３−チオペンタン、
１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）−２−プロパノン、１，５−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−３− ２′
−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
エチル−３−アザペンタン、１，３−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノメチル）−ベンゼン、４，４′−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフ
ェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，
４′−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（１−ナフタ
レンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニル
メタン、２，２−ビス〔（４′，４″−（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル〕プロパ
ン、１，２−ビス ４′−（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ エタン、２，
５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルア
ミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ナフタレ
ン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、３，３′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルスルホン、および４，４′−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスル
ホン。これらの化合物は単独で用いられてもよく、ある
いはその２種以上を混合して用いてもよい。
式（Ｉ）のスルホニル（チオ）尿素化合物を具体的に例
示すれば下記の通りである。ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ケトン、１，２−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）エ
タン、１，１，６，６−テトラ（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ヘプタン、１，５−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
３−オキサペンタン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−３−チオペンタン、
１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）−２−プロパノン、１，５−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−３− ２′
−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
エチル−３−アザペンタン、１，３−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノメチル）−ベンゼン、４，４′−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフ
ェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，
４′−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（１−ナフタ
レンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニル
メタン、２，２−ビス〔（４′，４″−（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル〕プロパ
ン、１，２−ビス ４′−（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ エタン、２，
５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルア
ミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ナフタレ
ン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、３，３′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルスルホン、および４，４′−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスル
ホン。これらの化合物は単独で用いられてもよく、ある
いはその２種以上を混合して用いてもよい。
【００１６】本発明において、染料前駆体として使用さ
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知の染料前駆
体から選ぶことができる。例えば、染料前駆体として、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクト
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等
から選ばれた１種以上を用いることができる。
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知の染料前駆
体から選ぶことができる。例えば、染料前駆体として、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクト
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−
６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等
から選ばれた１種以上を用いることができる。
【００１７】本発明においては、所望の効果を阻害しな
い範囲内において、前記式（Ｉ）の顕色剤化合物ととも
に、従来慣用されているフェノール類又は、有機酸から
なる顕色剤を併用することができる。これら従来の顕色
剤は、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４
−ビス〔１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１−メチル−１
−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル（特開平１−１８０３８
２号）ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−
１４０４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開
昭６０−１３８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭
５９−５２６９４号）、および３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６
０−２０８２８６号）などから選ぶことができる。
い範囲内において、前記式（Ｉ）の顕色剤化合物ととも
に、従来慣用されているフェノール類又は、有機酸から
なる顕色剤を併用することができる。これら従来の顕色
剤は、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４
−ビス〔１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１−メチル−１
−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル（特開平１−１８０３８
２号）ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−
１４０４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開
昭６０−１３８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭
５９−５２６９４号）、および３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６
０−２０８２８６号）などから選ぶことができる。
【００１８】また、本発明においては、非フェノール性
の顕色剤を、式（Ｉ）の顕色剤化合物とともに併用する
こともできる。これらの非フェノール性顕色剤としては
例えば、チオ尿素系顕色剤（特開昭５８−９３１９０
号、特開昭５８−２２２８８７号、特開昭５９−１３３
０９６号）、スルホニル尿素系顕色剤などであり、具体
的な化合物としては、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−クロロフェ
ニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（Ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（Ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、およびＮ−（Ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素などをあげ
ることができる。
の顕色剤を、式（Ｉ）の顕色剤化合物とともに併用する
こともできる。これらの非フェノール性顕色剤としては
例えば、チオ尿素系顕色剤（特開昭５８−９３１９０
号、特開昭５８−２２２８８７号、特開昭５９−１３３
０９６号）、スルホニル尿素系顕色剤などであり、具体
的な化合物としては、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−クロロフェ
ニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（Ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（Ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、およびＮ−（Ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素などをあげ
ることができる。
【００１９】更に本発明においては、感熱発色層中に熱
可融性物質（いわゆる増感剤）を併用することが好まし
い。このような増感剤としては、一般に融点５０〜１５
０℃の熱可融性有機化合物が用いられる。それらは、例
えば、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフ
ェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフチ
ルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジル
テレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６
９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８
−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−
８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エ
タン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭
６２−１８１１８３号）、シュウ酸ジエステル類（特開
昭６４−１５８３号）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキ
シ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号）、ジフェニ
ルスルホン（特公昭５９−２５６７３号）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸フェニルエステル（特開昭５９−７３９９
０号）、メシチレンスルホン酸ｐ−トリルエステル（特
開平２−８０２８５号）、４，４′−ジアリルオキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジイソペンチルオキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジメトキシジフェニルス
ルホン（特公平２−９９５１号）、および４，４′−ジ
−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０
−４７０７０号）などを包含する。
可融性物質（いわゆる増感剤）を併用することが好まし
い。このような増感剤としては、一般に融点５０〜１５
０℃の熱可融性有機化合物が用いられる。それらは、例
えば、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフ
ェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフチ
ルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジル
テレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６
９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８
−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−
８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エ
タン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭
６２−１８１１８３号）、シュウ酸ジエステル類（特開
昭６４−１５８３号）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキ
シ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号）、ジフェニ
ルスルホン（特公昭５９−２５６７３号）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸フェニルエステル（特開昭５９−７３９９
０号）、メシチレンスルホン酸ｐ−トリルエステル（特
開平２−８０２８５号）、４，４′−ジアリルオキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジイソペンチルオキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジメトキシジフェニルス
ルホン（特公平２−９９５１号）、および４，４′−ジ
−ｎ−ペンチルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０
−４７０７０号）などを包含する。
【００２０】本発明の感熱発色層は、前記塩基性白色顔
料の他に、シリカ、クレー、焼成クレー、硫酸バリウム
などの非塩基性白色無機顔料、並びに、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末などを含んでいてもよ
い。
料の他に、シリカ、クレー、焼成クレー、硫酸バリウム
などの非塩基性白色無機顔料、並びに、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末などを含んでいてもよ
い。
【００２１】又、本発明の感熱発色層は、さらにヒンダ
ードフェノール化合物、又は紫外線吸収剤を含んでいて
よい。それらは例えば特開昭５７−１５１３９４号、特
開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０９６
号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１９０
号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５５４
８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−１６
９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、および特開平
１−２４９３８５号等に開示されている化合物などから
選ぶことができる。
ードフェノール化合物、又は紫外線吸収剤を含んでいて
よい。それらは例えば特開昭５７−１５１３９４号、特
開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０９６
号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１９０
号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５５４
８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−１６
９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、および特開平
１−２４９３８５号等に開示されている化合物などから
選ぶことができる。
【００２２】本発明において、感熱発色層中の上記染料
前駆体の含有率は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜
２０重量％であることが好ましく、また式（Ｉ）の顕色
剤化合物の含有率は、一般に５〜５０重量％であること
が好ましい。
前駆体の含有率は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜
２０重量％であることが好ましく、また式（Ｉ）の顕色
剤化合物の含有率は、一般に５〜５０重量％であること
が好ましい。
【００２３】本発明において、感熱発色層中の塩基性白
色顔料の含有量については前述の通り（１〜５０重量
％）である。また、その他の有機又は無機の顔料が含ま
れる場合、その含有量は感熱発色層重量に対し５〜５０
重量％であることが好ましい。感熱発色層に酸化防止剤
又は紫外線吸収剤が含まれる場合、その含有率は感熱発
色層重量に対し、１〜１０重量％であることが好まし
い。従来公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤を
併用する場合、その含有率は、感熱発色層の重量の５〜
４０重量％であることが好ましく、また増感剤の含有率
は感熱発色層重量に対し１０〜４０重量％であることが
好ましい。ワックス類が感熱発色層に含まれる場合、そ
の含有率は感熱発色層重量に対し２〜２０重量％である
ことが好ましく、またバインダーの含有率は一般に感熱
発色層重量に対し５〜２０重量％である。
色顔料の含有量については前述の通り（１〜５０重量
％）である。また、その他の有機又は無機の顔料が含ま
れる場合、その含有量は感熱発色層重量に対し５〜５０
重量％であることが好ましい。感熱発色層に酸化防止剤
又は紫外線吸収剤が含まれる場合、その含有率は感熱発
色層重量に対し、１〜１０重量％であることが好まし
い。従来公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤を
併用する場合、その含有率は、感熱発色層の重量の５〜
４０重量％であることが好ましく、また増感剤の含有率
は感熱発色層重量に対し１０〜４０重量％であることが
好ましい。ワックス類が感熱発色層に含まれる場合、そ
の含有率は感熱発色層重量に対し２〜２０重量％である
ことが好ましく、またバインダーの含有率は一般に感熱
発色層重量に対し５〜２０重量％である。
【００２４】ワックス類としては、例えば、パラフィ
ン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂
肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
ン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂
肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。
【００２５】前記バインダーについては、種々の分子量
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の少なくとも１
種を含むラテックスを用いることができる。
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の少なくとも１
種を含むラテックスを用いることができる。
【００２６】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコ
ーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から
作られた合成紙、プラスチックフィルムなどから選ぶこ
とができる。
基体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコ
ーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から
作られた合成紙、プラスチックフィルムなどから選ぶこ
とができる。
【００２７】本発明の感熱記録体を製造するには、例え
ば上記のようなシート状基体の少なくとも１面上に、上
記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感
熱発色層を形成する。このときの感熱発色層の塗布量
は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ2 である
ことが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2 が特に好ましい。
ば上記のようなシート状基体の少なくとも１面上に、上
記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感
熱発色層を形成する。このときの感熱発色層の塗布量
は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ2 である
ことが好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2 が特に好ましい。
【００２８】本発明の感熱記録体においてその感熱発色
層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成す
ることもできる。
層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成す
ることもできる。
【００２９】
【実施例】本発明を下記実施例によって更に具体的に説
明する。実施例中の「部」および「％」は、特に断らな
い限り、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わ
す。
明する。実施例中の「部」および「％」は、特に断らな
い限り、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わ
す。
【００３０】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作成した、 （１）分散液Ａの調製 成 分 重量部 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７ ２０ −アニリノフルオラン ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。
１μｍ以下になるまで粉砕した。
【００３１】 （２）分散液Ｂの調製 成 分 重量部 ４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノ １０ カルボニルアミノ）−ジフェニルメタン ジフェニルスルホン １０ ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。
１μｍ以下になるまで粉砕した。
【００３２】（３）感熱発色層の形成 上記Ａ液４０部、およびＢ液１６０部に、炭酸カルシウ
ム顔料（ＪＩＳ Ｋ５１０１によるpH：９．０）４０
部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、および１０
％ポリビニルアルコール水溶液１５０部を混合、攪拌
し、塗布液を調製した。この塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ
2 の原紙に片面に、乾燥後の塗布量が７．５ｇ／ｍ2 と
なるように塗布乾燥して感熱発色層を形成した。
ム顔料（ＪＩＳ Ｋ５１０１によるpH：９．０）４０
部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、および１０
％ポリビニルアルコール水溶液１５０部を混合、攪拌
し、塗布液を調製した。この塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ
2 の原紙に片面に、乾燥後の塗布量が７．５ｇ／ｍ2 と
なるように塗布乾燥して感熱発色層を形成した。
【００３３】（４）スーパーカレンダー処理 上記の様にして得られた感熱記録体をスーパーカレンダ
ーによって処理し、その感熱発色層の表面の平滑度を８
００〜１０００秒に調整した。供試感熱記録紙が得られ
た。
ーによって処理し、その感熱発色層の表面の平滑度を８
００〜１０００秒に調整した。供試感熱記録紙が得られ
た。
【００３４】（５）白色度評価、発色試験および耐油性
試験 （ｉ）上記感熱記録紙試料について、ハンター白色度計
（東洋精機製作所製）を用いて白色度を測定した。 （ii）また、上記の試料について、寺岡精工製ＤＰ−１
１０ＧＳ型ラベルプリンターでバーコードを印字した。
印字したバーコード部分をＳＹＭＢＯＬ ＴＥＣＨＮＯ
ＬＯＧＩＥＳ社製のバーコードレーザーチェッカーで読
み取り、読み取り率が９０％以上であることを確認し
た。 （iii) 耐油性 次に、この試料を２０℃の温度に調整した市販のサラダ
オイル中に２４時間浸漬し、表面に付着したサラダオイ
ルを拭き取り、再び前記バーコードチェッカーでバーコ
ード部分を読み取り、読み取り率を記録した。テスト結
果を表１に示す。
試験 （ｉ）上記感熱記録紙試料について、ハンター白色度計
（東洋精機製作所製）を用いて白色度を測定した。 （ii）また、上記の試料について、寺岡精工製ＤＰ−１
１０ＧＳ型ラベルプリンターでバーコードを印字した。
印字したバーコード部分をＳＹＭＢＯＬ ＴＥＣＨＮＯ
ＬＯＧＩＥＳ社製のバーコードレーザーチェッカーで読
み取り、読み取り率が９０％以上であることを確認し
た。 （iii) 耐油性 次に、この試料を２０℃の温度に調整した市販のサラダ
オイル中に２４時間浸漬し、表面に付着したサラダオイ
ルを拭き取り、再び前記バーコードチェッカーでバーコ
ード部分を読み取り、読み取り率を記録した。テスト結
果を表１に示す。
【００３５】実施例２ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製しテストを行っ
た。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カルシウム
顔料４０部の代わりに、炭酸マグネシウム顔料（ＪＩＳ
Ｋ ５１０１によるpH：９．０）８部、および焼成ク
レイ（商標：アンシレックス）３２部を加えた。テスト
結果を表１に示す。
た。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カルシウム
顔料４０部の代わりに、炭酸マグネシウム顔料（ＪＩＳ
Ｋ ５１０１によるpH：９．０）８部、および焼成ク
レイ（商標：アンシレックス）３２部を加えた。テスト
結果を表１に示す。
【００３６】実施例３ （１）顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン
共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０
％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して塗布液を調製
し、この塗布液を、坪量４８ｇ／ｍ2 の原紙の片面上
に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ2 になるように塗工
して、顔料下塗り紙を作製した。
部に分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン
共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０
％酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して塗布液を調製
し、この塗布液を、坪量４８ｇ／ｍ2 の原紙の片面上
に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ2 になるように塗工
して、顔料下塗り紙を作製した。
【００３７】（２）感熱発色層の形成 実施例１に記載のＡ液７０部、およびＢ液２８０部に、
炭酸カルシウム顔料１０部、２５％ステアリン酸亜鉛分
散液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液
１５０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布
液を、前記顔料下塗り紙の片面に、乾燥後の塗布量が
５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱発色層を
形成した。
炭酸カルシウム顔料１０部、２５％ステアリン酸亜鉛分
散液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液
１５０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布
液を、前記顔料下塗り紙の片面に、乾燥後の塗布量が
５．０ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱発色層を
形成した。
【００３８】上記の感熱記録体を用い、実施例１の
（４）項に記載のスーパーカレンダー処理を施した後、
これに、実施例１と同様の白色度評価、発色試験及び耐
油性試験を施した。テスト結果を表１に示す。
（４）項に記載のスーパーカレンダー処理を施した後、
これに、実施例１と同様の白色度評価、発色試験及び耐
油性試験を施した。テスト結果を表１に示す。
【００３９】実施例４ （１）感熱発色層の形成 実施例１に記載のＡ液７０部、およびＢ液２８０部に、
炭酸カルシウム顔料８部、２５％ステアリン酸亜鉛分散
液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１
７０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液
を、坪量５０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に、乾燥後の塗布量
が７．５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱発色層
を形成した。
炭酸カルシウム顔料８部、２５％ステアリン酸亜鉛分散
液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１
７０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液
を、坪量５０ｇ／ｍ2 の原紙の片面に、乾燥後の塗布量
が７．５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して感熱発色層
を形成した。
【００４０】（２）オーバーコート層の形成 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、
１０％変性ポリビニルアルコール水溶液３５部、１０％
カゼイン水溶液２２部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液
１部、ジメチロールウレア架橋剤２部および水３５部を
混合、攪拌し塗布液を調製した。この塗布液を、上記
（１）項に記載の感熱発色層の上に、乾燥後の塗布量が
１．５ｇ／ｍ2 となる様に塗布乾燥してオーバーコート
層を形成して感熱記録紙を作製した。
１０％変性ポリビニルアルコール水溶液３５部、１０％
カゼイン水溶液２２部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液
１部、ジメチロールウレア架橋剤２部および水３５部を
混合、攪拌し塗布液を調製した。この塗布液を、上記
（１）項に記載の感熱発色層の上に、乾燥後の塗布量が
１．５ｇ／ｍ2 となる様に塗布乾燥してオーバーコート
層を形成して感熱記録紙を作製した。
【００４１】上記の感熱記録紙に、実施例１の（４）項
に記載のスーパーカレンダー処理を施した後、これを実
施例１と同様の白色度評価、発色試験及び耐油性試験に
供した。テスト結果を表１に示す。
に記載のスーパーカレンダー処理を施した後、これを実
施例１と同様の白色度評価、発色試験及び耐油性試験に
供した。テスト結果を表１に示す。
【００４２】実施例５ 実施例４と同様の操作により感熱記録紙を作製し、テス
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、炭酸マグネシウム顔料（ＪＩ
Ｓ Ｋ ５１０１によるpH：９．９）を用いた。テスト
結果を表１に示す。
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、炭酸マグネシウム顔料（ＪＩ
Ｓ Ｋ ５１０１によるpH：９．９）を用いた。テスト
結果を表１に示す。
【００４３】実施例６ 実施例４と同様の操作により感熱記録紙を作製し、テス
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、水酸化カルシウム顔料（ＪＩ
Ｓ Ｋ ５１０１によるpH：１２．３）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、水酸化カルシウム顔料（ＪＩ
Ｓ Ｋ ５１０１によるpH：１２．３）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
【００４４】実施例７ 実施例４と同様の操作により感熱記録紙を作製し、テス
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、水酸化アルミニウム顔料（Ｊ
ＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：９．０）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
トを行った。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸カ
ルシウム顔料のかわりに、水酸化アルミニウム顔料（Ｊ
ＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：９．０）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。
【００４５】比較例１ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作成し、テス
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、焼成クレー（非塩基性顔
料）（ＪＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：６．４）を用い
た。テスト結果を表１に示す。
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、焼成クレー（非塩基性顔
料）（ＪＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：６．４）を用い
た。テスト結果を表１に示す。
【００４６】比較例２ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作製し、テス
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、シリカ（非塩基性顔料）
（ＪＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：６．７）を用いた。
テスト結果を表１に示す。
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、シリカ（非塩基性顔料）
（ＪＩＳ Ｋ ５１０１によるpH：６．７）を用いた。
テスト結果を表１に示す。
【００４７】比較例３ 実施例４と同様の操作により感熱記録紙を作成し、テス
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、焼成クレー（非塩基性顔
料）を用いた。テスト結果を表１に示す。
トを行なった。但し、感熱発色層の形成にあたり、炭酸
カルシウム顔料のかわりに、焼成クレー（非塩基性顔
料）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【００４８】比較例４ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作製し、テス
トを行なった。但し、感熱発色層の形成に用いたＢ液の
調製にあたり、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタンのかわ
りに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）を用いた。テスト結果を表１に
示す。
トを行なった。但し、感熱発色層の形成に用いたＢ液の
調製にあたり、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタンのかわ
りに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）を用いた。テスト結果を表１に
示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】前記表１から明らかなように、前記一般式
（Ｉ）によって表わされる少なくとも１種の顕色剤化合
物を含む感熱発色層を有する本発明の感熱記録体におい
て、更に前記感熱発色層が塩基性白色顔料を含有するこ
とにより、白色度が高く、印字後保存性の高い感熱記録
体を得ることができる。
（Ｉ）によって表わされる少なくとも１種の顕色剤化合
物を含む感熱発色層を有する本発明の感熱記録体におい
て、更に前記感熱発色層が塩基性白色顔料を含有するこ
とにより、白色度が高く、印字後保存性の高い感熱記録
体を得ることができる。
【００５１】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
に含まれる式（Ｉ）の顕色剤スルホニル（チオ）尿素化
合物と、塩基性白色顔料との組み合わせにより、その白
色度が高く、記録画像の保存安定性が高いものであっ
て、実用上の価値のきわめて高いものである。
に含まれる式（Ｉ）の顕色剤スルホニル（チオ）尿素化
合物と、塩基性白色顔料との組み合わせにより、その白
色度が高く、記録画像の保存安定性が高いものであっ
て、実用上の価値のきわめて高いものである。
【手続補正書】
【提出日】平成４年７月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （但し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは無置換芳
香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子か
ら選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基か
ら選ばれた１員を表わし、Ａは２価以上の価数の基を表
わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）によって表
わされる少なくとも１種の化合物を含み、更に前記感熱
発色層が少なくとも１種の塩基性白色顔料を含有してい
ることを特徴とする感熱記録体。
香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子か
ら選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基か
ら選ばれた１員を表わし、Ａは２価以上の価数の基を表
わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）によって表
わされる少なくとも１種の化合物を含み、更に前記感熱
発色層が少なくとも１種の塩基性白色顔料を含有してい
ることを特徴とする感熱記録体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】本発明において、顕色剤として使用される
式（Ｉ）のスルホニル（チオ）尿素化合物を具体的に例
示すれば下記の通りである。ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ケトン、１，２−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）エ
タン、１，１，６，６−テトラ（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ヘプタン、１，５−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
３−オキサペンタン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−３−チオペンタン、
１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）−２−プロパノン、１，５−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−３−〔２′
−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
エチル〕−３−アザペンタン、１，３−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベン
ゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノメチル）−ベンゼン、４，４′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４′−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（１−ナ
フタレンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス〔４′，４″−（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル〕プロ
パン、１，２−ビス〔４′−（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ〕エタン、
２，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，４
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ナ
フタレン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、３，３′
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン、および４，４′−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルスルホン。これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。
式（Ｉ）のスルホニル（チオ）尿素化合物を具体的に例
示すれば下記の通りである。ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ケトン、１，２−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）エ
タン、１，１，６，６−テトラ（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）ヘプタン、１，５−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
３−オキサペンタン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−３−チオペンタン、
１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）−２−プロパノン、１，５−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−３−〔２′
−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
エチル〕−３−アザペンタン、１，３−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベン
ゼン、１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノメチル）−ベンゼン、４，４′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４′−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（１−ナ
フタレンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェ
ニルメタン、２，２−ビス〔４′，４″−（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニル〕プロ
パン、１，２−ビス〔４′−（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ〕エタン、
２，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノメチル）フラン、１，３−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、１，４
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ナ
フタレン、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、３，３′
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン、および４，４′−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルスルホン。これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】また、本発明においては、非フェノール性
の顕色剤を、式（Ｉ）の顕色剤化合物とともに併用する
こともできる。これらの非フェノール性顕色剤としては
例えば、チオ尿素系顕色剤（特開昭５８−９３１９０
号、特開昭５８−２２２８８７号、特開昭５９−１３３
０９６号）、スルホニル尿素系顕色剤などであり、具体
的な化合物としては、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−クロロフェ
ニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、およびＮ−（ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素などをあげ
ることができる。
の顕色剤を、式（Ｉ）の顕色剤化合物とともに併用する
こともできる。これらの非フェノール性顕色剤としては
例えば、チオ尿素系顕色剤（特開昭５８−９３１９０
号、特開昭５８−２２２８８７号、特開昭５９−１３３
０９６号）、スルホニル尿素系顕色剤などであり、具体
的な化合物としては、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−クロロフェ
ニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）チオ尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、およびＮ−（ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素などをあげ
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 シート状基体と、このシート状基体の少
なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染料前
駆体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応してこれを
発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有し、前記顕色
剤が下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表わし、Ｒは無置換芳
香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子か
ら選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基か
ら選ばれた１員を表わし、Ａは２価以上の価数の基を表
わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。）によって表
わされる少なくとも１種の化合物を含み、更に前記感熱
発色層が少なくとも１種の塩基性白色顔料を含有してい
ることを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4135117A JPH05330239A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 感熱記録体 |
| EP92310355A EP0542556B1 (en) | 1991-11-15 | 1992-11-12 | Thermosensitive recording material |
| DE69203573T DE69203573T2 (de) | 1991-11-15 | 1992-11-12 | Temperaturempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| US07/976,515 US5314859A (en) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4135117A JPH05330239A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05330239A true JPH05330239A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15144227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4135117A Pending JPH05330239A (ja) | 1991-11-15 | 1992-05-27 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05330239A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05131752A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-05-28 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05147357A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-06-15 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05169834A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05169836A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP4135117A patent/JPH05330239A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05147357A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-06-15 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05131752A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-05-28 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05169834A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05169836A (ja) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160840B2 (en) | 2001-06-28 | 2007-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal recording material |
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