JPH11282138A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 色再現、色像の堅牢性に優れ、かつ露光時の
湿度が変化した際にも感度の変化が小さくプリントの仕
上がり安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供する 【解決手段】 支持体にイエロー色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、シアン色素形成カプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層が特定のピロロトリアゾール系
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し該乳剤層中の
乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上の塩沃臭化銀、塩臭
化銀または塩化銀乳剤であり、ハロゲン化銀粒子形成中
および／または化学熟成中に特定のフェノール系化合物
の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
湿度が変化した際にも感度の変化が小さくプリントの仕
上がり安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供する 【解決手段】 支持体にイエロー色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、シアン色素形成カプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層が特定のピロロトリアゾール系
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し該乳剤層中の
乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上の塩沃臭化銀、塩臭
化銀または塩化銀乳剤であり、ハロゲン化銀粒子形成中
および／または化学熟成中に特定のフェノール系化合物
の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、色再現、色像の堅
牢性に優れ、かつ露光時の湿度が変化した際にも感度の
変化が小さくプリントの仕上がり安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
牢性に優れ、かつ露光時の湿度が変化した際にも感度の
変化が小さくプリントの仕上がり安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として酸化された
芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンなどの色素が
でき、画像が形成されることはよく知られている。この
写真方式においては減色法が用いられており、イエロ
ー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうちシアン色素画像を形成するためには、
従来フェノールまたはナフトール系カプラーが用いられ
ている。しかしながらこれらのカプラーから形成される
色素はイエローからマゼンタの領域において好ましくな
い吸収を持っているために色再現性を悪化させる問題を
有しており、これを解決することが切に望まれていた。
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として酸化された
芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンなどの色素が
でき、画像が形成されることはよく知られている。この
写真方式においては減色法が用いられており、イエロ
ー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうちシアン色素画像を形成するためには、
従来フェノールまたはナフトール系カプラーが用いられ
ている。しかしながらこれらのカプラーから形成される
色素はイエローからマゼンタの領域において好ましくな
い吸収を持っているために色再現性を悪化させる問題を
有しており、これを解決することが切に望まれていた。
【０００３】この問題を解決する手段として米国特許第
４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州
特許出願公開０２４９４５３Ａ２号等の記載のヘテロ環
化合物が提案されている。しかしこれらのカプラーはカ
ップリング活性が低かったり色素の堅牢性が悪いなどの
致命的欠点を有している。これらの問題を克服したカプ
ラーとして米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特許
第０５４５３００号に記載のピロロトリアゾールカプラ
ーが提案されている。これらのカプラーは、色相、カッ
プリング活性という点で優れている。しかしながら生成
色素画像の堅牢性は必ずしも充分ではなく特に低発色濃
度での光堅牢性が従来のカプラーより劣っており改良が
望まれていた。更にこれらの問題を改良したピロロトリ
アゾールシアンカプラーとして本発明のカプラーを見い
だしたが種々の写真性を調べたところ、露光時の湿度が
変動した際に感度の変化が大きくなってしまうという問
題を有していることがわかった。プリント品質を高めか
つこれを安定に供給することは極めて重要なことであり
大きな問題であった。
４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州
特許出願公開０２４９４５３Ａ２号等の記載のヘテロ環
化合物が提案されている。しかしこれらのカプラーはカ
ップリング活性が低かったり色素の堅牢性が悪いなどの
致命的欠点を有している。これらの問題を克服したカプ
ラーとして米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特許
第０５４５３００号に記載のピロロトリアゾールカプラ
ーが提案されている。これらのカプラーは、色相、カッ
プリング活性という点で優れている。しかしながら生成
色素画像の堅牢性は必ずしも充分ではなく特に低発色濃
度での光堅牢性が従来のカプラーより劣っており改良が
望まれていた。更にこれらの問題を改良したピロロトリ
アゾールシアンカプラーとして本発明のカプラーを見い
だしたが種々の写真性を調べたところ、露光時の湿度が
変動した際に感度の変化が大きくなってしまうという問
題を有していることがわかった。プリント品質を高めか
つこれを安定に供給することは極めて重要なことであり
大きな問題であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、色再現、色像の堅牢性に優れ、かつ露光時の湿度
が変化した際にも感度の変化が小さくプリントの仕上が
り安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を供
給することにある。
的は、色再現、色像の堅牢性に優れ、かつ露光時の湿度
が変化した際にも感度の変化が小さくプリントの仕上が
り安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を供
給することにある。
【０００５】
【発明を解決するための手段】（１）支持体にイエロー
色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色
素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形
成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シ
アン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が下記一
般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーの少なくとも一種
を含有し該乳剤層中の乳剤が塩化銀含有率９５モル％以
上の塩沃臭化銀、塩臭化銀または塩化銀乳剤であり、ハ
ロゲン化銀粒子形成中および／または化学熟成中に下記
一般式（II）で表される化合物の少なくとも一種を含有
させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色
素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形
成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シ
アン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層が下記一
般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーの少なくとも一種
を含有し該乳剤層中の乳剤が塩化銀含有率９５モル％以
上の塩沃臭化銀、塩臭化銀または塩化銀乳剤であり、ハ
ロゲン化銀粒子形成中および／または化学熟成中に下記
一般式（II）で表される化合物の少なくとも一種を含有
させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【０００６】
【化４】
【０００７】式中、Ｚa 、Ｚb はそれぞれ−Ｃ（Ｒ3 ）
＝または−Ｎ＝を表す。ただしＺa、Ｚb のいずれかは
−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ3 ）＝である。Ｒ1 およ
びＲ2 はそれぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２
０以上の電子吸引基を表し、かつＲ1 とＲ2 のσｐ値の
和は０．６５以上である。Ｒ3 は水素原子または置換基
を表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱
しうる基を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸの基が２価
の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して
単重合体もしくは共重合体を形成しても良い。
＝または−Ｎ＝を表す。ただしＺa、Ｚb のいずれかは
−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ3 ）＝である。Ｒ1 およ
びＲ2 はそれぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２
０以上の電子吸引基を表し、かつＲ1 とＲ2 のσｐ値の
和は０．６５以上である。Ｒ3 は水素原子または置換基
を表す。Ｘは水素原子、または芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱
しうる基を表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸの基が２価
の基になり、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して
単重合体もしくは共重合体を形成しても良い。
【０００８】
【化５】
【０００９】式中Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ水素原子、水酸
基、ハロゲン原子、スルホン酸基（その塩を含む）、カ
ルボン酸基（その塩を含む）、−ＮＲ13Ｒ14、−ＮＨＳ
Ｏ2Ｒ15を表し、Ｘ1 、Ｘ2 のいずれか一方が必ず水酸
基である。Ｒ11およびＲ12は水素原子または任意の置換
基を表す。Ｍは水素原子または一価のアルカリ金属を表
す。Ｒ13とＲ14はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、またＲ13とＲ14は互いに
連結して複素環を形成しても良い。Ｒ15はアルキル基、
アリール基、アミノ基または複素環基を表す。 （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（Ｓ１）を含有していることを特徴とする（１）項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
基、ハロゲン原子、スルホン酸基（その塩を含む）、カ
ルボン酸基（その塩を含む）、−ＮＲ13Ｒ14、−ＮＨＳ
Ｏ2Ｒ15を表し、Ｘ1 、Ｘ2 のいずれか一方が必ず水酸
基である。Ｒ11およびＲ12は水素原子または任意の置換
基を表す。Ｍは水素原子または一価のアルカリ金属を表
す。Ｒ13とＲ14はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基または複素環基を表し、またＲ13とＲ14は互いに
連結して複素環を形成しても良い。Ｒ15はアルキル基、
アリール基、アミノ基または複素環基を表す。 （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式（Ｓ１）を含有していることを特徴とする（１）項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１０】
【化６】
【００１１】式中、Ｙは炭素原子を表す。Ｚは炭素原子
を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていても
よく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表
す。Ｒ3 は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結する基、Ｙ
と酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結する基を
表す。Ｒ4 は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、
Ｚと酸素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基
を表す。Ｒ3 とＲ4 は互いに共同して環を形成していて
もよい。
を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていても
よく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表
す。Ｒ3 は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結する基、Ｙ
と酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結する基を
表す。Ｒ4 は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、
Ｚと酸素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基
を表す。Ｒ3 とＲ4 は互いに共同して環を形成していて
もよい。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換
基定数σp 値について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
p 値とσm 値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lang
e's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σp に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物はベンゼン誘導体で
はないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位
置に関係なくσp 値を使用する。本発明においては今
後、σp 値をこのような意味で使用する。また、本発明
でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１
０％以下のものである。
する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換
基定数σp 値について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ
p 値とσm 値があり、これらの値は多くの一般的な成書
に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lang
e's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（Mc Graw-Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σp に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物はベンゼン誘導体で
はないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位
置に関係なくσp 値を使用する。本発明においては今
後、σp 値をこのような意味で使用する。また、本発明
でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１
０％以下のものである。
【００１３】本明細書中、脂肪族とは、直鎖、分岐又は
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。
環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えばア
ルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ま
たはシクロアルケニルを表し、これらはさらに置換基を
有していても良い。また、芳香族とはアリールを表し、
これはさらに置換基を有していても良く、複素環（ヘテ
ロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族
基であるものをも含み、さらに置換基を有してもかまわ
ない。本明細書中の置換基およびこれらの脂肪族、芳香
族及び複素環における有してもよい置換基としては、特
に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えば脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、複素環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、脂
肪族カルバモイル基、芳香族カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族フルファモイ
ル基、芳香族スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド
基、芳香族スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族
アミノ基、脂肪族スルフイニル基、芳香族スルフイニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、
ハロゲン原子等を挙げることができる。
【００１４】
【化７】
【００１５】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシ
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚa 及びＺb はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ3 ) ＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚa 及
びＺb の何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ
3 ) ＝である。
アンカプラーについて詳しく述べる。Ｚa 及びＺb はそ
れぞれ−Ｃ（Ｒ3 ) ＝又は−Ｎ＝を表す。但し、Ｚa 及
びＺb の何れか一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ
3 ) ＝である。
【００１６】Ｒ3 は水素原子又は置換基を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ3 で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。
としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
等を挙げることができる。これらの基はＲ3 で例示した
ような置換基で更に置換されていてもよい。
【００１７】さらに詳しくは、Ｒ3 は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）を表す。
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イ
ミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）を表す。
【００１８】Ｒ3 として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を挙げるこ
とができる。
【００１９】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアルキル基、アシルアミド
基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル
基若しくはアリール基である。アリール基においてこれ
らの置換基を有する際には少なくともオルト位又はパラ
位に有することがより好ましい。
【００２０】本発明のシアンカプラーは、Ｒ1 とＲ2 が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ1
とＲ2 のσp 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ1 とＲ2 のσp 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては２．０程度である。
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ1
とＲ2 のσp 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ1 とＲ2 のσp 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては２．０程度である。
【００２１】Ｒ1 及びＲ2 はハメットの置換基定数σp
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。
【００２２】σp 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ1 及びＲ2 の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σp 値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ8 で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。
るＲ1 及びＲ2 の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σp 値が０．２０以上の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられ
る。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可
能な基は、Ｒ8 で挙げたような置換基を更に有してもよ
い。
【００２３】Ｒ1 及びＲ2 を更に詳しく述べると、σp
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化
アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σp ０．２０以上の他
の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，
４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、２−
ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ）
またはセレノシアネート基を表す。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ3 で挙げた
ような置換基を更に有してもよい。
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プロピルオ
キシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、iso-
ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホス
ホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホス
ホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホ
スフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、ア
ルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、
３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基
（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化
アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σp ０．２０以上の他
の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，
４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニ
ル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例えば、２−
ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェ
ニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テト
ラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ）
またはセレノシアネート基を表す。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ3 で挙げた
ような置換基を更に有してもよい。
【００２４】Ｒ1 及びＲ2 の好ましいものとしては、ア
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσp ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ1 として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ2 として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。
シル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフイニル基、アリールスル
フイニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσp ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、及び
複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、アル
コキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールス
ルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基
である。Ｒ1 として最も好ましいものは、シアノ基であ
る。Ｒ2 として特に好ましいものは、アルコキシカルボ
ニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコキシ
カルボニル基（特にシクロアルコキシカルボニル基）で
ある。
【００２５】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ3 の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表すが、離脱しうる基を詳しく述べればハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの基は更にＲ3 の置換基として許容
された基で置換されていてもよい。
【００２６】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、
トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基
（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、
アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、
ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカル
ボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２
−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。
【００２７】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ
環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子
で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
る。より好ましいＸは、ハロゲン原子、アルキルもしく
はアリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好
ましいのはカルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニル
オキシ基である。
【００２８】一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＸの基が二価の基になり、二
量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しく
は共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重
合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表されるシア
ンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレ
ン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であ
ってもよい。一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。
【００２９】
【化８】
【００３０】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2 −、−
NHSO2 −または−SO2NH−を表す。ａ、ｂ、ｃは０また
は１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＸより水素原子が離脱したシアンカ
プラー残基を示す。重合体としては一般式（Ｉ）のカプ
ラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳香族一
級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発
色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。
キル基または塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO −
または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、
−NHCOO −、−NHCO−、−OCONH −、−NH−、−COO
−、−OCO −、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2 −、−
NHSO2 −または−SO2NH−を表す。ａ、ｂ、ｃは０また
は１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＸより水素原子が離脱したシアンカ
プラー残基を示す。重合体としては一般式（Ｉ）のカプ
ラーユニットで表されるシアン発色モノマーと芳香族一
級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発
色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。
【００３１】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル
（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニリピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。
【００３２】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。
【００３３】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。
般式（Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選
択することができる。
【００３４】本発明においてシアンカプラーをハロゲン
化銀感光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるには、いわゆる内型カプラーにすること
が好ましく、そのためには、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘの少
なくとも１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭
素数１０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜
５０であることがより好ましい。特にＲ3 においてバラ
スト基を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表され
るシアンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（Ia）
で表される構造の化合物である。
化銀感光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるには、いわゆる内型カプラーにすること
が好ましく、そのためには、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘの少
なくとも１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭
素数１０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜
５０であることがより好ましい。特にＲ3 においてバラ
スト基を有することが好ましい。一般式（Ｉ）で表され
るシアンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（Ia）
で表される構造の化合物である。
【００３５】
【化９】
【００３６】式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は同
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ11、Ｒ12は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ11、Ｒ12で挙げた基が挙げられる。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15は特に好ましくは水素原子である。
一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置
換の脂肪族基、または置換若しくは無置換のアリール基
が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるも
のである。Ｒ11、Ｒ12は、好ましくは脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルを表わす。脂肪族基は、より好まし
くは、炭素数１〜１２である。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は、水
素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先
にＲ11、Ｒ12で挙げた基が挙げられる。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15は特に好ましくは水素原子である。
【００３７】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ3 で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ3 で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。Ｚで形成される環としては、例えばシク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、
オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前
述したＲ3 で表わされるような置換基で置換されていて
もよい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されて
もよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位
が炭素数１〜２４のアルキル基（前述のＲ3 で表わされ
るような置換基で置換されていてもよい）で置換された
シクロヘキサン環である。
【００３８】式（Ia）のＲ3 は、式（Ｉ）のＲ3 と同義
であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基で
あり、より好ましくは、置換したアリール基である。炭
素数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましくは、
１〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましくは、
６〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー母核
との結合位のオルト位にアルコキシ基が置換しているも
のは、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好まし
くない。その点で、アリール基の置換基は、置換又は、
無置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換のアル
キル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の無置
換アルキル基が好ましい。
であり、特に好ましくはアルキル基またはアリール基で
あり、より好ましくは、置換したアリール基である。炭
素数の観点からは、アルキル基の場合は、好ましくは、
１〜３６個であり、アリール基の場合は、好ましくは、
６〜３６個である。アリール基の中でも、カプラー母核
との結合位のオルト位にアルコキシ基が置換しているも
のは、カプラー由来の色素の光堅牢性が低いので好まし
くない。その点で、アリール基の置換基は、置換又は、
無置換のアルキル基が好ましく、中でも、無置換のアル
キル基が最も好ましい。特に、炭素数１〜３０個の無置
換アルキル基が好ましい。
【００３９】Ｘ2 は、水素原子、または、置換基を表わ
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ2 −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ2 は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ3 の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。
す。置換基は、酸化カップリング反応時にＸ2 −Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−基の離脱を促進する基が好ましい。Ｘ2 は、そ
の中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もし
くは、アリール基が好ましい。ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、
窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち６員
環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環またはヘテ
ロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イ
ミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、
ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げら
れ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、
特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換基とし
ては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げ
られる。脂肪族基としては、先に挙げたＲ3 の置換基が
挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル）、塩素原子、水酸基、カルボキシル基
などで置換されていても良い。置換アミノ基としては、
１置換よりも２置換の方が好ましい。置換基としてはア
ルキル基が好ましい。
【００４０】アリール基としては、炭素数６〜３６のも
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（Ia）
で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をも
ち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（Ia）で表わ
されるカプラーは、Ｒ3 が一般式（Ia）で表わされるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ3 が高分子鎖を含有していて単重合体若し
くは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有し
ている単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ia）で表
わされるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ia）で表わされるカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に前記一般式
（Ｉ）のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
のが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例として
は、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフ
ェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロ
フェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェ
ニル等が挙げられる。本発明に用いられる一般式（Ia）
で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をも
ち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自
身及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化
カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中
で非拡散性であることが好ましい。一般式（Ia）で表わ
されるカプラーは、Ｒ3 が一般式（Ia）で表わされるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ3 が高分子鎖を含有していて単重合体若し
くは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有し
ている単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ia）で表
わされるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不
飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。こ
の場合、一般式（Ia）で表わされるカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に前記一般式
（Ｉ）のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
【００４１】
【化１０】
【００４２】
【化１１】
【００４３】
【化１２】
【００４４】
【化１３】
【００４５】
【化１４】
【００４６】
【化１５】
【００４７】
【化１６】
【００４８】
【化１７】
【００４９】
【化１８】
【００５０】
【化１９】
【００５１】
【化２０】
【００５２】
【化２１】
【００５３】
【化２２】
【００５４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号に記載の方法にて合成する事ができる。以下に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。
の方法、例えば、特開平５−１５０４２３号、同５−２
５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７
６号に記載の方法にて合成する事ができる。以下に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。
【００５５】
【化２３】
【００５６】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、
１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢
酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹
水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶
する事により、（ｂ）を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残留物にアセトニトリ
ルを加え、再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、
１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢
酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹
水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶
する事により、（ｂ）を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１
時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌ
を加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去し、残留物にアセトニトリ
ルを加え、再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。
【００５７】化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ） ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解した１０．０ｇの
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ） ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解した１０．０ｇの
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｅ）を得た。
【００５８】例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残留物にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合
物（１）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７
℃。
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残留物にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合
物（１）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７
℃。
【００５９】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残留物にヘキサンを加え、晶析す
る事により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、
２１９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで
抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下、溶媒を留去し、残留物にヘキサンを加え、晶析す
る事により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、
２１９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。
【００６０】次に本発明に用いられる一般式（II）で表
される化合物について説明する。
される化合物について説明する。
【００６１】
【化２４】
【００６２】式（II）中、Ｘ1 、Ｘ2 のいずれか一方が
必ず水酸基であるが、好ましくはＸ1 が水酸基である。
Ｘ1 が水酸基の場合、Ｘ2 は好ましくは水素原子、−Ｎ
Ｒ13Ｒ14または−ＮＨＳＯ2 Ｒ15であり、Ｘ2 が水酸基
の場合Ｘ1 は好ましくは水素原子、スルホン酸基（その
塩を含む）またはカルボン酸基（その塩を含む）であ
る。Ｒ11およびＲ12は好ましくは水素原子、スルホン酸
基（その塩を含む）、カルボン酸基（その塩を含む）、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ
基または、アミノ基を表わし、これらは更に任意の置換
基で置換されていてもよい。更に好ましくはＲ11はスル
ホン酸基（その塩を含む）である。任意の置換基として
は例えばアルキル基（炭素数１〜２０のものが好まし
く、例えばメチル、エチル、オクチル、ヘキサデシル、
ｔ−ブチル）、アリール基（炭素数６〜２０のものが好
ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル）、アミノ基（炭
素数０〜２０のものが好ましく、例えばアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、ヘキサデシルアミノ）、
アミド基（炭素数１〜２０のものが好ましく、例えばア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ、オクタデカノイルア
ミノ、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばメトキシ、エトキ
シ、ヘキサデシロキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
２０ものが好ましく、例えばメチルチオ、ブチルチオ、
オクタデシルチオ）、アシル基（炭素数１〜２０のもの
が好ましく、例えばアセチル、ヘキサデカノイル、ベン
ゾイル、ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばカルバモイル、Ｎ
−ヘキシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２０のも
のが好ましく、例えば、メトキシカルボニル、オクチロ
キシカルボニルなど）、水酸基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシル基などが挙げられる。これらの置換基は更に別
の置換基（例えばＲ11として挙げたもの）により置換さ
れていても良い。
必ず水酸基であるが、好ましくはＸ1 が水酸基である。
Ｘ1 が水酸基の場合、Ｘ2 は好ましくは水素原子、−Ｎ
Ｒ13Ｒ14または−ＮＨＳＯ2 Ｒ15であり、Ｘ2 が水酸基
の場合Ｘ1 は好ましくは水素原子、スルホン酸基（その
塩を含む）またはカルボン酸基（その塩を含む）であ
る。Ｒ11およびＲ12は好ましくは水素原子、スルホン酸
基（その塩を含む）、カルボン酸基（その塩を含む）、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ
基または、アミノ基を表わし、これらは更に任意の置換
基で置換されていてもよい。更に好ましくはＲ11はスル
ホン酸基（その塩を含む）である。任意の置換基として
は例えばアルキル基（炭素数１〜２０のものが好まし
く、例えばメチル、エチル、オクチル、ヘキサデシル、
ｔ−ブチル）、アリール基（炭素数６〜２０のものが好
ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル）、アミノ基（炭
素数０〜２０のものが好ましく、例えばアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジフェニルアミノ、ヘキサデシルアミノ）、
アミド基（炭素数１〜２０のものが好ましく、例えばア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ、オクタデカノイルア
ミノ、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシ基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばメトキシ、エトキ
シ、ヘキサデシロキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
２０ものが好ましく、例えばメチルチオ、ブチルチオ、
オクタデシルチオ）、アシル基（炭素数１〜２０のもの
が好ましく、例えばアセチル、ヘキサデカノイル、ベン
ゾイル、ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばカルバモイル、Ｎ
−ヘキシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２０のも
のが好ましく、例えば、メトキシカルボニル、オクチロ
キシカルボニルなど）、水酸基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カル
ボキシル基などが挙げられる。これらの置換基は更に別
の置換基（例えばＲ11として挙げたもの）により置換さ
れていても良い。
【００６３】Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基（炭素
数１〜１０のものが好ましく、例えばエチル、ヒドロキ
シエチル、オクチル）、アリール基（炭素数６〜１０の
ものが好ましく、例えばフェニル、ナフチル）または複
素環基（炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば２−
フラニル、４−ピリジル）を表わし、これらは更に置換
基（例えばＲ11として挙げたもの）で置換されていても
良い。Ｒ13とＲ14は共同して複素環（好ましくは５〜７
員環）を形成していても良い。Ｒ15はアルキル基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばエチル、オクチ
ル、ヘキサデシル）、アリール基（炭素数６〜２０のも
のが好ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル、４−ドデ
シロキシフェニル）、アミノ基（炭素数０〜２０のもの
が好ましく、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ）または複素環基（炭素数２〜２０の
ものが好ましく、例えば３−ピリジル、モルホリノ）を
表わし、これらは更に置換されていてもよい。本発明に
おいて、一般式（II）の化合物が水溶性であるとは水１
００ｍｌに対し、２５℃において溶解できる化合物が
０．１ｇ以上であることを示す。好ましくは１ｇ以上、
更に好ましくは５ｇ以上である。以下に、本発明に用い
られる式（II）で表わされる化合物の具体例を列挙する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。
数１〜１０のものが好ましく、例えばエチル、ヒドロキ
シエチル、オクチル）、アリール基（炭素数６〜１０の
ものが好ましく、例えばフェニル、ナフチル）または複
素環基（炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば２−
フラニル、４−ピリジル）を表わし、これらは更に置換
基（例えばＲ11として挙げたもの）で置換されていても
良い。Ｒ13とＲ14は共同して複素環（好ましくは５〜７
員環）を形成していても良い。Ｒ15はアルキル基（炭素
数１〜２０のものが好ましく、例えばエチル、オクチ
ル、ヘキサデシル）、アリール基（炭素数６〜２０のも
のが好ましく、例えばフェニル、ｐ−トリル、４−ドデ
シロキシフェニル）、アミノ基（炭素数０〜２０のもの
が好ましく、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ）または複素環基（炭素数２〜２０の
ものが好ましく、例えば３−ピリジル、モルホリノ）を
表わし、これらは更に置換されていてもよい。本発明に
おいて、一般式（II）の化合物が水溶性であるとは水１
００ｍｌに対し、２５℃において溶解できる化合物が
０．１ｇ以上であることを示す。好ましくは１ｇ以上、
更に好ましくは５ｇ以上である。以下に、本発明に用い
られる式（II）で表わされる化合物の具体例を列挙する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。
【００６４】
【化２５】
【００６５】上記の化合物は公知の合成法によって合成
できる。例えば化合物（II）−５の合成法はＣＡＳ［１
４９−４５−１］に記載されており、具体的にはカテコ
ールを発煙硫酸との反応によりスルホン化し、反応終了
後に苛性ソーダにより中和することで得られる。また、
この化合物はＡｌｄｒｉｃｈ（アルドリッチ）により市
販もされている（商品番号１７，２２５−３）。
できる。例えば化合物（II）−５の合成法はＣＡＳ［１
４９−４５−１］に記載されており、具体的にはカテコ
ールを発煙硫酸との反応によりスルホン化し、反応終了
後に苛性ソーダにより中和することで得られる。また、
この化合物はＡｌｄｒｉｃｈ（アルドリッチ）により市
販もされている（商品番号１７，２２５−３）。
【００６６】本発明の一般式（II）で表わされる化合物
は、感光性層および／または非感光性層中に、種々の知
られた方法で含有せしめることができる。化合物を直接
に感光性層あるいは非感光性層に分散させる方法、ある
いは適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、特開
昭４８−９７１５号や米国特許第３，７５６，８３０号
に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジ
ン等、あるいはこれらの混合溶媒）等の中に溶解し溶液
の形で添加する方法などがある。この化合物は、感光性
層と非感光性層のいずれに添加しても塗布時に写真構成
層全体にほぼ均一に拡散する。この化合物はシアン発色
性層中に含有される乳剤の粒子形成中および／または化
学熟成中に添加される必要がある。添加量に特に限定は
ないが１×１０-7〜１×１０-3モル／Ａｇモルが好まし
く特に好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モル／Ａｇモ
ルである。次に本発明に用いられる一般式（Ｓ１）で表
される化合物について説明する。
は、感光性層および／または非感光性層中に、種々の知
られた方法で含有せしめることができる。化合物を直接
に感光性層あるいは非感光性層に分散させる方法、ある
いは適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、特開
昭４８−９７１５号や米国特許第３，７５６，８３０号
に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジ
ン等、あるいはこれらの混合溶媒）等の中に溶解し溶液
の形で添加する方法などがある。この化合物は、感光性
層と非感光性層のいずれに添加しても塗布時に写真構成
層全体にほぼ均一に拡散する。この化合物はシアン発色
性層中に含有される乳剤の粒子形成中および／または化
学熟成中に添加される必要がある。添加量に特に限定は
ないが１×１０-7〜１×１０-3モル／Ａｇモルが好まし
く特に好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モル／Ａｇモ
ルである。次に本発明に用いられる一般式（Ｓ１）で表
される化合物について説明する。
【００６７】
【化２６】
【００６８】一般式（Ｓ１）中Ｙは炭素原子を表す。Ｚ
は炭素原子を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異な
っていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプ
ト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表す。アルキルアミノ基としては炭素数１〜４０、
好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノ、オクチルアミノ、３−（２，５−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルアミノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ、ピロリジノである。アニリノ基としては炭素
数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロ
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。ヘテロ環アミノ
基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和また
は不飽和のヘテロ環アミノ基であって環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−アミノ、２
−テトラヒドロピラニルアミノ、２−ピリジルアミノ、
２−チアゾリルアミノである。アシルアミノ基としては
炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアシルア
ミノ基で例えば、アセチルアミノ、２−メトキシプロピ
オニルアミノ、ｐ−ニトロベンゾイルアミノ、２−エチ
ルヘキサノイルアミノである。アルキルスルホニルアミ
ノ基としては、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２のアルキルスルホニルアミノ基で例えば、メタンス
ルホニルアミノ、ヘキサデカンスルホニルアミノ、２−
アセチルアミノエタンスルホニルアミノ、２−メトキシ
エタンスルホニルアミノである。アリールスルホニルア
ミノ基としては、炭素数６〜２４のアリールスルホニル
アミノ基で例えばｐ−トルエンスルホニルアミノ、５−
ｔ−オクチル−２−オクチルオキシベンゼンスルホニル
アミノである。ヘテロ環スルホニルアミノ基としては炭
素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を
１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘ
テロ環スルホニルアミノ基であって環を構成するヘテロ
原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く
例えばチアゾール−２−スルホニルアミノである。アル
コキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜４０、
好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボニルアミ
ノ基であって例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。カルバモイルアミノ基として
は炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバ
モイルアミノ基で例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−２−メタンスルホンアミドエチルカルバ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基であって例えば、フェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。
は炭素原子を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異な
っていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプ
ト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表す。アルキルアミノ基としては炭素数１〜４０、
好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノ、オクチルアミノ、３−（２，５−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルアミノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ、ピロリジノである。アニリノ基としては炭素
数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロ
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。ヘテロ環アミノ
基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和また
は不飽和のヘテロ環アミノ基であって環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−アミノ、２
−テトラヒドロピラニルアミノ、２−ピリジルアミノ、
２−チアゾリルアミノである。アシルアミノ基としては
炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアシルア
ミノ基で例えば、アセチルアミノ、２−メトキシプロピ
オニルアミノ、ｐ−ニトロベンゾイルアミノ、２−エチ
ルヘキサノイルアミノである。アルキルスルホニルアミ
ノ基としては、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２のアルキルスルホニルアミノ基で例えば、メタンス
ルホニルアミノ、ヘキサデカンスルホニルアミノ、２−
アセチルアミノエタンスルホニルアミノ、２−メトキシ
エタンスルホニルアミノである。アリールスルホニルア
ミノ基としては、炭素数６〜２４のアリールスルホニル
アミノ基で例えばｐ−トルエンスルホニルアミノ、５−
ｔ−オクチル−２−オクチルオキシベンゼンスルホニル
アミノである。ヘテロ環スルホニルアミノ基としては炭
素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を
１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘ
テロ環スルホニルアミノ基であって環を構成するヘテロ
原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く
例えばチアゾール−２−スルホニルアミノである。アル
コキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜４０、
好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボニルアミ
ノ基であって例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。カルバモイルアミノ基として
は炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバ
モイルアミノ基で例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−２−メタンスルホンアミドエチルカルバ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基であって例えば、フェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。
【００６９】Ｒ3 は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結す
る基、Ｙと酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結
する基を表す。Ｙと炭素原子で連結する基としてはアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキ
シ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基である。これらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換
基で置換されていてもよい。更に詳しく述べると、アル
キル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバ
モイルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、ｎ
−ヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシ
ブチル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモ
イルアミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、
４−カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチ
ルエチル、４−ニトロブチルである。アリール基として
は炭素数６〜２４のアリール基で例えば、フェニル、ナ
フチル、ｐ−メトキシフェニルである。ヘテロ環基とし
ては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄
原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数及び
元素の種類は１つでも複数であっても良く、例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルである。カ
ルバモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。アリールオキシカルボニル基としては炭素数
７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェ
ノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、
４−アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル
基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２
のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロ
ロベンゾイルである。
る基、Ｙと酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結
する基を表す。Ｙと炭素原子で連結する基としてはアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキ
シ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基である。これらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換
基で置換されていてもよい。更に詳しく述べると、アル
キル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバ
モイルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、ｎ
−ヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシ
ブチル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモ
イルアミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、
４−カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチ
ルエチル、４−ニトロブチルである。アリール基として
は炭素数６〜２４のアリール基で例えば、フェニル、ナ
フチル、ｐ−メトキシフェニルである。ヘテロ環基とし
ては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄
原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数及び
元素の種類は１つでも複数であっても良く、例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルである。カ
ルバモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。アリールオキシカルボニル基としては炭素数
７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェ
ノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、
４−アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル
基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２
のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロ
ロベンゾイルである。
【００７０】Ｙと酸素原子で連結する基としては、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基である。
これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子
もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されていて
もよい。更に詳しく述べるとアルコキシ基としては炭素
数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。シ
リルオキシ基としては炭素数３〜４０、好ましくは炭素
数３〜２２のシリルオキシ基で例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ジイソプロピルエ
チルシリルオキシである。Ｙと窒素原子で連結する基と
してはアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基であ
る。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に詳しく述べるとアルキルアミノ基
としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の
アルキルアミノ基で例えば、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、２−ヒドロキシエチルアミノである。アニリノ
基としては炭素数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリ
ノ、ｍ−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。
Ｒ4 は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、Ｚと酸
素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基を表
す。その詳細は、Ｒ3 にて示した場合に同義である。
コキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基である。
これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子
もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されていて
もよい。更に詳しく述べるとアルコキシ基としては炭素
数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。シ
リルオキシ基としては炭素数３〜４０、好ましくは炭素
数３〜２２のシリルオキシ基で例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ジイソプロピルエ
チルシリルオキシである。Ｙと窒素原子で連結する基と
してはアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基であ
る。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に詳しく述べるとアルキルアミノ基
としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の
アルキルアミノ基で例えば、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、２−ヒドロキシエチルアミノである。アニリノ
基としては炭素数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリ
ノ、ｍ−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。
Ｒ4 は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、Ｚと酸
素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基を表
す。その詳細は、Ｒ3 にて示した場合に同義である。
【００７１】Ｒ3 とＲ4 は互いに共同して環を形成して
いてもよい。一般式（Ｓ１）で示される化合物は、Ｒ3
とＲ4 は互いに共同して環を形成していることが好まし
く、なかでも一般式（Ｓ２）で示される化合物が好まし
い。 一般式（Ｓ２）
いてもよい。一般式（Ｓ１）で示される化合物は、Ｒ3
とＲ4 は互いに共同して環を形成していることが好まし
く、なかでも一般式（Ｓ２）で示される化合物が好まし
い。 一般式（Ｓ２）
【００７２】
【化２７】
【００７３】一般式（Ｓ２）中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに
同一でも異なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表
す。ＸはＲ1 とＲ2 が置換している２つのビニル炭素原
子とカルボニル炭素原子と共同で５ないし６員環を形成
するに必要な原子群を表す。一般式（Ｓ２）について、
更に詳しく説明する。Ｒ1 及びＲ2 は互いに同一でも異
なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表す。ＸはＲ
1 とＲ2 が置換している２つのビニル炭素原子とカルボ
ニル炭素原子と共同で５ないし６員環を構成する。この
５ないし６員環は、環自身を構成する元素が炭素原子の
みでもよく、炭素原子以外に酸素原子、窒素原子、硫黄
原子などを含む複素環であってもよい。Ｘで示される原
子群の具体例を挙げると、−Ｏ−、−ＣＲ5 （Ｒ6 ）
−、−Ｃ（Ｒ7 ）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ8 ）
−、−Ｎ＝、−Ｓ−を挙げることができる。ここで、Ｒ
5 及びＲ6 は、同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基を表す。これらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよい。
同一でも異なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表
す。ＸはＲ1 とＲ2 が置換している２つのビニル炭素原
子とカルボニル炭素原子と共同で５ないし６員環を形成
するに必要な原子群を表す。一般式（Ｓ２）について、
更に詳しく説明する。Ｒ1 及びＲ2 は互いに同一でも異
なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表す。ＸはＲ
1 とＲ2 が置換している２つのビニル炭素原子とカルボ
ニル炭素原子と共同で５ないし６員環を構成する。この
５ないし６員環は、環自身を構成する元素が炭素原子の
みでもよく、炭素原子以外に酸素原子、窒素原子、硫黄
原子などを含む複素環であってもよい。Ｘで示される原
子群の具体例を挙げると、−Ｏ−、−ＣＲ5 （Ｒ6 ）
−、−Ｃ（Ｒ7 ）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ8 ）
−、−Ｎ＝、−Ｓ−を挙げることができる。ここで、Ｒ
5 及びＲ6 は、同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基を表す。これらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよい。
【００７４】Ｒ7 は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基を表す。これらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよい。Ｒ8 は、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基である。こ
れらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくは炭素原子で形成される置換基で置換されていても
よい。
基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基を表す。これらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよい。Ｒ8 は、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基である。こ
れらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくは炭素原子で形成される置換基で置換されていても
よい。
【００７５】Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 が示す各基につい
て更に詳しく述べる。ハロゲン原子としては例えば、弗
素原子、塩素原子である。アルキル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐鎖また
は環状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタン
スルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロ
ピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、２−カ
ルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，
４−ジヒドロキシブチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキ
シプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイル
アミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−
カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、
２−カルバモイル−１−メチルエチル、４−ニトロブチ
ルである。
て更に詳しく述べる。ハロゲン原子としては例えば、弗
素原子、塩素原子である。アルキル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐鎖また
は環状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタン
スルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロ
ピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、２−カ
ルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，
４−ジヒドロキシブチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキ
シプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイル
アミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−
カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、
２−カルバモイル−１−メチルエチル、４−ニトロブチ
ルである。
【００７６】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ
基で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。ア
シルアミノ基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、
２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイル
アミドである。
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ
基で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。ア
シルアミノ基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、
２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイル
アミドである。
【００７７】アルキルアミノ基としては炭素数１〜４
０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例
えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキ
シエチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜
２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のウレイド基
で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルウレイド、２−メタルスルホンアミドエチルウレイド
である。
０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例
えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキ
シエチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜
２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のウレイド基
で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルウレイド、２−メタルスルホンアミドエチルウレイド
である。
【００７８】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜４０、好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイルア
ミノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチ
ルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオで
ある。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２
〜４０、好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポ
キシカルボニルアミノである。
〜４０、好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイルア
ミノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチ
ルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオで
ある。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２
〜４０、好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポ
キシカルボニルアミノである。
【００７９】スルホンアミド基としては炭素数１〜４
０、好ましくは炭素数１〜２２のスルホンアミド基で例
えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、２−メトキシエタンスルホンアミドである。カル
バモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数
１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。スルファモイル基としては炭素数０〜４０、
好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族または芳香
族のスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、
エタンスルホニル、２−クロロエタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルである。アル
コキシカルボニル基としては炭素数１〜４０、好ましく
は炭素数１〜２２のアルコキシカルボニル基で例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキ
シカルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数
１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個
以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ
環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元
素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フ
ェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−ピリジルオキシである。
０、好ましくは炭素数１〜２２のスルホンアミド基で例
えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、２−メトキシエタンスルホンアミドである。カル
バモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数
１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。スルファモイル基としては炭素数０〜４０、
好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族または芳香
族のスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、
エタンスルホニル、２−クロロエタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルである。アル
コキシカルボニル基としては炭素数１〜４０、好ましく
は炭素数１〜２２のアルコキシカルボニル基で例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキ
シカルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数
１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個
以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ
環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元
素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フ
ェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−ピリジルオキシである。
【００８０】アゾ基としては炭素数６〜４０、好ましく
は炭素数６〜２２の芳香族アゾ基で例えば、フェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、
４−スルホフェニルアゾ、４−メチルイミダゾリルアゾ
である。アシルオキシ基としては炭素数１〜４０、好ま
しくは炭素数１〜２２のアシルオキシ基で例えば、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキシブタノイル
オキシである。カルバモイルオキシ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバモイルオキ
シ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシである。
は炭素数６〜２２の芳香族アゾ基で例えば、フェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、
４−スルホフェニルアゾ、４−メチルイミダゾリルアゾ
である。アシルオキシ基としては炭素数１〜４０、好ま
しくは炭素数１〜２２のアシルオキシ基で例えば、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキシブタノイル
オキシである。カルバモイルオキシ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバモイルオキ
シ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシである。
【００８１】シリル基としては炭素数３〜４０、好まし
くは炭素数３〜２２のシリル基で例えば、トリメチルシ
リル、イソプロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜４
０、好ましくは炭素数３〜２２のシリルオキシ基で例え
ば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキ
シ、ジイソプロピルエチルシリルオキシである。アリー
ルオキシカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４の
アリールオキシカルボニルアミノ基で例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ、４−シアノフェノキシカルボニル
アミノ、２，６−ジメトキシフェノキシカルボニルアミ
ノである。イミド基としては炭素数４〜４０のイミド基
で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。
くは炭素数３〜２２のシリル基で例えば、トリメチルシ
リル、イソプロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜４
０、好ましくは炭素数３〜２２のシリルオキシ基で例え
ば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキ
シ、ジイソプロピルエチルシリルオキシである。アリー
ルオキシカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４の
アリールオキシカルボニルアミノ基で例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ、４−シアノフェノキシカルボニル
アミノ、２，６−ジメトキシフェノキシカルボニルアミ
ノである。イミド基としては炭素数４〜４０のイミド基
で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。
【００８２】スルフィニル基としては炭素数１〜４０、
好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族又は芳香族のスルフ
ィニル基で例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル、エタンスルフィニルである。ホスホニル基と
しては炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜２２の脂
肪族又は芳香族のホスホニル基で例えば、メトキシホス
ホニル、エトキシホスホニル、フェノキシホスホニルで
ある。アリールオキシカルボニル基としては炭素数７〜
２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェノキ
シカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、４−
アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル基と
しては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のア
シル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロロベ
ンゾイルである。
好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族又は芳香族のスルフ
ィニル基で例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル、エタンスルフィニルである。ホスホニル基と
しては炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜２２の脂
肪族又は芳香族のホスホニル基で例えば、メトキシホス
ホニル、エトキシホスホニル、フェノキシホスホニルで
ある。アリールオキシカルボニル基としては炭素数７〜
２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェノキ
シカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、４−
アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル基と
しては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のア
シル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロロベ
ンゾイルである。
【００８３】一般式（Ｓ２）にて、Ｘ及びＲ1 、Ｒ2 が
置換している２つのビニル炭素原子とカルボニル炭素原
子が共同して構成している５ないし６員環には、飽和あ
るいは不飽和の環が縮合していてもよい。一般式（Ｓ
２）にて、Ｘ及びＲ1 、Ｒ2 が置換している２つのビニ
ル炭素原子とカルボニル炭素原子が共同して構成してい
る５ないし６員環の具体例として、フラノン環、ジヒド
ロピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピロリノン環、１，５−ジヒドロピロー
ル−２−オン環、ピラゾロン環、ピリドン環、アザシク
ロヘキサノン環、ウラシル環を挙げることができる。
置換している２つのビニル炭素原子とカルボニル炭素原
子が共同して構成している５ないし６員環には、飽和あ
るいは不飽和の環が縮合していてもよい。一般式（Ｓ
２）にて、Ｘ及びＲ1 、Ｒ2 が置換している２つのビニ
ル炭素原子とカルボニル炭素原子が共同して構成してい
る５ないし６員環の具体例として、フラノン環、ジヒド
ロピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピロリノン環、１，５−ジヒドロピロー
ル−２−オン環、ピラゾロン環、ピリドン環、アザシク
ロヘキサノン環、ウラシル環を挙げることができる。
【００８４】一般式（Ｓ２）で示される化合物のなかで
も、一般式（Ｓ３）で示される化合物が好ましい。 一般式（Ｓ３）
も、一般式（Ｓ３）で示される化合物が好ましい。 一般式（Ｓ３）
【００８５】
【化２８】
【００８６】Ｒ1 及びＲ2 は、互いに同一でも異なって
いてもよく各々前記と同じ意味を表す。Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ
11及びＲ12は互いに同一でも異なっていてもよく、各々
Ｒ5と同じ意味を表す。一般式（Ｓ３）中のＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12についてその好ましい組み
合わせを以下に述べる。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも
異なっていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基であり、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、
Ｒ12は、互いに同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基である組み合わせが好
ましい。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に好ましくは、以下の一般式（Ｓ
４）で示される化合物である。 一般式（Ｓ４）
いてもよく各々前記と同じ意味を表す。Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ
11及びＲ12は互いに同一でも異なっていてもよく、各々
Ｒ5と同じ意味を表す。一般式（Ｓ３）中のＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12についてその好ましい組み
合わせを以下に述べる。Ｒ1 、Ｒ2 は、互いに同一でも
異なっていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基であり、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、
Ｒ12は、互いに同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基である組み合わせが好
ましい。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に好ましくは、以下の一般式（Ｓ
４）で示される化合物である。 一般式（Ｓ４）
【００８７】
【化２９】
【００８８】式中、Ｒ13及びＲ14は同一でも異なってい
てもよく、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ13とＲ
14は、共同で環を形成していてもよい。環を形成する場
合、Ｒ13及びＲ14が結合すると窒素原子と共に形成され
た環は飽和環に限る。Ｒ15は、炭素数１から４の置換も
しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ16は水素原子また
はヒドロキシル基を表す。一般式（Ｓ４）で示される化
合物の炭素数は、２５個以下である。次に本発明におけ
る一般式（Ｓ１）にて表される化合物の好ましい具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。
てもよく、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ13とＲ
14は、共同で環を形成していてもよい。環を形成する場
合、Ｒ13及びＲ14が結合すると窒素原子と共に形成され
た環は飽和環に限る。Ｒ15は、炭素数１から４の置換も
しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ16は水素原子また
はヒドロキシル基を表す。一般式（Ｓ４）で示される化
合物の炭素数は、２５個以下である。次に本発明におけ
る一般式（Ｓ１）にて表される化合物の好ましい具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。
【００８９】
【化３０】
【００９０】
【化３１】
【００９１】
【化３２】
【００９２】
【化３３】
【００９３】
【化３４】
【００９４】
【化３５】
【００９５】
【化３６】
【００９６】
【化３７】
【００９７】
【化３８】
【００９８】一般式（Ｓ１）にて表される化合物は、米
国特許第２，９３６，３０８号、ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティー７５巻、３１６頁
（１９５３年）、シンセシス４巻１７６頁（１９７２
年）に記載の方法により合成することができる。
国特許第２，９３６，３０８号、ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティー７５巻、３１６頁
（１９５３年）、シンセシス４巻１７６頁（１９７２
年）に記載の方法により合成することができる。
【００９９】一般式（Ｓ１）で表される化合物は、単独
で用いることも２種以上を併用して用いることもでき
る。一般式（Ｓ１）で表される化合物の添加方法につい
ては、それらを直接添加してもよいし、水、メタノー
ル、エタノールなどの水可溶性溶媒またはこれらの混合
溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加しても
よい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加してもよい。
乳剤調製時に添加する場合、その工程中のいかなる場合
に添加することも可能であり、その例を挙げると、ハロ
ゲン化銀の粒子形成工程、脱塩工程の開始前、脱塩工
程、化学熟成の開始前、化学熟成の工程、完成乳剤調製
前の工程などを挙げる事ができる。またこれらの工程中
の複数回にわけて添加することもできる。水に溶解する
場合、ｐＨを高くまたは低くした方が溶解度が上がる化
合物については、ｐＨを高くまたは低くして溶解し、こ
れを添加してもよい。本発明の一般式（Ｓ１）で表され
る化合物は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶
性溶媒またはこれらの混合溶媒に溶解して添加すること
が好ましい。
で用いることも２種以上を併用して用いることもでき
る。一般式（Ｓ１）で表される化合物の添加方法につい
ては、それらを直接添加してもよいし、水、メタノー
ル、エタノールなどの水可溶性溶媒またはこれらの混合
溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加しても
よい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加してもよい。
乳剤調製時に添加する場合、その工程中のいかなる場合
に添加することも可能であり、その例を挙げると、ハロ
ゲン化銀の粒子形成工程、脱塩工程の開始前、脱塩工
程、化学熟成の開始前、化学熟成の工程、完成乳剤調製
前の工程などを挙げる事ができる。またこれらの工程中
の複数回にわけて添加することもできる。水に溶解する
場合、ｐＨを高くまたは低くした方が溶解度が上がる化
合物については、ｐＨを高くまたは低くして溶解し、こ
れを添加してもよい。本発明の一般式（Ｓ１）で表され
る化合物は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶
性溶媒またはこれらの混合溶媒に溶解して添加すること
が好ましい。
【０１００】一般式（Ｓ１）で表される化合物は、感光
材料中のいかなる層でも使用することができる。即ち、
感光性層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、下塗り層、アンチハレーション
層）のいずれの層にも使用できるが、乳剤層に使用する
のが好ましい。また、保護層や中間層に添加しておき、
塗布後に拡散させてもよい。
材料中のいかなる層でも使用することができる。即ち、
感光性層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、下塗り層、アンチハレーション
層）のいずれの層にも使用できるが、乳剤層に使用する
のが好ましい。また、保護層や中間層に添加しておき、
塗布後に拡散させてもよい。
【０１０１】一般式（Ｓ１）で表される化合物の塗布量
はハロゲン化銀１モル当り、１０-7モル〜１モルが好ま
しく、１０-6モル〜１０-1モルがより好ましい。上記の
添加量より少ない場合、効果が不十分となる。上記の添
加量より多い場合、カブリの増加を招くなどの悪影響が
表れ好ましくない。
はハロゲン化銀１モル当り、１０-7モル〜１モルが好ま
しく、１０-6モル〜１０-1モルがより好ましい。上記の
添加量より少ない場合、効果が不十分となる。上記の添
加量より多い場合、カブリの増加を招くなどの悪影響が
表れ好ましくない。
【０１０２】本発明においては、シアン色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層又は非発色
性の親水性コロイド層の少なくとも一層のいずれか、又
は両方に下記一般式（III)で表される化合物の少なくと
も一種を含有するのが好ましい。
ー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層又は非発色
性の親水性コロイド層の少なくとも一層のいずれか、又
は両方に下記一般式（III)で表される化合物の少なくと
も一種を含有するのが好ましい。
【０１０３】
【化３９】
【０１０４】式中、Ｒa1、Ｒa2は各々独立に、水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒa3、Ｒa4は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒa5は
アリール基を表す。ただし、Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3、Ｒa4お
よびＲa5の炭素数の合計は１３以下になることはない。
一般式（III)で表される化合物について詳しく説明す
る。一般式（III)で表される化合物において、Ｒa1また
はＲa2がアルキル基である場合、それぞれ置換基を含め
た炭素数の和は１〜３０の範囲が好ましく、より好まし
くは１〜２０の範囲である。Ｒa1またはＲa2がアリール
基である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は好
ましくは６〜３０である。Ｒa3またはＲa4がアルキル基
である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は１〜
２４の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜１８の範
囲である。またＲa3またはＲa4がアリール基である場合
には、それぞれ置換基を含む炭素数の和は好ましくは６
〜２４の範囲である。
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒa3、Ｒa4は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒa5は
アリール基を表す。ただし、Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3、Ｒa4お
よびＲa5の炭素数の合計は１３以下になることはない。
一般式（III)で表される化合物について詳しく説明す
る。一般式（III)で表される化合物において、Ｒa1また
はＲa2がアルキル基である場合、それぞれ置換基を含め
た炭素数の和は１〜３０の範囲が好ましく、より好まし
くは１〜２０の範囲である。Ｒa1またはＲa2がアリール
基である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は好
ましくは６〜３０である。Ｒa3またはＲa4がアルキル基
である場合、それぞれ置換基を含めた炭素数の和は１〜
２４の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜１８の範
囲である。またＲa3またはＲa4がアリール基である場合
には、それぞれ置換基を含む炭素数の和は好ましくは６
〜２４の範囲である。
【０１０５】Ｒa1〜Ｒa4でアルキル基に置換可能な基は
特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またアルキル
基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていてもよ
い。
特に限定されないが、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ホスホリ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましく、特にハロゲン原子、アルコキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基がより好ましい。またアルキル
基に置換可能な基には不飽和結合が含まれていてもよ
い。
【０１０６】Ｒa1〜Ｒa4がアリール基である場合におい
ても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と同
じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。
ても、置換可能な基は上記アルキル基の置換基の例と同
じものが可能であるが、好ましい基としてはアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基である。
【０１０７】Ｒa5の好ましい炭素数の範囲は６〜３０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒa5に
置換可能な基はＲa1〜Ｒa4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（III)の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒa1〜Ｒa5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒa1〜Ｒa5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒa5に
置換可能な基はＲa1〜Ｒa4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（III)の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒa1〜Ｒa5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒa1〜Ｒa5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。
【０１０８】Ｒa5の好ましい炭素数の範囲は６〜３０の
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒa5に
置換可能な基はＲa1〜Ｒa4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（III)の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒa1〜Ｒa5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒa1〜Ｒa5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。
範囲で、より好ましくは６〜２４の範囲である。Ｒa5に
置換可能な基はＲa1〜Ｒa4のアリール基に置換可能な基
と同じもので、好ましい基も同じものである。一般式
（III)の化合物は油滴中に固定し、親水性コロイド中に
分散して使用される。そのため化合物に親油性を持たせ
ることが必要である。Ｒa1〜Ｒa5のいずれか少なくとも
１つに親油性の基（油溶化基）が導入されていることが
好ましく、Ｒa1〜Ｒa5の炭素数の合計は少なくとも１４
以上であることが必要である。炭素数の合計は、好まし
くは１６〜４０の範囲であり、さらに好ましくは、１８
〜３６の範囲である。
【０１０９】油溶化基を導入する基として好ましいのは
Ｒa1またはＲa5である。油溶化基がＲa1に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れた炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭素数
１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲa5
は置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換で
あることがより好ましい。油溶化基がＲa5に導入される
場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒa3、Ｒa4は好ましくは水素原子である。一般
式（III)の化合物のうち、保存性の観点で前記の一般式
（IV）または一般式（Ｖ) で表される化合物が好まし
い。
Ｒa1またはＲa5である。油溶化基がＲa1に導入される場
合、油溶化基としては炭素数１２〜２４の無置換の直鎖
または分岐アルキル基や、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れた炭素数１２〜３６のアルキル基が好ましく、炭素数
１４〜２０のアルキル基が特に好ましい。このときＲa5
は置換基を有していても、いなくてもよいが、無置換で
あることがより好ましい。油溶化基がＲa5に導入される
場合、油溶化基としては炭素数１２〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基が
好ましく、炭素数が１２〜２４のアルコキシ基が特に好
ましい。Ｒa3、Ｒa4は好ましくは水素原子である。一般
式（III)の化合物のうち、保存性の観点で前記の一般式
（IV）または一般式（Ｖ) で表される化合物が好まし
い。
【０１１０】
【化４０】
【０１１１】
【化４１】
【０１１２】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳しく説明する。Ｒa 、Ｒb は各々独立に置換もしく
は無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。Ｒa 、Ｒb がアリール基のときのアリール基
を置換する置換基は式（III)におけるＲa1の説明で述べ
た置換基であり、その具体例もＲa1の説明で述べたもの
が挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（炭素数１〜１０）である。Ｒa 、Ｒb がアリール
基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換基を有
するものより好ましい。Ｒa 、Ｒb がアルキル基である
とき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、１
〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐であ
っても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタ
デシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐アル
キルとしては、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒa 、
Ｒb が置換アルキルであるときの置換基は式（III)のＲ
a1の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含め
た炭素数の合計は、１から２０が好ましい。その具体例
もＲa1の説明で述べたものを挙げることができ、その具
体例としては、エトキシメチル、アセトキシメチル、ス
テアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメチル、１−
ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチルなどが挙
げられる。
て詳しく説明する。Ｒa 、Ｒb は各々独立に置換もしく
は無置換のアリール基または置換基の炭素数も含めた炭
素数の合計が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。Ｒa 、Ｒb がアリール基のときのアリール基
を置換する置換基は式（III)におけるＲa1の説明で述べ
た置換基であり、その具体例もＲa1の説明で述べたもの
が挙げられる。その中でも、更に好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基である。最も好ましくは、アルキル基（炭素数１〜１
０）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、アルコキ
シ基（炭素数１〜１０）である。Ｒa 、Ｒb がアリール
基であるとき、アリール基は無置換の方が、置換基を有
するものより好ましい。Ｒa 、Ｒb がアルキル基である
とき、その置換基の炭素数も含めた炭素数の合計は、１
〜３０である。無置換のアルキル基は直鎖でも分岐であ
っても良い。直鎖アルキルとしては、炭素数１〜２６
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタ
デシル、ｎ−エイコシル）のものが好ましく、分岐アル
キルとしては、炭素数３〜２６（例えばｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）が好ましい。Ｒa 、
Ｒb が置換アルキルであるときの置換基は式（III)のＲ
a1の説明で述べた置換基であり、置換基の炭素数も含め
た炭素数の合計は、１から２０が好ましい。その具体例
もＲa1の説明で述べたものを挙げることができ、その具
体例としては、エトキシメチル、アセトキシメチル、ス
テアロイルオキシメチル、ｐ−フェノキシメチル、１−
ニトロフェノキシメチル、１−クロロオクチルなどが挙
げられる。
【０１１３】Ｒa3、Ｒa4は水素原子、または置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒa3、Ｒa4が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、式（III)のＲa1の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲa1の説明で述べ
たものが挙げられる。Ｒa3またはＲa4がアルキル基であ
るとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有して
いるアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好まし
い。Ｒa3またはＲa4がアリール基であるとき炭素数は６
〜２０が好ましい。Ｒa3またはＲa4は少なくとも一つが
水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、
Ｒa3、Ｒa4ともに水素原子である。
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表す。Ｒa3、Ｒa4が置換アルキル基もしくは置換ア
リール基であるときの置換基は、式（III)のＲa1の説明
で述べた置換基であり、その具体例もＲa1の説明で述べ
たものが挙げられる。Ｒa3またはＲa4がアルキル基であ
るとき、炭素数は１〜２０が好ましい。置換基を有して
いるアルキル基よりも無置換のアルキル基の方が好まし
い。Ｒa3またはＲa4がアリール基であるとき炭素数は６
〜２０が好ましい。Ｒa3またはＲa4は少なくとも一つが
水素原子であるものが好ましく、最も好ましくは、
Ｒa3、Ｒa4ともに水素原子である。
【０１１４】Ｒa5は置換もしくは無置換のアリール基で
あり、アリール基に置換する置換基は、式（III)のＲa1
で説明した置換基である。置換基の具体例も式（III)の
説明で述べたものを挙げることができる。置換基は好ま
しくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、
アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカルボニルア
ミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素数１〜２
０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、ジオクチ
ルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホニル
アミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンス
ルホニルアミノ）である。
あり、アリール基に置換する置換基は、式（III)のＲa1
で説明した置換基である。置換基の具体例も式（III)の
説明で述べたものを挙げることができる。置換基は好ま
しくは、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル）、
アルコキシ基（炭素数１〜２０、例えばメトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキ
シ、ｎ−オクタデシルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数１〜２０、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ、ステアロイルアミノ）、アルコキシカルボニルア
ミノ（炭素数２〜２０、例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボ
ニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ（炭素数１〜２
０、例えばジメチルアミノカルボニルアミノ、ジオクチ
ルアミノカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（炭素数１〜２０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、エタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、オクタンスルホニルアミノ）、アリールスルホニル
アミノ（炭素数６〜２０、例えばベンゼンスルホニルア
ミノ、トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンス
ルホニルアミノ）である。
【０１１５】式（IV）の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
a 、Ｒb 、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5の少なくとも一つにいわゆ
るバラスト基を有することが好ましい。分子量は２００
以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以
上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式
（Ｖ) の化合物について詳細に説明する。式（Ｖ) のＲ
a3、Ｒa4、Ｒa5は式（IV）のものと同義である。その具
体例、好ましい例についても同様である。Ｒc は置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｒc がアルキル基、アリール基のときの
置換基は、式（III)のＲa1の説明で述べた置換基であ
る。その具体例もＲa1の説明のところで述べたものを挙
げることができる。Ｒc は、好ましくはアルキル基（炭
素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２−エ
チルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエチ
ル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル、
ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニ
ル、ｏ−メチルフェニル）である。
a 、Ｒb 、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5の少なくとも一つにいわゆ
るバラスト基を有することが好ましい。分子量は２００
以上が好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以
上が更に好ましく、３５０以上が最も好ましい。式
（Ｖ) の化合物について詳細に説明する。式（Ｖ) のＲ
a3、Ｒa4、Ｒa5は式（IV）のものと同義である。その具
体例、好ましい例についても同様である。Ｒc は置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表す。Ｒc がアルキル基、アリール基のときの
置換基は、式（III)のＲa1の説明で述べた置換基であ
る。その具体例もＲa1の説明のところで述べたものを挙
げることができる。Ｒc は、好ましくはアルキル基（炭
素数１〜２０、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル、ｉ−オクタデシル、２−エ
チルヘキシル、２−メトキシエチル、２−クロロエチ
ル）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル、
ナフチル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニ
ル、ｏ−メチルフェニル）である。
【０１１６】式（Ｖ) の化合物は、耐拡散性の観点でＲ
c 、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5の少なくとも一つにいわゆるバラ
スト基を有することが好ましい。分子量は２００以上が
好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上が更
に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の一般
式（IV）、（Ｖ) で表されるフェニドン化合物のうち、
非感光性層に添加する場合は、より好ましいものは一般
式(IV)で表される化合物である。また感光性層に添加す
る場合は、一般式（Ｖ) で表される化合物がより好まし
い。一般式（Ｖ) で表される化合物の中でも、Ｒc がア
ルキル基であり、Ｒa3、Ｒa4が共に水素原子であり、Ｒ
a5が置換または無置換アリール基であるものが好まし
い。その中でも、Ｒa5のアリール基が無置換であるか、
または置換基がアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基で
あるものが好ましく、無置換またはアルコキシ基で置換
したものは更に好ましい。Ｒc は、無置換のアルキル基
が、置換基を有するアルキル基より好ましい。一般式
（Ｖ) で表される化合物の最も好ましいのは、Ｒc が無
置換アルキル基であり、Ｒa3、Ｒa4が水素原子であり、
Ｒa5が無置換アリール基であるものである。本発明の一
般式（IV）又は（Ｖ) で表される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。
c 、Ｒa3、Ｒa4、Ｒa5の少なくとも一つにいわゆるバラ
スト基を有することが好ましい。分子量は２００以上が
好ましく、更に２５０以上が好ましく、３００以上が更
に好ましく、３５０以上が最も好ましい。本発明の一般
式（IV）、（Ｖ) で表されるフェニドン化合物のうち、
非感光性層に添加する場合は、より好ましいものは一般
式(IV)で表される化合物である。また感光性層に添加す
る場合は、一般式（Ｖ) で表される化合物がより好まし
い。一般式（Ｖ) で表される化合物の中でも、Ｒc がア
ルキル基であり、Ｒa3、Ｒa4が共に水素原子であり、Ｒ
a5が置換または無置換アリール基であるものが好まし
い。その中でも、Ｒa5のアリール基が無置換であるか、
または置換基がアルコキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基で
あるものが好ましく、無置換またはアルコキシ基で置換
したものは更に好ましい。Ｒc は、無置換のアルキル基
が、置換基を有するアルキル基より好ましい。一般式
（Ｖ) で表される化合物の最も好ましいのは、Ｒc が無
置換アルキル基であり、Ｒa3、Ｒa4が水素原子であり、
Ｒa5が無置換アリール基であるものである。本発明の一
般式（IV）又は（Ｖ) で表される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化４２】
【０１１８】
【化４３】
【０１１９】
【化４４】
【０１２０】
【化４５】
【０１２１】
【化４６】
【０１２２】
【化４７】
【０１２３】
【化４８】
【０１２４】一般式（IV）および（Ｖ) で表される化合
物の合成法を説明する。本発明の一般式（IV）で表され
る化合物は以下の合成法に従って合成することができ
る。
物の合成法を説明する。本発明の一般式（IV）で表され
る化合物は以下の合成法に従って合成することができ
る。
【０１２５】
【化４９】
【０１２６】化合物（Ｖ）−Ａとヒドラジンとを縮環さ
せて一般式（Ｖ）で表される化合物を合成する。化合物
（Ｖ）−Ａ中、Ｒd はアルキル基またはアリール基であ
り、Ｒc 、Ｒa3、Ｒa4は一般式（IV）のＲc 、Ｒa3、Ｒ
a4と同義である。ヒドラジンのＲa5は一般式（Ｖ）のＲ
a5と同義である。本反応は、適当な溶媒中一当量以上の
塩基を作用させることが好ましい。ヒドラジンの塩を用
いるときは、ヒドラジンを遊離させるために２当量以上
の塩基を用いることが好ましい。塩基としては、アルコ
キシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリ
ウムメトキシドなどがその例として挙げられる。溶媒と
しては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが例として挙げ
られる。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行える
が、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは
３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２４
時間が適当であるが、好ましくは３０分から６時間であ
り、更に好ましくは１時間から３時間である。ヒドラジ
ンと化合物（Ｖ）−Ａとの使用比率は、モル比で２：１
〜１：２が好ましい。更に好ましくは、１．２：１〜
１：１．２である。
せて一般式（Ｖ）で表される化合物を合成する。化合物
（Ｖ）−Ａ中、Ｒd はアルキル基またはアリール基であ
り、Ｒc 、Ｒa3、Ｒa4は一般式（IV）のＲc 、Ｒa3、Ｒ
a4と同義である。ヒドラジンのＲa5は一般式（Ｖ）のＲ
a5と同義である。本反応は、適当な溶媒中一当量以上の
塩基を作用させることが好ましい。ヒドラジンの塩を用
いるときは、ヒドラジンを遊離させるために２当量以上
の塩基を用いることが好ましい。塩基としては、アルコ
キシドが好ましく、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリ
ウムメトキシドなどがその例として挙げられる。溶媒と
しては、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが例として挙げ
られる。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行える
が、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは
３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２４
時間が適当であるが、好ましくは３０分から６時間であ
り、更に好ましくは１時間から３時間である。ヒドラジ
ンと化合物（Ｖ）−Ａとの使用比率は、モル比で２：１
〜１：２が好ましい。更に好ましくは、１．２：１〜
１：１．２である。
【０１２７】一般式(IV)−Ａとヒドラジンとを反応させ
て一般式(IV)で表される化合物を合成する。一般式(IV)
−Ａ中、Ｒa 、Ｒb 、Ｒa3、Ｒa4は一般式(IV)のＲa 、
Ｒb、Ｒa3、Ｒa4と同義である。Ｌ1 、Ｌ2 は求核反応
において離脱する基である。Ｌ1 は好ましくはハロゲン
原子、または縮合剤によって活性化された酸素原子であ
る。Ｌ2 は好ましくは、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
ある。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行える
が、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは
３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２４
時間が適当であるが、好ましくは１時間から６時間であ
る。化合物(IV)−Ｂから(IV)の反応は、Ｌ2 がヒドロキ
シル基であるときは酸性条件が好ましい。Ｌ2 がハロゲ
ン原子であるときは中性、酸性、アルカリ性のいずれの
条件で反応を行ってもよい。
て一般式(IV)で表される化合物を合成する。一般式(IV)
−Ａ中、Ｒa 、Ｒb 、Ｒa3、Ｒa4は一般式(IV)のＲa 、
Ｒb、Ｒa3、Ｒa4と同義である。Ｌ1 、Ｌ2 は求核反応
において離脱する基である。Ｌ1 は好ましくはハロゲン
原子、または縮合剤によって活性化された酸素原子であ
る。Ｌ2 は好ましくは、ヒドロキシ基、ハロゲン原子で
ある。反応温度は一般に−２０℃〜１８０℃で行える
が、好ましくは０℃〜１２０℃であり、更に好ましくは
３０℃〜９０℃である。反応時間は一般に５分から２４
時間が適当であるが、好ましくは１時間から６時間であ
る。化合物(IV)−Ｂから(IV)の反応は、Ｌ2 がヒドロキ
シル基であるときは酸性条件が好ましい。Ｌ2 がハロゲ
ン原子であるときは中性、酸性、アルカリ性のいずれの
条件で反応を行ってもよい。
【０１２８】化合物（５２）の合成 下記ルートにより例示化合物５２を合成した。
【０１２９】
【化５０】
【０１３０】（１）第１工程 こはく酸メチル２５６ｇ（１．９４ｍｏｌ）とメタノー
ル８００ｍｌを室温下で攪拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体Ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。
ル８００ｍｌを室温下で攪拌し、これにナトリウムメチ
ラート（２８重量％）３７５ｇ（１．９４ｍｏｌ）を滴
下した。ついで、１−ブロモヘキサデカン５９２ｇ
（１．９４ｍｏｌ）を滴下した。３時間還流後、メタノ
ールを留去し、反応液を１Ｎ塩酸水へ注いだ。ヘキサン
で抽出し、食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し、中間
体Ａを５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）得た（収率７３．７
％）。
【０１３１】（２）第２工程 中間体Ａ ５１１ｇ（１．４３ｍｏｌ）とメタノール８
００ｍｌを３５℃で攪拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体Ｂを得た。中間体Ｂは乾燥
せず次工程に用いた。
００ｍｌを３５℃で攪拌下に、これに水酸化カリウム
（８５％）９４．６ｇ（１．４３ｍｏｌ）をメタノール
８００ｍｌに溶解した溶液を滴下した。４０℃で２時間
反応後、濃塩酸１３０ｍｌを水５００ｍｌに溶解した溶
液を更に滴下した。析出した結晶を濾取し、水およびｎ
−へキサンで洗浄し、中間体Ｂを得た。中間体Ｂは乾燥
せず次工程に用いた。
【０１３２】（３）第３工程 中間体Ｂ 全量（１．４３ｍｏｌ）とメタノール１．０
リットルを混合し、２０℃で攪拌下にジエチルアミン１
１５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３
５％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴
下し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾
取し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体
Ｃを３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。
リットルを混合し、２０℃で攪拌下にジエチルアミン１
１５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴下した。その後、更に３
５％ホリマリン水溶液１３５ｇ（１．５７ｍｏｌ）を滴
下し、２０℃で２４時間反応させた。析出した結晶を濾
取し、水およびメタノールにて洗浄後、乾燥し、中間体
Ｃを３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）得た（収率８９．５
％）。
【０１３３】（４）第４工程 フェニルヒドラジン１４５ｇ（１．３４ｍｏｌ）とトル
エン１．５リットルを１４０℃で攪拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体Ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５２）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成できる。
エン１．５リットルを１４０℃で攪拌し、ディーンシュ
ターク脱水器を用いて内温が１００℃になるまで溶媒を
留去した。続いてナトリウムメチラート（２８重量％）
２７２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を滴下し、メタノールを留
去した後、中間体Ｃ３９６ｇ（１．２８ｍｏｌ）のトル
エン４００ｍｌ溶液を滴下した。３０分間還流した後、
氷冷し、濃塩酸１５０ｍｌを加え、更に酢酸エチル２０
０ｍｌを加えた。不溶物を濾取して除き、溶液を冷却し
た。析出した結晶を濾取した後、水およびｎ−へキサン
で洗浄し、乾燥し、化合物（５２）３９３ｇ（１．０２
ｍｏｌ）を得た（収率７９．７％）。他の化合物も同様
に合成できる。
【０１３４】本発明において一般式（III)で表される化
合物を用いた場合は、ｐＫａが８．７以下の高活性なシ
アンカプラーを用いたときに顕著に見られるシアンカブ
リ、シアンステイン、処理混色等の問題を他の写真性能
に大きく影響することなく改良することができ、これは
シアンカプラーのｐＫａが８．７以下のカプラーとの組
み合わせで共通に見られる効果である。
合物を用いた場合は、ｐＫａが８．７以下の高活性なシ
アンカプラーを用いたときに顕著に見られるシアンカブ
リ、シアンステイン、処理混色等の問題を他の写真性能
に大きく影響することなく改良することができ、これは
シアンカプラーのｐＫａが８．７以下のカプラーとの組
み合わせで共通に見られる効果である。
【０１３５】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表
されるシアンカプラーはその構造上、ｐＫａが低くなる
特徴を有しており一般式(III) の化合物の使用が特に有
効である。その効果の点では前記シアンカプラーのｐＫ
ａが８．０以下の場合に特に大きくまた、ｐＫａが７．
５以下では更に大きな効果が見られ、特に好ましい。カ
プラーのｐＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐ
Ｈ滴定カーブにより、ちょうど半分だけ中和された点の
ｐＨを求めることで容易に測定することができる。前記
一般式(III) で表される化合物は、シアン発色層でシア
ンカプラーとあわせて用いることができる。この場合に
は一般式（Ｖ）で表される構造を持つことがより効果を
大きくかつ発色性の低下等の影響が少ないという点でさ
らに好ましい。一般式(III) の化合物は非感光性コロイ
ド層に使うこともできる。この場合にはヒドロキノン類
等の公知の混色防止剤と併用して使うことが望ましい。
非感光層に用いる場合には一般式(III) の化合物はその
効果の点で一般式（IV）で表される構造の化合物がより
好ましい。
されるシアンカプラーはその構造上、ｐＫａが低くなる
特徴を有しており一般式(III) の化合物の使用が特に有
効である。その効果の点では前記シアンカプラーのｐＫ
ａが８．０以下の場合に特に大きくまた、ｐＫａが７．
５以下では更に大きな効果が見られ、特に好ましい。カ
プラーのｐＫａはＴＨＦ／水＝６／４混合溶媒系でのｐ
Ｈ滴定カーブにより、ちょうど半分だけ中和された点の
ｐＨを求めることで容易に測定することができる。前記
一般式(III) で表される化合物は、シアン発色層でシア
ンカプラーとあわせて用いることができる。この場合に
は一般式（Ｖ）で表される構造を持つことがより効果を
大きくかつ発色性の低下等の影響が少ないという点でさ
らに好ましい。一般式(III) の化合物は非感光性コロイ
ド層に使うこともできる。この場合にはヒドロキノン類
等の公知の混色防止剤と併用して使うことが望ましい。
非感光層に用いる場合には一般式(III) の化合物はその
効果の点で一般式（IV）で表される構造の化合物がより
好ましい。
【０１３６】本発明におけるシアンカプラーの好ましい
塗設量はシアンカプラーのモル吸光係数により異なる
が、０．０１〜１ｇ／ｍ2 の範囲で、好ましい使用量は
０．０１〜０．６ｇ／ｍ2 の範囲で、より好ましくは
０．０５〜０．４ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．１〜
０．３ｇ／ｍ2 の範囲である。シアンカプラーとハロゲ
ン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり２
当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４当
量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明において
はｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合Ａ
ｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。
塗設量はシアンカプラーのモル吸光係数により異なる
が、０．０１〜１ｇ／ｍ2 の範囲で、好ましい使用量は
０．０１〜０．６ｇ／ｍ2 の範囲で、より好ましくは
０．０５〜０．４ｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．１〜
０．３ｇ／ｍ2 の範囲である。シアンカプラーとハロゲ
ン化銀の使用量の比はカプラーの当量性により異なり２
当量カプラーではＡｇ／カプラー比が１．５〜８、４当
量カプラーでは３〜１６の範囲である。本発明において
はｐＫａの低い２当量カプラーが好ましく、この場合Ａ
ｇ／カプラー比は１．５〜８の範囲、好ましくは２〜
６、より好ましくは２．５〜５の範囲である。
【０１３７】本発明において、一般式（III)、（IV) 、
または（Ｖ）で表される化合物は非感光性親水性コロイ
ド層中に高沸点有機溶媒、混色防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはポリマー分散剤等の有機化合物といっしょに界
面活性剤等の分散助剤とともに分散して使用することが
できる。その使用量は塗設されるシアンカプラーに対し
て０．１モル％〜２００モル％の範囲で、好ましくは１
〜１００モル％、より好ましくは５〜５０モル％の範囲
である。
または（Ｖ）で表される化合物は非感光性親水性コロイ
ド層中に高沸点有機溶媒、混色防止剤、紫外線吸収剤、
あるいはポリマー分散剤等の有機化合物といっしょに界
面活性剤等の分散助剤とともに分散して使用することが
できる。その使用量は塗設されるシアンカプラーに対し
て０．１モル％〜２００モル％の範囲で、好ましくは１
〜１００モル％、より好ましくは５〜５０モル％の範囲
である。
【０１３８】本発明の一般式（III)、（IV) または
（Ｖ）で表される化合物は非感光性コロイド層の他にシ
アン発色層にも同時に使用することが好ましい。この場
合シアン発色層での使用量はシアンカプラーに対して１
〜１００モル％の範囲で好ましくは５〜５０モル％の範
囲である。上記以外の層にも一般式（III)、（IV) また
は（Ｖ）の化合物を併用することも好ましく行えるが、
この場合トータルの使用量はシアンカプラーに対して１
〜２００モル％の範囲で、より好ましくは５〜１００モ
ル％、更に好ましくは１０〜５０モル％の範囲である。
本発明においてシアンカプラーに対しては、上記の化合
物の他に色相調整、発色促進の点で下記一般式（VI）、
（VII)、(VIII)および（IX）で表される化合物のいづれ
かを使用することが好ましい。これらの化合物は目的に
応じて数種類を組み合わせて使用することができる。
（Ｖ）で表される化合物は非感光性コロイド層の他にシ
アン発色層にも同時に使用することが好ましい。この場
合シアン発色層での使用量はシアンカプラーに対して１
〜１００モル％の範囲で好ましくは５〜５０モル％の範
囲である。上記以外の層にも一般式（III)、（IV) また
は（Ｖ）の化合物を併用することも好ましく行えるが、
この場合トータルの使用量はシアンカプラーに対して１
〜２００モル％の範囲で、より好ましくは５〜１００モ
ル％、更に好ましくは１０〜５０モル％の範囲である。
本発明においてシアンカプラーに対しては、上記の化合
物の他に色相調整、発色促進の点で下記一般式（VI）、
（VII)、(VIII)および（IX）で表される化合物のいづれ
かを使用することが好ましい。これらの化合物は目的に
応じて数種類を組み合わせて使用することができる。
【０１３９】
【化５１】
【０１４０】一般式（VI）で置換基Ｒs はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒs と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒs の
置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト、メタ、パラ−い
ずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であること
が好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、ア
ルキル基等の置換基を有していてもよい。
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒs と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒs の
置換位置はＣＯＯＨ基に対してオルト、メタ、パラ−い
ずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であること
が好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、ア
ルキル基等の置換基を有していてもよい。
【０１４１】
【化５２】
【０１４２】一般式(VII) で置換基Ｒt はアルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒt と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒt の
置換位置はＣＯＮＨ2 基に対してオルト、メタ、パラ−
いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であるこ
とが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、
アルキル基等の置換基を有していてもよい。
アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基またはスルホニル基を
表す。これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、エ
ステル基等の置換基を有していてもよい。置換基Ｒt と
しては好ましくはアルコキシ基またはアルコキシカルボ
ニル基で、アルコキシ基が最も好ましい。置換基Ｒt の
置換位置はＣＯＮＨ2 基に対してオルト、メタ、パラ−
いずれでもよいが、色相調整能の点でオルト位であるこ
とが好ましい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、
アルキル基等の置換基を有していてもよい。
【０１４３】
【化５３】
【０１４４】一般式(VIII)で置換基Ｒu 、Ｒv 、Ｒw お
よびＲx は互いに同じでも異なっていても良くそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒu 、Ｒv 、Ｒw およびＲx として
は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
で、分岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好
ましくシクロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバ
モイル基の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでも
よいが、色相調整能の点でメタ位であることが特に好ま
しい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル
基等の置換基を有していてもよい。
よびＲx は互いに同じでも異なっていても良くそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボ
ニル基またはアシル基を表す。これらの置換基はさら
に、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、エステル基等の置換基を有して
いてもよい。置換基Ｒu 、Ｒv 、Ｒw およびＲx として
は好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
で、分岐のアルキル基またはシクロアルキル基がより好
ましくシクロアルキル基が最も好ましい。二つのカルバ
モイル基の置換位置はオルト、メタ、パラ−いずれでも
よいが、色相調整能の点でメタ位であることが特に好ま
しい。ベンゼン環上にはさらにハロゲン原子、アルキル
基等の置換基を有していてもよい。
【０１４５】
【化５４】
【０１４６】一般式（IX）で置換基Ｑは＞Ｎ−Ｒy 基ま
たは＞Ｃ（Ｒy1）Ｒy2基を表す。置換基Ｒy 、Ｒy1およ
びＲy2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。また、
置換基Ｒz は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。これらの
置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を有していてもよい。置換基Ｒy としては好ましく
はアルキル基またはアリール基で、直鎖または分岐のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアルキル基がよ
り好ましい。置換基Ｒz は好ましくはアルキル基または
アルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基である。
Ｒy1およびＲy2は、好ましくは水素原子またはアルキル
基である。
たは＞Ｃ（Ｒy1）Ｒy2基を表す。置換基Ｒy 、Ｒy1およ
びＲy2はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基またはアシル基を表す。また、
置換基Ｒz は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアシルオキシ基を表す。これらの
置換基はさらに、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、エステル基等の置
換基を有していてもよい。置換基Ｒy としては好ましく
はアルキル基またはアリール基で、直鎖または分岐のア
ルキル基またはアリール基で置換されたアルキル基がよ
り好ましい。置換基Ｒz は好ましくはアルキル基または
アルコキシ基で、より好ましくはアルコキシ基である。
Ｒy1およびＲy2は、好ましくは水素原子またはアルキル
基である。
【０１４７】以下に、一般式（VI）、（VII)、(VIII)お
よび（IX）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発
明のカプラーで好ましく用いられる化合物は以下に限定
されるものではない。
よび（IX）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発
明のカプラーで好ましく用いられる化合物は以下に限定
されるものではない。
【０１４８】
【化５５】
【０１４９】
【化５６】
【０１５０】
【化５７】
【０１５１】
【化５８】
【０１５２】前記のシアンカプラー等をハロゲン化銀感
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。
光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用い
る水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分
散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法におい
てはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点
有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくは
ゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音
波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリ
ン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に
乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する
際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補
助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の
乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをい
い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
コールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチル
カルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙
げられる。
【０１５３】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて
測定できる。
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経
時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物か
ら、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方
法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができ
る。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒
子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に
好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好まし
くは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズ
は、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅ
ｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて
測定できる。
【０１５４】高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。
において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有
機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１
以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．３以上
７．０以下、最も好ましくは０．５以上５．０以下であ
る。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いるこ
とも可能である。
【０１５５】本発明において、前記一般式（Ｉ）で表さ
れるシアンカプラーに対しては、従来より使われてきた
２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型シアンカ
プラー、２，５−ジアシルアミノフェノール型シアンカ
プラーおよび２−カルバモイル−１−ナフロール型シア
ンカプラーを併用することができる。なかでも２−アシ
ルアミノ−５−アルキルフェノール型シアンカプラーと
の併用は特に好ましい。この場合、併用するシアンカプ
ラーは前記一般式（Ｉ）で表されるカプラーに対して１
〜５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１０〜３０モル％の範囲である。
れるシアンカプラーに対しては、従来より使われてきた
２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型シアンカ
プラー、２，５−ジアシルアミノフェノール型シアンカ
プラーおよび２−カルバモイル−１−ナフロール型シア
ンカプラーを併用することができる。なかでも２−アシ
ルアミノ−５−アルキルフェノール型シアンカプラーと
の併用は特に好ましい。この場合、併用するシアンカプ
ラーは前記一般式（Ｉ）で表されるカプラーに対して１
〜５０モル％の範囲で、好ましくは５〜４０モル％、よ
り好ましくは１０〜３０モル％の範囲である。
【０１５６】本発明においてシアンカプラーの画像堅牢
性向上のため、有機溶媒可溶水不溶のポリマーを油滴中
に共分散する方法も好ましく使われる。この場合ポリマ
ーはスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリレート、メタクリレート系のポリマーもしくはそれ
らのコポリマーが好ましく、数平均分子量は２万から２
０万の範囲が好ましい。また、乳化物の安定性を向上さ
せるため、分子量５００〜５０００程度のオリゴマー分
子も好ましく用いられ、スチレンオリゴマー、α−メチ
ルスチレンオリゴマーなどが好ましい。特に、スチレン
とα−メチルスチレンのオリゴマーは溶解性の点で特に
好ましい。また、発色を促進するために塗布液中に両親
媒性のポリマーを添加することも好ましく用いられる。
この場合、アクリル酸、メタクリル酸とこれらのエステ
ル類とのコポリマーがより好ましい。特にメタクリル酸
とブチルアクリレートのコポリマーは効果が大きく特に
好ましい化合物である。
性向上のため、有機溶媒可溶水不溶のポリマーを油滴中
に共分散する方法も好ましく使われる。この場合ポリマ
ーはスチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリレート、メタクリレート系のポリマーもしくはそれ
らのコポリマーが好ましく、数平均分子量は２万から２
０万の範囲が好ましい。また、乳化物の安定性を向上さ
せるため、分子量５００〜５０００程度のオリゴマー分
子も好ましく用いられ、スチレンオリゴマー、α−メチ
ルスチレンオリゴマーなどが好ましい。特に、スチレン
とα−メチルスチレンのオリゴマーは溶解性の点で特に
好ましい。また、発色を促進するために塗布液中に両親
媒性のポリマーを添加することも好ましく用いられる。
この場合、アクリル酸、メタクリル酸とこれらのエステ
ル類とのコポリマーがより好ましい。特にメタクリル酸
とブチルアクリレートのコポリマーは効果が大きく特に
好ましい化合物である。
【０１５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
本発明で用いられる写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレング
リコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフ
タル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体
としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層で
ラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
本発明で用いられる写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレング
リコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフ
タル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記
録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体
としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層で
ラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。
【０１５８】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４’
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４’−
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m2である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４’
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４’−
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m2である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。
【０１５９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀、塩化銀乳剤等が用
いられるが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が９
５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、
更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳
剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、
塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感
度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから
特に好ましい。
は、塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀、塩化銀乳剤等が用
いられるが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が９
５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、
更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳
剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、
塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感
度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから
特に好ましい。
【０１６０】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
【０１６１】
【表１】
【０１６２】
【表２】
【０１６３】本発明において使用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
【０１６４】親水性コロイドとしては、ゼラチンが好ま
しく用いられ、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。
しく用いられ、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。
【０１６５】また、ゼラチン以外の親水性コロイド、例
えば、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等のセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体等の合成親水性高分子物質を用
いることができる。
えば、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等のセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体等の合成親水性高分子物質を用
いることができる。
【０１６６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造に用いる写真用塗布液を構成する感光剤ハロゲ
ン化銀乳剤、親油性微粒子カプラー分散物、および
ポリマーラテックスはいかなる順序で混合されてもよ
い。また、別の調製方法として、ポリマーラテックスを
予めゼラチン水溶液ないしはカプラー分散物に添加した
ゼラチン分散溶液と感光性ハロゲン化銀乳剤とを混合す
る方法が挙げられる。さらに、前記の塗布液にはｐＨ調
節剤や他のいかなる写真有用化合物を任意に加えること
ができる。この写真用塗布液の好ましい調製方法は３０
〜５０℃の加温により溶解したハロゲン化銀乳剤とカプ
ラー分散物との混合物にポリマーラテックスを添加し、
その後さらに写真有用化合物等を添加して塗布液を得る
方法、より好ましくは３０〜５０℃の加温により溶解し
たハロゲン化銀乳剤にポリマーラテックスを添加し、そ
の後さらにカプラー分散液および他の写真有用添加物等
を添加し塗布液を得る方法が挙げられる。上記調製時の
加温３０〜５０℃は好ましくは３５〜４５℃である。ま
た、別の好ましい調製方法として、ポリマーラテックス
を含有するゼラチン分散液を用いることも好ましい。す
なわち、ポリマーラテックスを含むゼラチン分散液をハ
ロゲン化銀乳剤およびカプラー分散液と混合して塗布液
を得る方法が挙げられる。
の製造に用いる写真用塗布液を構成する感光剤ハロゲ
ン化銀乳剤、親油性微粒子カプラー分散物、および
ポリマーラテックスはいかなる順序で混合されてもよ
い。また、別の調製方法として、ポリマーラテックスを
予めゼラチン水溶液ないしはカプラー分散物に添加した
ゼラチン分散溶液と感光性ハロゲン化銀乳剤とを混合す
る方法が挙げられる。さらに、前記の塗布液にはｐＨ調
節剤や他のいかなる写真有用化合物を任意に加えること
ができる。この写真用塗布液の好ましい調製方法は３０
〜５０℃の加温により溶解したハロゲン化銀乳剤とカプ
ラー分散物との混合物にポリマーラテックスを添加し、
その後さらに写真有用化合物等を添加して塗布液を得る
方法、より好ましくは３０〜５０℃の加温により溶解し
たハロゲン化銀乳剤にポリマーラテックスを添加し、そ
の後さらにカプラー分散液および他の写真有用添加物等
を添加し塗布液を得る方法が挙げられる。上記調製時の
加温３０〜５０℃は好ましくは３５〜４５℃である。ま
た、別の好ましい調製方法として、ポリマーラテックス
を含有するゼラチン分散液を用いることも好ましい。す
なわち、ポリマーラテックスを含むゼラチン分散液をハ
ロゲン化銀乳剤およびカプラー分散液と混合して塗布液
を得る方法が挙げられる。
【０１６７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造に用いる写真用塗布液はｐＨ４．０以上ｐＨ６．
０以下が好ましく、ｐＨ４．５以上ｐＨ５．８以下がよ
り好ましい。この塗布液はｐＨが６．０より高い場合に
は前記のポリマーラテックスの効果が減じるため好まし
くなく、逆にｐＨが４．０よりも低い場合には塗布液中
の成分の析出やカブリ増加等の写真性への影響があり好
ましくない。前記のポリマーラテックスはｐＨ２．０以
上ｐＨ６．５以下が好ましく、より好ましくはｐＨ４．
０以上ｐＨ６．０以下であり、最も好ましくはｐＨ４．
５以上ｐＨ５．５以下である。ポリマーラテックスのゼ
ラチン分散物はｐＨ３以上ｐＨ６．５以下が好ましく、
より好ましくは、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下であ
る。
の製造に用いる写真用塗布液はｐＨ４．０以上ｐＨ６．
０以下が好ましく、ｐＨ４．５以上ｐＨ５．８以下がよ
り好ましい。この塗布液はｐＨが６．０より高い場合に
は前記のポリマーラテックスの効果が減じるため好まし
くなく、逆にｐＨが４．０よりも低い場合には塗布液中
の成分の析出やカブリ増加等の写真性への影響があり好
ましくない。前記のポリマーラテックスはｐＨ２．０以
上ｐＨ６．５以下が好ましく、より好ましくはｐＨ４．
０以上ｐＨ６．０以下であり、最も好ましくはｐＨ４．
５以上ｐＨ５．５以下である。ポリマーラテックスのゼ
ラチン分散物はｐＨ３以上ｐＨ６．５以下が好ましく、
より好ましくは、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下であ
る。
【０１６８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層が組み合わせて用いられる。たとえば
前記の支持体上に青感層、緑感層、赤感層の３層や、緑
感層、赤感層、赤外感層の３層などが組み合わせて塗布
される。各感光層は通常のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序を採ることができる。またこれらの各
感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。感光
材料には、前記の感光層と保護層、下塗り層、中間層、
アンチハレーション層、バック層等の種々の非感光層か
らなる写真構成層を設けることができる。更に色分離性
を改良するために種々のフィルター染料を写真構成層に
添加することもできる。
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層が組み合わせて用いられる。たとえば
前記の支持体上に青感層、緑感層、赤感層の３層や、緑
感層、赤感層、赤外感層の３層などが組み合わせて塗布
される。各感光層は通常のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序を採ることができる。またこれらの各
感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。感光
材料には、前記の感光層と保護層、下塗り層、中間層、
アンチハレーション層、バック層等の種々の非感光層か
らなる写真構成層を設けることができる。更に色分離性
を改良するために種々のフィルター染料を写真構成層に
添加することもできる。
【０１６９】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独あるいはゼラチンとともに用いることができる。ゼラ
チンのカルシウム含有量は８００ｐｐｍ以下が好まし
く、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、ゼラチンの鉄含
有量は５ｐｐｍ以下が好ましく、３ｐｐｍ以下がより好
ましい。また親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化
させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７
１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加するのが好
ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独あるいはゼラチンとともに用いることができる。ゼラ
チンのカルシウム含有量は８００ｐｐｍ以下が好まし
く、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、ゼラチンの鉄含
有量は５ｐｐｍ以下が好ましく、３ｐｐｍ以下がより好
ましい。また親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化
させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７
１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加するのが好
ましい。
【０１７０】ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには通
常、ハロゲン化銀粒子が完全に形成せしめられた後に、
この粒子の表面に分光増感色素を吸着せしめる方法が用
いられる。これに対し、米国特許第２，７３５，７６６
号にはハロゲン化銀粒子の沈殿形成中にメロシアニン色
素を添加する方法が開示されており、それにより吸着し
ない色素を低減させることが可能であると記載されてい
る。また、特開昭５５−２６５８９号にはハロゲン化銀
結晶粒子を形成する銀塩水溶液、ハロゲン塩水溶液の添
加中に分光増感色素を添加して吸着せしめる方法につい
て開示されている。このように分光増感色素の添加はハ
ロゲン化銀結晶粒子の形成中であっても、形成終了後で
あっても、さらには形成開始前であってもよい。具体的
には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成する反応
を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を導入し
ておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の中に記
載されたような方法等のことであり、粒子形成終了後と
は、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸着せし
めることである。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後
の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前
であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後で
あっても、乳剤を塗布に供する直前までに添加されてい
ればよいが、本発明においては、前述のような分光増感
色素の添加は、塗布液を調製する以前に添加されている
ことが好ましい。
常、ハロゲン化銀粒子が完全に形成せしめられた後に、
この粒子の表面に分光増感色素を吸着せしめる方法が用
いられる。これに対し、米国特許第２，７３５，７６６
号にはハロゲン化銀粒子の沈殿形成中にメロシアニン色
素を添加する方法が開示されており、それにより吸着し
ない色素を低減させることが可能であると記載されてい
る。また、特開昭５５−２６５８９号にはハロゲン化銀
結晶粒子を形成する銀塩水溶液、ハロゲン塩水溶液の添
加中に分光増感色素を添加して吸着せしめる方法につい
て開示されている。このように分光増感色素の添加はハ
ロゲン化銀結晶粒子の形成中であっても、形成終了後で
あっても、さらには形成開始前であってもよい。具体的
には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成する反応
を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を導入し
ておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の中に記
載されたような方法等のことであり、粒子形成終了後と
は、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸着せし
めることである。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後
の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前
であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後で
あっても、乳剤を塗布に供する直前までに添加されてい
ればよいが、本発明においては、前述のような分光増感
色素の添加は、塗布液を調製する以前に添加されている
ことが好ましい。
【０１７１】添加する分光増感色素は、そのまま結晶あ
るいは粉末のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶
解または分散して添加することが好ましい。溶解するに
は炭素数１から３のアルコール、アセトン、ピリジン、
メチルセロソルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれ
らの混合溶媒を用いればよい。また界面活性剤を用いて
ミセル分散したり、他の分散をすることもできる。分光
増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン化銀
乳剤の内容によって左右されるが、通常はハロゲン化銀
１モルに対し、１×１０-6モルから１×１０-2モル、よ
り好ましくは１×１０-5モルから５×１０-3モル添加さ
れる。
るいは粉末のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶
解または分散して添加することが好ましい。溶解するに
は炭素数１から３のアルコール、アセトン、ピリジン、
メチルセロソルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれ
らの混合溶媒を用いればよい。また界面活性剤を用いて
ミセル分散したり、他の分散をすることもできる。分光
増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン化銀
乳剤の内容によって左右されるが、通常はハロゲン化銀
１モルに対し、１×１０-6モルから１×１０-2モル、よ
り好ましくは１×１０-5モルから５×１０-3モル添加さ
れる。
【０１７２】分光増感色素とともにそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持
たないが分光増感色素の増感作用を強化するような強色
増感剤を含有させるのが好ましい。本発明においては、
含窒素複素環基で置換されたアミノスチルベン系化合物
（例えば米国特許第２，９３３，３９０号や同第３，６
３５，７２１号に記載のもの）は、前記のオキサゾール
核を有するカルボシアニン色素の残色低減や、ベンゾチ
アゾール核を有するジカルボシアニン色素の色増感性の
向上に有用であり、併用することは特に好ましい。本発
明において特に好ましく用いられる前記化合物例として
は、特開平２−１２９６２８号の１５頁〜１８頁に記載
の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）も挙げることができる。
用を持たない色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持
たないが分光増感色素の増感作用を強化するような強色
増感剤を含有させるのが好ましい。本発明においては、
含窒素複素環基で置換されたアミノスチルベン系化合物
（例えば米国特許第２，９３３，３９０号や同第３，６
３５，７２１号に記載のもの）は、前記のオキサゾール
核を有するカルボシアニン色素の残色低減や、ベンゾチ
アゾール核を有するジカルボシアニン色素の色増感性の
向上に有用であり、併用することは特に好ましい。本発
明において特に好ましく用いられる前記化合物例として
は、特開平２−１２９６２８号の１５頁〜１８頁に記載
の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）も挙げることができる。
【０１７３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、写真感光材料の製造工程、現像処理されるまでの保
存中、あるいは現像処理中、かぶりの発生を防止した
り、写真性能の安定性を高めたりする目的で、次のよう
な化合物を添加含有させることができる。すなわち第一
にヘテロ環メルカプト化合物類、例えばメルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトチアゾール類
等、第二にカルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を
有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類、第三にアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ置換体またはハロゲン置
換体）、第四にチオケト化合物、例えばオキサゾリンチ
オン等、そして第五にアザインデン類、例えばテトラア
ザインデン類、より具体的にはヒドロキシアザインデン
類、アミノアザインデン類、特に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等、そ
してさらにはベンゼンチオスルフィン酸類、ベンゼンス
ルフィン酸類等のかぶり防止剤あるいは安定剤として知
られる多くの化合物を添加含有させることができる。特
にヘテロ環メルカプト化合物とアザインデン類は、本発
明において好ましく用いられる。
は、写真感光材料の製造工程、現像処理されるまでの保
存中、あるいは現像処理中、かぶりの発生を防止した
り、写真性能の安定性を高めたりする目的で、次のよう
な化合物を添加含有させることができる。すなわち第一
にヘテロ環メルカプト化合物類、例えばメルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトチアゾール類
等、第二にカルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を
有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類、第三にアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ置換体またはハロゲン置
換体）、第四にチオケト化合物、例えばオキサゾリンチ
オン等、そして第五にアザインデン類、例えばテトラア
ザインデン類、より具体的にはヒドロキシアザインデン
類、アミノアザインデン類、特に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等、そ
してさらにはベンゼンチオスルフィン酸類、ベンゼンス
ルフィン酸類等のかぶり防止剤あるいは安定剤として知
られる多くの化合物を添加含有させることができる。特
にヘテロ環メルカプト化合物とアザインデン類は、本発
明において好ましく用いられる。
【０１７４】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。
【０１７５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【０１７６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【０１７７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【０１７８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下
である。
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下
である。
【０１７９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【０１８０】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【０１８１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【０１８２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。
【０１８３】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうる。カラー現像の後は、脱銀処理される。
脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。本発明
における脱銀処理工程の態様は、迅速処理の目的からカ
ラー現像後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記
高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白液のｐＨは脱
銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、より好ま
しくは、約６．０以下、更には、約５．５以下が好まし
い。更に、迅速の処理化を図るため、漂白処理後に漂白
定着処理する処理方法でもよい。さらに、二槽の連続し
た漂白定着液で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、また漂白定着処理後に漂白処理すること
も目的に応じ任意に実施できる。
理が施されうる。カラー現像の後は、脱銀処理される。
脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。本発明
における脱銀処理工程の態様は、迅速処理の目的からカ
ラー現像後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記
高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白液のｐＨは脱
銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、より好ま
しくは、約６．０以下、更には、約５．５以下が好まし
い。更に、迅速の処理化を図るため、漂白処理後に漂白
定着処理する処理方法でもよい。さらに、二槽の連続し
た漂白定着液で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、また漂白定着処理後に漂白処理すること
も目的に応じ任意に実施できる。
【０１８４】
【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ （乳剤Ｃ1 の調製）石灰処理ゼラチン３２．０ｇを蒸留
水１０００ｃｃに添加し、４０℃にて溶解後、硫酸にて
ｐＨ３．８に調節し、塩化ナトリウム５．５ｇとＮ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン０．０２ｇ
を添加し、温度を５４℃に上昇させた。続いて、硝酸銀
５．０ｇを蒸留水１４０ｃｃに溶解した液と塩化ナトリ
ウム１．７ｇを蒸留水１４０ｃｃに溶解した液とを、激
しく撹拌しながら５４℃で前記の液に添加混合した。次
に硝酸銀１２０ｇを蒸留水３２０ｃｃに溶解した液と塩
化ナトリウム４１．３ｇを蒸留水３２０ｃｃに溶解した
液とを、激しく撹拌しながら５２．５℃で添加混合し、
またハロゲン化銀１モル当たり５×１０-5モルのＫ3 Ｆ
ｅ（ＣＮ）6 およびハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-8モルのＫ2 ＩｒＣｌ6 含有した水溶液を、硝酸銀の総
量の８０％が添加された後、硝酸銀の添加終了までの
間、硝酸銀の添加濃度と常に一定の比を保つ速度で添加
した。４０℃にて脱塩及び水洗を施した後、石灰処理ゼ
ラチン７６．０ｇを加え、更に塩化ナトリウム及び水酸
化ナトリウムにてｐＡｇを７．９に、ｐＨを６．２に調
整した。５０℃に昇温した後、下記に示される赤感光性
増感色素Ｅを銀１モル当り６．０×１０-5モルおよび化
合物を添加し、更にトリエチルチオ尿素および塩化金酸
を用いて最適に金硫黄増感した。また化学熟成中に、Ｋ
3 ＩｒＣｌ6 を含有する０．０５μｍの臭化銀微粒子乳
剤を添加することにより塩化銀粒子表面に臭化銀富有領
域を形成しこの臭化銀富有領域にハロゲン化銀１モル当
たり１×１０-6モルのＫ2 ＩｒＣｌ6 を含有させた。こ
のようにして得られたハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率
９９．５モル％）を乳剤Ｃ1 とした。
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ （乳剤Ｃ1 の調製）石灰処理ゼラチン３２．０ｇを蒸留
水１０００ｃｃに添加し、４０℃にて溶解後、硫酸にて
ｐＨ３．８に調節し、塩化ナトリウム５．５ｇとＮ，
Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン０．０２ｇ
を添加し、温度を５４℃に上昇させた。続いて、硝酸銀
５．０ｇを蒸留水１４０ｃｃに溶解した液と塩化ナトリ
ウム１．７ｇを蒸留水１４０ｃｃに溶解した液とを、激
しく撹拌しながら５４℃で前記の液に添加混合した。次
に硝酸銀１２０ｇを蒸留水３２０ｃｃに溶解した液と塩
化ナトリウム４１．３ｇを蒸留水３２０ｃｃに溶解した
液とを、激しく撹拌しながら５２．５℃で添加混合し、
またハロゲン化銀１モル当たり５×１０-5モルのＫ3 Ｆ
ｅ（ＣＮ）6 およびハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-8モルのＫ2 ＩｒＣｌ6 含有した水溶液を、硝酸銀の総
量の８０％が添加された後、硝酸銀の添加終了までの
間、硝酸銀の添加濃度と常に一定の比を保つ速度で添加
した。４０℃にて脱塩及び水洗を施した後、石灰処理ゼ
ラチン７６．０ｇを加え、更に塩化ナトリウム及び水酸
化ナトリウムにてｐＡｇを７．９に、ｐＨを６．２に調
整した。５０℃に昇温した後、下記に示される赤感光性
増感色素Ｅを銀１モル当り６．０×１０-5モルおよび化
合物を添加し、更にトリエチルチオ尿素および塩化金酸
を用いて最適に金硫黄増感した。また化学熟成中に、Ｋ
3 ＩｒＣｌ6 を含有する０．０５μｍの臭化銀微粒子乳
剤を添加することにより塩化銀粒子表面に臭化銀富有領
域を形成しこの臭化銀富有領域にハロゲン化銀１モル当
たり１×１０-6モルのＫ2 ＩｒＣｌ6 を含有させた。こ
のようにして得られたハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率
９９．５モル％）を乳剤Ｃ1 とした。
【０１８５】
【化５９】
【０１８６】乳剤Ｃ1 について、電子顕微鏡写真から粒
子の形状、粒子サイズ及び変動係数を求めた。粒子サイ
ズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値をもって
表し、変動係数は粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで
割った値を用いた。粒子サイズ０．５０μｍ、変動係数
０．０９の単分散立方体粒子であった。
子の形状、粒子サイズ及び変動係数を求めた。粒子サイ
ズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値をもって
表し、変動係数は粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで
割った値を用いた。粒子サイズ０．５０μｍ、変動係数
０．０９の単分散立方体粒子であった。
【０１８７】乳剤Ｃ1 の乳剤調製において、下記の緑感
光性分光増感色素Ｃ及びＤを用いて分光増感したことの
み変えて乳剤Ｂを、下記の赤感光性分光増感色素を用い
て分光増感したことのみ変えて乳剤Ｃを、それぞれ調製
した。赤感光性乳剤に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
光性分光増感色素Ｃ及びＤを用いて分光増感したことの
み変えて乳剤Ｂを、下記の赤感光性分光増感色素を用い
て分光増感したことのみ変えて乳剤Ｃを、それぞれ調製
した。赤感光性乳剤に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
【０１８８】
【化６０】
【０１８９】更に硝酸銀添加時の温度および添加速度を
変えることによりＣ2 、Ａ1 、Ａ2、Ｂ1 、Ｂ2 を調製
した。
変えることによりＣ2 、Ａ1 、Ａ2、Ｂ1 、Ｂ2 を調製
した。
【０１９０】（試料の作成）紙の両面をポリエチレン樹
脂で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構
成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の試料（０００）を作製した。各写
真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。
脂で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構
成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の試料（０００）を作製した。各写
真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。
【０１９１】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃ1 と０．４１μｍの小
サイズ乳剤Ｃ2 との１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には上記に示す赤感性増感色素が、銀１モル当
り、大サイズ乳剤Ｃ1に対してはそれぞれ６．０×１０
-5モル、また小サイズ乳剤Ｃ2 に対してはそれぞれ９．
０×１０-5モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われ
た。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶
解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃ1 と０．４１μｍの小
サイズ乳剤Ｃ2 との１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。
各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には上記に示す赤感性増感色素が、銀１モル当
り、大サイズ乳剤Ｃ1に対してはそれぞれ６．０×１０
-5モル、また小サイズ乳剤Ｃ2 に対してはそれぞれ９．
０×１０-5モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われ
た。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶
解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製した。
乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１９２】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６０．０ｍｇ／ｍ2 、
５．０ｍｇ／ｍ2 および１０．０ｍｇ／ｍ2 となるよう
に添加した。
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６０．０ｍｇ／ｍ2 、
５．０ｍｇ／ｍ2 および１０．０ｍｇ／ｍ2 となるよう
に添加した。
【０１９３】
【化６１】
【０１９４】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【０１９５】
【化６２】
【０１９６】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
【０１９７】
【化６３】
【０１９８】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１９９】
【化６４】
【０２００】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。）
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。）
【０２０１】
【化６５】
【０２０２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、
０．１ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２
×１０-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2 を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2 、６ｍｇ／ｍ2 、１８ｍｇ／ｍ2 となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、
０．１ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２
×１０-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ2 を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2 、６ｍｇ／ｍ2 、１８ｍｇ／ｍ2 となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。
【０２０３】
【化６６】
【０２０４】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2 ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量％）、
青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａ1 と０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａ2 との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３
字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2 ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量％）、
青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａ1 と０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａ2 との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３
【０２０５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【０２０６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂ1 と ０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂ2 との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０２０７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０２０８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３
【０２０９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０２１０】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料０００に対して、第五層の組成を
以下のように変更した試料１０１を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃ1 と ０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃ2 との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モ ル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０ 次に本実施例で用いた化合物を示す。
銀カラー写真感光材料０００に対して、第五層の組成を
以下のように変更した試料１０１を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃ1 と ０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃ2 との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モ ル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０ 次に本実施例で用いた化合物を示す。
【０２１１】
【化６７】
【０２１２】
【化６８】
【０２１３】
【化６９】
【０２１４】
【化７０】
【０２１５】
【化７１】
【０２１６】
【化７２】
【０２１７】
【化７３】
【０２１８】
【化７４】
【０２１９】
【化７５】
【０２２０】更に乳剤Ｃ1 、Ｃ2 に対し、乳剤調製中に
一般式（II）の化合物を、下記表のように添加したこと
のみ異なる乳剤Ｃ3 〜Ｃ18を調製した。
一般式（II）の化合物を、下記表のように添加したこと
のみ異なる乳剤Ｃ3 〜Ｃ18を調製した。
【０２２１】次に試料（０００）の第五層中の乳剤を下
記表のようにおきかえることにより試料（００１）〜
（００４）を作製し、試料（１０１）の第五層中のＥｘ
Ｃ−２のシアンカプラーおよび乳剤を下記表のようにお
きかえることにより試料（１０２）〜（１１５）を作製
した。 なお試料（１１６），（１１７）は試料（１０１）にお
いて第五層塗布液調製時に化合物Ｉ−１又はＩ−５をＡ
ｇモル当たり同量添加したことのみ異なるものである。
記表のようにおきかえることにより試料（００１）〜
（００４）を作製し、試料（１０１）の第五層中のＥｘ
Ｃ−２のシアンカプラーおよび乳剤を下記表のようにお
きかえることにより試料（１０２）〜（１１５）を作製
した。 なお試料（１１６），（１１７）は試料（１０１）にお
いて第五層塗布液調製時に化合物Ｉ−１又はＩ−５をＡ
ｇモル当たり同量添加したことのみ異なるものである。
【０２２２】上記感光材料（０００）を１２７ｍｍ巾の
ロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボ
プリンタープロセッサーＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様
露光、及び下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行っ
た後処理液として使用した。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） **３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） **３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
ロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボ
プリンタープロセッサーＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様
露光、及び下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行っ
た後処理液として使用した。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） **３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） **３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
【０２２３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系 界面活性剤（シリコーン KF351A／信越化学工業社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベン ゼン−１，３−ジスルホン 酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチル ベン系蛍光増白剤（ハッコ ールFWA-SF／昭和化学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス （スルホナートエチル）ヒド ロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ−４−アミノアニ リン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０
【０２２４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄 (III) アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチル ベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム （７５０ｇ／リットル） 107.0 ミリリットル 214.0 ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０
【０２２５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール 酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度 ５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５
【０２２６】各試料に対し色再現性を評価するために赤
色フィルターを介して発色濃度が１．２となる露光を与
え前記処理を施した。処理後のサンプルの反射スペクト
ルを測定し、波長５４０ｎｍおよび６２０ｎｍにおける
反射濃度Ｄ（５４０ｎｍ）およびＤ（６２０ｎｍ）を
得、この比Ｄ（５４０ｎｍ）／Ｄ（６２０ｎｍ）を求め
た。この値が小さいほどシアン画像中のマゼンタ成分が
少なく色再現上優れていることを示している。更に露光
時の湿度に対する感度を比較するために２５℃３５％と
２５℃８５％の条件下で赤色フィルターを介して感光計
（富士フイルム（株）製、ＦＷＨ型光源の色温度３２０
０Ｋ）を使用して露光用２５０ＣＭＳ、露光時間１／１
０秒でセンシトメトリー用階調露光を与え上記処理を施
した。処理済みの試料の発色濃度を測定することでシア
ン発色層に対応するセンシトメトリーを得た。得られた
センシトメトリーにおいて発色濃度１．２を与える露光
量を読みとりその逆数の対数を感度（Ｓ）とした。各試
料で得られた２５℃３５％と２５℃８５％の露光条件で
の感度の差ΔＳ（３５％−８５％）をとり露光時の湿度
が変化した時の感度変化の大きさを評価した。この値が
０にちかいほど湿度の影響をうけにくいことを示してい
る。結果を下記表に示した。
色フィルターを介して発色濃度が１．２となる露光を与
え前記処理を施した。処理後のサンプルの反射スペクト
ルを測定し、波長５４０ｎｍおよび６２０ｎｍにおける
反射濃度Ｄ（５４０ｎｍ）およびＤ（６２０ｎｍ）を
得、この比Ｄ（５４０ｎｍ）／Ｄ（６２０ｎｍ）を求め
た。この値が小さいほどシアン画像中のマゼンタ成分が
少なく色再現上優れていることを示している。更に露光
時の湿度に対する感度を比較するために２５℃３５％と
２５℃８５％の条件下で赤色フィルターを介して感光計
（富士フイルム（株）製、ＦＷＨ型光源の色温度３２０
０Ｋ）を使用して露光用２５０ＣＭＳ、露光時間１／１
０秒でセンシトメトリー用階調露光を与え上記処理を施
した。処理済みの試料の発色濃度を測定することでシア
ン発色層に対応するセンシトメトリーを得た。得られた
センシトメトリーにおいて発色濃度１．２を与える露光
量を読みとりその逆数の対数を感度（Ｓ）とした。各試
料で得られた２５℃３５％と２５℃８５％の露光条件で
の感度の差ΔＳ（３５％−８５％）をとり露光時の湿度
が変化した時の感度変化の大きさを評価した。この値が
０にちかいほど湿度の影響をうけにくいことを示してい
る。結果を下記表に示した。
【０２２７】 試料Ｎｏ．（０００）〜（００４）の結果から明らかな
ように本発明の一般式（Ｉ）のシアンカプラーでは、露
光時の感度の湿度依存性は小さいが、色再現性が劣る。
これに対し一般式（Ｉ）のシアンカプラーを用いるが、
一般式（II）の化合物を用いない試料（試料１０１、１
１０、１１３）は、色再現性が向上するが湿度依存性は
大きくなる。なお、試料（１１６）、（１１７）の結果
から、一般式（II）の化合物をハロゲン化銀粒子が形成
後の、塗布液調製時に添加しても、感度の湿度依存性の
低減について、目的の効果が得られないことが分かる。
これに対し、一般式（Ｉ）のシアンカプラーを用い、一
般式（II）の化合物をハロゲン化銀粒子に対して用いた
試料（１０２）〜（１０９）、（１１１）、（１１
２）、（１１４）及び（１１５）は色再現性がよく、し
かも、感度の湿度依存性が小さい。
ように本発明の一般式（Ｉ）のシアンカプラーでは、露
光時の感度の湿度依存性は小さいが、色再現性が劣る。
これに対し一般式（Ｉ）のシアンカプラーを用いるが、
一般式（II）の化合物を用いない試料（試料１０１、１
１０、１１３）は、色再現性が向上するが湿度依存性は
大きくなる。なお、試料（１１６）、（１１７）の結果
から、一般式（II）の化合物をハロゲン化銀粒子が形成
後の、塗布液調製時に添加しても、感度の湿度依存性の
低減について、目的の効果が得られないことが分かる。
これに対し、一般式（Ｉ）のシアンカプラーを用い、一
般式（II）の化合物をハロゲン化銀粒子に対して用いた
試料（１０２）〜（１０９）、（１１１）、（１１
２）、（１１４）及び（１１５）は色再現性がよく、し
かも、感度の湿度依存性が小さい。
【０２２８】実施例２ 試料（０００）、（００１）、（１０１）、（１０２）
において第六層に一般式（Ｓ１）を塗設量が５ｍｇ／ｍ
2 になる様に添加したことのみ異なる下表の試料を作製
した。
において第六層に一般式（Ｓ１）を塗設量が５ｍｇ／ｍ
2 になる様に添加したことのみ異なる下表の試料を作製
した。
【０２２９】これら試料に実施例１と同様の評価を行な
った。結果を下記表に示した。 試料（２０４）、（２０８）から分かるように一般式
（Ｓ１）の化合物を併用した場合に露光時の、感度の湿
度依存性の改良が一層顕著となる。
った。結果を下記表に示した。 試料（２０４）、（２０８）から分かるように一般式
（Ｓ１）の化合物を併用した場合に露光時の、感度の湿
度依存性の改良が一層顕著となる。
【０２３０】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、色再現、色像の堅牢性に優れ、かつ露光時の湿度
が変化した際にも感度の変化が小さく、プリントの仕上
がり安定性が良好であるという優れた効果を奏する。
料は、色再現、色像の堅牢性に優れ、かつ露光時の湿度
が変化した際にも感度の変化が小さく、プリントの仕上
がり安定性が良好であるという優れた効果を奏する。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体にイエロー色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、シアン色素形成カプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し該乳剤層中の
乳剤が塩化銀含有率９５モル％以上の塩沃臭化銀、塩臭
化銀または塩化銀乳剤であり、ハロゲン化銀粒子形成中
および／または化学熟成中に下記一般式（II）で表され
る化合物の少なくとも一種を含有させることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｚa 、Ｚb はそれぞれ−Ｃ（Ｒ3 ）＝または−Ｎ
＝を表す。ただしＺa、Ｚb のいずれかは−Ｎ＝であ
り、他方は−Ｃ（Ｒ3 ）＝である。Ｒ1 およびＲ2 はそ
れぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電
子吸引基を表し、かつＲ1 とＲ2 のσｐ値の和は０．６
５以上である。Ｒ3 は水素原子または置換基を表す。Ｘ
は水素原子、または芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基を
表す。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 またはＸの基が２価の基にな
り、２量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体
もしくは共重合体を形成しても良い。 【化２】 式中Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ水素原子、水酸基、ハロゲン
原子、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基
（その塩を含む）、−ＮＲ13Ｒ14、−ＮＨＳＯ2Ｒ15を
表し、Ｘ1 、Ｘ2 のいずれか一方が必ず水酸基である。
Ｒ11およびＲ12は水素原子または任意の置換基を表す。
Ｍは水素原子または一価のアルカリ金属を表す。Ｒ13と
Ｒ14はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基また
は複素環基を表し、またＲ13とＲ14は互いに連結して複
素環を形成しても良い。Ｒ15はアルキル基、アリール
基、アミノ基または複素環基を表す。 - 【請求項２】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記一般式（Ｓ１）を含有していることを特徴とする請
求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 式中、Ｙは炭素原子を表す。Ｚは炭素原子を表す。Ｒ
1 、Ｒ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく各々ヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ
環スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。Ｒ3
は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結する基、Ｙと酸素原
子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結する基を表す。Ｒ
4 は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、Ｚと酸素
原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基を表す。
Ｒ3 とＲ4 は互いに共同して環を形成していてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10040998A JPH11282138A (ja) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10040998A JPH11282138A (ja) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11282138A true JPH11282138A (ja) | 1999-10-15 |
Family
ID=14273191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10040998A Pending JPH11282138A (ja) | 1998-03-27 | 1998-03-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11282138A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1914594A2 (en) | 2004-01-30 | 2008-04-23 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
-
1998
- 1998-03-27 JP JP10040998A patent/JPH11282138A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1914594A2 (en) | 2004-01-30 | 2008-04-23 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method |
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