JPH05340914A - 参照電極 - Google Patents
参照電極Info
- Publication number
- JPH05340914A JPH05340914A JP14604292A JP14604292A JPH05340914A JP H05340914 A JPH05340914 A JP H05340914A JP 14604292 A JP14604292 A JP 14604292A JP 14604292 A JP14604292 A JP 14604292A JP H05340914 A JPH05340914 A JP H05340914A
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- Japan
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- electrode
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Abstract
(57)【要約】
【目的】電解質を補充することなく安定した基準電位が
長期間得られる参照電極を提供することである。 【構成】管１内の電解液を飽和塩化ナトリウム溶液１２
とし、管１の上部管部１ａを電解液を十分に貯留する容
積にしてテーパ形で電解セル挿入管部１ｂに接続して設
け、さらに銀−塩化銀電極５の長さは電解セル挿入管部
１ｂの手前までの長さにし、また液絡用隔膜６は多孔質
であるが密度の高いセラミックにする。
長期間得られる参照電極を提供することである。 【構成】管１内の電解液を飽和塩化ナトリウム溶液１２
とし、管１の上部管部１ａを電解液を十分に貯留する容
積にしてテーパ形で電解セル挿入管部１ｂに接続して設
け、さらに銀−塩化銀電極５の長さは電解セル挿入管部
１ｂの手前までの長さにし、また液絡用隔膜６は多孔質
であるが密度の高いセラミックにする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水に含まれる成分を電
気分析する水質計に使用される銀−塩化銀電極を有する
参照電極、特に水に含まれる全リンを測定する水質計に
使用される参照電極に関する。
気分析する水質計に使用される銀−塩化銀電極を有する
参照電極、特に水に含まれる全リンを測定する水質計に
使用される参照電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】上下水道、工場排水、農業排水、河川等
に含まれる全リン，硝酸イオン，アンモニアイオン、亜
硝酸イオン、溶存酸素及びＰＨ等の各種の成分濃度を測
定するために参照電極を用いて電気分析する水質計が使
用される。例えば、水に含まれる全リンを測定する場
合、水質計として自動全リン測定装置が使用され、下記
の手順により全リンを測定している。
に含まれる全リン，硝酸イオン，アンモニアイオン、亜
硝酸イオン、溶存酸素及びＰＨ等の各種の成分濃度を測
定するために参照電極を用いて電気分析する水質計が使
用される。例えば、水に含まれる全リンを測定する場
合、水質計として自動全リン測定装置が使用され、下記
の手順により全リンを測定している。
【０００３】水に含まれる各種形態のリンをオゾン酸化
と硫酸酸性下での加熱分解によりオルトリン酸（ＰＯ4
3- ）の形状にする。このオルトリン酸に酸性モリブデ
ン酸溶液を加え、リンモリブデン酸錯体を形成させ、電
解セル内でこれに作用電極と参照電極とにより一定電圧
をかけて作用電極と対極との間で流れる還元電流を測定
するフロークーロメトリ法により全リン濃度を測定して
いる。
と硫酸酸性下での加熱分解によりオルトリン酸（ＰＯ4
3- ）の形状にする。このオルトリン酸に酸性モリブデ
ン酸溶液を加え、リンモリブデン酸錯体を形成させ、電
解セル内でこれに作用電極と参照電極とにより一定電圧
をかけて作用電極と対極との間で流れる還元電流を測定
するフロークーロメトリ法により全リン濃度を測定して
いる。
【０００４】ところで、上記の参照電極は作用電極に一
定電圧をかけるときの基準電位を与えるものであり、こ
の参照電極として基準電位の安定性から飽和塩化カリウ
ム溶液を電解液とした銀−塩化銀電極を有する図２に示
す参照電極が使用される。図２においてガラス製の管１
は上部管部１ａと電解セルに挿入される電解セル挿入管
部１ｂとからなり、管１内には電解液である飽和塩化カ
リウム溶液２が充填され、破線部３には溶け切れない塩
化カリウム電解質が存在している。銀−塩化銀電極５は
溶け切らない塩化カリウム電解質を有する飽和塩化カリ
ウム溶液２に挿入されている。管１の下端の閉鎖部には
飽和塩化カリウム溶液と被測定成分を含む試料水とを電
気化学的に接続させる液絡用隔膜６が設けられている。
また管１の上端にはその開口を閉鎖するキャップ７が、
また管１の上部には管１内に塩化カリウム電解質の結晶
と水とを補充するゴムキャップ９で閉鎖された電解質補
充口８が設けられている。なお、１０は銀−塩化銀電極
５に接続するリード線である。
定電圧をかけるときの基準電位を与えるものであり、こ
の参照電極として基準電位の安定性から飽和塩化カリウ
ム溶液を電解液とした銀−塩化銀電極を有する図２に示
す参照電極が使用される。図２においてガラス製の管１
は上部管部１ａと電解セルに挿入される電解セル挿入管
部１ｂとからなり、管１内には電解液である飽和塩化カ
リウム溶液２が充填され、破線部３には溶け切れない塩
化カリウム電解質が存在している。銀−塩化銀電極５は
溶け切らない塩化カリウム電解質を有する飽和塩化カリ
ウム溶液２に挿入されている。管１の下端の閉鎖部には
飽和塩化カリウム溶液と被測定成分を含む試料水とを電
気化学的に接続させる液絡用隔膜６が設けられている。
また管１の上端にはその開口を閉鎖するキャップ７が、
また管１の上部には管１内に塩化カリウム電解質の結晶
と水とを補充するゴムキャップ９で閉鎖された電解質補
充口８が設けられている。なお、１０は銀−塩化銀電極
５に接続するリード線である。
【０００５】このような構成により、参照電極は、電解
セル挿入管部１ｂを電解セルに挿入し、電解セル内のリ
ンモリブデン酸錯体を含む試料水に浸漬して基準電位が
得られる電極として使用される。実際には液絡用隔膜６
からは参照電極内の飽和塩化カリウム溶液が電解セル内
の試料水に徐々に流出している。
セル挿入管部１ｂを電解セルに挿入し、電解セル内のリ
ンモリブデン酸錯体を含む試料水に浸漬して基準電位が
得られる電極として使用される。実際には液絡用隔膜６
からは参照電極内の飽和塩化カリウム溶液が電解セル内
の試料水に徐々に流出している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記の電解セルには、
前述のように常にオルトリン酸と酸性モリブデン酸溶液
の混合溶液が流入し、参照電極５は直接この混合溶液に
接している。したがって電極内の飽和塩化カリウム溶液
は、液絡用隔膜６にてモリブデン酸と反応してモリブデ
ン酸カリウムを生成する。これは時間が経過するに伴っ
て成長し、液絡用隔膜６をつまらせ、この結果飽和塩化
カリウム溶液と試料水の電気化学的接続状態が変化し、
このため参照電極の基準電位が不安定になるという欠点
がある。
前述のように常にオルトリン酸と酸性モリブデン酸溶液
の混合溶液が流入し、参照電極５は直接この混合溶液に
接している。したがって電極内の飽和塩化カリウム溶液
は、液絡用隔膜６にてモリブデン酸と反応してモリブデ
ン酸カリウムを生成する。これは時間が経過するに伴っ
て成長し、液絡用隔膜６をつまらせ、この結果飽和塩化
カリウム溶液と試料水の電気化学的接続状態が変化し、
このため参照電極の基準電位が不安定になるという欠点
がある。
【０００７】また、参照電極はオルトリン酸と酸性モリ
ブデン酸溶液の混合溶液（試料水）に直接接しており、
電極内の飽和塩化カリウム溶液は液絡用隔膜６から多量
に流出するので、塩化カリウムの電解質と水とを補充す
る頻度が多くなるという欠点もある。さらに、参照電極
内の塩化カリウムの結晶が銀−塩化銀電極のところでか
たまって安定した基準電位が得られないという欠点があ
る。
ブデン酸溶液の混合溶液（試料水）に直接接しており、
電極内の飽和塩化カリウム溶液は液絡用隔膜６から多量
に流出するので、塩化カリウムの電解質と水とを補充す
る頻度が多くなるという欠点もある。さらに、参照電極
内の塩化カリウムの結晶が銀−塩化銀電極のところでか
たまって安定した基準電位が得られないという欠点があ
る。
【０００８】本発明の目的は、電解質と水を補充するこ
となく安定した基準電圧が長期間得られる参照電極を提
供することである。
となく安定した基準電圧が長期間得られる参照電極を提
供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明によれば上下端が閉鎖される管と、この管の
中に設置される銀−塩化銀電極と、この電極を浸して充
填される電解液と、管の下端の閉鎖部に設けられる液絡
部と、管の上部に設けられる電解質と水とを管内に補充
する蓋にて開口が閉鎖される電解質補充口とを備える参
照電極において、電解液は飽和塩化ナトリウム溶液にす
るものとする。
に、本発明によれば上下端が閉鎖される管と、この管の
中に設置される銀−塩化銀電極と、この電極を浸して充
填される電解液と、管の下端の閉鎖部に設けられる液絡
部と、管の上部に設けられる電解質と水とを管内に補充
する蓋にて開口が閉鎖される電解質補充口とを備える参
照電極において、電解液は飽和塩化ナトリウム溶液にす
るものとする。
【００１０】また、上記の参照電極において、管の上部
の上部管部はその断面積を管の下部の電解セル挿入管部
のそれより大きくして電解液を十分に貯留できる容積に
し、かつ電解セル挿入管部にテーパ形にして接続するも
のとする。なお、銀−塩化銀電極は電解セル挿入管部の
手前に達する長さにするものとする。
の上部管部はその断面積を管の下部の電解セル挿入管部
のそれより大きくして電解液を十分に貯留できる容積に
し、かつ電解セル挿入管部にテーパ形にして接続するも
のとする。なお、銀−塩化銀電極は電解セル挿入管部の
手前に達する長さにするものとする。
【００１１】また、管の下端の閉鎖部に設けられる液絡
部は多孔質であるが密度の高いセラミックであるものと
する。電解質補充口の開口を閉鎖する蓋は前記補充口に
ねじ込んでねじ止めするものとする。
部は多孔質であるが密度の高いセラミックであるものと
する。電解質補充口の開口を閉鎖する蓋は前記補充口に
ねじ込んでねじ止めするものとする。
【００１２】
【作用】参照電極の管内に充填される電解液は、飽和塩
化ナトリウム溶液を使用することにより、管の下端に設
けられる液絡部でモリブデン酸と反応して不溶性の結晶
が生じないので、液絡部をつまらせることがなく、安定
した基準電位が得られる。
化ナトリウム溶液を使用することにより、管の下端に設
けられる液絡部でモリブデン酸と反応して不溶性の結晶
が生じないので、液絡部をつまらせることがなく、安定
した基準電位が得られる。
【００１３】また、参照電極の管の上部の上部管部はそ
の断面積を管の下部の電解セル挿入管部のそれより大き
くして電解液を十分に貯留できる容積にしたことによ
り、電解液も多量に貯えることができることと、管の下
端に設けられる液絡部は多孔質であるが密度の高いセラ
ミックにしたので、液絡部からの電解液の流出量は小さ
くなることとにより、管内に電解液の電解質と水とを補
充することなく必要な電解液を長期間保持できる。
の断面積を管の下部の電解セル挿入管部のそれより大き
くして電解液を十分に貯留できる容積にしたことによ
り、電解液も多量に貯えることができることと、管の下
端に設けられる液絡部は多孔質であるが密度の高いセラ
ミックにしたので、液絡部からの電解液の流出量は小さ
くなることとにより、管内に電解液の電解質と水とを補
充することなく必要な電解液を長期間保持できる。
【００１４】また、銀−塩化銀電極は管の下部の電解セ
ル挿入管部の手前に達する長さ、すなわち電解セル挿入
管部には前記電極が存在しないので、溶け切れない電解
質は電極のところでかたまりにくくなる。さらに、上部
管部にある溶け切れない電解質は、上部管部と電解セル
挿入管部との接続部をテーパ形にしてたので、円滑に下
方に落下し、このため管内の電解液全体は飽和塩化ナト
リウム溶液となる。また上部管部に電極があるので、電
極の周りに気泡が生じても容易に電解液面上の空間に抜
ける。このような点から参照電極は安定した基準電位が
得られる。
ル挿入管部の手前に達する長さ、すなわち電解セル挿入
管部には前記電極が存在しないので、溶け切れない電解
質は電極のところでかたまりにくくなる。さらに、上部
管部にある溶け切れない電解質は、上部管部と電解セル
挿入管部との接続部をテーパ形にしてたので、円滑に下
方に落下し、このため管内の電解液全体は飽和塩化ナト
リウム溶液となる。また上部管部に電極があるので、電
極の周りに気泡が生じても容易に電解液面上の空間に抜
ける。このような点から参照電極は安定した基準電位が
得られる。
【００１５】なお、電解質補充口の蓋はねじ止めにした
ことにより、管内の圧力が上昇しても蓋は外れないの
で、電解液が溢出しない。
ことにより、管内の圧力が上昇しても蓋は外れないの
で、電解液が溢出しない。
【００１６】
【実施例】以下図面に基づいて本発明の実施例について
説明する。図１は本発明の実施例による参照電極の断面
図である。なお、図１において図２の従来例と同一部品
には同じ符号を付し、その説明を省略する。図１におい
て図２の従来例と異なるのは下記の通りである。
説明する。図１は本発明の実施例による参照電極の断面
図である。なお、図１において図２の従来例と同一部品
には同じ符号を付し、その説明を省略する。図１におい
て図２の従来例と異なるのは下記の通りである。
【００１７】管１内に充填される電解液は飽和塩化ナト
リウム溶液１２であり、管１の破線部１３には溶け切れ
ない塩化ナトリウムが含まれている。管１の上部管部１
ａの断面積は電解セル挿入管部１ｂのそれより大きくし
て上部管部１ａの容積を従来のものより約１０倍大きく
し、電解液を十分に貯留できるようにしている。なお、
上部管部１ａと電解セル挿入管部１ｂとの接続部はテー
パ形にしている。
リウム溶液１２であり、管１の破線部１３には溶け切れ
ない塩化ナトリウムが含まれている。管１の上部管部１
ａの断面積は電解セル挿入管部１ｂのそれより大きくし
て上部管部１ａの容積を従来のものより約１０倍大きく
し、電解液を十分に貯留できるようにしている。なお、
上部管部１ａと電解セル挿入管部１ｂとの接続部はテー
パ形にしている。
【００１８】銀−塩化銀電極５は電解セル挿入管部１ｂ
の手前に達する長さとしている。電解質補充口８は従来
よりその口径を大きくするとともに補充口の開口を閉鎖
する蓋１４は電解質補充口８にねじ込まれてねじ止めさ
れている。液絡用隔膜６は多孔質であるが密度の高い、
すなわちより細い細孔を有するセラミック、例えばアル
ミナから構成される。
の手前に達する長さとしている。電解質補充口８は従来
よりその口径を大きくするとともに補充口の開口を閉鎖
する蓋１４は電解質補充口８にねじ込まれてねじ止めさ
れている。液絡用隔膜６は多孔質であるが密度の高い、
すなわちより細い細孔を有するセラミック、例えばアル
ミナから構成される。
【００１９】このような構成により、参照電極の電解液
を飽和塩化ナトリウム溶液にしたことにより、液絡用隔
膜６にて従来のモリブデン酸カリウムのような不溶性の
結晶が生じないので、液絡用隔膜６はつまらず、円滑に
電解液が流出し、このため参照電極には安定した基準電
位が得られる。ところで、塩化カリウムの温度による溶
解度変化は、塩化ナトリウムのそれより６倍程大きいの
で、４０℃以上の高温で使用される場合、塩化ナトリウ
ムの結晶の溶解による消費量も減少する。
を飽和塩化ナトリウム溶液にしたことにより、液絡用隔
膜６にて従来のモリブデン酸カリウムのような不溶性の
結晶が生じないので、液絡用隔膜６はつまらず、円滑に
電解液が流出し、このため参照電極には安定した基準電
位が得られる。ところで、塩化カリウムの温度による溶
解度変化は、塩化ナトリウムのそれより６倍程大きいの
で、４０℃以上の高温で使用される場合、塩化ナトリウ
ムの結晶の溶解による消費量も減少する。
【００２０】管１の上部管部１ａは従来のものより約１
０倍の容積にしたので、電解液の飽和塩化ナトリウム溶
液を十分に貯留でき、このため、液絡用隔膜６からの電
解液の流出に対して必要な電解液を長期間保持できる。
また、液絡用隔膜６を多孔質であるが密度の高いセラミ
ックにしたので、電解液は液絡用隔膜６からは多量に流
出せず、この点からも必要な電解液を長期間保持でき
る。
０倍の容積にしたので、電解液の飽和塩化ナトリウム溶
液を十分に貯留でき、このため、液絡用隔膜６からの電
解液の流出に対して必要な電解液を長期間保持できる。
また、液絡用隔膜６を多孔質であるが密度の高いセラミ
ックにしたので、電解液は液絡用隔膜６からは多量に流
出せず、この点からも必要な電解液を長期間保持でき
る。
【００２１】銀−塩化銀電極５は管１の電解セル挿入管
部１ｂの手前に達する長さにしたことにより、電解セル
挿入管部１ｂには銀−塩化銀電極５は存在しないので、
溶け切れない電解質である塩化ナトリウムの結晶が銀−
塩化銀電極５にかたまりにくくなり、また電極周りに気
泡が生じても容易に電解液面の上部空間に抜け、さらに
上部管部１ａにある溶け切らない電解質も上部管部１ａ
と電解セル挿入管部１ｂとの接続部のテーパ形により下
方に落ちやすくなって管１内の全電解液が飽和塩化ナト
リウム溶液となるので、参照電極には安定した基準電位
が得られる。
部１ｂの手前に達する長さにしたことにより、電解セル
挿入管部１ｂには銀−塩化銀電極５は存在しないので、
溶け切れない電解質である塩化ナトリウムの結晶が銀−
塩化銀電極５にかたまりにくくなり、また電極周りに気
泡が生じても容易に電解液面の上部空間に抜け、さらに
上部管部１ａにある溶け切らない電解質も上部管部１ａ
と電解セル挿入管部１ｂとの接続部のテーパ形により下
方に落ちやすくなって管１内の全電解液が飽和塩化ナト
リウム溶液となるので、参照電極には安定した基準電位
が得られる。
【００２２】なお、電解質補充口８の蓋１４はねじ止め
にしているので、電解セル内の測定される水が高圧の場
合、液絡用隔膜６を介して管１内の圧力が高くなっても
蓋１４は外れない。また、電解質補充口８を従来よりそ
の口径を大きくしたので、電解質と水との補充は迅速に
行なうことができる。
にしているので、電解セル内の測定される水が高圧の場
合、液絡用隔膜６を介して管１内の圧力が高くなっても
蓋１４は外れない。また、電解質補充口８を従来よりそ
の口径を大きくしたので、電解質と水との補充は迅速に
行なうことができる。
【００２３】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば参照電極内の電解液を飽和塩化ナトリウム溶液
にしたことにより、液絡部における電解液と試料水の電
気化学的接続を妨げるつまりがなくなるので、安定した
基準電位が得られる。また参照電極の管及び銀−塩化銀
電極を前述の構成にしたことにより、電解質と水を補充
することなく長期間安定した基準電位が得られる。
によれば参照電極内の電解液を飽和塩化ナトリウム溶液
にしたことにより、液絡部における電解液と試料水の電
気化学的接続を妨げるつまりがなくなるので、安定した
基準電位が得られる。また参照電極の管及び銀−塩化銀
電極を前述の構成にしたことにより、電解質と水を補充
することなく長期間安定した基準電位が得られる。
【００２４】なお、高温で使用される場合、塩化カリウ
ムに比べて塩化ナトリウムの消耗量が少なくなるという
効果もある。また、電解質補充口の蓋はねじ止めしたこ
とにより、内部圧が上昇しても蓋が外れないので、電解
液の溢出が生じない。
ムに比べて塩化ナトリウムの消耗量が少なくなるという
効果もある。また、電解質補充口の蓋はねじ止めしたこ
とにより、内部圧が上昇しても蓋が外れないので、電解
液の溢出が生じない。
【図１】本発明の実施例による参照電極の断面図
【図２】従来の参照電極の断面図
【符号の説明】 １ 管 １ａ 上部管部 １ｂ 電解セル挿入管部 ５ 銀−塩化銀電極 ６ 液絡用隔膜 ７ 電解質補充口 １２ 飽和塩化ナトリウム溶液 １４ 蓋
Claims (5)
- 【請求項１】上下端が閉鎖される管と、この管の中に設
置される銀−塩化銀電極と、この電極を浸して管内に充
填される電解液と、管の下端の閉鎖部に設けられる液絡
部と、管の上部に設けられ、前記電解液の電解質と水と
を補充する蓋にて開口が閉鎖される電解質補充口とを備
える参照電極において、電解液は飽和塩化ナトリウム溶
液にしたことを特徴とする参照電極。 - 【請求項２】請求項１記載のものにおいて、管の上部の
上部管部はその断面積を管の下部の電解セル挿入管部の
それより大きくして電解液を十分に貯留できる容積に
し、かつ電解セル挿入管部にテーパ形にして接続したこ
とを特徴とする参照電極。 - 【請求項３】請求項２記載のものにおいて、銀−塩化銀
電極は電解セル挿入管部の手前に達する長さにしたこと
を特徴とする参照電極。 - 【請求項４】請求項１記載のものにおいて、液絡部は多
孔質であるが密度の高いセラミックであることを特徴と
する参照電極。 - 【請求項５】請求項１記載のものにおいて、電解質補充
口の開口を閉鎖する蓋は前記補充口にねじ込んでねじ止
めしたことを特徴とする参照電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14604292A JPH05340914A (ja) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | 参照電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14604292A JPH05340914A (ja) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | 参照電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05340914A true JPH05340914A (ja) | 1993-12-24 |
Family
ID=15398793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14604292A Pending JPH05340914A (ja) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | 参照電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05340914A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009150657A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-09 | Dkk Toa Corp | ポーラログラフ式隔膜型電極用電解液およびポーラログラフ式隔膜型電極 |
| EP2466296A2 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Horiba, Ltd. | Reference electrode |
| JP2019113316A (ja) * | 2017-12-20 | 2019-07-11 | ラピスセミコンダクタ株式会社 | 参照電極 |
-
1992
- 1992-06-08 JP JP14604292A patent/JPH05340914A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009150657A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-09 | Dkk Toa Corp | ポーラログラフ式隔膜型電極用電解液およびポーラログラフ式隔膜型電極 |
| EP2466296A2 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Horiba, Ltd. | Reference electrode |
| US8758586B2 (en) | 2010-12-17 | 2014-06-24 | Horiba, Ltd. | Reference electrode |
| JP2019113316A (ja) * | 2017-12-20 | 2019-07-11 | ラピスセミコンダクタ株式会社 | 参照電極 |
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