JPH05333498A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色性が良好で、処理要因が変動してもイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各発色層の発色バランスを良
好に保ったまま現像処理の迅速化が可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 反射支持体上のシアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層にピロロアゾール系シアンカプラーを含有し、かつ
ハロゲン化銀乳剤層側の写真構成層中の総ゼラチン量が
7.5g/m2 以下であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
ロー、マゼンタ、シアンの各発色層の発色バランスを良
好に保ったまま現像処理の迅速化が可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 反射支持体上のシアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層にピロロアゾール系シアンカプラーを含有し、かつ
ハロゲン化銀乳剤層側の写真構成層中の総ゼラチン量が
7.5g/m2 以下であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理が可能なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、詳し
くは迅速処理においても発色のバランスが安定で混色が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその画像
形成方法に関するものである。
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、詳し
くは迅速処理においても発色のバランスが安定で混色が
少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその画像
形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料の中でも、印画紙用
感光材料のように大量のプリントを短い納期で仕上げる
要請の強い市場で用いられる製品においては、処理の迅
速化は重要な課題である。ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理においては、イエロー、マゼンタ、シア
ン色の各色素が短時間で十分発色することが必要である
ことはいうまでもないが、各色素の発色のバランスが調
和していることも重要である。処理時間や処理液成分等
の処理要因の変動により各色素の発色の変化の度合が大
きく異なっていると、得られるプリントの色調が変動す
ることになり、一定品質のプリントを提供することがで
きない。現像処理に要する標準的な時間は、イエロー、
マゼンタ、シアンの各発色層のすべてに必要発色濃度が
十分に得られるまでの時間として決められることが多
い。イエロー、マゼンタ、シアンの各発色層に必要十分
な発色濃度を得るのに必要な現像処理時間はそれぞれの
発色層に塗設されるハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズ
やハロゲン組成あるいは塗設される発色層の層構成等に
より異なるのが通常である。上述したような迅速処理が
可能な技術を用いて市場での標準的な時間で現像処理を
行った場合、各発色層は十分な必要発色濃度を得ること
ができるのでカラーバランスには問題ないが、現像処理
時間をさらに短縮しようとすると、イエロー、マゼン
タ、シアン発色層のうち必要発色濃度が得られるまでに
最も現像処理時間のかかる発色層が、十分に発色濃度が
得られないことが起こり易くなる。その結果、高濃度部
のイエロー、マゼンタ、シアン色のカラーバランスが崩
れ、大きく画質を損なうという問題が生じる。従って、
処理要因が変動してもイエロー、マゼンタ、シアン各発
色層の発色バランスを良好に保ったまま現像処理を迅速
化する技術が望まれていた。
感光材料のように大量のプリントを短い納期で仕上げる
要請の強い市場で用いられる製品においては、処理の迅
速化は重要な課題である。ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理においては、イエロー、マゼンタ、シア
ン色の各色素が短時間で十分発色することが必要である
ことはいうまでもないが、各色素の発色のバランスが調
和していることも重要である。処理時間や処理液成分等
の処理要因の変動により各色素の発色の変化の度合が大
きく異なっていると、得られるプリントの色調が変動す
ることになり、一定品質のプリントを提供することがで
きない。現像処理に要する標準的な時間は、イエロー、
マゼンタ、シアンの各発色層のすべてに必要発色濃度が
十分に得られるまでの時間として決められることが多
い。イエロー、マゼンタ、シアンの各発色層に必要十分
な発色濃度を得るのに必要な現像処理時間はそれぞれの
発色層に塗設されるハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズ
やハロゲン組成あるいは塗設される発色層の層構成等に
より異なるのが通常である。上述したような迅速処理が
可能な技術を用いて市場での標準的な時間で現像処理を
行った場合、各発色層は十分な必要発色濃度を得ること
ができるのでカラーバランスには問題ないが、現像処理
時間をさらに短縮しようとすると、イエロー、マゼン
タ、シアン発色層のうち必要発色濃度が得られるまでに
最も現像処理時間のかかる発色層が、十分に発色濃度が
得られないことが起こり易くなる。その結果、高濃度部
のイエロー、マゼンタ、シアン色のカラーバランスが崩
れ、大きく画質を損なうという問題が生じる。従って、
処理要因が変動してもイエロー、マゼンタ、シアン各発
色層の発色バランスを良好に保ったまま現像処理を迅速
化する技術が望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、国際公開
WO87/04534号に記載の現像処理を更に迅速化
しても、処理要因の変動による発色濃度変化を少なくす
るための方法を検討した結果、(1)現像処理で必要発
色濃度を得るのに最も時間を要する発色層よりも上層に
塗設される発色性層に含有される銀量を減量すること、
(2)支持体に対しハロゲン化銀乳剤を塗設した側の写
真構成層中の総ゼラチン量を減量することが有効である
ことを見いだした。しかし、最も現像速度の遅い発色層
より上層に塗設される発色性層に含有される銀量の減量
は単純に適用することができない。というのはこの方法
は、銀量の減量により、その層自身の発色濃度の低下を
招くため、かえって高濃度部のイエロー、マゼンタ、シ
アン色のカラーバランスが崩れやすくなり大きく画質を
損なうことになりかねない。また前記の写真構成層中の
総ゼラチン量の減量も、現像処理時に発色した層の隣接
感光層が共に発色してしまういわゆる処理混色を生じ、
色再現性が損なわれることが問題となってしまうことが
わかった。以上述べてきたことから明らかなように本発
明の目的は、発色性が良好で、処理要因が変動してもイ
エロー、マゼンタ、シアンの各発色層の発色バランスを
良好に保ったまま現像処理の迅速化が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
WO87/04534号に記載の現像処理を更に迅速化
しても、処理要因の変動による発色濃度変化を少なくす
るための方法を検討した結果、(1)現像処理で必要発
色濃度を得るのに最も時間を要する発色層よりも上層に
塗設される発色性層に含有される銀量を減量すること、
(2)支持体に対しハロゲン化銀乳剤を塗設した側の写
真構成層中の総ゼラチン量を減量することが有効である
ことを見いだした。しかし、最も現像速度の遅い発色層
より上層に塗設される発色性層に含有される銀量の減量
は単純に適用することができない。というのはこの方法
は、銀量の減量により、その層自身の発色濃度の低下を
招くため、かえって高濃度部のイエロー、マゼンタ、シ
アン色のカラーバランスが崩れやすくなり大きく画質を
損なうことになりかねない。また前記の写真構成層中の
総ゼラチン量の減量も、現像処理時に発色した層の隣接
感光層が共に発色してしまういわゆる処理混色を生じ、
色再現性が損なわれることが問題となってしまうことが
わかった。以上述べてきたことから明らかなように本発
明の目的は、発色性が良好で、処理要因が変動してもイ
エロー、マゼンタ、シアンの各発色層の発色バランスを
良好に保ったまま現像処理の迅速化が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、以下に述べる一般式(Ia)で表される発色性の高
いシアン発色性カプラーを使用することにより、ゼラチ
ン塗布量を減量して迅速処理化をすすめても、現像処理
時に発色した層の隣接層が共に発色してしまういわゆる
処理混色を著しく抑えることができ、しかも高い発色濃
度が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、上記目的は、以下に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により効果的に達成された。反射支持体
上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色
性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層、および少なくとも一層の非感光性親水性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式(Ia)で表されるシアン発色性カプラーの少なくと
も一種を含有し、かつ該写真構成層中の総ゼラチン量が
7.5g/m2 以下であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
果、以下に述べる一般式(Ia)で表される発色性の高
いシアン発色性カプラーを使用することにより、ゼラチ
ン塗布量を減量して迅速処理化をすすめても、現像処理
時に発色した層の隣接層が共に発色してしまういわゆる
処理混色を著しく抑えることができ、しかも高い発色濃
度が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、上記目的は、以下に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により効果的に達成された。反射支持体
上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色
性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層、および少なくとも一層の非感光性親水性層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般
式(Ia)で表されるシアン発色性カプラーの少なくと
も一種を含有し、かつ該写真構成層中の総ゼラチン量が
7.5g/m2 以下であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【0005】
【化2】
【0006】一般式(Ia)中、Zaは、−NH−また
は−CH(R3 )−を表し、ZbおよびZcは、それぞ
れ−C(R4 )=または−N=を表す。R1 、R2 及び
R3は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が0.2
0以上の電子吸引性基を表す。ただし、R1 とR2 のσ
p 値の和は、0.65以上である。R4 は、水素原子ま
たは置換基を表す。ただし、式中に2つのR4 が存在す
る場合には、それらは同じであってもよいし、異なって
いてもよい。Xは、水素原子または芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱する基を表す。R1 、R2 、R3 、R4 またはXの基
が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結
合して単独重合体もしくは共重合体を形成してもよい。
は−CH(R3 )−を表し、ZbおよびZcは、それぞ
れ−C(R4 )=または−N=を表す。R1 、R2 及び
R3は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が0.2
0以上の電子吸引性基を表す。ただし、R1 とR2 のσ
p 値の和は、0.65以上である。R4 は、水素原子ま
たは置換基を表す。ただし、式中に2つのR4 が存在す
る場合には、それらは同じであってもよいし、異なって
いてもよい。Xは、水素原子または芳香族第一級アミン
カラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱する基を表す。R1 、R2 、R3 、R4 またはXの基
が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結
合して単独重合体もしくは共重合体を形成してもよい。
【0007】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、一般的に支持体上に感光性乳剤層として少なくとも
一層ずつのイエロー発色層、マゼンタ発色層そしてシア
ン発色層と、それ以外の下引き層、ハレーション防止
層、各発色層の間の混色防止層、紫外線吸収層あるいは
保護層等の非感光性親水性層を塗設して構成される。本
発明に規定するハロゲン化銀乳剤を塗設した側のこのよ
うな写真構成層中の総ゼラチン量とは、これらの層に使
用されるゼラチン量の総和を意味する。ハロゲン化銀乳
剤を塗設した側とは反対側の支持体上に種々の目的でゼ
ラチンを含む層を設けることも行われるが、それら層中
のゼラチン量は本発明の規定には含めない。本発明の感
光材料においては、上記の総ゼラチン量が7.5g/m
2 以下であることが必要である。発色現像処理時間が4
5秒以下であるような迅速処理においては総ゼラチン量
を7.2g/m2 以下、さらには7.0g/m2 以下と
することが好ましい。総ゼラチン量が7.5g/m2 よ
りも多いと、処理要因が変動したときに各発色層の発色
のバランスが変動し易くなり、迅速処理が困難になる。
総ゼラチン量が少なくなればそれだけ各発色層の発色に
対しては有利になるが、処理中や現像処理後の写真構成
層の物理的強度が低下し易くなる。総ゼラチン量の最低
量は写真構成層中に含有されるハロゲン化銀、カプラー
およびその溶剤、各種添加剤などの塗設量に依存する
が、先に述べた物理強度が十分となるように設定され
る。この最低量として約5g/m2 を目安とすることが
できる。ハロゲン化銀乳剤を塗設した側の写真構成層中
の総ゼラチン量が7.5g/m2 以下であれば本発明の
効果が得られるが、必要十分な発色濃度が得られるのに
最も現像時間を要する層の上層のゼラチン量を減量する
ことが効果的である。
は、一般的に支持体上に感光性乳剤層として少なくとも
一層ずつのイエロー発色層、マゼンタ発色層そしてシア
ン発色層と、それ以外の下引き層、ハレーション防止
層、各発色層の間の混色防止層、紫外線吸収層あるいは
保護層等の非感光性親水性層を塗設して構成される。本
発明に規定するハロゲン化銀乳剤を塗設した側のこのよ
うな写真構成層中の総ゼラチン量とは、これらの層に使
用されるゼラチン量の総和を意味する。ハロゲン化銀乳
剤を塗設した側とは反対側の支持体上に種々の目的でゼ
ラチンを含む層を設けることも行われるが、それら層中
のゼラチン量は本発明の規定には含めない。本発明の感
光材料においては、上記の総ゼラチン量が7.5g/m
2 以下であることが必要である。発色現像処理時間が4
5秒以下であるような迅速処理においては総ゼラチン量
を7.2g/m2 以下、さらには7.0g/m2 以下と
することが好ましい。総ゼラチン量が7.5g/m2 よ
りも多いと、処理要因が変動したときに各発色層の発色
のバランスが変動し易くなり、迅速処理が困難になる。
総ゼラチン量が少なくなればそれだけ各発色層の発色に
対しては有利になるが、処理中や現像処理後の写真構成
層の物理的強度が低下し易くなる。総ゼラチン量の最低
量は写真構成層中に含有されるハロゲン化銀、カプラー
およびその溶剤、各種添加剤などの塗設量に依存する
が、先に述べた物理強度が十分となるように設定され
る。この最低量として約5g/m2 を目安とすることが
できる。ハロゲン化銀乳剤を塗設した側の写真構成層中
の総ゼラチン量が7.5g/m2 以下であれば本発明の
効果が得られるが、必要十分な発色濃度が得られるのに
最も現像時間を要する層の上層のゼラチン量を減量する
ことが効果的である。
【0008】以下に本発明の化合物について詳しく述べ
る。本発明の一般式(Ia)で表わされるシアンカプラ
ーは、具体的には下記一般式(IIa)〜(VIIIa)で表さ
れる。
る。本発明の一般式(Ia)で表わされるシアンカプラ
ーは、具体的には下記一般式(IIa)〜(VIIIa)で表さ
れる。
【0009】
【化3】
【0010】式(IIa)〜(VIIIa)中、R1 、R2 、R
3 、R4 及びXは、一般式(Ia)におけるそれぞれと
同義である。本発明において一般式(IIa)、(IIIa)
又は(IVa)で表されるシアンカプラーが好ましく、特
に一般式(IIIa)で表わされるシアンカプラーが好まし
い。
3 、R4 及びXは、一般式(Ia)におけるそれぞれと
同義である。本発明において一般式(IIa)、(IIIa)
又は(IVa)で表されるシアンカプラーが好ましく、特
に一般式(IIIa)で表わされるシアンカプラーが好まし
い。
【0011】本発明のシアンカプラーは、R1 、R2 及
びR3 がいずれも0.20以上の電子吸引性基であり、
且つR1 とR2 のσp 値の和が0.65以上である。R
1 とR2 のσp 値の和としては、好ましくは0.70以
上であり、上限としては1.8程度である。
びR3 がいずれも0.20以上の電子吸引性基であり、
且つR1 とR2 のσp 値の和が0.65以上である。R
1 とR2 のσp 値の和としては、好ましくは0.70以
上であり、上限としては1.8程度である。
【0012】R1 、R2 及びR3 はそれぞれ、ハメット
の置換基定数σp 値が0.20以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σp 値が0.35以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σp 値が0.60以上の電子
吸引性基である。上限としては1.0以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935
年に L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に
よりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、
例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbookof Chemistry
」第12版、1979年( McGraw-Hill)や「化学の
領域増刊」、122号、96〜103頁、1979年
(南江堂)に詳しい。本発明においてR1 、R2 及びR
3 はハメットの置換基定数σp 値により規定されるが、
これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ
限定されるという意味ではなくその値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。
の置換基定数σp 値が0.20以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σp 値が0.35以上の電子吸引性基
であり、更に好ましくは、σp 値が0.60以上の電子
吸引性基である。上限としては1.0以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935
年に L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、
これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に
よりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、
例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbookof Chemistry
」第12版、1979年( McGraw-Hill)や「化学の
領域増刊」、122号、96〜103頁、1979年
(南江堂)に詳しい。本発明においてR1 、R2 及びR
3 はハメットの置換基定数σp 値により規定されるが、
これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ
限定されるという意味ではなくその値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。
【0013】σp 値が0.20以上の電子吸引性基であ
るR1 、R2 及びR3 の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp 値が0.20以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が
挙げられる。これらの置換基のうち更に置換基を有する
ことが可能な基は、後述するR4 で挙げるような置換基
を更に有してもよい。
るR1 、R2 及びR3 の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σp 値が0.20以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が
挙げられる。これらの置換基のうち更に置換基を有する
ことが可能な基は、後述するR4 で挙げるような置換基
を更に有してもよい。
【0014】R1 、R2 及びR3 を更に詳しく述べる
と、σp 値が0.20以上の電子吸引性基としては、ア
シル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、ア
シルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基
(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイ
ル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、
N−(4−n−ペンタデカンアミド)フェニルカルバモ
イル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ル}カルバモイル)、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、2−
デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル、2,5−アミルフェノキシカルボニ
ル)、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基(例
えば、ジメチルホスホノ)、ジアリールホスホノ基(例
えば、ジフェニルホスホノ)、ジアルコキシホスホリル
基(例えば、ジメトキシホスホリル)、ジアリールホス
フィニル基(例えば、ジフェニルホスフィニル)、アル
キルスルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピル
スルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えば、3
−ペンタデシルフェニルスルフィニル)、アルキルスル
ホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル)、アリールスルホニル基(例えば、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル)、スルホニルオキシ基
(メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ)、アシルチオ基(例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスル
ファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−
(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エ
チル−N−ドデシルスルファモイル、N,N−ジエチル
スルファモイル)、チオシアネート基、チオカルボニル
基(例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル)、ハロゲン化アルキル基(例えば、トリフロロ
メチル、ヘプタフロロプロピル)、ハロゲン化アルコキ
シ基(例えばトリフロロメチルオキシ)、ハロゲン化ア
リールオキシ基(例えばペンタフロロフェニルオキ
シ)、ハロゲン化アルキルアミノ基(例えば、N,N−
ジ−(トリフロロメチル)アミノ)、ハロゲン化アルキ
ルチオ基(例えば、ジフロロメチルチオ、1,1,2,
2−テトラフロロエチルチオ)、σp 値が0.20以上
の他の電子吸引性基で置換されたアリール基(例えば、
2,4−ジニトロフェニル、2,4,6−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニル)、複素環基(例えば、
2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−
フェニル−2−ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、5−
クロロ−1−テトラゾリル、1−ピロリル)、ハロゲン
原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アゾ基(例えば
フェニルアゾ)またはセレノシアネート基を表わす。
と、σp 値が0.20以上の電子吸引性基としては、ア
シル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、ア
シルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基
(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイ
ル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、
N−(4−n−ペンタデカンアミド)フェニルカルバモ
イル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ル}カルバモイル)、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、2−
デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル、2,5−アミルフェノキシカルボニ
ル)、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基(例
えば、ジメチルホスホノ)、ジアリールホスホノ基(例
えば、ジフェニルホスホノ)、ジアルコキシホスホリル
基(例えば、ジメトキシホスホリル)、ジアリールホス
フィニル基(例えば、ジフェニルホスフィニル)、アル
キルスルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピル
スルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えば、3
−ペンタデシルフェニルスルフィニル)、アルキルスル
ホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル)、アリールスルホニル基(例えば、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル)、スルホニルオキシ基
(メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ)、アシルチオ基(例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスル
ファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−
(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エ
チル−N−ドデシルスルファモイル、N,N−ジエチル
スルファモイル)、チオシアネート基、チオカルボニル
基(例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル)、ハロゲン化アルキル基(例えば、トリフロロ
メチル、ヘプタフロロプロピル)、ハロゲン化アルコキ
シ基(例えばトリフロロメチルオキシ)、ハロゲン化ア
リールオキシ基(例えばペンタフロロフェニルオキ
シ)、ハロゲン化アルキルアミノ基(例えば、N,N−
ジ−(トリフロロメチル)アミノ)、ハロゲン化アルキ
ルチオ基(例えば、ジフロロメチルチオ、1,1,2,
2−テトラフロロエチルチオ)、σp 値が0.20以上
の他の電子吸引性基で置換されたアリール基(例えば、
2,4−ジニトロフェニル、2,4,6−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニル)、複素環基(例えば、
2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−
フェニル−2−ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、5−
クロロ−1−テトラゾリル、1−ピロリル)、ハロゲン
原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アゾ基(例えば
フェニルアゾ)またはセレノシアネート基を表わす。
【0015】代表的な、電子吸引性基のσp 値を挙げる
と、シアノ基(0.66)、ニトロ基(0.78)、ト
リフルオロメチル基(0.54)、アセチル基(0.5
0)、トリフルオロメタンスルホニル基(0.92)、
メタンスルホニル基(0.72)、ベンゼンスルホニル
基(0.70)、メタンスルフィニル基(0.49)、
カルバモイル基(0.36)、メトキシカルボニル基
(0.45)、ピラゾリル基(0.37)、メタンスル
ホニルオキシ基(0.36)、ジメトキシホスホリル基
(0.60)、スルファモイル基(0.57)などであ
る。
と、シアノ基(0.66)、ニトロ基(0.78)、ト
リフルオロメチル基(0.54)、アセチル基(0.5
0)、トリフルオロメタンスルホニル基(0.92)、
メタンスルホニル基(0.72)、ベンゼンスルホニル
基(0.70)、メタンスルフィニル基(0.49)、
カルバモイル基(0.36)、メトキシカルボニル基
(0.45)、ピラゾリル基(0.37)、メタンスル
ホニルオキシ基(0.36)、ジメトキシホスホリル基
(0.60)、スルファモイル基(0.57)などであ
る。
【0016】R1 、R2 及びR3 として好ましいものと
しては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキ
ル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキ
ルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
リール基、2個以上のニトロ基で置換されたアリール基
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基である。
より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ハロゲン化アルキル基で
ある。
しては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキ
ル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキ
ルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
リール基、2個以上のニトロ基で置換されたアリール基
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基である。
より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ハロゲン化アルキル基で
ある。
【0017】特に好ましくはシアノ基、弗素原子、アル
コキシカルボニル基、若しくはカルバモイル基で置換さ
れたアルコキシカルボニル基、または直鎖、分岐鎖若し
くはエーテル結合を有するアルコキシカルボニル基、無
置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で置換された
アリールオキシカルボニル基である。R1 、R2 の組み
合わせとして好ましくは、R1 がシアノ基かつR2 が弗
素原子、アルコキシカルボニル基若しくはカルバモイル
基で置換されたアルコキシカルボニル基、または直鎖、
分岐鎖若しくはエーテル結合を有するアルコキシカルボ
ニル基、無置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で
置換されたアリールオキシカルボニル基である。
コキシカルボニル基、若しくはカルバモイル基で置換さ
れたアルコキシカルボニル基、または直鎖、分岐鎖若し
くはエーテル結合を有するアルコキシカルボニル基、無
置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で置換された
アリールオキシカルボニル基である。R1 、R2 の組み
合わせとして好ましくは、R1 がシアノ基かつR2 が弗
素原子、アルコキシカルボニル基若しくはカルバモイル
基で置換されたアルコキシカルボニル基、または直鎖、
分岐鎖若しくはエーテル結合を有するアルコキシカルボ
ニル基、無置換又はアルキル基若しくはアルコキシ基で
置換されたアリールオキシカルボニル基である。
【0018】R4 は水素原子又は置換基(原子を含
む。)を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等を挙げること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、R4 で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。
む。)を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリール若しくは
複素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホ
ルミル基、アルキル・アリール若しくは複素環アシル
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニル基、
アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、スルファミド基、イミド基、
アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、
ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等を挙げること
ができる。これらの基に含まれるアルキル基、アリール
基若しくは複素環基は、R4 で例示したような置換基で
更に置換されていてもよい。
【0019】さらに詳しくは、R4 は水素原子、ハロゲ
ン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、脂肪族基(例
えば、炭素数1〜36の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチ
ル、トリデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−
(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル、3−{4−
{2−〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ〕ドデカンアミド}フェニル}プロピル、2−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル)、アリール基(好ましくは炭素数6〜36、例え
ばフェニル、ナフチル、4−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミル
フェニル、4−テトラデカンアミドフェニル、3−
(2,4−tert−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ニル)、複素環基(例えば3−ピリジル、2−フリル、
2−チエニル、2−ピリジル、2−ピリミジニル、2−
ベンゾチアゾリル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシルオキシ
エトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ、2−メチルフェノキシ、
4−tert−ブチルフェノキシ、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ、2−クロロフェノキシ、4−シアノフェ
ノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、3−メトキシカルバモイルフ
ェノキシ)、複素環オキシ基(例えば2−ベンズイミダ
ゾリルオキシ、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アルキル・ア
リール若しくは複素環チオ基(例えば
ン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、脂肪族基(例
えば、炭素数1〜36の直鎖、または分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチ
ル、トリデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−
(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル、3−{4−
{2−〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ〕ドデカンアミド}フェニル}プロピル、2−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル)、アリール基(好ましくは炭素数6〜36、例え
ばフェニル、ナフチル、4−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミル
フェニル、4−テトラデカンアミドフェニル、3−
(2,4−tert−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ニル)、複素環基(例えば3−ピリジル、2−フリル、
2−チエニル、2−ピリジル、2−ピリミジニル、2−
ベンゾチアゾリル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、
エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシルオキシ
エトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ、2−メチルフェノキシ、
4−tert−ブチルフェノキシ、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノキシ、2−クロロフェノキシ、4−シアノフェ
ノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、3−メトキシカルバモイルフ
ェノキシ)、複素環オキシ基(例えば2−ベンズイミダ
ゾリルオキシ、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アルキル・ア
リール若しくは複素環チオ基(例えば
【0020】メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、
テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−フ
ェノキシプロピルチオ、3−(4−tert−ブチルフェノ
キシ)プロピルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5
−tert−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェ
ニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデ
カンアミドフェニルチオ、2−ベンゾチアゾリルチオ、
2,4−ジ−フェノキシ−1,3,4−トリアゾール−
6−チオ、2−ピリジルチオ)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ)、カルバモイ
ルオキシ基(例えばN−エチルカルバモイルオキシ、N
−フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例
えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ)、スルホニルオキシ基(例えばドデシルスルホニ
ルオキシ)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−tert
−アミルフェノキシ)アセトアミド、2−〔4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)〕デカン
アミド、イソペンタデカンアミド、2−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、
アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ)、アリールアミノ基(例えば
フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−クロロ−5
−テトラデカンアミドアニリノ、N−アセチルアニリ
ノ、2−クロロ−5−〔α−2−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ)ドデカンアミド〕アニリノ、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ)、ウ
レイド基(例えばメチルウレイド、フェニルウレイド、
N,N−ジブチルウレイド、ジメチルウレイド)、スル
ファモイルアミノ基(例えばN,N−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファモイ
ルアミノ)、アルケニルオキシ基(例えば2−プロペニ
ルオキシ)、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは
複素環アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル、2,4
−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、3−フェニルプ
ロパノイル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、アルキ
ル・アリール若しくは複素環スルホニル基(例えばメタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、アルキル・アリール若しく
は複素環スルフィニル基(例えばオクタンスルフィニ
ル、ドデカンスルフィニル、フェニルスルフィニル、3
−ペンタデシルフェニルスルフィ
テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−フ
ェノキシプロピルチオ、3−(4−tert−ブチルフェノ
キシ)プロピルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5
−tert−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェ
ニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデ
カンアミドフェニルチオ、2−ベンゾチアゾリルチオ、
2,4−ジ−フェノキシ−1,3,4−トリアゾール−
6−チオ、2−ピリジルチオ)、アシルオキシ基(例え
ばアセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ)、カルバモイ
ルオキシ基(例えばN−エチルカルバモイルオキシ、N
−フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例
えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ)、スルホニルオキシ基(例えばドデシルスルホニ
ルオキシ)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−tert
−アミルフェノキシ)アセトアミド、2−〔4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)〕デカン
アミド、イソペンタデカンアミド、2−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、
アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ)、アリールアミノ基(例えば
フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−クロロ−5
−テトラデカンアミドアニリノ、N−アセチルアニリ
ノ、2−クロロ−5−〔α−2−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ)ドデカンアミド〕アニリノ、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ)、ウ
レイド基(例えばメチルウレイド、フェニルウレイド、
N,N−ジブチルウレイド、ジメチルウレイド)、スル
ファモイルアミノ基(例えばN,N−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファモイ
ルアミノ)、アルケニルオキシ基(例えば2−プロペニ
ルオキシ)、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは
複素環アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル、2,4
−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、3−フェニルプ
ロパノイル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、アルキ
ル・アリール若しくは複素環スルホニル基(例えばメタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、アルキル・アリール若しく
は複素環スルフィニル基(例えばオクタンスルフィニ
ル、ドデカンスルフィニル、フェニルスルフィニル、3
−ペンタデシルフェニルスルフィ
【0021】ニル、3−フェノキシプロピルスルフィニ
ル)、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボ
ニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、フェニルオキシカルボニル、2−ペンタデ
シルオキシカルボニル)、アルキル・アリール若しくは
複素環オキシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、
フェノキシカルボニルアミノ、2,4−ジ−tert−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、2−メトキシ
−5−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイル基(例えばN−エチルカルバモイル、N,N−ジ
ブチルカルバモイル、N−(2−ドデシルオキシエチ
ル)カルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモ
イル、N−〔3−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキ
シ)プロピル〕カルバモイル)、スルファモイル基(例
えばN−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルス
ルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)スル
ファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイ
ル、N,N−ジエチルスルファモイル)、ホスホニル基
(例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル)、スルファミド基(例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ)、イミド基(例えば
N−サクシンイミド、ヒダントイニル、N−フタルイミ
ド、3−オクタデセニルスクシンイミド)、アゾリル基
(例えばイミダゾリル、ピラゾリル、3−クロロ−ピラ
ゾール−1−イル、トリアゾリル)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換の
アミノ基なとが挙げられる。
ル)、アルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボ
ニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、フェニルオキシカルボニル、2−ペンタデ
シルオキシカルボニル)、アルキル・アリール若しくは
複素環オキシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、
フェノキシカルボニルアミノ、2,4−ジ−tert−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホ
ンアミド、オクタデカンスルホンアミド、2−メトキシ
−5−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイル基(例えばN−エチルカルバモイル、N,N−ジ
ブチルカルバモイル、N−(2−ドデシルオキシエチ
ル)カルバモイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモ
イル、N−〔3−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキ
シ)プロピル〕カルバモイル)、スルファモイル基(例
えばN−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルス
ルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)スル
ファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイ
ル、N,N−ジエチルスルファモイル)、ホスホニル基
(例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホ
ニル、フェニルホスホニル)、スルファミド基(例えば
ジプロピルスルファモイルアミノ)、イミド基(例えば
N−サクシンイミド、ヒダントイニル、N−フタルイミ
ド、3−オクタデセニルスクシンイミド)、アゾリル基
(例えばイミダゾリル、ピラゾリル、3−クロロ−ピラ
ゾール−1−イル、トリアゾリル)、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換の
アミノ基なとが挙げられる。
【0022】R4 として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミ
ド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミ
ド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも一
つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミド基
を置換基として有するアルキル基若しくはアリール基で
ある。特に好ましくは、少なくとも一つのアシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。
【0023】一般式(Ia)においてXは、水素原子若
しくは該カプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の酸化体と反応したとき、離脱する基(以下、「離脱
基」という)を表わし、Xが離脱基を表わすとき、該離
脱基は、ハロゲン原子、芳香族アゾ基、「酸素・窒素・
イオウ若しくは炭素原子を介してカップリング位に結合
するアルキル基、アリール基、複素環基、アルキル若し
くはアリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
アルコキシ・アリールオキシ若しくは複素環オキシカル
ボニル基、アルキル・アリール若しくは複素環カルボニ
ル基、アルキル・アリール若しくは複素環アミノカルボ
ニル基」、又は複素環中の窒素原子でカップリング位に
結合する複素環基であり、例えば、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、アリールスルフィニル基、
アリールスルホニル基、5員もしくは6員の含窒素ヘテ
ロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これら
の離脱基に含まれるアルキル基、アリール基もしくは複
素環基は、R4 での置換基で更に置換されていてもよ
く、これらの置換基が2つ以上のときは同一でも異なっ
ていてもよく、これらの置換基がさらにR4で挙げた置
換基を有していてもよい。
しくは該カプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の酸化体と反応したとき、離脱する基(以下、「離脱
基」という)を表わし、Xが離脱基を表わすとき、該離
脱基は、ハロゲン原子、芳香族アゾ基、「酸素・窒素・
イオウ若しくは炭素原子を介してカップリング位に結合
するアルキル基、アリール基、複素環基、アルキル若し
くはアリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
アルコキシ・アリールオキシ若しくは複素環オキシカル
ボニル基、アルキル・アリール若しくは複素環カルボニ
ル基、アルキル・アリール若しくは複素環アミノカルボ
ニル基」、又は複素環中の窒素原子でカップリング位に
結合する複素環基であり、例えば、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、アリールスルフィニル基、
アリールスルホニル基、5員もしくは6員の含窒素ヘテ
ロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これら
の離脱基に含まれるアルキル基、アリール基もしくは複
素環基は、R4 での置換基で更に置換されていてもよ
く、これらの置換基が2つ以上のときは同一でも異なっ
ていてもよく、これらの置換基がさらにR4で挙げた置
換基を有していてもよい。
【0024】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコ
キシ基(例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ)、アリールオキシ基(例えば、4−メチルフェ
ノキシ、4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェノキ
シ、4−カルボキシフェノキシ、3−エトキシカルボキ
シフェノキシ、3−アセチルアミノフェノキシ、2−カ
ルボキシフェノキシ)、アシルオキシ基(例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ)、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
(例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ)、アシルアミノ基(例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ)、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、p
−トルエンスルホニルアミノ)、アルコキシカルボニル
オキシ基(例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基(例えば、
エチルチオ、2−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、1−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、2−
ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ)、アリールスルホニル基(例えば、2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルフェニルスルホニル)、アリー
ルスルフィニル基(例えば、2−ブトキシ−5−tert−
オクチルフェニルスルフィニル)、カルバモイルアミノ
基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N−フェ
ニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の含窒素
ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、1,2−ジヒドロ−2−オキ
ソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル)、アリールアゾ基(例えば、フェ
ニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)などである。も
ちろんこれらの基はさらにR4 の置換基で挙げた基で置
換されていてもよい。また、炭素原子を介して結合した
離脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明
の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基
を含んでいてもよい。好ましいXは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、アリールスルホニル基、アリールスルフィ
ニル基、カップリング活性位に窒素原子で結合する5員
もしくは6員の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましく
はアリールチオ基である。
(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコ
キシ基(例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ)、アリールオキシ基(例えば、4−メチルフェ
ノキシ、4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェノキ
シ、4−カルボキシフェノキシ、3−エトキシカルボキ
シフェノキシ、3−アセチルアミノフェノキシ、2−カ
ルボキシフェノキシ)、アシルオキシ基(例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ)、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
(例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ)、アシルアミノ基(例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ)、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基(例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、p
−トルエンスルホニルアミノ)、アルコキシカルボニル
オキシ基(例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)、
アルキル・アリールもしくはヘテロ環チオ基(例えば、
エチルチオ、2−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、1−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、2−
ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ)、アリールスルホニル基(例えば、2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルフェニルスルホニル)、アリー
ルスルフィニル基(例えば、2−ブトキシ−5−tert−
オクチルフェニルスルフィニル)、カルバモイルアミノ
基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N−フェ
ニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の含窒素
ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、1,2−ジヒドロ−2−オキ
ソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル)、アリールアゾ基(例えば、フェ
ニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)などである。も
ちろんこれらの基はさらにR4 の置換基で挙げた基で置
換されていてもよい。また、炭素原子を介して結合した
離脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明
の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基
を含んでいてもよい。好ましいXは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、アリールスルホニル基、アリールスルフィ
ニル基、カップリング活性位に窒素原子で結合する5員
もしくは6員の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましく
はアリールチオ基である。
【0025】一般式(Ia)で表されるシアンカプラー
は、R1 、R2 、R3 、R4 又はXの基が一般式(I
a)で表されるシアンカプラー残基を含有していて二量
体以上の多量体を形成していたり、R1 、R2 、R3 、
R4 又はXの基が高分子鎖を含有していて単独重合体も
しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有
している単独重合体若しくは共重合体とは一般式(I
a)で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合体
エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型
例である。この場合、一般式(Ia)で表わされるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合
体中に1種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
してアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノ
マーの1種または1種以上を含む共重合体であってもよ
い。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
は、R1 、R2 、R3 、R4 又はXの基が一般式(I
a)で表されるシアンカプラー残基を含有していて二量
体以上の多量体を形成していたり、R1 、R2 、R3 、
R4 又はXの基が高分子鎖を含有していて単独重合体も
しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有
している単独重合体若しくは共重合体とは一般式(I
a)で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合体
エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型
例である。この場合、一般式(Ia)で表わされるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合
体中に1種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
してアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノ
マーの1種または1種以上を含む共重合体であってもよ
い。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】
【化10】
【0033】
【化11】
【0034】
【化12】
【0035】
【化13】
【0036】
【化14】
【0037】本発明の化合物およびその中間体の合成方
法は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J. Am. Chem. Soc.,80号,5332(195
8)、J.Am. Chem. Soc.,81号,2452(195
9)、J. Am. Chem. Soc.,112号, 2465(199
0)、Org. Synth., I, 270(1941)、J. Chem.
Soc.,5149(1962)、Heterocycles, 27号,
2301(1988)、Rec.Trav. chim., 80,10
75(1961)などに記載の方法、それらに引用され
ている文献又は類似の方法によって合成することができ
る。次に具体的に合成例を示す。 (合成例1)例示化合物(9)の合成 下記ルートにより例示化合物(9)合成した。
法は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J. Am. Chem. Soc.,80号,5332(195
8)、J.Am. Chem. Soc.,81号,2452(195
9)、J. Am. Chem. Soc.,112号, 2465(199
0)、Org. Synth., I, 270(1941)、J. Chem.
Soc.,5149(1962)、Heterocycles, 27号,
2301(1988)、Rec.Trav. chim., 80,10
75(1961)などに記載の方法、それらに引用され
ている文献又は類似の方法によって合成することができ
る。次に具体的に合成例を示す。 (合成例1)例示化合物(9)の合成 下記ルートにより例示化合物(9)合成した。
【0038】
【化15】
【0039】2−アミノ−4−シアノ−3−メトキシカ
ルボニルピロール(1a)(66.0g、0.4mol )
のジメチルアセトアミド(300ml)溶液に、室温にて
3,5−ジクロロベンゾイルクロライド(2a)(8
3.2g、0.4mol )を加え、30分間攪拌する。水
を加え酢酸エチルで2回抽出する。有機層を集め、水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥す
る。減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル(300ml)
から再結晶すると、化合物(3a)(113g、84
%)を得た。
ルボニルピロール(1a)(66.0g、0.4mol )
のジメチルアセトアミド(300ml)溶液に、室温にて
3,5−ジクロロベンゾイルクロライド(2a)(8
3.2g、0.4mol )を加え、30分間攪拌する。水
を加え酢酸エチルで2回抽出する。有機層を集め、水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥す
る。減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル(300ml)
から再結晶すると、化合物(3a)(113g、84
%)を得た。
【0040】(3a)(101.1g、0.3mol )の
ジメチルホルムアミド(200ml)溶液に水酸化カリウ
ム(252g、4.5mol )の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−o−スルホン
酸(237g、2.1mol )を、温度が急激に上がらな
いように注意し、少しずつ添加し、添加後30分攪拌す
る。0.1N塩酸水溶液を滴下し、pH試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで3回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー(展
開溶媒、ヘキサン:酢酸エチル=2:1)で精製すると
化合物(4a)(9.50g、9%)が得られた。
ジメチルホルムアミド(200ml)溶液に水酸化カリウ
ム(252g、4.5mol )の粉末を室温にて加えよく
攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−o−スルホン
酸(237g、2.1mol )を、温度が急激に上がらな
いように注意し、少しずつ添加し、添加後30分攪拌す
る。0.1N塩酸水溶液を滴下し、pH試験紙を見なが
ら中和する。酢酸エチルで3回抽出し、有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー(展
開溶媒、ヘキサン:酢酸エチル=2:1)で精製すると
化合物(4a)(9.50g、9%)が得られた。
【0041】(4a)(7.04g、20mmol)のアセ
トニトリル(30ml)溶液に室温にて四塩化炭素(9c
c)を加え、続いてトリフェニルホスフィン(5.76
g、22mmol)を加え8時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで3回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー(展開溶媒、ヘキサン:酢酸エチル=4:1)で精製
すると(5a)(1.13g、17%)が得られた。
トニトリル(30ml)溶液に室温にて四塩化炭素(9c
c)を加え、続いてトリフェニルホスフィン(5.76
g、22mmol)を加え8時間加熱還流する。冷却後、水
を加え酢酸エチルで3回抽出する。有機層を水および飽
和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー(展開溶媒、ヘキサン:酢酸エチル=4:1)で精製
すると(5a)(1.13g、17%)が得られた。
【0042】得られた(5a)1.8gと12.4gの
(6a)をスルホラン2.0mlに溶解し、更に1.5g
のチタニウムイソプロポキシド1.5gを添加した。反
応温度を110℃に保ち、1.5時間反応させた後、酢
酸エチルを加え水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留
去し、残渣カラムクロマトグラフィーで精製することに
より目的の例示化合物(9)を1.6g得た。融点は9
7〜98℃であった。
(6a)をスルホラン2.0mlに溶解し、更に1.5g
のチタニウムイソプロポキシド1.5gを添加した。反
応温度を110℃に保ち、1.5時間反応させた後、酢
酸エチルを加え水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留
去し、残渣カラムクロマトグラフィーで精製することに
より目的の例示化合物(9)を1.6g得た。融点は9
7〜98℃であった。
【0043】本発明の一般式(Ia)で表わされるカプ
ラーを感光材料に適用する場合には特に赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に使用することが好ましい。本発明のカプラ
ーの感光材料中への添加量は、ハロゲン化銀1モル当り
一般に1×10-3モル〜1モル、好ましくは2×10-3
モル〜5×10-1モルである。
ラーを感光材料に適用する場合には特に赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に使用することが好ましい。本発明のカプラ
ーの感光材料中への添加量は、ハロゲン化銀1モル当り
一般に1×10-3モル〜1モル、好ましくは2×10-3
モル〜5×10-1モルである。
【0044】本発明のカラー写真感光材料は、一般には
支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層が、支持体側から前出の順で塗設される。
これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係に
ある色素(すなわち青に対するイエロー、緑に対するマ
ゼンタ、そして赤に対するシアン)を形成する所謂カラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相と
は、上記のような対応を持たない構成としても良い。
支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層が、支持体側から前出の順で塗設される。
これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を
有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係に
ある色素(すなわち青に対するイエロー、緑に対するマ
ゼンタ、そして赤に対するシアン)を形成する所謂カラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。ただし、感光層とカプラーの発色色相と
は、上記のような対応を持たない構成としても良い。
【0045】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀含有率90モル%以上の塩化銀、塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀よりなるものを用いるのが好ましく、沃
化銀含有率は1モル%以下が好ましく、更に好ましくは
0.2モル%以下である。乳剤のハロゲン組成は粒子間
で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハ
ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均
質にすることが容易であり、好ましい。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)
とそれを取り囲むシェル(殻)〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエ
ッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造)の粒子などを適宜選択して用いることができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。
は、塩化銀含有率90モル%以上の塩化銀、塩臭化銀ま
たは塩沃臭化銀よりなるものを用いるのが好ましく、沃
化銀含有率は1モル%以下が好ましく、更に好ましくは
0.2モル%以下である。乳剤のハロゲン組成は粒子間
で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハ
ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均
質にすることが容易であり、好ましい。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)
とそれを取り囲むシェル(殻)〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるい
は、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異
なる部分を有する構造(粒子表面にある場合は粒子のエ
ッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した
構造)の粒子などを適宜選択して用いることができる。
高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。
【0046】また、迅速処理に敵した感光材料には塩化
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ、
塩化銀含有率95モル%以上のものがより好ましく、9
8モル%以上のものが特に好ましい。こうした高塩化銀
乳剤においては臭化銀富有相を先に述べたような層状も
しくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および/または表
面に局在して有する構造のものが好ましい。上記局在相
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも1
0モル%のものが好ましく、20モル%以上のものがよ
り好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒
子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることがで
きるが、粒子のコーナー部に存在するものが特に好まし
い。一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極
力抑える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ、
塩化銀含有率95モル%以上のものがより好ましく、9
8モル%以上のものが特に好ましい。こうした高塩化銀
乳剤においては臭化銀富有相を先に述べたような層状も
しくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および/または表
面に局在して有する構造のものが好ましい。上記局在相
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも1
0モル%のものが好ましく、20モル%以上のものがよ
り好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒
子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることがで
きるが、粒子のコーナー部に存在するものが特に好まし
い。一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極
力抑える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
【0047】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの)は、0.1μm〜2μmが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以
下、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは
八面体のような規則的な(regular) 結晶形を有するも
の、球状、板状などのような変則的な(irregular) 結晶
形を有するもの、あるいはこれらの複合形を有するもの
を用いることができる。また、種々の結晶形を有するも
のの混合したものからなっていても良い。本発明におい
てはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を
50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ま
しくは90重量%以上含有するのが良い。また、これら
以外にも平均アスペクト比(円換算直径/厚み)が5以
上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影面積として全
粒子の50重量%以上であるような乳剤も好ましく用い
ることができる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの)は、0.1μm〜2μmが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの)20%以
下、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは
八面体のような規則的な(regular) 結晶形を有するも
の、球状、板状などのような変則的な(irregular) 結晶
形を有するもの、あるいはこれらの複合形を有するもの
を用いることができる。また、種々の結晶形を有するも
のの混合したものからなっていても良い。本発明におい
てはこれらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を
50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ま
しくは90重量%以上含有するのが良い。また、これら
以外にも平均アスペクト比(円換算直径/厚み)が5以
上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影面積として全
粒子の50重量%以上であるような乳剤も好ましく用い
ることができる。
【0048】本発明に用いる乳剤は、P. Glafkides著 C
himie et Physique Photographique(Paul Montel 社
刊、1967年)、G. F. Duffin著 Photographic Emulsion
Chemistry (Focal Press 社刊、1966年)、V. L. Zeli
kman et al著 Making and Coating Photographic Emuls
ion (Focal Press社刊、1964年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、及びそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、
すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。
himie et Physique Photographique(Paul Montel 社
刊、1967年)、G. F. Duffin著 Photographic Emulsion
Chemistry (Focal Press 社刊、1966年)、V. L. Zeli
kman et al著 Making and Coating Photographic Emuls
ion (Focal Press社刊、1964年)などに記載された方法
を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、及びそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、
すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。
【0049】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、感度向
上、相反則特性や露光時の温度湿度依存性、潜像保存性
などを改良する目的で、種々の多価金属イオン不純物を
導入することができる。使用する化合物の例としては、
カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩、あるい
は第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしく
は錯塩を挙げることができる。特に上記第VIII族元素の
錯塩は好ましく用いることができる。これ等の化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
1モルに対して10-9〜10-2モルが好ましい。本発明
に用いられるハロゲン化銀乳剤は、化学増感および分光
増感を施される。化学増感は、不安定硫黄化合物の添加
に代表される硫黄増感あるいはセレン増感、金増感に代
表される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もし
くは併用して用いることができる。分光増感は、本発明
の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域
に分光感度を付与する目的で行われる。本発明において
は目的とする分光感度に対応する波長域の光を吸収する
色素−分光増感色素を添加することで行うことが好まし
い。このとき用いられる分光増感色素としては例えば、
F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes a
nd related compounds (John Wiley & Sons〔New York,
London〕社刊、1964年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、特開昭62−215272号公報の第22頁
右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、感度向
上、相反則特性や露光時の温度湿度依存性、潜像保存性
などを改良する目的で、種々の多価金属イオン不純物を
導入することができる。使用する化合物の例としては、
カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩、あるい
は第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしく
は錯塩を挙げることができる。特に上記第VIII族元素の
錯塩は好ましく用いることができる。これ等の化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
1モルに対して10-9〜10-2モルが好ましい。本発明
に用いられるハロゲン化銀乳剤は、化学増感および分光
増感を施される。化学増感は、不安定硫黄化合物の添加
に代表される硫黄増感あるいはセレン増感、金増感に代
表される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もし
くは併用して用いることができる。分光増感は、本発明
の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域
に分光感度を付与する目的で行われる。本発明において
は目的とする分光感度に対応する波長域の光を吸収する
色素−分光増感色素を添加することで行うことが好まし
い。このとき用いられる分光増感色素としては例えば、
F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes a
nd related compounds (John Wiley & Sons〔New York,
London〕社刊、1964年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、特開昭62−215272号公報の第22頁
右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。
【0050】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することが
できる。これらの化合物の具体例は特開昭62−215
272号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のもの
が好ましく用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が
主として粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あ
るいは潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜
像型乳剤のいずれのタイプのものであっても良い。本発
明に用いるゼラチンは、脱イオン処理を施されたものを
用いることが好ましい。ゼラチン中には通常カルシウム
イオンを多く含み、5000ppm以上含まれることが
多い。本発明に用いる脱イオン化ゼラチンは、カルシウ
ムイオンが500ppm以下のものを用いることが好ま
しい。脱イオン化ゼラチンは全ゼラチンに対して10重
量%以上用いることが好ましく、20重量%以上である
ことがより好ましく、50重量%以上であることが特に
好ましい。このようなゼラチンはどの層に用いてもよ
い。本発明のシアンカプラー含有層とマゼンタカプラー
含有層、またはイエローカプラー含有層と中間層には、
混色防止剤を添加するのが好ましい。混色防止剤とし
て、好ましくは特願平3−302666号記載の一般式
(I)で表されるハイドロキノン化合物が用いられ
る。。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することが
できる。これらの化合物の具体例は特開昭62−215
272号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のもの
が好ましく用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が
主として粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あ
るいは潜像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜
像型乳剤のいずれのタイプのものであっても良い。本発
明に用いるゼラチンは、脱イオン処理を施されたものを
用いることが好ましい。ゼラチン中には通常カルシウム
イオンを多く含み、5000ppm以上含まれることが
多い。本発明に用いる脱イオン化ゼラチンは、カルシウ
ムイオンが500ppm以下のものを用いることが好ま
しい。脱イオン化ゼラチンは全ゼラチンに対して10重
量%以上用いることが好ましく、20重量%以上である
ことがより好ましく、50重量%以上であることが特に
好ましい。このようなゼラチンはどの層に用いてもよ
い。本発明のシアンカプラー含有層とマゼンタカプラー
含有層、またはイエローカプラー含有層と中間層には、
混色防止剤を添加するのが好ましい。混色防止剤とし
て、好ましくは特願平3−302666号記載の一般式
(I)で表されるハイドロキノン化合物が用いられ
る。。
【0051】本発明のシアンカプラー含有層の上方に使
用される紫外線吸収剤としては任意のものが用いられる
が、好ましくはチアゾリドン系、ベンゾトリアゾール
系、アクリロニトリル系、ベンゾフェノン系、及びアミ
ノブタジエン系紫外線吸収剤であり、これらの紫外線吸
収剤は例えば米国特許第1,023,859号、同2,
685,512号、同2,739,888号、同2,7
84,087号、同2,748,021号、同3,00
4,896号、同3,052,636号、同3,21
5,530号、同3,253,921号、同3,53
3,794号、同3,692,525号、同3,70
5,805号、同3,707,375号、同3,73
8,837号、同3,754,919号、英国特許第
1,321,355号に記載されている。
用される紫外線吸収剤としては任意のものが用いられる
が、好ましくはチアゾリドン系、ベンゾトリアゾール
系、アクリロニトリル系、ベンゾフェノン系、及びアミ
ノブタジエン系紫外線吸収剤であり、これらの紫外線吸
収剤は例えば米国特許第1,023,859号、同2,
685,512号、同2,739,888号、同2,7
84,087号、同2,748,021号、同3,00
4,896号、同3,052,636号、同3,21
5,530号、同3,253,921号、同3,53
3,794号、同3,692,525号、同3,70
5,805号、同3,707,375号、同3,73
8,837号、同3,754,919号、英国特許第
1,321,355号に記載されている。
【0052】本発明には、マゼンタカプラーとして5−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが好ましく使用できるが、その中でも発
色色素のイエロー副吸収の少なさ及び光堅牢性の点で米
国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,
2−b〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,54
0,654号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,
2,4〕トリアゾールは特に好ましい。その他、特開昭
61−65245号に記載されたような分岐アルキル基
がピラゾロアゾール環の2、3又は6位に直結したピラ
ゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−65246号
に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254
号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーやや欧州
特許(公開)第226,849号や同294,785号
に記載されたような6位にアルコキシ基やアリールオキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが好ましく使用できるが、その中でも発
色色素のイエロー副吸収の少なさ及び光堅牢性の点で米
国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,
2−b〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,54
0,654号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,
2,4〕トリアゾールは特に好ましい。その他、特開昭
61−65245号に記載されたような分岐アルキル基
がピラゾロアゾール環の2、3又は6位に直結したピラ
ゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−65246号
に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254
号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーやや欧州
特許(公開)第226,849号や同294,785号
に記載されたような6位にアルコキシ基やアリールオキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。
【0053】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2号の第27〜76頁
に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでもオキソ
ノール系染料)を該感光材料の680nmにおける光学
反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支持
体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例えば
トリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チタン
を12重量%以上(より好ましくは14重量%以上)含
有させるのが好ましい。
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2号の第27〜76頁
に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでもオキソ
ノール系染料)を該感光材料の680nmにおける光学
反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支持
体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例えば
トリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チタン
を12重量%以上(より好ましくは14重量%以上)含
有させるのが好ましい。
【0054】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤は高沸点有機溶媒に溶解さ
せて用いるのが好ましく、その高沸点有機溶媒は、融点
が100℃以下、沸点が140℃以上の、水と非混和性
の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高
沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以下である。高
沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃以上であ
り、より好ましくは170℃以上である。これらの高沸
点有機溶媒の詳細については、特開昭62−21527
2号公報の第137頁右下欄〜144頁右上欄に記載さ
れている。また、シアン、マゼンタまたはイエローカプ
ラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下
でローダブルラテックスポリマー(例えば米国特許第
4,203,716号)に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好ましく
は米国特許4,857,449号の第7欄〜15欄及び
国際公開WO88/00723号の第12頁〜30頁に
記載の単独重合体または共重合体が用いられ、より好ま
しくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリ
マー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定
化等の上で好ましい。
ローカプラー等の写真添加剤は高沸点有機溶媒に溶解さ
せて用いるのが好ましく、その高沸点有機溶媒は、融点
が100℃以下、沸点が140℃以上の、水と非混和性
の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高
沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以下である。高
沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃以上であ
り、より好ましくは170℃以上である。これらの高沸
点有機溶媒の詳細については、特開昭62−21527
2号公報の第137頁右下欄〜144頁右上欄に記載さ
れている。また、シアン、マゼンタまたはイエローカプ
ラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下
でローダブルラテックスポリマー(例えば米国特許第
4,203,716号)に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好ましく
は米国特許4,857,449号の第7欄〜15欄及び
国際公開WO88/00723号の第12頁〜30頁に
記載の単独重合体または共重合体が用いられ、より好ま
しくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリ
マー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定
化等の上で好ましい。
【0055】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや本発明のピロロア
ゾール系シアンカプラーとの併用が好ましい。即ち、発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物(F)および/または発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物(G)を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや本発明のピロロア
ゾール系シアンカプラーとの併用が好ましい。即ち、発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物(F)および/または発色現像処理後
に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物(G)を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。
【0056】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【0057】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭度を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を0.3
5〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭度を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を0.3
5〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
【0058】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フイルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フイルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【0059】本発明のカラー写真感光材料は、露光後、
カラー現像、漂白定着、水洗処理(または安定化処理)
が施されるのが好ましい。漂白と定着は前記のような一
浴でなくて別個に行ってもよい。本発明のカラー写真感
光材料を用いると発色現像から水洗処理(または安定化
処理)までを4分以内で処理できる。さらに好ましくは
3分以内である。現像処理に要する時間は、迅速処理化
のためにはできるだけ短時間化する必要がある。従来の
シアンカプラーの使用では反射支持体に最も近い発色性
ハロゲン化銀乳剤層に必要十分な発色濃度が得られる現
像時間では反射支持体に最も遠い発色性ハロゲン化銀乳
剤層に被りが生じ、色素画像の白地が大きく損なわれて
いた。いかし本発明のシアンカプラーによりカプラー量
の減量が可能となり、被りの減少にも大きな効果があ
り、いっそうの迅速化が可能となった。本発明において
は、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層に必要十分な
発色濃度が得られ、かつ色素画像の白地を良好に保には
現像時間が45秒以内が好ましく、更に好ましくは30
秒以内である。
カラー現像、漂白定着、水洗処理(または安定化処理)
が施されるのが好ましい。漂白と定着は前記のような一
浴でなくて別個に行ってもよい。本発明のカラー写真感
光材料を用いると発色現像から水洗処理(または安定化
処理)までを4分以内で処理できる。さらに好ましくは
3分以内である。現像処理に要する時間は、迅速処理化
のためにはできるだけ短時間化する必要がある。従来の
シアンカプラーの使用では反射支持体に最も近い発色性
ハロゲン化銀乳剤層に必要十分な発色濃度が得られる現
像時間では反射支持体に最も遠い発色性ハロゲン化銀乳
剤層に被りが生じ、色素画像の白地が大きく損なわれて
いた。いかし本発明のシアンカプラーによりカプラー量
の減量が可能となり、被りの減少にも大きな効果があ
り、いっそうの迅速化が可能となった。本発明において
は、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層に必要十分な
発色濃度が得られ、かつ色素画像の白地を良好に保には
現像時間が45秒以内が好ましく、更に好ましくは30
秒以内である。
【0060】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)および写真
構成層(層配置など)、ならびにこの感光材料を処理す
るために適用される処理法や処理用添加剤としては、下
記の特許公報、特に欧州特許EP0,355,660A
2号(特開平2−139544号)に記載されているも
のが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)および写真
構成層(層配置など)、ならびにこの感光材料を処理す
るために適用される処理法や処理用添加剤としては、下
記の特許公報、特に欧州特許EP0,355,660A
2号(特開平2−139544号)に記載されているも
のが好ましく用いられる。
【0061】
【表1】
【0062】
【表2】
【0063】
【表3】
【0064】
【表4】
【0065】また、上記のカラーカプラーのうち、イエ
ローカプラーとしては、特開昭63−231451号、
同63−123047号、同63−241547号や特
開平1−173499号、同1−213648号、同1
−250944号に記載の、いわゆる短波型イエローカ
プラーを使用するのも好ましい。更には特開平4−11
6643号に記載のシクロアルカン型アセトアニリド系
イエローカプラーや欧州特許EP0,482,552号
に記載のインドリノカルボニルアニリド系イエローカプ
ラーが好ましく使用できる。
ローカプラーとしては、特開昭63−231451号、
同63−123047号、同63−241547号や特
開平1−173499号、同1−213648号、同1
−250944号に記載の、いわゆる短波型イエローカ
プラーを使用するのも好ましい。更には特開平4−11
6643号に記載のシクロアルカン型アセトアニリド系
イエローカプラーや欧州特許EP0,482,552号
に記載のインドリノカルボニルアニリド系イエローカプ
ラーが好ましく使用できる。
【0066】また、塩化銀含有率が90モル%以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平2−207250号の第27頁
左上欄〜34頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平2−207250号の第27頁
左上欄〜34頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。
【0067】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【0068】実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY1)135.0g、色像安定
剤(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−
2)7.5g、色像安定剤(Cpd−3)16.0g
を、溶媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−
2)25g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶
液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60
cc及びクエン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液1
000gに乳化分散させて乳化分散物Aを調整した。一
方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88
μmの大サイズ乳剤と0.70μmの小サイズ乳剤との
3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化
銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有させ、残り
が塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる。)が調整さ
れた。この乳剤には下記に示す青感性増感色素AとBが
銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
0×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ2.5×10-4モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感と金増感が添加して行われた。前
記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY1)135.0g、色像安定
剤(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−
2)7.5g、色像安定剤(Cpd−3)16.0g
を、溶媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−
2)25g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶
液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60
cc及びクエン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液1
000gに乳化分散させて乳化分散物Aを調整した。一
方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88
μmの大サイズ乳剤と0.70μmの小サイズ乳剤との
3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化
銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有させ、残り
が塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる。)が調整さ
れた。この乳剤には下記に示す青感性増感色素AとBが
銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
0×10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞ
れ2.5×10-4モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感と金増感が添加して行われた。前
記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。
【0069】第五層塗布液調製 シアンカプラー(ExC1)19.1g、紫外線吸収剤
(UV−2)10.4g、色像安定剤(Cpd−1)1
9.1g、色像安定剤(Cpd−9)8.7g、色像安
定剤(Cpd−10)8.7g、色像安定剤(Cpd−
11)0.58g、色像安定剤(Cpd−8)0.58
gおよび色像安定剤(Cpd−6)0.58gに、酢酸
エチル30.8cc、溶媒(Solv−6)12.7g
および溶媒(Solv−1)0.58gを加え溶解し、
この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム37ccを含む20%ゼラチン水溶液265ccに添
加した後、超音波ホモジナイザーにて乳化分散した。得
られた乳化分散物と以下に述べる赤感性塩臭化銀乳剤C
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗
布液を調製した。第二層から第四層、第六層および第七
層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。ま
た、各層にCpd−14とCpd−15をそれぞれ全量
が25.0mg/m2と50.0mg/m2 となるように添
加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光
増感色素をそれぞれ用いた。
(UV−2)10.4g、色像安定剤(Cpd−1)1
9.1g、色像安定剤(Cpd−9)8.7g、色像安
定剤(Cpd−10)8.7g、色像安定剤(Cpd−
11)0.58g、色像安定剤(Cpd−8)0.58
gおよび色像安定剤(Cpd−6)0.58gに、酢酸
エチル30.8cc、溶媒(Solv−6)12.7g
および溶媒(Solv−1)0.58gを加え溶解し、
この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム37ccを含む20%ゼラチン水溶液265ccに添
加した後、超音波ホモジナイザーにて乳化分散した。得
られた乳化分散物と以下に述べる赤感性塩臭化銀乳剤C
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗
布液を調製した。第二層から第四層、第六層および第七
層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ−3,5−
ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。ま
た、各層にCpd−14とCpd−15をそれぞれ全量
が25.0mg/m2と50.0mg/m2 となるように添
加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光
増感色素をそれぞれ用いた。
【0070】
【表5】
【0071】
【表6】
【0072】
【表7】
【0073】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
モル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれ
ハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モルと2×10-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために、
乳剤層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加
した。
赤感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
モル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれ
ハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モルと2×10-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために、
乳剤層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加
した。
【0074】
【化16】
【0075】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 )を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(TiO2 )と青味染料(群青)を含む〕 第一層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.27 ゼラチン 1.36 イエロ−カプラ−(ExY1) 0.79 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−2) 0.13 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−7) 0.03 溶媒(Solv−2) 0.25 溶媒(Solv−3) 0.25
は塗布量(g/m2 )を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(TiO2 )と青味染料(群青)を含む〕 第一層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.27 ゼラチン 1.36 イエロ−カプラ−(ExY1) 0.79 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−2) 0.13 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−7) 0.03 溶媒(Solv−2) 0.25 溶媒(Solv−3) 0.25
【0076】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤と、0 .39μmの小サイズ乳剤との1:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも臭化銀0.8 モル%を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀 粒子から成る) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM1) 0.16 色像安定剤(Cpd−5) 0.15 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.08 溶媒(Solv−3) 0.50 溶媒(Solv−4) 0.15 溶媒(Solv−5) 0.15 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−4) 0.04 溶媒(Solv−7) 0.02 溶媒(Solv−2) 0.18 溶媒(Solv−3) 0.18
【0077】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.50μmの大サイズ乳剤と、0 .41μmの小サイズ乳剤との1:4混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ0.09と0.11、各サイズ乳剤とも臭化銀0.8 モル%を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀 粒子から成る) 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー(ExC1) 0.33 紫外線吸収剤(UV−2) 0.18 色像安定剤(Cpd−9) 0.01 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.01 溶媒(Solv−6) 0.22 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.01 色像安定剤(Cpd−1) 0.33 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤(UV−1) 0.38 色像安定剤(Cpd−12) 0.15 色像安定剤(Cpd−5) 0.02 第七層(保護層) ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 色像安定剤(Cpd−13) 0.01 ここで使用した化合物を以下に示す。
【0078】
【化17】
【0079】
【化18】
【0080】
【化19】
【0081】
【化20】
【0082】
【化21】
【0083】
【化22】
【0084】
【化23】
【0085】以上のような層構成をもつ感光材料に対
し、赤感性乳剤層に含有されるシアン発色性カプラーの
種類、および支持体に対しハロゲン化銀乳剤を塗設した
側の写真構成層中の総ゼラチン量を、表−Aのように変
えた塗布試料101〜124を作製した。
し、赤感性乳剤層に含有されるシアン発色性カプラーの
種類、および支持体に対しハロゲン化銀乳剤を塗設した
側の写真構成層中の総ゼラチン量を、表−Aのように変
えた塗布試料101〜124を作製した。
【0086】
【表8】
【0087】
【表9】
【0088】得られた塗布試料101〜124の写真特
性を調べるために以下のような実験を行った。まず、塗
布試料に対して感光計(富士写真フイルム株式会社製F
WH型、光源の色温度3200°K)を用いて、グレー
の階調露光及び緑色フィルター部をそれぞれもつウェッ
ジを介してセンシトメトリー用の階調露光を与えた。こ
の時の露光は1/10秒の露光時間で250CMSの露
光量になるように行った。その後、以下に示す発色現像
処理を行った。 (処理工程) (温度)(時間) 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水 洗 28〜35℃ 95秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒
性を調べるために以下のような実験を行った。まず、塗
布試料に対して感光計(富士写真フイルム株式会社製F
WH型、光源の色温度3200°K)を用いて、グレー
の階調露光及び緑色フィルター部をそれぞれもつウェッ
ジを介してセンシトメトリー用の階調露光を与えた。こ
の時の露光は1/10秒の露光時間で250CMSの露
光量になるように行った。その後、以下に示す発色現像
処理を行った。 (処理工程) (温度)(時間) 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水 洗 28〜35℃ 95秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒
【0089】各処理液の組成は以下の通りである。 発色現像液 トリエタノールアミン 8.12 g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.93 g 蛍光増白剤(チバガイギー社製 UVITEX CK ) 2.80 g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β− (メタンスルホンアミド)エチル〕−p−フェニ レンジアミン硫酸塩 4.96 g 亜硫酸ナトリウム 0.13 g 炭酸カリウム 18.40 g 炭酸水素カリウム 4.85 g EDTA・2Na・2H2 O 2.20 g 塩化ナトリウム 1.36 g 水を加えて 1000 ml pH 10.05 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(54wt%) 103.0 ml NH4 〔EDTA・Fe〕 54.10 mg 亜硫酸ナトリウム 16.71 g 氷酢酸 8.61 g 水を加えて 1000 ml pH 5.44
【0090】現像処理工程は45秒の他に、30秒、6
0秒と時間を変えて処理を行った。グレーの階調露光を
行い、処理を行って得られたイエロー色素画像部の45
秒現像処理でのイエロー発色濃度が2.0である露光量
に対して、30秒、60秒現像処理したときのイエロー
発色濃度ΔDY を測定した。ΔDY は現像処理時間の変
動によるイエロー濃度変化を表し、この値が(−)のと
きは発色が過小、また、(+)のときは発色が過大を意
味する。従って、この値はゼロ(0)に近い方が好まし
い。また、緑色フィルターを介して露光し、処理を行っ
て得られたマゼンタ色素画像部のマゼンタ発色濃度が
1.5であるときのシアン発色濃度を測定し、マゼンタ
色素画像部へのシアンの色濁りを評価した。各色の濃度
の測定は濃度計(富士写真フイルム株式会社製TCD−
2機)により行った。
0秒と時間を変えて処理を行った。グレーの階調露光を
行い、処理を行って得られたイエロー色素画像部の45
秒現像処理でのイエロー発色濃度が2.0である露光量
に対して、30秒、60秒現像処理したときのイエロー
発色濃度ΔDY を測定した。ΔDY は現像処理時間の変
動によるイエロー濃度変化を表し、この値が(−)のと
きは発色が過小、また、(+)のときは発色が過大を意
味する。従って、この値はゼロ(0)に近い方が好まし
い。また、緑色フィルターを介して露光し、処理を行っ
て得られたマゼンタ色素画像部のマゼンタ発色濃度が
1.5であるときのシアン発色濃度を測定し、マゼンタ
色素画像部へのシアンの色濁りを評価した。各色の濃度
の測定は濃度計(富士写真フイルム株式会社製TCD−
2機)により行った。
【0091】表−Aの結果より、第五層に含まれる銀量
を減量することにより第一層発色濃度の濃度変動幅が減
少しているが、同時にシアン色素画像部の最大発色濃度
が減少する。(試料101〜104参照) また、第一層から第七層に含有される総ゼラチン塗布量
を減量することにより第一層発色濃度の濃度変動幅が減
少しているが、同時にマゼンタ色素画像部へのシアンの
色濁りも増加している。(試料105〜108参照) ところが、本発明のシアン発色性カプラーを用いると、
第一層から第七層に含有される総ゼラチン塗布量を7.
5g/m2 以下に減量しても、マゼンタ色素画像部への
シアンの色濁りが抑えられることがわかる。(試料11
0〜112、114〜116、118〜120、122
〜124参照)
を減量することにより第一層発色濃度の濃度変動幅が減
少しているが、同時にシアン色素画像部の最大発色濃度
が減少する。(試料101〜104参照) また、第一層から第七層に含有される総ゼラチン塗布量
を減量することにより第一層発色濃度の濃度変動幅が減
少しているが、同時にマゼンタ色素画像部へのシアンの
色濁りも増加している。(試料105〜108参照) ところが、本発明のシアン発色性カプラーを用いると、
第一層から第七層に含有される総ゼラチン塗布量を7.
5g/m2 以下に減量しても、マゼンタ色素画像部への
シアンの色濁りが抑えられることがわかる。(試料11
0〜112、114〜116、118〜120、122
〜124参照)
【0092】実施例2 塗布試料101〜124につき現像処理時間を45秒、
30秒、15秒と短縮し、実施例1と同様な測定を行っ
た。得られた結果を表−Bに示す。
30秒、15秒と短縮し、実施例1と同様な測定を行っ
た。得られた結果を表−Bに示す。
【0093】
【表10】
【0094】
【表11】
【0095】表−Bの結果より、第五層の銀量を減らす
ことで、シアンの最大発色濃度を低下させることなく、
45秒より短い30秒の現像時間でも十分に第一層のイ
エローの最大発色濃度が得られることがわかる。(試料
110〜112、114〜116、118〜120、1
22〜124参照)
ことで、シアンの最大発色濃度を低下させることなく、
45秒より短い30秒の現像時間でも十分に第一層のイ
エローの最大発色濃度が得られることがわかる。(試料
110〜112、114〜116、118〜120、1
22〜124参照)
【0096】実施例3 実施例1で用いた試料において、層構成のみを以下のよ
うに変更した試料201〜224を作製し、実施例1と
同様なテストを行った。なお、実施例1と同様の防腐
剤、ゼラチン硬膜剤、イラジェーション防止染料、分光
増感色素、メルカプトアゾール類やテトラザインデン類
を用いた。
うに変更した試料201〜224を作製し、実施例1と
同様なテストを行った。なお、実施例1と同様の防腐
剤、ゼラチン硬膜剤、イラジェーション防止染料、分光
増感色素、メルカプトアゾール類やテトラザインデン類
を用いた。
【0097】(層構成)数字は塗布量(g/m2 )を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(TiO2 )と青味染料(群青)を含む〕 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(実施例1の乳剤Aと同じ) 0.30 ゼラチン 1.86 イエロ−カプラ−(ExY1) 0.82 色像安定剤(Cpd−16) 0.19 溶媒(Solv−9) 0.18 溶媒(Solv−12) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.06 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−2) 0.16 溶媒(Solv−3) 0.08
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料(TiO2 )と青味染料(群青)を含む〕 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(実施例1の乳剤Aと同じ) 0.30 ゼラチン 1.86 イエロ−カプラ−(ExY1) 0.82 色像安定剤(Cpd−16) 0.19 溶媒(Solv−9) 0.18 溶媒(Solv−12) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.06 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−2) 0.16 溶媒(Solv−3) 0.08
【0098】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(実施例1の乳剤Bと同じ) 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー(ExM1) 0.23 色像安定剤(Cpd−8) 0.03 色像安定剤(Cpd−5) 0.16 色像安定剤(Cpd−17) 0.02 色像安定剤(Cpd−2) 0.02 溶媒(Solv−8) 0.40 第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤(UV−3) 0.47 混色防止剤(Cpd−4) 0.05 溶媒(Solv−10) 0.24
【0099】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(実施例1の乳剤Cと同じ) 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー(ExC2) 0.33 色像安定剤(Cpd−8) 0.03 色像安定剤(Cpd−17) 0.02 色像安定剤(Cpd−18) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.40 色像安定剤(Cpd−19) 0.05 溶媒(Solv−11) 0.14 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤(UV−3) 0.16 混色防止剤(Cpd−4) 0.02 溶媒(Solv−10) 0.08 第七層(保護層) ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.17 流動パラフィン 0.03 ここで使用した化合物は、実施例1で示した化合物およ
び以下に示す化合物を用いた。
び以下に示す化合物を用いた。
【0100】
【化24】
【0101】
【化25】
【0102】
【化26】
【0103】
【化27】
【0104】得られた結果を表−Cに示す。表−Cの結
果より、層構成を変更した場合においても、実施例1と
同様の効果が得られることがわかる。
果より、層構成を変更した場合においても、実施例1と
同様の効果が得られることがわかる。
【0105】
【表12】
【0106】
【表13】
【0107】
【発明の効果】本発明にれば、発色性が良好で、現像処
理要因が変動してもイエロー、マゼンタ、シアンの高濃
度部のカラーバランスが安定で混色が少なく、かつ迅速
処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るこ
とができる。
理要因が変動してもイエロー、マゼンタ、シアンの高濃
度部のカラーバランスが安定で混色が少なく、かつ迅速
処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 反射支持体上にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層の
非感光性親水性層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該シアン発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層が下記一般式(Ia)で表されるシアン
発色性カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該写真
構成層中の総ゼラチン量が7.5g/m2 以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 一般式(Ia)中、Zaは、−NH−または−CH(R
3 )−を表し、ZbおよびZcは、それぞれ−C
(R4 )=または−N=を表す。R1 、R2 及びR
3は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が0.20
以上の電子吸引性基を表す。ただし、R1 とR2 のσp
値の和は、0.65以上である。R4 は、水素原子また
は置換基を表す。ただし、式中に2つのR4 が存在する
場合には、それらは同じであってもよいし、異なってい
てもよい。Xは、水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
する基を表す。R1 、R2 、R3 、R4 またはXの基が
二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合
して単独重合体もしくは共重合体を形成してもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16338792A JPH05333498A (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16338792A JPH05333498A (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05333498A true JPH05333498A (ja) | 1993-12-17 |
Family
ID=15772926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16338792A Pending JPH05333498A (ja) | 1992-06-01 | 1992-06-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05333498A (ja) |
-
1992
- 1992-06-01 JP JP16338792A patent/JPH05333498A/ja active Pending
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