JPH0533708B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0533708B2 JPH0533708B2 JP20389585A JP20389585A JPH0533708B2 JP H0533708 B2 JPH0533708 B2 JP H0533708B2 JP 20389585 A JP20389585 A JP 20389585A JP 20389585 A JP20389585 A JP 20389585A JP H0533708 B2 JPH0533708 B2 JP H0533708B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- group
- bis
- carbon atoms
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は一般式（）
（式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基を、R2は炭素数１〜４のアルキル基
を、R3は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ
示し、R2およびR3は共に結合して炭素数５〜10
の環を形成してもよい。） で示されるヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導
体、およびこれを有効成分とすることを特徴とす
る有機物質用安定剤に関するものである。 合成樹脂、ゴム、炭化水素油等の有機物質は、
加工時または使用時において熱、光および酸素の
作用により劣化し、軟化、脆化、変色等の現象を
伴つてその機械的物性が著しく低下する等、その
安定性に問題があることはよく知られている。 このような問題を解消する目的で、従来より各
種の安定剤が開発され、最近では例えば前記一般
式（）においてR2およびR3がともにメチル基
であるヒドロキシフエニルプロピオン酸類が提案
されている（特開昭59−25826号公報、同59−
231089号公報）。 しかし、かかるヒドロキシフエニルプロピオン
酸類は他のフエノール形安定剤、例えば３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオン酸ｎ−オクタデシルよりは優れた安定
化効果を有するものの、近年要求される、より高
性能の安定化効果に対しては、未だ十分に満足す
るものとは言えなかつた。 このようなことから、本発明者らは前記ヒドロ
キシフエニルプロピオン酸類よりも有機物質に対
し更に優れた安定化効果を有する安定剤を開発す
べく検討を行つた結果、前記一般式（）で示さ
れる新規化合物が、上記ヒドロキシフエニルプロ
ピオン酸類よりも更に優れた有機物質に対する安
定化効果を有することを見出し、本発明に至つ
た。 本発明の一般式（）で示されるヒドロキシフ
エニルプロピオン酸誘導体は、たとえば一般式
（） （式中、R1は前記と同じ意味を有する。） で示される３−（３−アルキル−５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸、その
酸塩化物、酸無水物、混合酸無水物または炭素数
１〜３のアルキルエステルと、一般式（） （式中、R2およびR3は前記と同じ意味を有す
る。） で示される、３，９−ビス（１，１−ジアルキル
−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン類とを反
応させることにより製造することができる。 かかる一般式（）で示されるヒドロキシフエ
ニルプロピオン酸誘導体において、置換基R1と
して水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチ
ル基またはｔ−ブチル基が、置換基R2としては
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基またはsec−ブチル基等が、置
換基R2としてはエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ペン
チル基、ヘプチル基またはオクチル基等が、更に
置換基R2および置換基R3が共に結合して形成さ
れるアルキレン基としてテトラメチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレ
ン基、オクタメチレン基またはノナメチレン基等
がそれぞれ例示できる。 かかる化合物の代表例を表−１に示すが、これ
らは文献未記載の本発明者らが初めて合成、単離
した化合物である。
アルキル基を、R2は炭素数１〜４のアルキル基
を、R3は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ
示し、R2およびR3は共に結合して炭素数５〜10
の環を形成してもよい。） で示されるヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導
体、およびこれを有効成分とすることを特徴とす
る有機物質用安定剤に関するものである。 合成樹脂、ゴム、炭化水素油等の有機物質は、
加工時または使用時において熱、光および酸素の
作用により劣化し、軟化、脆化、変色等の現象を
伴つてその機械的物性が著しく低下する等、その
安定性に問題があることはよく知られている。 このような問題を解消する目的で、従来より各
種の安定剤が開発され、最近では例えば前記一般
式（）においてR2およびR3がともにメチル基
であるヒドロキシフエニルプロピオン酸類が提案
されている（特開昭59−25826号公報、同59−
231089号公報）。 しかし、かかるヒドロキシフエニルプロピオン
酸類は他のフエノール形安定剤、例えば３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオン酸ｎ−オクタデシルよりは優れた安定
化効果を有するものの、近年要求される、より高
性能の安定化効果に対しては、未だ十分に満足す
るものとは言えなかつた。 このようなことから、本発明者らは前記ヒドロ
キシフエニルプロピオン酸類よりも有機物質に対
し更に優れた安定化効果を有する安定剤を開発す
べく検討を行つた結果、前記一般式（）で示さ
れる新規化合物が、上記ヒドロキシフエニルプロ
ピオン酸類よりも更に優れた有機物質に対する安
定化効果を有することを見出し、本発明に至つ
た。 本発明の一般式（）で示されるヒドロキシフ
エニルプロピオン酸誘導体は、たとえば一般式
（） （式中、R1は前記と同じ意味を有する。） で示される３−（３−アルキル−５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸、その
酸塩化物、酸無水物、混合酸無水物または炭素数
１〜３のアルキルエステルと、一般式（） （式中、R2およびR3は前記と同じ意味を有す
る。） で示される、３，９−ビス（１，１−ジアルキル
−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン類とを反
応させることにより製造することができる。 かかる一般式（）で示されるヒドロキシフエ
ニルプロピオン酸誘導体において、置換基R1と
して水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチ
ル基またはｔ−ブチル基が、置換基R2としては
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基またはsec−ブチル基等が、置
換基R2としてはエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、ペン
チル基、ヘプチル基またはオクチル基等が、更に
置換基R2および置換基R3が共に結合して形成さ
れるアルキレン基としてテトラメチレン基、ペン
タメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレ
ン基、オクタメチレン基またはノナメチレン基等
がそれぞれ例示できる。 かかる化合物の代表例を表−１に示すが、これ
らは文献未記載の本発明者らが初めて合成、単離
した化合物である。
【表】
本発明の一般式（）で示されるヒドロキシフ
エニルプロピオン酸誘導体を有機物質に対する安
定剤として使用する場合、その使用量は有機物質
100重量部に対して0.001〜５、好ましくは0.01〜
３重量部である。 本発明によつて安定化される有機物質として
は、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、リニヤー低密度ポリエチレン、塩素化ポリ
エチレン、EVA樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、ABS樹脂、AES樹脂、MBC
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、プリイミド、ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタ
ン、不飽和ポリエステル樹脂等に代表される合成
樹脂、天然ゴム（NR）、スチレン−ブタジエン
共重合ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム
（BR）、ポリイソプレンゴム（IR）、クロロプレ
ンゴム（CR）、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴム（NBR）、イソプレン−イソブチレン共
重合ゴム（IIR）、エチレン−プロピレン共重合
ゴム（EPM、EPT）等に代表されるゴム類、及
びこれらのゴム類と合成樹脂のブレンド品、更
に、ガソリン、灯油、軽油、重油、潤滑油等に代
表される炭化水素油類等が例示できるが、特にポ
リオレフイン系合成樹脂、とりわけポリプロピレ
ンに対して有効である。 また、本発明のヒドロキシフエニルプロピオン
酸誘導体は、それ単独の使用により優れた安定化
効果を付与するが、フエノール系酸化防止剤を併
用することによつて、酸化安定性を更に改善する
ことができる。これらのフエノール系酸化防止剤
としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フエノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸 ｎ−オク
タデシル、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）ブタ
ン、１，３−５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
メチルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１，３，５−トリス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌ
レート、ペンタエリスリトール テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕等が例示できる。 また、イオウ系酸化防止剤を併用することによ
つて、酸化安定性を更に改善することができる。
これらのイオウ系酸化防止剤としては、ジラウリ
ル チオジプロピオネート、ジミリスチル チオ
ジプロピオネート、ジステアリル チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール テトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール テトラキス（３−ヘキシルチオプロ
ピオネート、３，９−ビス（２−ラウリルチオエ
チル）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、３，９−ビス〔２−（３−
ラウリルチオプロピオニルオキシ）−１，１−ジ
メチルエチル〕−２，４，８，10−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン等が例示できる。 また、ホスフアイト系酸化防止剤を併用するこ
とによつて、その色相を改善することができる。
これらのホスフアイト系酸化防止剤としては、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステア
リル ペンタエリスリトールジホスフアイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフ
アイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフ
エニル）ホスフアイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフ
アイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）４，4′−ビスフエニレンジホスフアイト
等が例示できる。 また、光安定剤を併用することによつて、その
耐光性を改善することができる。これらの光安定
剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤等、例えば、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフエノン、、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフエノン、２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、〔２，2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノラート）〕−ブチルアミンニツケ
ル塩、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
２‐（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸 ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１−｛２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕
エチル｝−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コ
ハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ジハロアルキレンとＮ，
N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）アルキレンジアミンとの反応物、
２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン類と
Ｎ，N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アルキレンジアミンとの反応
物等が例示出来る。 更にまた必要に応じて、金属不活性化剤、金属
石鹸類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔
料もしくは充填剤等を併用してもよい。 以下、実施例により、本発明を説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。 実施例 １ （化合物−１の製造） 撹拌機、蒸留用冷却機、温度計、窒素導入管を
備えた100mlの４口フラスコに３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオン酸メチル28.3ｇ（0.11モル）と３，９−ビ
ス（１−ヒドロキシメチル−１−メチルプロピ
ル）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン16.7ｇ（0.05モル）を仕込
み、窒素雰囲気下120℃まで加熱昇温し、これに
リチウムアミド0.1ｇ（0.004モル）を加えた。次
いで150℃に加熱昇温し、生成するメタノールを
留去しつつ徐々に減圧し、30mmHg、150℃で６時
間保温し、反応を完結させた。反応終了後、トル
エンを加えて希釈し、希塩酸水で中和後、水で洗
浄し、次いでトルエンを留去した。得られた淡黄
色飴状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーにより精製して淡黄色ガラス状物質の３，９−
ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフエニル）プロピオニルオキシメ
チル〕−１−メチルプロピル｝−２，４，８，10−
テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合
物−１）25.8ｇを得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C45H69O10 Ｃ：70.15％（70.28％） Ｈ： 9.04％（ 8.91％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 769 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppmδ） 0.79（t.6H），0.86（s.6H） 1.39（s.18E），１，４（m.4H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.2（d.d.2H） 3.39（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.94（s.4H），4.19（s.2H） 4.46（d.2H），4.81（s.2H） 6.82（s.2H），6.94（s.2H） 実施例 ２〜５ （化合物−２〜−５の製造） 実施例１における３，９−ビス（１−ヒドロキ
シメチル−１−メチルプロピル）−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンの
かわりに、同一モル数の３，９−ビス（１−ヒド
ロキシメチル−１−メチルブチル）−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン
（実施例２）、３，９−ビス（１−エチル−１−ヒ
ドロキシメチルプロピル）−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例
３）、３，９−ビス（１−エチル−１−ヒドロキ
シメチルペンチル）−２，４，８，10−テトラオ
キサスピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例４）お
よび３，９−ビス（１−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシル）−２，４，８，10−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカン（実施例５）をそれぞれ
用い、実施例１と同じ反応、単離操作を行うこと
により、３，９−ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオニルオキシメチル〕−１−メチルブチル｝−
２，４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物−２）、３，９−ビス｛１
−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフエニル）プロピオニルオキシメチル〕−
１−エチルプロピル｝−２，４，８，10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−
３）、３，９−ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピ
オニルオキシメチル〕−１−エチルペンチル｝−
２，４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物−４）および３，９−ビス
｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕シクロヘキシル｝−２，４，８，10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−
５）をそれぞれ得た。 化合物−２ 元素分析値（（ ）内計算値） C47H72O10 Ｃ：71.12％（70.82％） Ｈ： 9.22％（ 9.10％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 797 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.85（t.6H），0.87（s.6H） 1.29（m.8H），1.39（s.18H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.2（d.d.2H） 3.38（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.95（s.4E），4.19（s.2H） 4.46（d.2H），4.76（s.2H） 6.83（s.2H），6.94（s.2H） 化合物−３ 元素分析値（（ ）内計算値） C47H72O10 Ｃ：70.97％（70.82％） Ｈ： 9.24％（ 9.10％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 797 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.12H），1.39（s.18H） 1.43（m.8H），2.2（s.6H） 2.57（t.4H），2.83（t.4H） 3.18（d.2H），3.38（d.2H） 3.5（d.2H），4.0（s.4H） 4.25（s.2H），4.48（d.2H） 4.8（s.2H），6.81（s.2H） 6.94（s.2H） 化合物−４ 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：72.13％（71.80％） Ｈ： 9.72％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppmδ） 0.79（t.6H），0.83（t.6H） 1.31（m.16H），1.39（s.18H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.19（d.d.2H） 3.38（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.98（s.4H），4.23（s.2H） 4.48（d.2H），4.8（s.2H） 6.81（s.2H），6.94（s.2H） 化合物−５ 元素分析値（（ ）内計算値） C49H72O10 Ｃ：71.29％（71.68％） Ｈ： 9.28％（ 8.84％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 820 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 1.39（s.18H），1.46（m.20H） 2.2（s.6H），2.59（t.4H） 2.84（t.4H），3.21（d.2H） 3.37（d.2H），3.51（d.2H） 4.14（s.4H），4.24（s.2H） 4.46（d.2H），4.68（s.2H） 6.82（s.2H），6.94（s.2H） 実施例 ６ （化合物−６の製造） 実施例３における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３−ｔ−
ブチル−５−エチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオン酸メチルを用い、実施例１と同じ反
応、単離操作を行うことにより、３，９−ビス
｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕−１−エチルプロピル｝−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物
−６）を得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C49H76O10 Ｃ：71.30％（71.33％） Ｈ： 9.18％（ 9.28％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 825 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.12H），1.24（t.6H） 1.42（s.18H），1.44（m.8H） 2.55（t.4H），2.58（t.4H） 2.85（t.4H），3.19（d.2H） 3.33（d.2H），3.51（d.2H） 4.0（s.4H），4.23（s.2H） 4.49（d.2H），4.73（s.2H） 6.83（s.2H），6.95（s.2H） 実施例 ７ （化合物−７の製造） 実施例２における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフエ
ニル）プロピオン酸メチルを用い、実施例１と同
じ反応、単離操作を行うことにより、３，９−ビ
ス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−イソプロピルフエニル）プロピオニルオキ
シメチル〕−１−メチルブチル｝−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化
合物−７）を得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：71.79％（71.80％） Ｈ： 9.79％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.86（t.6H），0.88（s.6H） 1.26（d.12H），1.33（m.8H） 1.4（s.18H），2.60（t.4H） 2.87（t.4H），3.03（m.2H） 3.28（d.2H），3.41（d.2H） 3.51（d.2H），3.97（s.4H） 4.23（s.2H），4.48（d.2H） 4.86（s.2H），6.89（s.2H） 6.95（s.2H） 実施例 ８ （化合物−８の製造） 実施例１における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオン酸メチルを用い、実施例１と同じ反応、単
離操作を行うことにより、３，９−ビス｛１−
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−メ
チルプロピル｝−２，４，８，10−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−８）を
得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：71.71％（71.80％） Ｈ： 9.63％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.6H），0.88（s.6H） 1.39（s.36H），1.41（m.4H） 2.59（t.4H），2.87（t.4H） 3.21（d.2H），3.40（d.2H） 3.51（d.2H），3.96（s.4H） 4.20（s.2H），4.48（d.2H） 4.85（s.2H），6.83（s.2H） 6.95（s.2H） 実施例 ９ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。得られたシートについて155℃のギヤーオー
ブン中で試験片面積の30％が脆化するまでの時間
を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸
化安定性を評価した。その結果を表−２に示す。 ＜配合＞ 未安定ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 供試化合物 0.15重量部 なお、表−２において供試化合物の記号は以下
の化合物を示すものであり、これ以外のものは表
−１に記載のものである。 AO−１ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸 ｎ−オクタデシル AO−２ ペンタエリスリトール テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕 AO−３ ３，９−ビス｛１−〔３−（３，５−ジ−−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル
オキシメチル〕−１，１−ジメチルエチル｝−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカン
エニルプロピオン酸誘導体を有機物質に対する安
定剤として使用する場合、その使用量は有機物質
100重量部に対して0.001〜５、好ましくは0.01〜
３重量部である。 本発明によつて安定化される有機物質として
は、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、リニヤー低密度ポリエチレン、塩素化ポリ
エチレン、EVA樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、ABS樹脂、AES樹脂、MBC
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、プリイミド、ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタ
ン、不飽和ポリエステル樹脂等に代表される合成
樹脂、天然ゴム（NR）、スチレン−ブタジエン
共重合ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム
（BR）、ポリイソプレンゴム（IR）、クロロプレ
ンゴム（CR）、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴム（NBR）、イソプレン−イソブチレン共
重合ゴム（IIR）、エチレン−プロピレン共重合
ゴム（EPM、EPT）等に代表されるゴム類、及
びこれらのゴム類と合成樹脂のブレンド品、更
に、ガソリン、灯油、軽油、重油、潤滑油等に代
表される炭化水素油類等が例示できるが、特にポ
リオレフイン系合成樹脂、とりわけポリプロピレ
ンに対して有効である。 また、本発明のヒドロキシフエニルプロピオン
酸誘導体は、それ単独の使用により優れた安定化
効果を付与するが、フエノール系酸化防止剤を併
用することによつて、酸化安定性を更に改善する
ことができる。これらのフエノール系酸化防止剤
としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フエノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸 ｎ−オク
タデシル、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）ブタ
ン、１，３−５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
メチルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１，３，５−トリス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌ
レート、ペンタエリスリトール テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕等が例示できる。 また、イオウ系酸化防止剤を併用することによ
つて、酸化安定性を更に改善することができる。
これらのイオウ系酸化防止剤としては、ジラウリ
ル チオジプロピオネート、ジミリスチル チオ
ジプロピオネート、ジステアリル チオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトール テトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリ
スリトール テトラキス（３−ヘキシルチオプロ
ピオネート、３，９−ビス（２−ラウリルチオエ
チル）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン、３，９−ビス〔２−（３−
ラウリルチオプロピオニルオキシ）−１，１−ジ
メチルエチル〕−２，４，８，10−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン等が例示できる。 また、ホスフアイト系酸化防止剤を併用するこ
とによつて、その色相を改善することができる。
これらのホスフアイト系酸化防止剤としては、ト
リス（ノニルフエニル）ホスフアイト、ジステア
リル ペンタエリスリトールジホスフアイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフ
アイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフ
エニル）ホスフアイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフ
アイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）４，4′−ビスフエニレンジホスフアイト
等が例示できる。 また、光安定剤を併用することによつて、その
耐光性を改善することができる。これらの光安定
剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤等、例えば、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフエノン、、２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベンゾフエノン、２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５
−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、〔２，2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノラート）〕−ブチルアミンニツケ
ル塩、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
２‐（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸 ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、１−｛２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕
エチル｝−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コ
ハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ジハロアルキレンとＮ，
N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）アルキレンジアミンとの反応物、
２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン類と
Ｎ，N′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）アルキレンジアミンとの反応
物等が例示出来る。 更にまた必要に応じて、金属不活性化剤、金属
石鹸類、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔
料もしくは充填剤等を併用してもよい。 以下、実施例により、本発明を説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。 実施例 １ （化合物−１の製造） 撹拌機、蒸留用冷却機、温度計、窒素導入管を
備えた100mlの４口フラスコに３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオン酸メチル28.3ｇ（0.11モル）と３，９−ビ
ス（１−ヒドロキシメチル−１−メチルプロピ
ル）−２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔５・５〕ウンデカン16.7ｇ（0.05モル）を仕込
み、窒素雰囲気下120℃まで加熱昇温し、これに
リチウムアミド0.1ｇ（0.004モル）を加えた。次
いで150℃に加熱昇温し、生成するメタノールを
留去しつつ徐々に減圧し、30mmHg、150℃で６時
間保温し、反応を完結させた。反応終了後、トル
エンを加えて希釈し、希塩酸水で中和後、水で洗
浄し、次いでトルエンを留去した。得られた淡黄
色飴状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーにより精製して淡黄色ガラス状物質の３，９−
ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフエニル）プロピオニルオキシメ
チル〕−１−メチルプロピル｝−２，４，８，10−
テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合
物−１）25.8ｇを得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C45H69O10 Ｃ：70.15％（70.28％） Ｈ： 9.04％（ 8.91％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 769 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppmδ） 0.79（t.6H），0.86（s.6H） 1.39（s.18E），１，４（m.4H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.2（d.d.2H） 3.39（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.94（s.4H），4.19（s.2H） 4.46（d.2H），4.81（s.2H） 6.82（s.2H），6.94（s.2H） 実施例 ２〜５ （化合物−２〜−５の製造） 実施例１における３，９−ビス（１−ヒドロキ
シメチル−１−メチルプロピル）−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカンの
かわりに、同一モル数の３，９−ビス（１−ヒド
ロキシメチル−１−メチルブチル）−２，４，８，
10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン
（実施例２）、３，９−ビス（１−エチル−１−ヒ
ドロキシメチルプロピル）−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例
３）、３，９−ビス（１−エチル−１−ヒドロキ
シメチルペンチル）−２，４，８，10−テトラオ
キサスピロ〔５・５〕ウンデカン（実施例４）お
よび３，９−ビス（１−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシル）−２，４，８，10−テトラオキサスピ
ロ〔５・５〕ウンデカン（実施例５）をそれぞれ
用い、実施例１と同じ反応、単離操作を行うこと
により、３，９−ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロ
ピオニルオキシメチル〕−１−メチルブチル｝−
２，４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物−２）、３，９−ビス｛１
−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフエニル）プロピオニルオキシメチル〕−
１−エチルプロピル｝−２，４，８，10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−
３）、３，９−ビス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピ
オニルオキシメチル〕−１−エチルペンチル｝−
２，４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカン（化合物−４）および３，９−ビス
｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕シクロヘキシル｝−２，４，８，10−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−
５）をそれぞれ得た。 化合物−２ 元素分析値（（ ）内計算値） C47H72O10 Ｃ：71.12％（70.82％） Ｈ： 9.22％（ 9.10％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 797 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.85（t.6H），0.87（s.6H） 1.29（m.8H），1.39（s.18H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.2（d.d.2H） 3.38（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.95（s.4E），4.19（s.2H） 4.46（d.2H），4.76（s.2H） 6.83（s.2H），6.94（s.2H） 化合物−３ 元素分析値（（ ）内計算値） C47H72O10 Ｃ：70.97％（70.82％） Ｈ： 9.24％（ 9.10％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 797 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.12H），1.39（s.18H） 1.43（m.8H），2.2（s.6H） 2.57（t.4H），2.83（t.4H） 3.18（d.2H），3.38（d.2H） 3.5（d.2H），4.0（s.4H） 4.25（s.2H），4.48（d.2H） 4.8（s.2H），6.81（s.2H） 6.94（s.2H） 化合物−４ 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：72.13％（71.80％） Ｈ： 9.72％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppmδ） 0.79（t.6H），0.83（t.6H） 1.31（m.16H），1.39（s.18H） 2.2（s.6H），2.57（t.4H） 2.83（t.4H），3.19（d.d.2H） 3.38（d.d.2H），3.5（d.2H） 3.98（s.4H），4.23（s.2H） 4.48（d.2H），4.8（s.2H） 6.81（s.2H），6.94（s.2H） 化合物−５ 元素分析値（（ ）内計算値） C49H72O10 Ｃ：71.29％（71.68％） Ｈ： 9.28％（ 8.84％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 820 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 1.39（s.18H），1.46（m.20H） 2.2（s.6H），2.59（t.4H） 2.84（t.4H），3.21（d.2H） 3.37（d.2H），3.51（d.2H） 4.14（s.4H），4.24（s.2H） 4.46（d.2H），4.68（s.2H） 6.82（s.2H），6.94（s.2H） 実施例 ６ （化合物−６の製造） 実施例３における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３−ｔ−
ブチル−５−エチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオン酸メチルを用い、実施例１と同じ反
応、単離操作を行うことにより、３，９−ビス
｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−エチル−４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチ
ル〕−１−エチルプロピル｝−２，４，８，10−テ
トラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物
−６）を得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C49H76O10 Ｃ：71.30％（71.33％） Ｈ： 9.18％（ 9.28％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 825 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.12H），1.24（t.6H） 1.42（s.18H），1.44（m.8H） 2.55（t.4H），2.58（t.4H） 2.85（t.4H），3.19（d.2H） 3.33（d.2H），3.51（d.2H） 4.0（s.4H），4.23（s.2H） 4.49（d.2H），4.73（s.2H） 6.83（s.2H），6.95（s.2H） 実施例 ７ （化合物−７の製造） 実施例２における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフエ
ニル）プロピオン酸メチルを用い、実施例１と同
じ反応、単離操作を行うことにより、３，９−ビ
ス｛１−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−イソプロピルフエニル）プロピオニルオキ
シメチル〕−１−メチルブチル｝−２，４，８，10
−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（化
合物−７）を得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：71.79％（71.80％） Ｈ： 9.79％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.86（t.6H），0.88（s.6H） 1.26（d.12H），1.33（m.8H） 1.4（s.18H），2.60（t.4H） 2.87（t.4H），3.03（m.2H） 3.28（d.2H），3.41（d.2H） 3.51（d.2H），3.97（s.4H） 4.23（s.2H），4.48（d.2H） 4.86（s.2H），6.89（s.2H） 6.95（s.2H） 実施例 ８ （化合物−８の製造） 実施例１における３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）プロピオン酸
メチルのかわりに、同一モル数の３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオン酸メチルを用い、実施例１と同じ反応、単
離操作を行うことにより、３，９−ビス｛１−
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロピオニルオキシメチル〕−１−メ
チルプロピル｝−２，４，８，10−テトラオキサ
スピロ〔５・５〕ウンデカン（化合物−８）を
得た。 元素分析値（（ ）内計算値） C51H80O10 Ｃ：71.71％（71.80％） Ｈ： 9.63％（ 9.45％） 質量分析値（FD−MS） 分子イオンピーク 853 プロトンNMR（CDCl3／TMS，ppm，δ） 0.81（t.6H），0.88（s.6H） 1.39（s.36H），1.41（m.4H） 2.59（t.4H），2.87（t.4H） 3.21（d.2H），3.40（d.2H） 3.51（d.2H），3.96（s.4H） 4.20（s.2H），4.48（d.2H） 4.85（s.2H），6.83（s.2H） 6.95（s.2H） 実施例 ９ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。得られたシートについて155℃のギヤーオー
ブン中で試験片面積の30％が脆化するまでの時間
を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸
化安定性を評価した。その結果を表−２に示す。 ＜配合＞ 未安定ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 供試化合物 0.15重量部 なお、表−２において供試化合物の記号は以下
の化合物を示すものであり、これ以外のものは表
−１に記載のものである。 AO−１ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸 ｎ−オクタデシル AO−２ ペンタエリスリトール テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕 AO−３ ３，９−ビス｛１−〔３−（３，５−ジ−−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル
オキシメチル〕−１，１−ジメチルエチル｝−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカン
【表】
実施例 10
下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。得られたシートについて160℃のギヤーオー
ブン中で試験片面積の30％が脆化するまでの時間
を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸
化安定性を評価した。その結果を表−３に示す。 ＜配合＞ 未安定ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 供試化合物 表−３に記載 なお、表−３において供試化合物の記号は、前
記以外のものは以下の化合物を示すものである。 AO−４ ジラウリル チオジプロピオネート AO−５ ペンタエリスリトール テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート） AO−６ ３，９−ビス（２−ラウリルチオエチル）−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカン
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。得られたシートについて160℃のギヤーオー
ブン中で試験片面積の30％が脆化するまでの時間
を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸
化安定性を評価した。その結果を表−３に示す。 ＜配合＞ 未安定ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1重量部 供試化合物 表−３に記載 なお、表−３において供試化合物の記号は、前
記以外のものは以下の化合物を示すものである。 AO−４ ジラウリル チオジプロピオネート AO−５ ペンタエリスリトール テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート） AO−６ ３，９−ビス（２−ラウリルチオエチル）−２，
４，８，10−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカン
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基を、R2は炭素数１〜４のアルキル基
を、R3は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ
示し、R2およびR3は共に結合して炭素数５〜10
の環を形成してもよい。） で示されるヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導
体。 ２ 一般式 （式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基を、R2は炭素数１〜４のアルキル基
を、R3は炭素数２〜８のアルキル基をそれぞれ
示し、R2およびR3は共に結合して炭素数５〜10
の環を形成してもよい。） で示されるヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導
体を有効成分とすることを特徴とする有機物質用
安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20389585A JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20389585A JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263590A JPS6263590A (ja) | 1987-03-20 |
| JPH0533708B2 true JPH0533708B2 (ja) | 1993-05-20 |
Family
ID=16481491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20389585A Granted JPS6263590A (ja) | 1985-09-13 | 1985-09-13 | ヒドロキシフエニルプロピオン酸誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6263590A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2648877B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1997-09-03 | 株式会社クラベ | エチレン共重合体組成物 |
-
1985
- 1985-09-13 JP JP20389585A patent/JPS6263590A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6263590A (ja) | 1987-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60197747A (ja) | 合成樹脂用安定剤 | |
| US4385143A (en) | Stabilizer for synthetic resins | |
| EP0127356B1 (en) | A 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative, its production and its use as a stabilizer for synthetic resins | |
| EP0172413A2 (en) | Process for producing piperidine derivatives | |
| US4670488A (en) | Piperidine derivatives, their production and use as stabilizers | |
| JPH0618927B2 (ja) | 合成樹脂用安定剤 | |
| US4578410A (en) | Piperidine derivatives, their production and stabilized polymer compositions containing same | |
| US4721792A (en) | N,N',N",N'"-tetrakis(substituted benzyl)-acetylenecarbamide derivatives | |
| JPH0625167A (ja) | ヒンダードピペリジン化合物による有機材料の安定化および該化合物の製造 | |
| JPH0533708B2 (ja) | ||
| CA1288778C (en) | Compound having at least three hindered piperidine rings, its production, andits use as a stabilizer for synthetic resin or paint | |
| US4448915A (en) | Acetylene carbamide derivatives, processes for their production, and antioxidants for organic substances which comprise such derivatives as active ingredients | |
| US4539355A (en) | Phosphorus-containing compounds, their production and their use as antioxidants | |
| EP0220034B1 (en) | Malonate derivatives useful as light stabilizers for plastics | |
| US4305868A (en) | Phenolic esteramide antioxidants | |
| EP0041555A1 (en) | Novel secondary and tertiary amines and the use thereof in compositions and in stabilization of polymers against ultraviolet light degradation | |
| US4645853A (en) | Hindered phenolic oxamide compounds and stabilized compositions | |
| EP0481533B1 (en) | Stabilized resin composition | |
| JPH0234977B2 (ja) | ||
| JPS59117533A (ja) | オリゴマ−性ポリエステルアミドの製造法 | |
| JPH0364545B2 (ja) | ||
| US4163008A (en) | Dual purpose stabilizer compounds and polymer compositions containing same | |
| EP0154518A2 (en) | Phenolic compound, resin stabilizer containing it, and synthetic resins stabilized thereby | |
| JPS59221343A (ja) | 合成樹脂用安定剤 | |
| JPH0533231B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |