JPH0534381B2 - - Google Patents
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- JPH0534381B2 JPH0534381B2 JP62086698A JP8669887A JPH0534381B2 JP H0534381 B2 JPH0534381 B2 JP H0534381B2 JP 62086698 A JP62086698 A JP 62086698A JP 8669887 A JP8669887 A JP 8669887A JP H0534381 B2 JPH0534381 B2 JP H0534381B2
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性シリコーンゴム粒状物に関し、
特に各種ゴム、有機樹脂等各種材料の導電性付与
剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され得る
導電性シリコーンゴム粒状物に関する。 〔従来の技術〕 シリコーンゴム粒状物およびその製造方法は知
られている(特開昭59−68333号公報参照)。しか
し、導電性シリコーンゴム粒状物、特に、導電性
付与剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され
得る導電性シリコーンゴム粒状物については知ら
れていない。また、カーボンブラツク等の導電性
材料を添加配合してなるシリコーンゴム成形体が
導電性を示めすことは知られている(特開昭57−
91250号公報参照)。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところが、カーボンブラツク等の導電性材料
は、例えば、これをシリコーンゴム組成物に添加
配合した場合、シリコーンゴム成形体の全域に渡
つて均一な導電性を付与できないことがあつた。
また、導電性のレベルのコントロールが難しく、
特に、制電あるいは帯電防止等の半導電領域では
目的とする範囲内の半導電性を付与し難いという
問題点があつた。本発明者らは上記問題点を解消
すべく鋭意検討した結果、本発明を為すに至つ
た。 本発明の目的は導電性シリコーンゴム粒状物を
提供するにあり、特に各種ゴム、有機樹脂等各種
材料の導電性付与剤あるいは帯電防止剤として好
適に使用され得る導電性シリコーンゴム粒状物を
提供するにある。 〔問題点の解決手段とその作用〕 かかる本発明は、導電性材料を含有し、かつ、
粒子径が0.1〜1000μmであることを特徴とする導
電性シリコーンゴム粒状物(ただし、導電性材料
の含有量はシリコーンゴム100重量部に対して1
〜100重量部である)に関する。 これを説明するに、本発明に用いられる導電性
材料はシリコーンゴム粒状物に導電性または帯電
防止性を付与する作用を有するものであればよく
特に限定されない。かかる導電性材料としては、
フアーネストブラツク、ランプブラツク、サーマ
ルブラツク、アセチレンブラツク、チヤンネルブ
ラツク等のカーボンブラツク;金属粉末、カーボ
ンフアイバー粉末、グラフアイト粉末が挙げられ
る。これらの中でもカーボンブラツクが潤滑性に
優れ導電性付与効果が大きく取り扱い易いので好
ましい。また、導電性材料の含有量はシリコーン
ゴム100重量部に対して、1〜100重量部の範囲内
である。 本発明においては上記のような導電性材料を含
有し、かつ、粒子径が0.1〜1000μmであることが
必要である。 これは粒子径が0.1μm未満になると例えばシリ
コーンゴム用導電性付与剤として使用する場合に
シリコーンゴム成形品に対して均一な導電性およ
び/または半導電性を付与できなくなるからであ
り、1000μmを越えると本発明の導電性シリコー
ンゴム粒状物自体の分散性が低下するからであ
る。 かかるシリコーンゴム粒状物を形成するシリコ
ーンゴムとしては従来公知のシリコーンゴムが使
用でき、例えば、ビニル基を有するジオルガノポ
リシロキサンを有機過酸化物で硬化させてなる有
機過酸化物硬化型シリコーンゴム、ケイ素原子結
合ビニル基を有するジオルガノポリシロキサンと
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシ
ロキサンを白金系化合物の存在下で付加反応させ
硬化させてなる付加反応硬化型シリコーンゴム、
分子鎖両末端に水酸基を有するジオルガノポリシ
ロキサンとケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノポリシロキサンを有機錫化合物の存在下で脱
水素反応させ硬化させてなる縮合反応硬化型シリ
コーンゴム、分子鎖両末端に水酸基を有するジオ
ルガノポリシロキサンと加水分解性のオルガノシ
ラン類とを有機錫化合物とかチタン酸エステル類
の存在下に縮合反応させてなる縮合反応硬化型シ
リコーンゴムがある。本発明においては後2者す
なわち付加反応硬化型シリコーンゴムまたは縮合
反応硬化型シリコーンゴムが製造し易く取り扱い
易いので好ましい。 次に、本発明の導電性シリコーンゴム粒状物を
製造する方法としては、例えば、次のような方法
がある。 液状の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物に
導電性材料を添加配合し、導電性液状シリコーン
ゴム組成物を造り、該組成物を温度+80〜+200
℃の熱気中に噴霧して噴霧状態で硬化させ、導電
性シリコーンゴム粒状物を得る方法。また、液状
の縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物もしくは
付加反応硬化型シリコーンゴム組成物に導電性材
料を添加配合し、導電性液状シリコーンゴム組成
物を造り、次いで、該組成物を水もしくは界面活
性剤を含む水の中に分散させ、該組成物が水の中
に不連続相として分散した分散液を造り、次い
で、該分散液を熱気中に放置するか、または、該
分散液を熱気中に噴霧し、前記シリコーンゴム組
成物の硬化を完結させると同時に水分を除去し、
導電性シリコーンゴム粒状物を得る方法がある。 以上のような本発明の導電性シリコーンゴム粒
状物は、それ自体が潤滑性に優れた導電性材料で
あり、シリコーンゴムを含めて各種のゴム、各種
の有機樹脂、各種の潤滑油等各種材料の導電性付
与剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され
る。 特にシリコーンゴム用導電性付与剤あるいは帯
電防止剤として好適である。 〔実施例〕 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中、
部とあるのは重量部、%とあるのは重量パーセン
トである。 〔実施例 1〕 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖された粘
度100センチポイズのジメチルポリシロキサン
(ヒドロキシル基含有量1.3%)100部、表面積70
m2/gのデンカブラツク〔電気化学(株)製導電性カ
ーボンブラツク〕20部、分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度10センチポイズの
メチルハイドロジエンポリシロキサン(ケイ素原
子結合水素原子含有量1.5%)12部を均一に混合
した(混合物A)。 次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部
に上記と同じデンカブラツク20部を加えて混合し
た後、スズ触媒(錫オクトエート)1.5部を加え
てから3本ロールを使用して混練した(混合物
B)。 この混合物AとBを各々重量比が1対1になる
ように計量し、これをギヤーポンプを使用しスタ
チツクミキサー〔特殊機化(株)製10エレメント〕に
送液し、均一に混合した(混合物C)。この混合
物をコロイドミル〔マントンゴーリ(社)製〕に送り
込み、同時にイオン交換水1200部と界面活性剤
(トリメチルノチノールのエチレンオキサイド付
加物、ユニオンカーバイドコーポレーシヨン製、
非イオン界面活性剤タジトールTMN−6)5部
を加え、1400回転/分、間隙0.1mmの条件下でミ
ルし、導電性シリコーンゴム組成物の水分散液を
得た。 この導電性シリコーンゴム組成物の水分散液を
室温にて3時間放置した後、これをスプレードラ
イヤー(アシザワ、ニロ、アトマイザー(株)製)を
使用して、入口の温度300℃、出口の温度110℃の
ドライヤー中に噴霧させ硬化を完結させたところ
球状のゴム粉末が得られた。このゴム粉末はこれ
を実体顕微鏡下でガラス板の間にはさんで押しつ
けると球径が広がることから、ゴム弾性を有して
いることが確認された。また、このガラス板を摺
り合わすと極めて良好な潤滑性を示した。さら
に、このゴム粒子を走査型電子顕微鏡で観察した
ところ、平均粒子径20μmの球状であつた。 次に分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム100
部とヒユームドシリカ20部を均一に混合し、シリ
コーンゴムベースを調製した。 次いで、このシリコーンゴムベース100部に上
記で得られた導電性シリコーンゴム粒状物を表1
に示すような量配合し、同時にジ−t−ブチルパ
ーオキサイド0.5部を配合し均一に混練した。こ
の混練物を温度170℃、加熱時間10分間の条件下
でプレス加流し厚さ2mmのシリコーンゴムシート
を成形した。このシリコーンゴムシートはベタツ
キがなく表面平滑性に優れていた。 次に、このシリコーンゴムシート上の50か所に
ついて体積固有抵抗率を測定した。その測定値と
そのバラツキ範囲を表2に示した。
特に各種ゴム、有機樹脂等各種材料の導電性付与
剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され得る
導電性シリコーンゴム粒状物に関する。 〔従来の技術〕 シリコーンゴム粒状物およびその製造方法は知
られている(特開昭59−68333号公報参照)。しか
し、導電性シリコーンゴム粒状物、特に、導電性
付与剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され
得る導電性シリコーンゴム粒状物については知ら
れていない。また、カーボンブラツク等の導電性
材料を添加配合してなるシリコーンゴム成形体が
導電性を示めすことは知られている(特開昭57−
91250号公報参照)。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ところが、カーボンブラツク等の導電性材料
は、例えば、これをシリコーンゴム組成物に添加
配合した場合、シリコーンゴム成形体の全域に渡
つて均一な導電性を付与できないことがあつた。
また、導電性のレベルのコントロールが難しく、
特に、制電あるいは帯電防止等の半導電領域では
目的とする範囲内の半導電性を付与し難いという
問題点があつた。本発明者らは上記問題点を解消
すべく鋭意検討した結果、本発明を為すに至つ
た。 本発明の目的は導電性シリコーンゴム粒状物を
提供するにあり、特に各種ゴム、有機樹脂等各種
材料の導電性付与剤あるいは帯電防止剤として好
適に使用され得る導電性シリコーンゴム粒状物を
提供するにある。 〔問題点の解決手段とその作用〕 かかる本発明は、導電性材料を含有し、かつ、
粒子径が0.1〜1000μmであることを特徴とする導
電性シリコーンゴム粒状物(ただし、導電性材料
の含有量はシリコーンゴム100重量部に対して1
〜100重量部である)に関する。 これを説明するに、本発明に用いられる導電性
材料はシリコーンゴム粒状物に導電性または帯電
防止性を付与する作用を有するものであればよく
特に限定されない。かかる導電性材料としては、
フアーネストブラツク、ランプブラツク、サーマ
ルブラツク、アセチレンブラツク、チヤンネルブ
ラツク等のカーボンブラツク;金属粉末、カーボ
ンフアイバー粉末、グラフアイト粉末が挙げられ
る。これらの中でもカーボンブラツクが潤滑性に
優れ導電性付与効果が大きく取り扱い易いので好
ましい。また、導電性材料の含有量はシリコーン
ゴム100重量部に対して、1〜100重量部の範囲内
である。 本発明においては上記のような導電性材料を含
有し、かつ、粒子径が0.1〜1000μmであることが
必要である。 これは粒子径が0.1μm未満になると例えばシリ
コーンゴム用導電性付与剤として使用する場合に
シリコーンゴム成形品に対して均一な導電性およ
び/または半導電性を付与できなくなるからであ
り、1000μmを越えると本発明の導電性シリコー
ンゴム粒状物自体の分散性が低下するからであ
る。 かかるシリコーンゴム粒状物を形成するシリコ
ーンゴムとしては従来公知のシリコーンゴムが使
用でき、例えば、ビニル基を有するジオルガノポ
リシロキサンを有機過酸化物で硬化させてなる有
機過酸化物硬化型シリコーンゴム、ケイ素原子結
合ビニル基を有するジオルガノポリシロキサンと
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシ
ロキサンを白金系化合物の存在下で付加反応させ
硬化させてなる付加反応硬化型シリコーンゴム、
分子鎖両末端に水酸基を有するジオルガノポリシ
ロキサンとケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノポリシロキサンを有機錫化合物の存在下で脱
水素反応させ硬化させてなる縮合反応硬化型シリ
コーンゴム、分子鎖両末端に水酸基を有するジオ
ルガノポリシロキサンと加水分解性のオルガノシ
ラン類とを有機錫化合物とかチタン酸エステル類
の存在下に縮合反応させてなる縮合反応硬化型シ
リコーンゴムがある。本発明においては後2者す
なわち付加反応硬化型シリコーンゴムまたは縮合
反応硬化型シリコーンゴムが製造し易く取り扱い
易いので好ましい。 次に、本発明の導電性シリコーンゴム粒状物を
製造する方法としては、例えば、次のような方法
がある。 液状の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物に
導電性材料を添加配合し、導電性液状シリコーン
ゴム組成物を造り、該組成物を温度+80〜+200
℃の熱気中に噴霧して噴霧状態で硬化させ、導電
性シリコーンゴム粒状物を得る方法。また、液状
の縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物もしくは
付加反応硬化型シリコーンゴム組成物に導電性材
料を添加配合し、導電性液状シリコーンゴム組成
物を造り、次いで、該組成物を水もしくは界面活
性剤を含む水の中に分散させ、該組成物が水の中
に不連続相として分散した分散液を造り、次い
で、該分散液を熱気中に放置するか、または、該
分散液を熱気中に噴霧し、前記シリコーンゴム組
成物の硬化を完結させると同時に水分を除去し、
導電性シリコーンゴム粒状物を得る方法がある。 以上のような本発明の導電性シリコーンゴム粒
状物は、それ自体が潤滑性に優れた導電性材料で
あり、シリコーンゴムを含めて各種のゴム、各種
の有機樹脂、各種の潤滑油等各種材料の導電性付
与剤あるいは帯電防止剤として好適に使用され
る。 特にシリコーンゴム用導電性付与剤あるいは帯
電防止剤として好適である。 〔実施例〕 次に実施例にて本発明を説明する。実施例中、
部とあるのは重量部、%とあるのは重量パーセン
トである。 〔実施例 1〕 分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖された粘
度100センチポイズのジメチルポリシロキサン
(ヒドロキシル基含有量1.3%)100部、表面積70
m2/gのデンカブラツク〔電気化学(株)製導電性カ
ーボンブラツク〕20部、分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖された粘度10センチポイズの
メチルハイドロジエンポリシロキサン(ケイ素原
子結合水素原子含有量1.5%)12部を均一に混合
した(混合物A)。 次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部
に上記と同じデンカブラツク20部を加えて混合し
た後、スズ触媒(錫オクトエート)1.5部を加え
てから3本ロールを使用して混練した(混合物
B)。 この混合物AとBを各々重量比が1対1になる
ように計量し、これをギヤーポンプを使用しスタ
チツクミキサー〔特殊機化(株)製10エレメント〕に
送液し、均一に混合した(混合物C)。この混合
物をコロイドミル〔マントンゴーリ(社)製〕に送り
込み、同時にイオン交換水1200部と界面活性剤
(トリメチルノチノールのエチレンオキサイド付
加物、ユニオンカーバイドコーポレーシヨン製、
非イオン界面活性剤タジトールTMN−6)5部
を加え、1400回転/分、間隙0.1mmの条件下でミ
ルし、導電性シリコーンゴム組成物の水分散液を
得た。 この導電性シリコーンゴム組成物の水分散液を
室温にて3時間放置した後、これをスプレードラ
イヤー(アシザワ、ニロ、アトマイザー(株)製)を
使用して、入口の温度300℃、出口の温度110℃の
ドライヤー中に噴霧させ硬化を完結させたところ
球状のゴム粉末が得られた。このゴム粉末はこれ
を実体顕微鏡下でガラス板の間にはさんで押しつ
けると球径が広がることから、ゴム弾性を有して
いることが確認された。また、このガラス板を摺
り合わすと極めて良好な潤滑性を示した。さら
に、このゴム粒子を走査型電子顕微鏡で観察した
ところ、平均粒子径20μmの球状であつた。 次に分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム100
部とヒユームドシリカ20部を均一に混合し、シリ
コーンゴムベースを調製した。 次いで、このシリコーンゴムベース100部に上
記で得られた導電性シリコーンゴム粒状物を表1
に示すような量配合し、同時にジ−t−ブチルパ
ーオキサイド0.5部を配合し均一に混練した。こ
の混練物を温度170℃、加熱時間10分間の条件下
でプレス加流し厚さ2mmのシリコーンゴムシート
を成形した。このシリコーンゴムシートはベタツ
キがなく表面平滑性に優れていた。 次に、このシリコーンゴムシート上の50か所に
ついて体積固有抵抗率を測定した。その測定値と
そのバラツキ範囲を表2に示した。
【表】
【表】
〔実施例 2〕
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封
鎖された粘度500センチポイズのジメチルポリシ
ロキサン(ビニル基含有量0.5%)100部に、表面
積70m2/gのデンカブラツク(電気化学工業(株)導
電性カーボンブラツク)20部を加えて混合した
後、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖
された粘度10センチポイズのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン(ケイ素原子結合水原子の含有
量1.5%)6部を加え、これを3本ロールにて混
練した(混合物A)。 次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部
に上記と同じデンカブラツク20部を加えて混合し
た後、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
(白金含有量3%)0.6部を加えて、これを3本ロ
ールにて混練した(混合物B)。この混合物Aと
混合物Bを実施例1と同様にしてコロイドミルに
て混合し、実施例1と同様にして導電性シリコー
ンゴム粒状物を得た。得られた導電性シリコーン
ゴム粒状物は平均粒子径70μmであり、その表面
は潤滑性に優れていた。次に、この導電性シリコ
ーンゴム粒状物を実施例1で使用したシリコーン
ゴムベースに表3に示すような量で配合し、以下
これを実施例1と同様にしてシリコーンゴムシー
トを成形した。得られたシリコーンゴムシートの
表面はベタツキがなく平滑性に優れていた。この
シリコーンゴムシートについて実施例1と同様に
して体積固有抵抗率とその測定値のバラツキ範囲
を測定し、その結果を表4に示した。
鎖された粘度500センチポイズのジメチルポリシ
ロキサン(ビニル基含有量0.5%)100部に、表面
積70m2/gのデンカブラツク(電気化学工業(株)導
電性カーボンブラツク)20部を加えて混合した
後、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖
された粘度10センチポイズのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン(ケイ素原子結合水原子の含有
量1.5%)6部を加え、これを3本ロールにて混
練した(混合物A)。 次に上記と同じジメチルポリシロキサン100部
に上記と同じデンカブラツク20部を加えて混合し
た後、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
(白金含有量3%)0.6部を加えて、これを3本ロ
ールにて混練した(混合物B)。この混合物Aと
混合物Bを実施例1と同様にしてコロイドミルに
て混合し、実施例1と同様にして導電性シリコー
ンゴム粒状物を得た。得られた導電性シリコーン
ゴム粒状物は平均粒子径70μmであり、その表面
は潤滑性に優れていた。次に、この導電性シリコ
ーンゴム粒状物を実施例1で使用したシリコーン
ゴムベースに表3に示すような量で配合し、以下
これを実施例1と同様にしてシリコーンゴムシー
トを成形した。得られたシリコーンゴムシートの
表面はベタツキがなく平滑性に優れていた。この
シリコーンゴムシートについて実施例1と同様に
して体積固有抵抗率とその測定値のバラツキ範囲
を測定し、その結果を表4に示した。
【表】
比較のため実施例1で使用したシリコーンゴム
ストツクに実施例1で使用したデンカブラツク
(導電性カーボンブラツク)を実施例1の表1と
同じ含有量となるように配合し実施例1と同一条
件下で混合し表5に示す導電性シリコーンゴム組
成物を得た。この導電性シリコーンゴム組成物を
実施例1と同一条件下で加熱しシリコーンゴム成
形品をえた。このシートについて実施例1と同一
条件下で体積固有抵抗率とその測定値のバラツキ
範囲を測定したところ表面6の結果を得た。
ストツクに実施例1で使用したデンカブラツク
(導電性カーボンブラツク)を実施例1の表1と
同じ含有量となるように配合し実施例1と同一条
件下で混合し表5に示す導電性シリコーンゴム組
成物を得た。この導電性シリコーンゴム組成物を
実施例1と同一条件下で加熱しシリコーンゴム成
形品をえた。このシートについて実施例1と同一
条件下で体積固有抵抗率とその測定値のバラツキ
範囲を測定したところ表面6の結果を得た。
【表】
本発明の導電性シリコーンゴム粒状物は、導電
性材料を含有し、かつ、粒子径が0.1〜1000μmで
あることを特徴とする導電性シリコーンゴム粒状
物であるので、それ自体が潤滑性に優れた導電性
材料であり、これをシリコーンゴムを含めた各種
ゴム、有機樹脂等の各種材料に添加配合すると、
これらに制電あるいは帯電防止等の半導電領域か
ら導電領域までの導電性を安定して付与できると
いう特徴を有する。
性材料を含有し、かつ、粒子径が0.1〜1000μmで
あることを特徴とする導電性シリコーンゴム粒状
物であるので、それ自体が潤滑性に優れた導電性
材料であり、これをシリコーンゴムを含めた各種
ゴム、有機樹脂等の各種材料に添加配合すると、
これらに制電あるいは帯電防止等の半導電領域か
ら導電領域までの導電性を安定して付与できると
いう特徴を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 導電性材料を含有し、かつ、粒子径が0.1〜
1000μmであることを特徴とする導電性シリコー
ンゴム粒状物(ただし、導電性材料の含有量はシ
リコーンゴム100重量部に対して1〜100重量部で
ある。)。 2 導電性材料がカーボンブラツクである特許請
求の範囲第1項記載の導電性シリコーンゴム粒状
物。 3 シリコーンゴム用導電性付与剤であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の導電性シ
リコーンゴム粒状物。
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