JPH0534744A - 非線形光学素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の非線形光学素子は、下記一般式、 【化１】 〔式中、Arは、芳香族性基またはヘテロ芳香族性基であ
り、Ｒは、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数６〜８の
アリール基、炭素数７〜９のアラルキル基または式：
X'SCH ₂−（X'はベンジル基または炭素数１〜４のアル
キル基である）で表される基を示す〕で表される化合物
および／または該化合物が高分子マトリックスに化学的
に結合した高分子化合物から成る。 【効果】 本発明の非線形光学素子は、従来の非線形光
学素子として用いられている有機化合物に比して著しく
透明性、安定性、結晶性に優れ且つマトリックス中に容
易に安定に配向分散可能な有機化合物からなっている。
従って、工業的に実用性が高く、波長変換素子等として
好適に利用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、第２高調波および第３
高調波の発生、光混合、光変調、光パラメトリック発
振、光スイッチ等に利用される有機非線形光学素子に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機化合物よりなる非線形光学材
料として、KH₂ PO₄ 、LiNbＯ₃ 、（NH₄ ）Ｈ₂ PO₄ 等の
無機強誘電体が知られており、一部のものは波長変換材
料として実用化されている。一方、これらの無機強誘電
体に比べて大きな非線形光学特性を有するものとして、
最近、２−メチル−４−ニトロアニリン、３−メチル−
４−ニトロピリジン−１−オキシド等の有機化合物より
なる非線形光学材料が知られるに至っている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、有機化合物か
らなる光学材料が２次の非線形光学特性を示すために
は、分子自身が鏡映対称を有しない構造であるととも
に、分子が結晶化する際に鏡映対称の対称中心を持たな
い結晶構造を構築できること、あるいは分子がマトリッ
クス中に分散する際に鏡映対称の対称中心を有しないよ
うに配向できることが必要である。さらに実用上、上記
のような構造の結晶の製造あるいはマトリックス中に配
向分散させることが容易であること、得られる結晶ある
いはマトリックス中に配向分散して得られる構造体が吸
湿性や昇華性が低く安定であり、また素子機能の面から
光学的透明性に優れ、非線形光学定数が大きいこと等が
求められる。

【０００４】しかしながら、上記の２−メチル−４−ニ
トロアニリンおよび３−メチル−４−ニトロピリジン−
１−オキシドは、対称中心を持たない結晶を作り大きな
非線形光学特性を示すが、安定性に優れた大きな単結晶
を得ることが困難であり、またマトリックス中に対称中
心を有しないように配向分散させることが困難であると
いう問題、さらには光学的透明性が低いという問題を有
している。

【０００５】従って本発明は、上記の問題点を解決し、
２次の非線形光学特性を示す対称中心を持たない大きな
結晶またはマトリックス中に対称中心を有しない配向分
散した構造を容易に得ることができ、しかも吸湿性や昇
華性が低く、安定で光学的透明性に優れた有機化合物か
らなる非線形光学素子を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式(1):

【化２】 〔式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは、それぞれ炭素原子、酸素原子、
硫黄原子または窒素原子を表し、酸素原子を除く他の原
子は、水素原子または１価もしくは２価の置換基を有し
ていてもよく、Arは、芳香族性基またはヘテロ芳香族性
基を示し、その環上に置換基を有していてもよい〕で表
される化合物（以下、「特定化合物」と称する）および
／または特定化合物が高分子マトリックスに化学的に結
合した高分子化合物からなる非線形光学素子が提供され
る。

【０００７】即ち、本発明の非線形光学素子を構成する
特定化合物は、上記一般式(1) から明らかなとおり、基
Arに複素環が結合した基本構造を有している。この複素
環としては、種々のものを例示することができるが、前
記Ｘ，ＹおよびＺの各原子の種類で分類して例示すると
次の通りである。

【０００８】

【０００９】この複素環の一部を構成するＸ，Ｙおよび
Ｚの原子は、水素原子または１価もしくは２価の置換基
を有することができるが、１価の置換基としては、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、水
酸基、アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ア
ミノ基および一般式(2) ： X'SCH₂ −（式中、X'は、ベ
ンジル基または炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表
される基を例示することができる。ここでアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、シク
ロプロピル基、ブチル基、シクロブチル基、ペンチル
基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シク
ロオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等
の炭素数１〜20のものを挙げることができる。またアル
ケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、ブテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘキサデセニル基、ブタジエニル
基、ヘキサデカジエニル基、ペンタジエニル基、シクロ
ペンタジエニル基等の炭素数２〜20ものを挙げることが
できる。アルキニル基としては、例えばエチニル基、プ
ロパルギル基、ブチニル基、ヘキサデシニル基等の炭素
数２〜16のものを挙げることができる。アリール基とし
ては、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等
の炭素数６〜22のものを挙げることができる。アミノ基
としては、アミノ基の他に、メチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ベンジルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニル
アミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等を挙げ
ることができる。さらに前記一般式(2) で表される基と
しては、例えば（メチルチオ）メチル基、（ベンジルチ
オ）メチル基等を挙げることができる。

【００１０】また前記Ｘ，ＹおよびＺの原子が有するこ
とのできる２価の置換基としては、アルキリデン基、ア
ルケニリデン基、イミノ基、オキソ基、チオキソ基等を
例示することができる。ここでアルキリデン基として
は、例えばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基、ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、
オクチリデン基、デシリデン基、ドデシリデン基、テト
ラデシリデン基、ヘキサデシリデン基、オクタデシリデ
ン基、エイコシリデン基等の炭素数１〜20のものを挙げ
ることができる。アルケニリデン基としては、例えばビ
ニリデン基、プロペニリデン基、ブテニリデン基、ヘキ
セニリデン基等の炭素数１〜20のものを挙げることがで
きる。アルキニリデン基としては、例えばプロピニリデ
ン基、ブチニリデン基、ヘキサデシニリデン基等の炭素
数３〜16のものを挙げることができる。

【００１１】また上述した１価もしくは２価の置換基
は、例えばその水素原子の一部もしくは全部が置換され
ていてもよく、このような置換基としては、例えばメチ
ル基、エチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等
のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基、フェニ
ル基、ナフチル基、キノリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ
基、ベンジルオキシ基、メトキシベンジルオキシ基等の
アルコキシ基；フェニルオキシ基、ニトロフェニルオキ
シ基等のアリールオキシ基；アミノ基、ジメチルアミノ
基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ基、ニトログアニジノ基、トルエンス
ルホニルグアニジノ基等のアミノ基；メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基；ｔ−ブチルチオ基、ベ
ンジルチオ基等のアルキルチオ基；ベンジルイミダゾリ
ル基、ベンジルオキシイミダゾリル基等のイミダゾリル
基；水酸基；シアノ基；カルボキシル基；ニトロ基等を
挙げることができる。

【００１２】本発明において、上述した複素環として好
適なものとしては、２−オキサゾリジノン環（Ｘ＝酸素
原子，Ｙ＝炭素原子，Ｚ＝炭素原子）であり、特に４位
の炭素原子（Ｚ）に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素
数６〜８のアリール基（例えばフェニル基、ｏ−，ｍ−
またはｐ−トリル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基
（例えばベンジル基、フェニルエチル基等）および前記
式(2)で表される基（例えば（メチルチオ）メチル基、
（ベンジルチオ）メチル基等）等の置換基が結合したも
のが好適である。

【００１３】さらに一般式(1) において、前記Arの芳香
族性基としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル
基等を例示することができ、またヘテロ芳香族性基とし
ては、ピリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、チ
エニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピ
リミジニル基等を例示することができる。これらの基
は、その環上に置換基を有していてもよく、かかる置換
基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、パーフルオロア
ルキルカルボニル基、パーフルオロアルキル基などの電
子吸引性基、およびアミノ基、モノアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、パ
ーフルオロアルキルカルボニルアミノ基、水酸基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、ハロゲン等
の電子供与性基を挙げることができ、これらは２種以上
の組み合わせで、前記芳香環またはヘテロ芳香環上に置
換されていることができる。

【００１４】このような置換基を有する芳香族性基の具
体例としては、例えば２−ニトロフェニル基、３−ニト
ロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２，４−ジニト
ロフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェ
ニル基、４−シアノフェニル基、２，４−ジシアノフェ
ニル基、３−メトキシカルボニル基、４−メトキシカル
ボニル基、３−エトキシカルボニル基、４−エトキシカ
ルボニル基、２−アセチルフェニル基、３−アセチルフ
ェニル基、４−アセチルフェニル基、４−トリフルオロ
アセチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル
基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフル
オロメチルフェニル基、５−フルオロ−２，４−ジニト
ロフェニル基、２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニ
ル基、２−トリフルオロアセチルアミノ−４−ニトロフ
ェニル基、２−ジメチルアミノ−４−ニトロフェニル
基、２−（ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−４−ニト
ロフェニル基、２−（ベンジルオキシカルボニル）アミ
ノ−４−ニトロフェニル基、４−アセチルアミノ−３−
ニトロフェニル基、４−トリフルオロアセチルアミノ−
３−ニトロフェニル基、４−ジメチルアミノ−３−ニト
ロフェニル基、４−（ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ
−３−ニトロフェニル基、４−（ベンジルオキシカルボ
ニル）アミノ−３−ニトロフェニル基、４−アセチルア
ミノ−２−ニトロフェニル基、４−トリフルオロアセチ
ルアミノ−２−ニトロフェニル基、４−ジメチルアミノ
−２−ニトロフェニル基、４−（ｔ−ブトキシカルボニ
ル）アミノ−２−ニトロフェニル基、４−（ベンジルオ
キシカルボニル）アミノ−２−ニトロフェニル基、２−
メトキシ−５−ニトロフェニル基、４−メトキシ−５−
ニトロフェニル基、３−フルオロ−４−ニトロフェニル
基、３−フルオロ−６−ニトロフェニル基、４−ニトロ
−１−ナフチル基、５−ニトロ−１−ナフチル基、６−
ニトロ−１−ナフチル基、７−ニトロ−１−ナフチル
基、８−ニトロ−１−ナフチル基、４−ニトロ−２−ナ
フチル基、５−ニトロ−２−ナフチル基、６−ニトロ−
２−ナフチル基、７−ニトロ−２−ナフチル基、８−ニ
トロ−２−ナフチル基、１−アズレニル基、２−アズレ
ニル基等を挙げることができる。

【００１５】同様にして置換基を有するヘテロ芳香族性
基の具体例としては、３−ニトロ−２−ピリジニル基、
４−ニトロ−２−ピリジニル基、５−ニトロ−２−ピリ
ジニル基、６−ニトロ−２−ピリジニル基、３−シアノ
−２−ピリジニル基、４−シアノ−２−ピリジニル基、
５−シアノ−２−ピリジニル基、６−シアノ−２−ピリ
ジニル基、３，４−ジシアノ−２−ピリジニル基、４−
アミノ−５−ニトロ−２−ピリジニル基、４−ニトロ−
２−キノリル基、５−ニトロ−２−キノリル基、６−ニ
トロ−２−キノリル基、８−ニトロ−２−キノリル基、
４−ニトロ−１−イソキノリル基、５−ニトロ−１−イ
ソキノリル基、６−ニトロ−１−イソキノリル基、８−
ニトロ−１−イソキノリル基、４−メチル−１−イソキ
ノリル基、３−ニトロ−２−チエニル基、４−ニトロ−
２−チエニル基、５−ニトロ−２−チエニル基、２−ニ
トロ−３−チエニル基、３−クロロ−２−チエニル基、
３−ニトロ−２−フリル基、４−ニトロ−２−フリル
基、５−ニトロ−２−フリル基、２−ニトロ−３−フリ
ル基、３−クロロ−２−フリル基、３−ニトロ−２−ピ
ロリル基、４−ニトロ−２−ピロリル基、５−ニトロ−
２−ピロリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１
−メチル−４−ニトロ−５−イミダゾリル基、１−メチ
ル−５−ニトロ−４−イミダゾリル基、５−ニトロ−２
−ピリミジニル基等を挙げることができる。

【００１６】本発明において、特に好ましいArは、ジニ
トロフェニル基、２−アセチルアミノ−４−ニトロフェ
ニル基、ニトロ−２−ピリジニル基および４−ニトロフ
ェニル基である。特にジニトロフェニル基および２−ア
セチルアミノ−４−ニトロフェニル基の場合には、前述
した複素環の４位の原子（Ｚ）に、炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数６〜８のアリール基が結合している
ことが好適である。またArがニトロ−２−ピリジニル基
の場合には、前述した複素環の４位の原子（Ｚ）に、炭
素数１〜７のアルキル基、炭素数６〜９のアリール基ま
たは前記式(2)で表される基が結合していることが好適
である。

【００１７】本発明において、上述した一般式(1) で表
される特定化合物の具体例としては、例えば下記式で表
されるものを例示することができる。

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】 〔式中、AcはCH₃ CO基を表す]

【００１８】特定化合物の製造 本発明の特定化合物は、下記式(2) Ar−NH−Ｚ−Ｙ−XH (2) 〔式中、Ｒ，Ｘ，Ｙ，ＺおよびArは、前記のとおり〕で
表される化合物（以下、「Ｎ−置換アミノアルコール」
という）を環化させることによって製造することができ
る。以下に、Ｎ−置換アミノアルコール（式(2) におい
て、Ｘ＝０、Ｙ＝Ｚ＝ＣＨＲ）の環化反応の代表的な方
法を挙げる。

【００１９】ホスゲンを用いる方法；Ｎ−置換アミノア
ルコールの溶液にホスゲンを導入し、反応させて特定化
合物を得る。この際の反応温度は、−20〜110 ℃であ
る。この反応において使用される溶媒としては、反応に
不活性であれば特に限定されず種々のものを使用するこ
とができる。具体例としては、脂肪族系炭化水素類、芳
香族系炭化水素類、ハロゲン系炭化水素類、エーテル類
等を挙げることができる。これらのうち、好ましいもの
は、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、
クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル
等である。反応に用いるホスゲンは、例えば四塩化炭素
を発煙硫酸を用いて分解する方法およびクロロギ酸トリ
クロロメチルを活性炭で分解する方法（日本化学会編、
「新実験化学講座」、Vol.19, p.245 ；丸善(1978)参
照) によって発生させることができる。ホスゲンの使用
量は、通常、Ｎ−置換アミノアルコールに対して大過剰
である。発生したホスゲンを反応系内に導入する方法と
しては、ガス状のまま反応系内にバブリングさせる方
法、冷却凝集させて液体とした後に滴下する方法、前述
した溶媒に発生したホスゲンを溶解させた後に滴下する
方法等を用いることができる。またこの反応は塩基の存
在下で行なってもよく、その際用いられる塩基として
は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリ
ジン等を例示することができる。塩基の使用量は、通
常、Ｎ−置換アミノアルコール１モルに対して0.05〜10
モルである。

【００２０】二置換カーボネートを用いる方法；Ｎ−置
換アミノアルコールの溶液に二置換カーボネートを導入
し、反応させて特定化合物を得る。この際の反応温度
は、−20〜110 ℃である。この反応において、二置換カ
ーボネートとしては、通常、ジメチルカーボネート、ジ
エチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等が好適
に使用される。この二置換カーボネートの使用量は、Ｎ
−置換アミノアルコール１モルに対して化学量論的等量
もしくは過剰量であり、通常、１〜２モルである。この
反応において使用される溶媒としては、反応に不活性で
あれば特に限定されず種々のものを使用することができ
る。具体例としては、脂肪族系炭化水素類、芳香族系炭
化水素類、ハロゲン系炭化水素類、エーテル類、スルホ
キシド類、アミド類等を挙げることができる。これらの
うち、好ましいものは、ジクロロメタン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等である。
この反応は、塩基の存在下において行なうことが好適で
あり、その際用いられる塩基としては、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナ
トリウム、トリエチルアミン、ピリジン等を例示するこ
とができる。塩基の使用量は、通常、Ｎ−置換アミノア
ルコール１モルに対して0.05〜１モルである。

【００２１】クロロギ酸エステルを用いる方法；Ｎ−置
換アミノアルコールの溶液にクロロギ酸エステルを導入
し、反応させて特定化合物を得る。この際の反応温度
は、−20〜110 ℃である。用いるクロロギ酸エステルと
しては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸フェニル等を挙げることができる。クロロギ酸エス
テルの使用量は、Ｎ−置換アミノアルコール１モルに対
して化学量論的等量もしくは過剰量であり、通常、１〜
２モルである。この反応において使用される溶媒として
は、反応に不活性であれば特に限定されず種々のものを
使用することができる。具体例としては、脂肪族系炭化
水素類、芳香族系炭化水素類、ハロゲン系炭化水素類、
エーテル類、スルホキシド類、アミド類等を挙げること
ができる。これらのうち、好ましいものは、ジクロロメ
タン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテル等である。この反応は塩基の存在下において行な
うことが好適であり、その際用いられる塩基としては、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、酢酸ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン
等を例示することができる。塩基の使用量は、通常、Ｎ
−置換アミノアルコール１モルに対して0.05〜１モルで
ある。

【００２２】1,1'−カルボニルジイミダゾールを用いる
方法；Ｎ−置換アミノアルコールの溶液に1,1'−カルボ
ニルジイミダゾールを導入し、反応させて特定化合物を
得る。この際の反応温度は、−20〜110 ℃である。この
反応において使用される溶媒としては、反応に不活性で
あれば特に限定されず種々のものを使用することができ
る。具体例としては、脂肪族系炭化水素類、芳香族系炭
化水素類、ハロゲン系炭化水素類、エーテル類等を挙げ
ることができる。これらのうち、好ましいものは、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等であ
る。1,1'−カルボニルジイミダゾールの使用量は、Ｎ−
置換アミノアルコール１モルに対して化学量論的等量も
しくは過剰量であり、通常、１〜２モルである。この反
応は塩基の存在下で行なってもよく、その際用いられる
塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルア
ミン、ピリジン等を例示することができる。塩基の使用
量は、通常、Ｎ−置換アミノアルコール１モルに対して
0.05〜１モルである。また、上記において、1,1'−カル
ボニルジイミダゾールの代わりに1,1'−カルボニルビス
(2−メチルイミダゾール) または1,1'−カルボニルジ−
1,2,4−トリアゾールを用いても、同様にして特定化合
物を得ることができる。

【００２３】また本発明においては、前記式(3) で表さ
れるＮ−置換アミノアルコール以外にも、例えばＮ−
（芳香族またはヘテロ芳香族）−２−ヒドロキシエタン
酸アミド（以下、「Ｎ−置換ヒドロキシエタン酸アミ
ド」という）、３−（芳香族またはヘテロ芳香族）アミ
ノ−４−ヒドロキシブタン酸もしくは２−（芳香族また
はヘテロ芳香族）アミノ−４−ヒドロキシブタン酸（こ
れらを単に「ヒドロキシブタン酸」と称する）、または
Ｎ−（芳香族またはヘテロ芳香族）アミノ酸（以下、
「Ｎ−置換アミノ酸」という）を用いることにより本発
明の特定化合物を合成することができる。以下に、これ
らの方法について簡単に説明する。

【００２４】Ｎ−置換ヒドロキシエタン酸アミドとアル
デヒドまたはケトンとの反応を利用する方法；Ｎ−置換
ヒドロキシエタン酸アミドを酸または脱水縮合剤の存在
下アルデヒドまたはケトンと反応させ、 1,3−オキサゾ
リジン−４−オンとすることにより、本発明の特定化合
物を得ることができる。この際の反応温度は、−20〜11
0 ℃である。この反応において使用される溶媒として
は、反応に不活性であれば特に限定されず種々のものを
使用することができる。具体例としては、脂肪族系炭化
水素類、芳香族系炭化水素類、ハロゲン系炭化水素類、
エーテル類等を挙げることができる。これらのうち、好
ましいものは、ベンゼン、トルエン等である。用いるア
ルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、
イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアル
デヒド、ニコチンアルデヒド、シクロヘキサンカルボア
ルデヒド等を挙げることができる。また用いるケトンと
しては、例えばアセトン、エチルメチルケトン、ジエチ
ルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンジ
ルメチルケトン等を挙げることができる。用いるアルデ
ヒドまたはケトンの使用量は、Ｎ−置換ヒドロキシエタ
ン酸アミド１モルに対して化学量論的等量もしくは過剰
量であり、通常、１〜５モルである。

【００２５】ヒドロキシブタン酸を用いる方法；３−
（芳香族またはヘテロ芳香族）アミノ−４−ヒドロキシ
ブタン酸または２−（芳香族またはヘテロ芳香族）アミ
ノ−４−ヒドロキシブタン酸を環化させてラクトンとす
ることにより、本発明の特定化合物が得られる。この環
化反応は、上記ヒドロキシブタン酸を適当な溶媒中で加
熱することによって容易に行うことができる。この際の
反応温度は、50〜145 ℃である。この反応において使用
される溶媒としては、反応に不活性であれば特に限定さ
れず種々のものを使用することができる。具体例として
は、脂肪族系炭化水素類、芳香族系炭化水素類、ハロゲ
ン系炭化水素類、エーテル類等を挙げることができる。
これらのうち、好ましいものは、ベンゼン、トルエン、
キシレン、N,N'−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等である。

【００２６】Ｎ−置換アミノ酸を用いる方法；Ｎ−置換
アミノ酸の溶液に塩化チオニル、五塩化リンまたはホス
ゲンを導入することによりＮ−カルボキシ無水物として
特定化合物を得る。この際の反応温度は、−20〜110 ℃
である。この反応において使用される溶媒としては、反
応に不活性であれば特に限定されず種々のものを使用す
ることができる。具体例としては、脂肪族系炭化水素
類、芳香族系炭化水素類、ハロゲン系炭化水素類、エー
テル類等を挙げることができる。これらのうち、好まし
いものは、ジオキサン、テトラヒドロフラン等である。
用いる塩化チオニル、五塩化リンまたはホスゲンの使用
量は、Ｎ−置換アミノ酸１モルに対して化学量論的等量
もしくは過剰量であり、通常、１〜５モルである。

【００２７】上述した特定化合物を合成するために使用
するＮ−置換アミノアルコール、Ｎ−置換ヒドロキシエ
タン酸アミド、ヒドロキシブタン酸およびＮ−置換アミ
ノ酸は、それぞれ次の方法によって合成することができ
る。

【００２８】Ｎ−置換アミノアルコールの合成 なお、以下において前記一般式(1) のＲに相当する置換
基をα位に有するα−アミノ酸を単に「置換アミノ酸」
と称し、また２位に上記のＲに相当する置換基を有する
２−アミノエタノール誘導体を単に「置換アミノアルコ
ール」と称し、またα位に上記のＲに相当する置換基を
有するα−アミノ酸エステルを「置換アミノ酸エステ
ル」と称する。さらに環上に上記のＲに相当する置換基
を有するエポキシドを「置換エポキシド」と称する。

【００２９】製造方法１；Ｄ−、Ｌ−、またはＤＬ−置
換アミノ酸のカルボキシル基を還元し、Ｄ−、Ｌ−、ま
たはＤＬ−置換アミノアルコールとした後、そのアミノ
基を芳香族基またはヘテロ芳香族基で修飾する方法。こ
の方法において、置換アミノ酸のカルボキシル基の還元
法としては、ボラン試薬を用いるボラン還元法を挙げる
ことができる (M. Hudlicky, "Reductionsin Organic
Chemistry", Willy, New York, 1984 参照) 。このボ
ラン還元法は、還元反応に際してラセミ化が起こらず、
光学活性を有する置換アミノ酸の還元に有効に適用され
る。このボラン還元法を適用する置換アミノ酸として
は、ホモアラニン、ノルバリン、ロイシン、イソロイシ
ン、tert−ロイシン、ノルロイシン、フェニルグリシ
ン、S-メチルシステイン、S-ベンジルシステイン等を例
示することができる。この場合、ボラン試薬としては、
ボラン−ジメチルスルフィド錯体、ボラン−ピリジン錯
体、ボラン−ジメチルアミン錯体、ボラン−ジエチルア
ミン錯体、ボラン−ｔ−ブチルアミン錯体、ボラン−テ
トラヒドロフラン錯体、ボラン−モルフォリン錯体、ボ
ラン−エーテル錯体、ジボラン等を使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは、ボラン−ジメチル
スルフィド錯体、ボラン−エーテル錯体およびジボラン
である。このボラン試薬の使用量は、置換アミノ酸１モ
ルに対して化学量論的に等量もしくは過剰量であり、好
ましくは１〜２モルである。

【００３０】また、還元反応は、三フッ化ホウ素ジエチ
ルエーテル、ホウ酸トリメチル、三塩化アルミニウム、
四塩化チタン等のルイス酸の存在下で行うことが好まし
く、特に三フッ化ホウ素ジエチルエーテルの存在下で行
うことが好適である（米国特許第3,935,280 号明細書参
照) 。この場合、上記ルイス酸の使用量は、置換アミノ
酸１モルに対して化学量論的に等量もしくは過剰量であ
り、好ましくは１〜２モルである。また、還元反応の温
度は、通常、０〜110 ℃である。この還元反応は、乾燥
窒素ガス、乾燥アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で
行うことが望ましい。またこの還元反応は、通常、溶媒
中で行われる。使用される溶媒としては、該還元反応に
不活性であれば特に限定されるものではなく、種々のも
のを使用することができるが、具体的には、脂肪族系ま
たは芳香族系炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エー
テル類等を挙げることができる。特に好適なものは、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテルおよびトルエンで
ある。

【００３１】上記の還元反応により得られた置換アミノ
アルコールのアミノ基を芳香族基またはヘテロ芳香族基
で修飾する手段としては、芳香族またはヘテロ芳香族環
上に脱離基を有する誘導体を該置換アミノアルコールと
反応させる方法を挙げることができる。この芳香族また
はヘテロ芳香族環上の脱離基としては、例えばフルオロ
基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、p-トルエンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ基等を例示することができ、
特にクロロ基およびトリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基が好適である。かかる脱離基を有する誘導体の使用
量は、置換アミノアルコール１モルに対して化学量論的
に等量もしくは過剰量であり、好ましくは１〜２モルで
ある。

【００３２】この反応を完結させるためには、塩基の存
在下で反応を行うことが望ましい。この塩基としては、
無機塩基類、３級アミン類、ピリジン類等を例示するこ
とができ、特に好適に使用されるものは、トリエチルア
ミン、ピリジンおよび炭酸カリウムである。該塩基の使
用量は、通常、置換アミノアルコール１モルに対して化
学量論的に等量もしくは過剰量であり、好ましくは１〜
2.5 モルである。反応温度は、通常、０〜100 ℃であ
り、また反応は溶媒の存在下で行われる。この溶媒とし
ては、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エー
テル類、アルコール類、ケトン類、スルホキシド類、ア
ミド類等を例示することができ、特に好適に使用される
ものは、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンお
よびN,N-ジメチルホルムアミドである。

【００３３】製造方法２；Ｄ−、Ｌ−、またはＤＬ−置
換アミノ酸エステルを還元し、Ｄ−、Ｌ−、またはＤＬ
−置換アミノアルコールとした後、そのアミノ基を芳香
族基またはヘテロ芳香族基で修飾する方法。上記におい
て、置換アミノ酸エステルの還元法としては、水素化ア
ルミニウム還元法、水素化ホウ素還元法、水素添加法等
を例示することができる (M. Hud-licky, "Reductions
in Organic Chemistry", Willy, New York, 1984 参
照）。これらの方法を適用する置換アミノ酸エステルと
しては、製造方法１で例示した置換アミノ酸のメチルエ
ステル、エチルエステル等を挙げることができる。水素
化アルミニウム還元法においては、用いる還元剤として
は、水素化アルミニウム、水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化アルミニウムナトリウム、水素化アルミニウ
ムマグネシウム、水素化ジメトキシアルミニウムリチウ
ム、水素化トリメトキシアルミニウムリチウム、水素化
トリス (t-ブトキシ) アルミニウム、水素化ビス (2-メ
トキシエトキシ) アルミニウムナトリウム、水素化ジイ
ソブチルアルミニウム等を挙げることができ、これらの
うちでも、水素化アルミニウムリチウムおよび水素化ジ
メトキシアルミニウムリチウムが好適である。これら還
元剤は、通常、置換アミノ酸エステル１モルに対して
0.5〜10モルの割合で使用される。この場合の還元反応
は、通常、溶媒中で行われる。用いる溶媒としては、該
還元反応に不活性であれば特に限定されず、種々のもの
を使用することができるが、具体的には、脂肪族系また
は芳香族系炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテ
ル類等を挙げることができる。特に好適に使用されるの
は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン
である。また、還元反応の温度は、通常、−20〜110 ℃
である。なお、この水素化アルミニウム還元法において
は、出発物質として、置換アミノ酸エステル以外にも置
換アミノ酸エステル塩酸塩を使用することもできる。

【００３４】水素化ホウ素還元法においては、用いる還
元剤として、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナト
リウム、水素化ホウ素カルシウム、水素化ホウ素亜鉛、
水素化トリエチルホウ素リチウム、水素化トリエチルホ
ウ素ナトリウム、水素化トリメトキシホウ素ナトリウム
等を例示することができ、好ましくは水素化ホウ素ナト
リウムおよび水素化ホウ素リチウムが使用される。これ
ら還元剤は、通常、置換アミノ酸エステル１モルに対し
て 0.5〜20モルの割合で使用される。この場合の還元反
応も通常、溶媒中で行われ、用いる溶媒としては、該反
応に不活性であれば特に限定されず、種々のものを使用
することができるが、具体的には、脂肪族系または芳香
族系炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、
アルコール類等を挙げることができる。特に好適に使用
されるのは、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルお
よびトルエンである。また、この還元反応の温度は、通
常、−20〜110 ℃である。なお、この水素化ホウ素還元
法においても、出発物質として、置換アミノ酸エステル
以外に置換アミノ酸エステル塩酸塩を使用することがで
きる。

【００３５】水素添加法においては、触媒として、通
常、ラネーニッケル、銅クロマイト、亜鉛クロマイト、
酸化レニウム、パラジウム等が使用される。これら触媒
の使用量は、通常、置換アミノ酸エステル１モルに対し
て 0.00002〜0.02モルである。この還元反応は、通常、
溶媒中で行われる。この溶媒としては、脂肪族系または
芳香族系炭化水素類、エステル類、カルボン酸類、エー
テル類、アルコール類、ケトン類等を例示することがで
きる。特に好適に使用されるのは、メタノールおよびエ
タノールである。またこの還元反応は、常圧で水素ガス
雰囲気下で行うことができ、またオートクレーブを用い
て加圧下に水素ガスを強制的に圧入することによって行
うこともできる。この還元反応の温度は、通常、０〜30
0 ℃である。上述した還元反応により得られた置換アミ
ノアルコールのアミノ基を芳香族基またはヘテロ芳香族
基で修飾する方法としては、製造方法１で述べた方法を
採用することができる。

【００３６】製造方法３；Ｄ−、Ｌ−、またはＤＬ−置
換アミノ酸エステルのアミノ基を芳香族基またはヘテロ
芳香族基で修飾した後、そのエステル基を還元する方
法。前記アミノ基を芳香族基またはヘテロ芳香族基で修
飾する方法としては、製造方法１で挙げられた置換アミ
ノアルコールのアミノ基を芳香族基またはヘテロ芳香族
基で修飾する方法を採用することができる。これにより
得られたＮ−（芳香族またはヘテロ芳香族）アミノ酸エ
ステルの還元は、製造方法２で挙げられた水素化アルミ
ニウム還元法、水素化ホウ素還元法、水素添加法等の還
元法を採用することができる。

【００３７】製造方法４；置換エポキシドを芳香族また
はヘテロ芳香族アミン誘導体で開環させ、置換アミノア
ルコールとする方法。ここで使用される置換エポキシド
としては、例えばプロピレンオキシド、 1,2−エポキシ
ブタン、 1,2−エポキシペンタン、 1,2−エポキシヘキ
サン、 1,2−エポキシオクタン、 2,3−エポキシプロピ
ルベンゼン、ブタジエンモノオキシド、スチレンオキシ
ド等を例示することができる。また、ここで使用される
芳香族またはヘテロ芳香族アミン誘導体としては、芳香
族またはヘテロ芳香族アミンの他に、芳香族またはヘテ
ロ芳香族トリメチルシリルアミン、リチウム芳香族また
はヘテロ芳香族アミド等を例示することができる。これ
ら誘導体の使用量は、通常、置換エポキシド１モルに対
して１〜20モルである。この反応は、反応系にアルミ
ナ、チタニウムテトライソプロポキシド等を存在させる
ことによって促進させることができる。この際、アルミ
ナ、チタニウムテトライソプロポキシド等の使用量は、
置換エポキシド１モルに対して、通常、１〜100 モルで
ある。なお、この反応は、通常、溶媒中で行われ、用い
る溶媒としては、該反応に不活性であれば特に限定され
ず、種々のものを使用することができるが、具体的に
は、脂肪族系または芳香族系炭化水素類、ハロゲン化炭
化水素類、エーテル類、アルコール類、ケトン類、スル
ホキシド類、アミド類等を挙げることができる。特に好
適に使用されるのは、ジエチルエーテル、ジメチルスル
ホキシド、N-メチルピロリドンおよびN,N-ジメチルホル
ムアミドである。また、この反応温度は、通常、０〜10
0 ℃である。この方法は、特に１段で目的とするＮ−置
換アミノアルコールを得ることができる点で有利であ
る。

【００３８】Ｎ−置換ヒドロキシエタン酸アミドの合成 Ｎ−置換ヒドロキシエタン酸アミドは、ヒドロキシエタ
ン酸のカルボキシル基を活性化させた後、芳香族アミン
またはヘテロ芳香族アミンと反応させる方法によって合
成することができる。ヒドロキシエタン酸のカルボキシ
ル基を活性化させる方法としては、塩化チオニル、オキ
ザリルクロリド、三塩化リン等の塩素化剤と反応させる
方法、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤と反
応させる方法等を挙げることができる。塩素化剤または
縮合剤の使用量は、ヒドロキシエタン酸に対して化学量
論的に等量もしくは過剰量であり、好ましくは１〜２モ
ルである。芳香族アミンとしては、例えば４−ニトロア
ニリン 2,4−ジニトロアニリン、４−シアノアニリン、
2,4−ジシアノアニリン、４−メトキシカルボニルアニ
リン等を挙げることができる。また、ヘテロ芳香族アミ
ンとしては、例えば５−ニトロ−２−アミノピリジン、
５−シアノ−２−アミノピリジン、６−ニトロ−２−ア
ミノキノリン、４−ニトロ−２−アミノチオフェン等を
挙げることができる。芳香族アミンまたはヘテロ芳香族
アミンの使用量は、ヒドロキシエタン酸に対して化学量
論的に等量もしくは過剰量であり、好ましくは１〜２モ
ルである。反応温度は、通常０〜150 ℃であり、また、
反応は溶媒の存在下で行われる。この溶媒としては、脂
肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、エーテル類等を例示することができ、特に好適に
使用されるものは、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ルおよびテトラヒドロフランである。

【００３９】ヒドロキシブタン酸の合成 ヒドロキシブタン酸は、例えば次の方法によって合成す
ることができる。３−アミノ−４−ヒドロキシブタン酸
誘導体または４−アミノ−２−ヒドロキシブタン酸誘導
体のアミノ基を芳香族基またはヘテロ芳香族基で修飾す
る方法。この方法においては、芳香族またはヘテロ芳香
族環上に脱離基を有する誘導体を３−アミノ−４−ヒド
ロキシブタン酸誘導体または４−アミノ−２−ヒドロキ
シブタン酸誘導体と反応させる方法を挙げることができ
る。この脱離基としては、例えばフルオロ基、クロロ
基、ブロモ基、ヨード基、ｐ−トルエンスルホニルオキ
シ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタン
スルホニルオキシ基等を例示することができ、特にクロ
ロ基およびトリフルオロメタンスルホニルオキシ基が好
適である。かかる脱離基を有する芳香族誘導体またはヘ
テロ芳香族誘導体の使用量は化学量論的等量もしくは過
剰量であり、好ましくは１〜２モルである。この反応を
完結させるためには、塩基の存在下で反応を行うことが
望ましい。この塩基としては、無機塩基類、３級アミン
類、ピリジン類等を挙げることができ、特に好適に使用
されるものは、トリエチルアミン、ピリジンおよび炭酸
カリウムである。該塩基の使用量は、通常、３−アミノ
−４−ヒドロキシブタン酸誘導体または４−アミノ−２
−ヒドロキシブタン酸誘導体に対して化学量論的に等量
もしくは過剰量であり、好ましくは１〜1.5 モルであ
る。反応温度は、通常、０〜100 ℃であり、また、反応
は溶媒の存在下で行われる。この溶媒としては、芳香族
炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、アル
コール類、ケトン類、スルホキシド類、アミド類を例示
することができ、特に好適に使用されるものは、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび N,N−ジ
メチルホルムアミドである。

【００４０】Ｎ−置換アミノ酸の合成 Ｎ−置換アミノ酸は、前述したＮ−置換アミノアルコー
ルの製造方法１に示した置換アミノアルコールのアミノ
基を芳香族基またはヘテロ芳香族基で修飾する方法を置
換アミノ酸に適用することによって容易に合成すること
ができる。

【００４１】結晶の製造 以上のようにして得られる一般式(1) で表される特定化
合物は、通常用いられる手法、例えば冷却法、スローエ
バポレーション法等の再結晶法や、昇華法またはゾーン
メルティング法等の方法により単結晶とすることができ
る。再結晶法により単結晶を成長させるために用いる溶
媒は、単結晶とする特定化合物に応じて適宜選択するこ
とができるが、例えば酢酸エチル、エタノール、メタノ
ール、アセトン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素等の有機溶媒、および上記溶媒とヘキサン、トル
エンまたはベンゼンとの混合溶媒を挙げることができ
る。また、ガラスキャピラリーを利用してファイバー状
に結晶化させることもでき、このときの結晶化の方法と
してはゾーンメルティング法を利用することができる。

【００４２】非線形光学素子の製造 上記のようにして得られた結晶は、非線形光学素子とし
て好適に利用することができる。この際、結晶表面の一
部もしくは全体を被覆保護してもよい。この目的のため
に使用される被覆材料としては、ガラス、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、セ
ルロースアセテート、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ポリスチレン共重合体、ポリエチレングリコールビス
アリルカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、
ポリイミド等を挙げることができる。さらに屈折率整合
をとる目的で、該結晶を流動パラフィン、各種シリコン
オイル、フッ素系オイル等の結晶の表面に対して不活性
な媒体に浸漬して用いることができる。さらに、該結晶
の表面に、例えば米国特許3,330,681 号明細書、特公昭
56−15481 号公報、特開昭58−670701号公報、特公昭55
-40631号公報等に開示されている方法によって、無反射
コーティング等の被膜層を設けることもできる。また結
晶全体を不活性媒体等により冷却、もしくは加熱して用
いてもよい。この不活性媒体としては、各種シリコンオ
イル、フッ素系オイル等を挙げることができる。

【００４３】また前記一般式(1) で表される特定化合物
を、微結晶状態で高分子マトリックス中に分散させるこ
とによって、また高分子マトリックス中に分子状に分
散、または高分子マトリックスに直接化学的に結合させ
たものを、外部電場を利用して配向させることによっ
て、ＳＨＧ特性、または電気化学効果を示す素子として
製造することができる。高分子マトリックス中に分散さ
せる方法としては、例えば一般式(1) で表される化合物
とマトリックスとなる高分子とを溶媒に溶解させて混合
した後に溶媒を除去する方法、両者を融解させて混合す
る方法、当該化合物の存在下で単量体を重合開始剤、加
熱、光照射等によって重合させマトリックスとなる高分
子を形成する方法等を挙げることができる。これらの場
合において、必要に応じて酸、塩基、金属などを共存さ
せ、一般式(1) で表される化合物の官能基と高分子マト
リックスの官能基との間で、交換、縮合、付加等の反応
を起こさせて化学的な結合を形成することもできる。こ
の場合に使用される高分子マトリックスとしては、例え
ばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリメチルスチレン、ポリエチレンオキシド、ポリ
酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
フェニレンオキシド、ポリエチレンテレフタレート、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。

【００４４】

【実施例】実施例１ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−メチル−２
−オキサゾリジノンの合成 アラニン30ｇを無水テトラヒドロフラン 150ｇに溶解さ
せ、これに三フッ化ホウ素エチルエーテル35.0ｇを加
え、乾燥窒素雰囲気下に60℃で１時間攪拌を行なった。
この溶液に、10Ｍボラン−ジメチルスルフィド錯体のジ
メチルスルフィド溶液36.3ｇを30分かけて滴下し、加熱
還流下で２時間反応させた。次いで、６Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液 150ｇを加えて反応を停止させ、テトラヒド
ロフランにより生成物の抽出を行った。その後、有機層
を無水炭酸カリウムで乾燥した後、溶媒の除去を行い、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、アラニノール18.1ｇを得た。このようにして得たア
ラニノール18.1ｇを、トリエチルアミン29.3ｇおよびＮ
−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解させた。次いで、
５−ニトロ−２−クロロピリジン42.2ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン 100mlに溶解させた溶液に、上記で調製
された溶液を滴下し、室温で12時間反応させた。２Ｎ塩
酸水溶液を加えて反応液のｐＨを４付近にしたのち、反
応液に水 500ｇを加え、酢酸エチルを用いて生成物を抽
出した。その後、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量
比＝５：１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色固
形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−１−
プロパノール40.0ｇを得た。上記で得られた２−（５−
ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−１−プロパノール4
0.0ｇをテトラヒドロフラン 100ｇに溶解させた溶液を
氷冷下攪拌したところに、クロロギ酸トリクロロメチル
44.2ｇと活性炭との反応により発生させたホスゲンを冷
却し液化したものを滴下した。そして15分間反応させた
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 300ｇを加え、酢酸
エチルで生成物を抽出した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンを展開
溶媒として精製し、回収した淡黄色固形物をさらに酢酸
エチルを用いて再結晶することにより、無色柱状結晶3
3.6ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル（図１
に示す）および核磁気共鳴スペクトル（図２に示す）か
ら３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−メチル−
２−オキサゾリジノンと同定された。

【００４５】実施例２ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−エチル−２
−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにホモアラニン30.3
ｇを使用し、三フッ化ホウ素エチルエーテルの使用量を
30.5ｇならびに10Ｍボラン−ジメチルスルフイド錯体の
ジメチルスルフイド溶液の使用量を32.3ｇとした以外
は、実施例１と同様の操作を行い、ホモアラニノール2
0.0ｇを得た。得られたホモアラニノール20.0ｇを、ト
リエチルアミン27.3ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリド
ン80mlに溶解させた。次いで５−ニトロ−２−クロロピ
リジン39.1ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン100mlに溶
解させた溶液に、上記で調製された溶液を滴下し、室温
で12時間反応させた。その後、２Ｎ塩酸水溶液を加えて
反応液のｐＨを４付近にしたのち、反応液に水 500ｇを
加え、酢酸エチルを用いて生成物を抽出し、有機層を
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を除去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンと
酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：１）を展開溶媒と
して精製し、回収した黄色固形物をさらに酢酸エチルを
用いて再結晶することにより、２−（５−ニトロ−２−
ピリジニル）アミノ−１−ブタノール37.6ｇを得た。上
記で得られた２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミ
ノ−１−ブタノール37.6ｇをテトラヒドロフラン 150ｇ
に溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところに、クロロギ
酸トリクロロメチル38.7ｇと活性炭との反応により発生
させたホスゲンを冷却し液化したものを滴下した。そし
て15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
300ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジ
クロロメタンを展開溶媒として精製し、回収した淡黄色
固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、無色板状結晶32.8ｇを得た。このものは、赤外吸収
スペクトル（図３に示す）および核磁気共鳴スペクトル
（図４に示す）から３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−エチル−２−オキサゾリジノンと同定され
た。

【００４６】実施例３ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−イソプロピ
ル−２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにバリン32.4ｇを使
用し、三フッ化ホウ素エチルエーテルの使用量を28.7
ｇ、ならびに10Ｍボラン−ジメチルスルフィド錯体のジ
メチルスルフィド溶液の使用量を29.8ｇとした以外は、
実施例１と同様の操作を行い、バリノール20ｇを得た。
得られたバリノール20ｇを、トリエチルアミン23.6ｇお
よびＮ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解させた。次
いで５−ニトロ−２−クロロピリジン33.8ｇをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン100mlに溶解させた溶液に、上記で
調製された溶液を滴下し、室温で12時間反応させた。そ
の後、２Ｎ塩酸水溶液を加えて反応液のｐＨを４付近に
したのち、反応液に水 500ｇを加え、酢酸エチルを用い
て生成物を抽出し、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容
量比＝５：１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色
固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−
メチル−１−ブタノール34.8ｇを得た。上記で得られた
２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−メチ
ル−１−ブタノール34.8ｇをテトラヒドロフラン 150ｇ
に溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところに、クロロギ
酸トリクロロメチル33.6ｇと活性炭との反応により発生
させたホスゲンを冷却し液化したものを滴下した。そし
て15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
300ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジ
クロロメタンを展開溶媒として精製し、回収した淡黄色
固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、無色柱状結晶31.1ｇを得た。このものは、赤外吸収
スペクトル（図５に示す）および核磁気共鳴スペクトル
（図６に示す）から３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリジノンと同定
された。

【００４７】実施例４ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−イソブチル
−２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにロイシン32.0ｇを
使用し、三フッ化ホウ素エチルエーテルの使用量を25.5
ｇ、ならびに10Ｍボラン−ジメチルスルフィド錯体のジ
メチルスルフィド溶液の使用量を26.5ｇとした以外は、
実施例１と同様の操作を行い、ロイシノール20ｇを得
た。得られたロイシノール20ｇを、トリエチルアミン2
0.7ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解さ
せた。次いで５−ニトロ−２−クロロピリジン29.8ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 100mlに溶解させた溶液
に、上記で調製された溶液を滴下し、室温で12時間反応
させた。その後、２Ｎ塩酸水溶液を加えて反応液のｐＨ
を４付近にしたのち、反応液に水 500ｇを加え、酢酸エ
チルを用いて生成物を抽出し、有機層を水、次いで飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
溶媒を除去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混
合溶媒（容量比＝５：１）を展開溶媒として精製し、回
収した黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶す
ることにより、２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）ア
ミノ−４−メチル−１−ペンタノール29.2ｇを得た。上
記で得られた２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミ
ノ−４−メチル−１−ペンタノール29.2ｇをテトラヒド
ロフラン 150ｇに溶解させた溶液を氷冷下攪拌したとこ
ろに、クロロギ酸トリクロロメチル26.6ｇと活性炭との
反応により発生させたホスゲンを冷却し液化したものを
滴下した。そして15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液 300ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽
出した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーによりジクロロメタンを展開溶媒として精製し、
回収した淡黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結
晶することにより、無色板状結晶25.9ｇを得た。このも
のは、赤外吸収スペクトル（図７に示す）および核磁気
共鳴スペクトル（図８に示す）から３−（５−ニトロ−
２−ピリジニル）−４−イソブチル−２−オキサゾリジ
ノンと同定された。

【００４８】実施例５ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４− sec−ブチ
ル−２−オキサゾリジノンの合成 実施例４で、ロイシン32.0ｇの代わりにイソロイシン3
2.0ｇを使用した以外は、実施例４と同様の操作を行
い、イソロイシノール20ｇを得た。得られたイソロイシ
ノール20ｇを、トリエチルアミン20.7ｇおよびＮ−メチ
ル−２−ピロリドン80mlに溶解させた。次いで５−ニト
ロ−２−クロロピリジン29.8ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン 100mlに溶解させた溶液に、上記で調製された溶
液を滴下し、室温で12時間反応させた。その後、２Ｎ塩
酸水溶液を加えて反応液のｐＨを４付近にしたのち、反
応液に水 500ｇを加え、酢酸エチルを用いて生成物を抽
出し、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジ
クロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：
１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色固形物をさ
らに酢酸エチルを用いて再結晶することにより、２−
（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−メチル−
１−ペンタノール31.6ｇを得た。上記で得られた２−
（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−メチル−
１−ペンタノール31.6ｇをテトラヒドロフラン 150ｇに
溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところに、クロロギ酸
トリクロロメチル28.8ｇと活性炭との反応により発生さ
せたホスゲンを冷却し液化したものを滴下した。そして
15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 3
00ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジク
ロロメタンを展開溶媒として精製し、回収した淡黄色固
形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、無色板状結晶27.4ｇを得た。このものは、赤外吸収
スペクトル（図９に示す）および核磁気共鳴スペクトル
（図10に示す）から３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−sec-ブチル−２−オキサゾリジノンと同定さ
れた。

【００４９】実施例６ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−フェニル−
２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにα−フェニルグリ
シン31.5ｇを使用し、三フッ化ホウ素エチルエーテルの
使用量を22.1ｇ、ならびに10Ｍボラン−ジメチルスルフ
ィド錯体のジメチルスルフィド溶液の使用量を23.0ｇと
した以外は、実施例１と同様の操作を行い、α−フェニ
ルグリシノール20ｇを得た。得られたα−フェニルグリ
シノール20ｇを、トリエチルアミン17.7ｇおよびＮ−メ
チル−２−ピロリドン80mlに溶解させた。次いで５−ニ
トロ−２−クロロピリジン25.4ｇをＮ−メチル−２−ピ
ロリドン 100mlに溶解させた溶液に、上記で調製された
溶液を滴下し、室温で12時間反応させた。その後、２Ｎ
塩酸水溶液を加えて反応液のｐＨを４付近にしたのち、
反応液に水 500ｇを加え、酢酸エチルを用いて生成物を
抽出し、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：
１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色固形物をさ
らに酢酸エチルを用いて再結晶することにより、２−
（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−２−フェニル
−１−エタノール22.6ｇを得た。上記で得られた２−
（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−２−フェニル
−１−エタノール22.6ｇをテトラヒドロフラン 150ｇに
溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところに、クロロギ酸
トリクロロメチル18.9ｇと活性炭との反応により発生さ
せたホスゲンを冷却し液化したものを滴下した。そして
15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 3
00ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジク
ロロメタンを展開溶媒として精製し、回収した淡黄色固
形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、無色板状結晶18.8ｇを得た。このものは、赤外吸収
スペクトル（図11に示す）および核磁気共鳴スペクトル
（図12に示す）から３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−フェニル−２−オキサゾリジノンと同定され
た。

【００５０】実施例７ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−ベンジル−
２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにフェニルアラニン
31.2ｇを使用し、三フッ化ホウ素エチルエーテルの使用
量を20.0ｇ、ならびに10Ｍボラン−ジメチルスルフィド
錯体のジメチルスルフィド溶液の使用量を20.7ｇとした
以外は、実施例１と同様の操作を行い、フェニルアラニ
ノール20ｇを得た。得られたフェニルアラニノール20ｇ
を、トリエチルアミン16.1ｇおよびＮ−メチル−２−ピ
ロリドン80mlに溶解させた。次いで５−ニトロ−２−ク
ロロピリジン23.1ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン 100
mlに溶解させた溶液に、上記で調製された溶液を滴下
し、室温で12時間反応させた。２Ｎ塩酸水溶液を加えて
反応液のｐＨを４付近にしたのち、反応液に水 500ｇを
加え、酢酸エチルを用いて生成物を抽出し、有機層を
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、溶媒を除去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンと
酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：１）を展開溶媒と
して精製し、回収した黄色固形物をさらに酢酸エチルを
用いて再結晶することにより、２−（５−ニトロ−２−
ピリジニル）アミノ−２−フェニル−１−プロパノール
27.9ｇを得た。上記で得られた２−（５−ニトロ−２−
ピリジニル）アミノ−２−フェニル−１−プロパノール
27.9ｇをテトラヒドロフラン 150ｇに溶解させた溶液を
氷冷下攪拌したところに、クロロギ酸トリクロロメチル
22.2ｇと活性炭との反応により発生させたホスゲンを冷
却し液化したものを滴下した。そして15分間反応させた
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 300ｇを加え、酢酸
エチルで生成物を抽出した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンを展開
溶媒として精製し、回収した淡黄色固形物をさらに酢酸
エチルを用いて再結晶することにより、無色針状結晶2
5.1ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル（図13
に示す）および核磁気共鳴スペクトル（図14に示す）か
ら３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−ベンジル
−２−オキサゾリジノンと同定された。

【００５１】実施例８ ３−（５−ニトロ−２−ピリジニル）−４−ベンジルチ
オメチル−２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン30ｇの代わりにＳ−ベンジルシス
テイン30.6ｇを使用し、三フッ化ホウ素エチルエーテル
の使用量を15.4ｇ、ならびに10Ｍボラン−ジメチルスル
フィド錯体のジメチルスルフィド溶液の使用量を16.0ｇ
とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、Ｓ−ベン
ジルシステイノール20ｇを得た。得られたＳ−ベンジル
システイノール20ｇを、トリエチルアミン12.3ｇおよび
Ｎ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解させた。次いで
５−ニトロ−２−クロロピリジン17.7ｇをＮ−メチル−
２−ピロリドン 100mlに溶解させた溶液に、上記で調製
された溶液を滴下し、室温で12時間反応させた。２Ｎ塩
酸水溶液を加えて反応液のｐＨを４付近にしたのち、反
応液に水 500ｇを加え、酢酸エチルを用いて生成物を抽
出し、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジ
クロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：
１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色固形物をさ
らに酢酸エチルを用いて再結晶することにより、２−
（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−ベンジル
チオ−１−プロパノール29.6ｇを得た。上記で得られた
２−（５−ニトロ−２−ピリジニル）アミノ−３−ベン
ジルチオ−１−プロパノール29.6ｇをテトラヒドロフラ
ン 150ｇに溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところに、
クロロギ酸トリクロロメチル20.2ｇと活性炭との反応に
より発生させたホスゲンを冷却し液化したものを滴下し
た。そして15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液 300ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーによりジクロロメタンを展開溶媒として精製し、回収
した淡黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶す
ることにより、無色板状結晶23.8ｇを得た。このもの
は、赤外吸収スペクトル（図15に示す）および核磁気共
鳴スペクトル（図16に示す）から３−（５−ニトロ−２
−ピリジニル）−４−ベンジルチオメチル−２−オキサ
ゾリジノンと同定された。

【００５２】実施例９ ３−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４
−メチル−２−オキサゾリジノンの合成 ２−アセチルアミノ−４−ニトロフルオロベンゼン40.6
ｇをジメチルスルホキシド 150ｇに溶解させた溶液を調
製した。この溶液中に、実施例１と同様の方法で得たア
ラニノール15.4ｇをジメチルスルホキシド 100ｇに溶解
させた溶液を１時間かけて滴下した。室温で12時間反応
させた後、反応液に水1000ｇを加え、酢酸エチルを用い
て生成物を抽出した。その後、有機層を水、次いで飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
溶媒を除去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混
合溶媒（容量比＝２：１）を展開溶媒として精製し、回
収した黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶す
ることにより、２−（２−アセチルアミノ−４−ニトロ
フェニル）アミノ−１−プロパノール39.9ｇを得た。上
記で得られた２−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフ
ェニル）アミノ−１−プロパノール39.9ｇをテトラヒド
ロフラン 100ｇに溶解させた溶液を氷冷下攪拌したとこ
ろに、クロロギ酸トリクロロメチル３4.８ｇと活性炭と
の反応により発生させたホスゲンを冷却し液化したもの
を滴下した。そして、１５分間反応させた後、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液 300ｇを加え、酢酸エチルで生成
物を抽出した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混合
溶媒（容量比＝10：１）を展開溶媒として精製し、回収
した淡黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶す
ることにより、淡黄色柱状結晶25.7ｇを得た。このもの
は、赤外吸収スペクトル（図18に示す）および核磁気共
鳴スペクトル（図18に示す）から３−（２−アセチルア
ミノ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサ
ゾリジノンと同定された。

【００５３】実施例10 ３−(2,4−ジニトロフェニル) −４−メチル−２−オキ
サゾリジノンの合成 実施例１と同様にして合成したアラニノール20.4ｇを50
重量％エタノール水溶液 100ｇに溶解させた。この溶液
に炭酸水素ナトリウム45.7ｇ、ついで 2,4−ジニトロフ
ルオロベンゼン50.6ｇを加え、室温で４時間反応させ
た。次いでエタノールを減圧下で留去し、濃塩酸を滴下
して反応液のｐＨを２とした後、酢酸エチルを用いて生
成物を抽出した。その後、有機層を飽和重曹水、ついで
飽和食塩水で洗浄し、無水炭酸カルシウムで乾燥した
後、溶媒を除去した。得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーによりジクロロメタンと酢酸エチル
の混合溶媒（容量比＝５：１）を展開溶媒として精製
し、回収した黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再
結晶することにより、２−(2,4−ジニトロフェニル) ア
ミノ−１−プロパノール48.8ｇを得た。上記で得られた
２−(2,4−ジニトロフェニル) アミノ−１−プロパノー
ル48.8ｇをテトラヒドロフラン150ｇに溶解させた溶液
を氷冷下攪拌したところに、クロロギ酸トリクロロメチ
ル44.0ｇと活性炭との反応により発生させたホスゲンを
冷却し液化したものを滴下した。そして、15分間反応さ
せた後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 300ｇを加え、
酢酸エチルで生成物を抽出した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンを
展開溶媒として精製し、回収した淡黄色固形物をさらに
酢酸エチルを用いて再結晶することにより、淡黄色柱状
結晶38.9ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル
（図19に示す）および核磁気共鳴スペクトル（図20に示
す）から３−(2,4−ジニトロフェニル) −４−メチル−
２−オキサゾリジノンと同定された。

【００５４】実施例11 ３−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４
−イソブチル−２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン25ｇの代わりにロイシン30ｇを用
いた他は、実施例１と同様の操作を行いロイシノ−ル20
ｇを得た。このロイシノ−ル20ｇをトリエチルアミン2
9.3ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン80mlに溶解さ
せた。この溶液を、２−アセチルアミノ−４−ニトロフ
ルオロベンゼン40.4ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン 1
00mlに溶解した溶液に滴下し、室温で12時間攪拌した。
次いで２規定塩酸水溶液を加え反応液のｐＨを４付近に
したのち水 500ｇを加え、酢酸エチルを用いて精製物を
抽出した。その後、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を除去
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーによりジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒（容
量比＝５：１）を展開溶媒として精製し、回収した黄色
固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶することによ
り、２−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）
アミノ−４−メチル−１−ペンタノ−ル35.4ｇを得た。
上記で得られた２−（２−アセチルアミノ−４−ニトロ
フェニル）アミノ−４−メチル−１−ペンタノ−ル35.4
ｇをテトラヒドロフラン 150ｇに溶解させた溶液を氷冷
下攪拌したところに、クロロギ酸トリクロロメチル44.2
ｇと活性炭との反応により発生させたホスゲンを冷却し
液化したものを滴下した。そして、15分間反応させた
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 300ｇを加え、酢酸
エチルで生成物を抽出した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーによりジクロロメタンを展開
溶媒として精製し、回収した淡黄色固形物をさらに酢酸
エチルを用いて再結晶することにより、無色柱状晶31.5
ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル（図21に示
す）および核磁気共鳴スペクトル（図22に示す）から３
−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−
イソブチル−２−オキサゾリジノンと同定された。

【００５５】実施例12 ３−(2,4−ジニトロフェニル) −４−イソブチル−２−
オキサゾリジノンの合成 実施例９において２−アセチルアミノ−４−ニトロフル
オロベンゼン40.4ｇの代わりに 2,4−ジニトロフルオロ
ベンゼン38.0ｇを用いた他は実施例９と同様に操作を行
い、２−(2,4−ジニトロフェニル)アミノ−４−メチル
−１−ペンタノ−ル33.9ｇを得た。この２−(2,4−ジニ
トロフェニル) アミノ−４−メチル−１−ペンタノ−ル
33.9ｇを実施例９と同様にして、ホスゲンと反応させた
後、同様にしてカラムクロマトグラフィーおよび再結晶
によって精製を行い、淡黄色板状結晶29.8ｇを得た。こ
のものは、赤外吸収スペクトル（図23に示す）および核
磁気共鳴スペクトル（図24に示す）から３−(2,4−ジニ
トロフェニル) −４−イソブチル−２−オキサゾリジノ
ンと同定された。

【００５６】実施例13 ３−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４
−ベンジル−２−オキサゾリジノンの合成 実施例１で、アラニン25ｇの代わりにフェニルアラニン
27ｇを用いた他は、実施例１と同様の操作を行い、フェ
ニルアラニノール20.0ｇを得た。このフェニルアラニノ
ール20.0ｇをトリエチルアミン16.1ｇおよびＮ−メチル
−２−ピロリドン80mlに溶解させた。この溶液を、２−
アセチルアミノ−４−ニトロフルオロベンゼン32.2ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 100mlに溶解した溶液に滴
下し、室温で12時間攪拌した。次いで２規定塩酸水溶液
を加え、反応液のｐＨを４付近にしたのち水 500ｇを加
え、酢酸エチルを用いて精製物を抽出した。その後、有
機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去した。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりジクロロメ
タンと酢酸エチルの混合溶媒（容量比＝５：１）を展開
溶媒として精製し、回収した黄色固形物をさらに酢酸エ
チルを用いて再結晶することにより、２−（２−アセチ
ルアミノ−４−ニトロフェニル）アミノ−３−フェニル
−１−プロパノ−ル33.5ｇを得た。上記で得られた２−
（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）アミノ−
３−フェニル−１−プロパノ−ル33.5ｇをテトラヒドロ
フラン 150ｇに溶解させた溶液を氷冷下攪拌したところ
に、クロロギ酸トリクロロメチル22.2ｇと活性炭との反
応により発生させたホスゲンを冷却し液化したものを滴
下した。15分間反応させた後、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液 300ｇを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よりジクロロメタンを展開溶媒として精製し、回収した
淡黄色固形物をさらに酢酸エチルを用いて再結晶するこ
とにより、無色針状晶22.8ｇを得た。このものは、赤外
吸収スペクトル（図25に示す）および核磁気共鳴スペク
トル（図26に示す）から３−（２−アセチルアミノ−４
−ニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジ
ノンと同定された。

【００５７】実施例14 ３−(2,4−ジニトロフェニル) −４−ベンジル−２−オ
キサゾリジノンの合成 実施例９において、２−アセチルアミノ−４−ニトロフ
ルオロベンゼン40.4ｇの代わりに、２，４−ジニトロフ
ルオロベンゼン30.3ｇを用いた他は、実施例９と同様の
操作を行い、２−(2,4−ジニトロフェニル）アミノ−３
−フェニル−１−プロパノール31.7ｇを得た。この２−
(2,4−ジニトロフェニル) アミノ−３−フェニル−１−
プロパノール31.7ｇを、実施例９と同様にしてホスゲン
と反応させた後、同様にしてカラムクロマトグラフィー
および再結晶によって精製を行い、淡黄色板状結晶25.2
ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル（図27に示
す）および核磁気共鳴スペクトル（図28に示す）から３
−(2,4−ジニトロフェニル) −４−ベンジル−２−オキ
サゾリジノンと同定された。

【００５８】実施例15 ３−（４−ニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサ
ゾリジノンの合成 実施例１と同様にして合成したアラニノール30ｇと無水
炭酸カリウム55.2ｇをジメチルスルホキシド 200ｇ中に
懸濁させたところに６規定濃度ｐ−フルオロニトロベン
ゼン／ジメチルスルホキシド溶剤66.6ｍＬを加え50℃で
24時間反応させた。反応液を水3000ｇ中にあけ、生じた
沈澱をろ別、水洗いした後乾燥しＮ−（４−ニトロフェ
ニル）アラニノール76.4ｇを得た。上記で得られたＮ−
（４−ニトロフェニル）アラニノール76.4ｇをテトラヒ
ドロフラン 500ｇに溶解した溶液を氷冷下攪拌したとこ
ろに、クロロギ酸トリクロロメチル 154ｇと活性炭との
反応により発生させたホルゲンを冷却し液化したものを
滴下した。そして、30分間反応させた後、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液 500ｇを加え、酢酸エチルで抽出し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーによりジクロロメタンを展開溶媒として精製し、回収
した無色固形物をさらにジクロロメタンを用いて再結晶
することにより、無色板状晶54.8ｇを得た。このもの
は、赤外吸収スペクトル（図29に示す）および核磁気共
鳴スペクトル（図30に示す）から３−（４−ニトロフェ
ニル）−４−メチル−２−オキサゾリジノンと同定され
た。

【００５９】実施例16 ３−（４−ニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキ
サゾリジノンの合成 実施例１でアラニンの代わりにフェニルアラニン35ｇを
用いた他は、実施例１と同様の操作を行いフェニルアラ
ニノール28.3ｇを得た。このフェニルアラニノール28.3
ｇを、実施例15のアラニノールの代わりに反応させ、以
下実施例15と同様の操作を行い、得られた無色固形物を
ジクロロメタンより再結晶することにより、無色柱状晶
40.9ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトル（図31
に示す）および核磁気共鳴スペクトル（図32に示す）か
ら３−（４−ニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オ
キサゾリジノンと同定された。

【００６０】実施例17 ３−（４−ニトロフェニル）−４−イソプロピル−２−
オキサゾリジノンの合成 実施例１でアラニンの代わりにバリン30ｇを用いた他
は、実施例１と同様の操作を行いバリノール24.3ｇを得
た。このバリノール24.3ｇを、実施例15のアラニノール
の代わりに反応させ、以下実施例15と同様の操作を行
い、得られた無色固形物をジクロロメタンより再結晶す
ることにより、無色板状晶47.7ｇを得た。このものは、
赤外吸収スペクトル（図33に示す）および核磁気共鳴ス
ペクトル（図34に示す）から３−（４−ニトロフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリジノンと同定
した。

【００６１】実験例１ 実施例１〜14で得られた各化合物を、それぞれ粒径約 1
00μmの粉末にしたものをガラス基板間に充填し、これ
にNd：ＹＡＧレーザー（波長 1.064μm 、エネルギー 3
50mJ／パルス）を照射し、それぞれの試料から発生する
第２高調波の強度を観測した。これらの第２高調波の強
度は、最近知られるに至った２−メチル−４−ニトロア
ニリンの第２高調波の強度と同等であった。

【００６２】実験例２ 実施例１で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−メチル−２−オキサゾリジノンを試験管にと
り、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 1
70℃に加熱することによって、試験管の加熱されていな
い内壁に無色針状晶(0.5mm× 1.0mm×10mm) の析出をみ
た。この針状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると確認
した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−２−
ピリジニル）−４−メチル−２−オキサゾリジノンの酢
酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日後に、
5mm× 5mm×15mmの単結晶を得ることができた。この結
晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で
２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００６３】実験例３ 実施例２で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−エチル−２−オキサゾリジノンを試験管にと
り、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 1
50℃に加熱することによって、試験管の加熱されていな
い内壁に無色針状晶(0.2mm× 0.5mm× 7mm) の析出をみ
た。この針状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると確認
した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−２−
ピリジニル）−４−エチル−２−オキサゾリジノンの酢
酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日後に、
2mm× 5mm×10mmの単結晶を得ることができた。この結
晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で
２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００６４】実験例４ 実施例３で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリジノンを試験
管にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一
端を 177℃に加熱することによって、試験管の加熱され
ていない内壁に無色柱状晶(0.5mm× 0.5mm× 2mm) の析
出をみた。この柱状晶は偏向顕微鏡により単結晶である
と確認した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ
−２−ピリジニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾ
リジノンのアセトン溶液から結晶成長を行ったところ、
10日後に、 3mm× 5mm×10mmの単結晶を得ることができ
た。この結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60
％湿度下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかっ
た。

【００６５】実験例５ 実施例４で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−イソブチル−２−オキサゾリジノンを試験管
にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端
を 145℃に加熱することによって、試験管の加熱されて
いない内壁に無色柱状晶(1.0mm× 1.0mm× 3mm) の析出
をみた。この柱状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると
確認した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−
２−ピリジニル）−４−イソブチル−２−オキサゾリジ
ノンアセトン溶液から結晶成長を行ったところ、10日後
に、 3mm× 5mm×10mmの単結晶を得ることができた。こ
の結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度
下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００６６】実験例６ 実施例５で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−sec-ブチル−２−オキサゾリジノンを試験管
にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端
を 134℃に加熱することによって、試験管の加熱されて
いない内壁に無色板状晶(0.1mm× 2.0mm× 3mm) の析出
をみた。この板状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると
確認した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−
２−ピリジニル）−４−sec-ブチル−２−オキサゾリジ
ノンの酢酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10
日後に、 0.5mm× 5mm× 5mmの単結晶を得ることができ
た。この結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60
％湿度下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかっ
た。

【００６７】実験例７ 実施例６で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−フェニル−２−オキサゾリジノンを試験管に
とり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を
145℃に加熱することによって、試験管の加熱されてい
ない内壁に無色針状晶(0.2mm× 0.2mm× 7mm) の析出を
みた。この針状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると確
認した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−２
−ピリジニル）−４−フェニル−２−オキサゾリジノン
の酢酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日後
に、 2mm× 2mm×15mmの単結晶を得ることができた。こ
の結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度
下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００６８】実験例８ 実施例７で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノンを試験管に
とり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を
135℃に加熱することによって、試験管の加熱されてい
ない内壁に無色板状晶(0.2mm× 2.0mm× 4.0mm) の析出
をみた。この板状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると
確認した。この結晶を種結晶にして３−（５−ニトロ−
２−ピリジニル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノ
ンの酢酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日
後に、 0.5mm× 5mm× 6mmの単結晶を得ることができ
た。この結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60
％湿度下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかっ
た。

【００６９】実験例９ 実施例８で得られた３−（５−ニトロ−２−ピリジニ
ル）−４−ベンジルチオメチル−２−オキサゾリジノン
を試験管にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験
管の一端を90℃に加熱することによって、試験管の加熱
されていない内壁に無色板状晶(0.2mm× 2.0mm× 4.0m
m) の析出をみた。この板状晶は偏向顕微鏡により単結
晶であると確認した。この結晶を種結晶にして３−（５
−ニトロ−２−ピリジニル）−４−ベンジルチオメチル
−２−オキサゾリジノンの酢酸エチル溶液から結晶成長
を行ったところ、10日後に、 0.4mm× 5mm× 6mmの単結
晶を得ることができた。この結晶は、吸湿性および昇華
性がなく、60℃、60％湿度下で２か月間放置後も何ら変
化はみられなかった。

【００７０】実験例10 実施例９で得られた３−（２−アセチルアミノ−４−ニ
トロフェニル）−４−メチル−２−オキサゾリジノンを
試験管にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験管
の一端を 135℃に加熱することによって、試験管の加熱
されていない部分の内壁に無色針状晶（ 0.2mm× 0.2mm
×5mm）の析出をみた。この針状晶は偏向顕微鏡により
単結晶であると確認した。この結晶を種結晶にして３−
（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−メ
チル−２−オキサゾリジノンの酢酸エチル溶液から結晶
成長を行ったところ、10日後に、５mm×７mm×10mmの単
結晶を得ることができた。この結晶は、吸湿性および昇
華性がなく、60℃、60％湿度下で２か月間放置後も何ら
変化はみられなかった。

【００７１】実験例11 実施例10で得られた３−(2,4−ジニトロフェニル) −４
−メチル−２−オキサゾリジノンを試験管にとり、20ミ
リトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 120℃に加
熱することによって、試験管の加熱されていない部分の
内壁に淡黄色柱状晶（ 0.5mm× 0.5mm× 2mm）の析出を
みた。この柱状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると確
認した。この結晶を種結晶にして３−(2,4−ジニトロフ
ェニル) −４−メチル−２−オキサゾリジノンのアセト
ン溶液から結晶成長を行ったところ、10日後に、５mm×
７mm×10mmの単結晶を得ることができた。この結晶は、
吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で２か月
間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７２】実験例12 実施例11で得られた３−（２−アセチルアミノ−４−ニ
トロフェニル）−４−イソブチル−２−オキサゾリジノ
ンを試験管にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試
験管の一端を 135℃に加熱することによって、試験管の
加熱されていない部分の内壁に無色柱状晶（ 0.2mm×
0.2mm× 2mm）の析出をみた。この柱状晶は偏向顕微鏡
により単結晶であると確認した。この結晶を種結晶にし
て３−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−
４−イソブチル−２−オキサゾリジノンのアセトン溶液
から結晶成長を行ったところ、10日後に、２mm×３mm×
10mmの単結晶を得ることができた。この結晶は、吸湿性
および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で２か月間放置
後も何ら変化はみられなかった。

【００７３】実験例13 実施例12で得られた３−(2,4−ジニトロフェニル) −４
−イソブチル−２−オキサゾリジノンを試験管にとり、
20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 105℃
に加熱することによって、試験管の加熱されていない部
分の内壁に淡黄色板状晶（ 0.1mm× 1.0mm× 1mm）の析
出をみた。この板状晶は偏向顕微鏡により単結晶である
と確認した。この結晶を種結晶にして３−(2,4−ジニト
ロフェニル) −４−イソブチル−２−オキサゾリジノン
の酢酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日後
に、0.5mm×５mm×５mmの単結晶を得ることができた。
この結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿
度下で２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７４】実験例14 実施例13で得られた３−（２−アセチルアミノ−４−ニ
トロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノン
を試験管にとり、20ミリトールの減圧下で封管し、試験
管の一端を 150℃に加熱することによって、試験管の加
熱されていない部分の内壁に淡黄色針状晶（ 0.2mm×
0.2mm× 5mm）の析出をみた。この針状晶は偏向顕微鏡
により単結晶であると確認した。この結晶を種結晶にし
て３−（２−アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−
４−ベンジル−２−オキサゾリジノンの酢酸エチル溶液
から結晶成長を行ったところ、10日後に、２mm×２mm×
10mmの単結晶を得ることができた。この結晶は、吸湿性
および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で２か月間放置
後も何ら変化はみられなかった。

【００７５】実験例15 実施例14で得られた３−(2,4−ジニトロフェニル) −４
−ベンジル−２−オキサゾリジノンを試験管にとり、20
ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を125℃に
加熱することによって、試験管の加熱されていない部分
の内壁に淡黄色板状晶（ 0.2mm× 1.0mm× 1mm）の析出
をみた。この板状晶は偏向顕微鏡により単結晶であると
確認した。この結晶を種結晶にして３−(2,4−ジニトロ
フェニル) −４−ベンジル−２−オキサゾリジノンの酢
酸エチル溶液から結晶成長を行ったところ、10日後に、
0.5mm×５mm×６mmの単結晶を得ることができた。この
結晶は、吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下
で２か月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７６】実験例16 実施例15で得られた３−（４−ニトロフェニル）−４−
メチル−２−オキサゾリジノンを試験管に取り、20ミリ
トールの減圧下で封管し、試験管の一端を 135℃に加熱
することによって、試験管の加熱されていない内壁に無
色針状晶（ 0.3mm× 0.3mm× 2.5mm）の析出をみた。こ
の針状晶は偏光顕微鏡により単結晶であると確認した。
この結晶を種結晶にして３−（４−ニトロフェニル）−
４−メチル−２−オキサゾリジノンのジクロロメタン溶
液から結晶成長を行ったところ、10日後に、 1.5mm×
5.5mm×11mmの単結晶を得ることが出来た。この結晶は
吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で２カ月
間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７７】実験例17 実施例16で得られた３−（４−ニトロフェニル）−４−
ベンジル−２−オキサゾリジノンを試験管に取り、20ミ
リトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 165℃に加
熱することによって、試験管の加熱されていない内壁に
無色針状晶（ 0.2mm× 0.2mm× 1.8mm）の析出をみた。
この針状晶は偏光顕微鏡により単結晶であると確認し
た。0 この結晶を種結晶にして３−（４−ニトロフェニ
ル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノンのジクロロ
メタン溶液から結晶成長を行ったところ、４日後に、5.
5mm× 5.5mm×11mmの単結晶を得ることができた。この
結晶は吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％湿度下で
２カ月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７８】実験例18 実施例15で得られた３−（４−ニトロフェニル）−４−
イソプロピル−２−オキサゾリジノンを試験管に取り、
20ミリトールの減圧下で封管し、試験管の一端を 115℃
に加熱することによって、試験管の加熱されていない内
壁に無色針状晶（ 0.3mm× 0.3mm× 1.9mm）の析出をみ
た。この針状晶は偏光顕微鏡により単結晶であると確認
した。この結晶を種結晶にして３−（４−ニトロフェニ
ル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリジノンのジク
ロロメタン溶液から結晶成長を行ったところ、10日後
に、 0.8mm× 4.6mm× 8.2mmの単結晶を得ることができ
た。この結晶は吸湿性および昇華性がなく、60℃、60％
湿度下で２カ月間放置後も何ら変化はみられなかった。

【００７９】

【発明の効果】本発明の非線形光学素子は、従来の非線
形光学として用いられている有機化合物に比して著しく
光学的透明性、安定性、結晶性等に優れ且つマトリック
ス中に容易に安定に配向分散可能な有機化合物からなっ
ている。従って、工業的に実用性が高く、波長変換素子
等として好適に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−メチル−２−オキサゾリジ
ノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図２】実施例１で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−メチル−２−オキサゾリジ
ノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図３】実施例２で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−エチル−２−オキサゾリジ
ノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図４】実施例２で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−エチル−２−オキサゾリジ
ノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図５】実施例３で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−イソプロピル−２−オキサ
ゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図６】実施例３で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−イソプロピル−２−オキサ
ゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図７】実施例４で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−イソブチル−２−オキサゾ
リジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図８】実施例４で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−イソブチル−２−オキサゾ
リジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図９】実施例５で製造された本発明の３−（５−ニト
ロ−２−ピリジニル）−４−sec-ブチル−２−オキサゾ
リジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図１０】実施例５で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−sec-ブチル−２−オキサ
ゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図１１】実施例６で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−フェニル−２−オキサゾ
リジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図１２】実施例６で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−フェニル−２−オキサゾ
リジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図１３】実施例７で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−ベンジル−２−オキサゾ
リジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図１４】実施例７で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−ベンジル−２−オキサゾ
リジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図１５】実施例８で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−ベンジルチオメチル−２
−オキサゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図１６】実施例８で製造された本発明の３−（５−ニ
トロ−２−ピリジニル）−４−ベンジルチオメチル−２
−オキサゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図１７】実施例９で製造された本発明の３−（２−ア
セチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−２
−オキサゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図１８】実施例９で製造された本発明の３−（２−ア
セチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−２
−オキサゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図１９】実施例１０で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサゾリ
ジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図２０】実施例１０で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサゾリ
ジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図２１】実施例１１で製造された本発明の３−（２−
アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−イソブチ
ル−２−オキサゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す
図。

【図２２】実施例１１で製造された本発明の３−（２−
アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−イソブチ
ル−２−オキサゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示
す図。

【図２３】実施例１２で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−イソブチル−２−オキサ
ゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図２４】実施例１２で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−イソブチル−２−オキサ
ゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図２５】実施例１３で製造された本発明の３−（２−
アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−ベンジル
−２−オキサゾリジノンの赤外吸収スペクトルを示す
図。

【図２６】実施例１３で製造された本発明の３−（２−
アセチルアミノ−４−ニトロフェニル）−４−ベンジル
−２−オキサゾリジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す
図。

【図２７】実施例１４で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾ
リジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図２８】実施例１４で製造された本発明の３−（２，
４−ジニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾ
リジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図２９】実施例１５で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサゾリジノン
の赤外吸収スペクトルを示す図。

【図３０】実施例１５で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−メチル−２−オキサゾリジノン
の核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図３１】実施例１６で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノ
ンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図３２】実施例１６で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノ
ンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

【図３３】実施例１７で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ジノンの赤外吸収スペクトルを示す図。

【図３４】実施例１７で製造された本発明の３−（４−
ニトロフェニル）−４−イソプロピル−２−オキサゾリ
ジノンの核磁気共鳴スペクトルを示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/04 8829−4Ｃ 413/04 ２１３ 8829−4Ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記一般式(1): 【化１】 〔式中、Ｘ，ＹおよびＺは、それぞれ炭素原子、酸素原
   子、硫黄原子または窒素原子を表し、酸素原子を除く他
   の原子は、水素原子または１価もしくは２価の置換基を
   有していてもよく、 Arは、芳香族性基またはヘテロ芳香族性基を示し、その
   環上に置換基を有していてもよい〕で表される化合物お
   よび／または該化合物が高分子マトリックスに化学的に
   結合した高分子化合物からなる非線形光学素子。