JPH0534875A - カラー反転画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】カラー写真材料を用いて、画像露光処理、黒白
現像処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理に
より写真材料上にカラー反転画像を形成する方法であっ
て、脱銀処理の処理液の銀イオン濃度が０．０５モル／
リットル以上となる処理条件において、写真材料が特定
のハイドロキノン化合物を含み、かつ写真材料の全銀量
が１．０ｇ／ｍ² 以下であることを特徴とするカラー反
転画像形成方法。 【効果】本発明の方法によれば、脱銀不良がなく、色再
現性が優れたカラー反転画像を形成することができる。
また、本発明の方法では、色再現性を劣化させることな
く脱銀処理の処理浴数や補充液量を減少させることもで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー反転画像形成方法
に関する。特に本発明は、カラー反転ペーパーに好まし
く適用できるポジカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転画像形成方法は、主にカラー
リバーサルフイルムやカラーポジフイルム等の透明陽画
のプリントや、写真プリントや印刷物、絵画等の複写に
使用されている。カラー反転画像形方法では、画像露光
したカラー写真材料に対して、黒白現像処理、反転処
理、カラー現像処理および脱銀処理を実施して、写真材
料上にポジカラー画像を形成する。具体的には、以下の
ようにポジカラー画像を形成する。 （１）画像露光処理により露光部のハロゲン化銀に潜像
を形成する。 （２）黒白現像処理により露光部のハロゲン化銀を現像
し、銀画像を形成する。 （３）反転処理により未露光部に残るハロゲン化銀に潜
像を形成する。反転処理には光かぶらせ処理およびかぶ
らせ剤を用いる化学かぶらせ処理がある。 （４）カラー現像処理により未露光部のハロゲン化銀を
カラー現像し、カラー画像を形成する。 （５）脱銀処理により銀画像を除去する。

【０００３】ところで、近年、写真材料の処理工程につ
いて、処理を簡易かつ迅速に実施すること、および排出
液をなるべく少量にすること等の要求がある。これらの
要求を満足するため、処理浴数の減少（例えば、脱銀処
理における漂白浴と定着浴を統合して、漂白定着浴とし
て実施する）や補充液量の減少が試みられている。しか
し、脱銀処理において処理浴数や補充液量の減少を試み
ると、処理液中の銀イオン濃度が増大するため、脱銀処
理の効果（銀画像を除去）を充分に得ることができない
（脱銀不良）。具体的には、脱銀処理の処理液の銀イオ
ン濃度が０．０５モル／リットル以上となるような処理
条件において問題が生じる。従って、脱銀処理において
処理浴数や補充液量を大幅に減少することは困難であっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等の研究によ
れば、銀量が少ない写真材料（具体的には、写真材料の
全銀量が１．０ｇ／ｍ² 以下）を用いると、上記の問題
を解決することができる。しかし、本発明者等がさらに
研究を進めたところ、銀量が少ない写真材料を用いる
と、得られる画像の色再現性が劣化することが判明し
た。

【０００５】本発明の目的は、脱銀不良がなく、色再現
性が優れたカラー反転画像を形成する方法を提供するこ
とである。また、本発明の目的は、色再現性を劣化させ
ることなく、脱銀処理の処理浴数や補充液量を減少させ
ることでもある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
カラー反転画像形成方法により達成された。

【０００７】本発明は、支持体上にイエローカプラーを
含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロ
ゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層を有するカラー写真材料を用い、画像露光処
理、黒白現像処理、反転処理、カラー現像処理および脱
銀処理により写真材料上にカラー反転画像を形成する方
法であって、脱銀処理の処理液の銀イオン濃度が０．０
５モル／リットル以上となる処理条件において、写真材
料が下記式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有する化合物を含
み、かつ写真材料の全銀量が１．０ｇ／ｍ² 以下である
ことを特徴とするカラー反転画像形成方法。

【化３】

【化４】 式中、Ｒ¹²は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基またはヘテロ環基である；Ｍは、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−また
は−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −である；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基である；
Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ²¹は、それぞれ水素原子またはハイ
ドロキノン核の置換基である；ＡおよびＡ’は水素原子
またはアルカリで除去されうる基である；Ｌは、ハイド
ロキノン核に縮合する５員以上のヘテロ環を形成する２
価の基である；Timeは、ハイドロキノンの酸化体より離
脱した後Ｘを放出する基である；Ｘは現像抑制剤であ
る；そしてｔは０または１以上の整数である。

【０００８】本発明のカラー反転画像形成方法は、以下
の態様で実施することが好ましい。

【０００９】（１）上記式（Ｉａ）において、Ｍが−Ｃ
Ｏ−であり、かつＲ¹²がアルキル基であるとき、該アル
キル基は、Ｍに隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換さ
れていない炭素数が２以上のアルキル基である。

【００１０】（２）上記式（Ｉａ）において、Ｍが−Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｎ
（Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −である。

【００１１】（３）上記式（Ｉａ）において、Ｍが−Ｎ
（Ｒ¹⁵）ＣＯ−または−ＯＣＯ−である。

【００１２】（４）上記式（Ｉａ）において、Ｒ¹¹およ
びＲ¹³は、それぞれ水素原子またはハメットの置換基定
数（σ_p ）が０．３以下の置換基である。

【００１３】（５）上記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）にお
いて、ＡおよびＡ’は水素原子である。

【００１４】（６）上記式（Ｉｂ）において、Ｌが形成
するヘテロ環が下記式（Ｌ−１）乃至（Ｌ−１２）を有
する。

【００１５】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００１６】（５）上記式（Ｉａ）で示される化合物
が、下記式（ＩＡ）を有する。

【化９】 式中、Ｍ、Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Time、Ｘ、Ａ、Ａ’およびｔは
式（Ｉａ）と同様の定義を有する。

【００１７】（６）上記式（Ｉｂ）で示される化合物
が、下記式（ＩＢ）を有する。

【化１０】 式中、Ｌ² は、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、アルキレン基、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基ま
たはこれらを組み合わせた基である；そしてＲ²¹、Ａ、
Ａ’、Time、Ｘおよびt は、式（Ｉｂ）と同様の定義を
有する。

【００１８】（７）写真材料が上記式（Ｉａ）または
（Ｉｂ）を有する化合物を０．００１ミリモル／ｍ² 乃
至０．２ミリモル／ｍ² 含む。

【００１９】（８）写真材料の全銀量が０．４ｇ／ｍ²
乃至０．７ｇ／ｍ² 以下である。

【００２０】

【発明の効果】前述したように、銀量が少ない写真材料
を用いると、脱銀不良の問題を解決することができる
が、新たに色再現性が劣化する問題が生じる。色再現性
の劣化は、具体的には、インターイメージ効果（多色露
光と単色露光の色像の差により生じ、画像の鮮鋭度や色
再現性の向上に寄与する。ジャーナル・オブ・ジ・オプ
ティカルソサイティ・オブ・アメリカ、４２巻、９号、
６６３〜６６９頁（１９７６）参照）の低下として発現
する。

【００２１】本発明者の研究によれば、上記式（Ｉａ）
または（Ｉｂ）を有する特定のハイドロキノン化合物を
銀量が少ない写真材料に添加することにより、脱銀不良
の問題を解決すると同時に、色再現性の劣化を防止する
ことができる。従って、本発明の方法によれば、脱銀不
良がなく、色再現性が優れたカラー反転画像を形成する
ことができる。また、本発明の方法では、色再現性を劣
化させることなく、脱銀処理の処理浴数や補充液量を減
少させることもできる。これらの効果は、銀量が少ない
写真材料およびハイドロキノン化合物を組み合わせるこ
とにより初めて得られたものであり、それぞれの作用か
らは予想できないものである。

【００２２】［発明の詳細な記述］本発明のカラー反転
画像形成方法は、支持体上にイエローカプラーを含むハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層を有し、さらに前述した式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を
有する化合物を含み、かつ写真材料の全銀量が１．０ｇ
／ｍ² 以下であるカラー写真材料を画像露光し；該写真
材料を黒白現像処理し；該写真材料を反転処理し；該写
真材料をカラー現像処理し；そして処理液の銀イオン濃
度が０．０５モル／リットル以上となる処理条件におい
て該写真材料を脱銀処理することにより写真材料上にカ
ラー反転画像を形成する方法である。

【００２３】本発明のカラー反転画像形成方法では、写
真材料が式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有する化合物を含
む。下記式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有する化合物につ
いてさらに詳細に説明する。

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】式（Ｉａ）において、Ｒ¹²は、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基である。各基はさらに置換基を有していてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、ニトロ基およびヘテロ環基を挙げることができ
る。

【００２７】Ｒ¹²で示されるアルキル基の炭素数は１乃
至３０であることが好ましく、２乃至２５であることが
さらに好ましく、４乃至２０であることが特に好まし
い。アルキル基の例としては、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、ノニル、１−ヘキシルノニル、デ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、３−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル
およびベンジルを挙げることができる。

【００２８】なお、式（Ｉａ）において、Ｍが−ＣＯ−
であり、かつＲ¹²がアルキル基であるとき、該アルキル
基は、Ｍに隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されて
いない炭素数が２以上のアルキル基であることが好まし
い。上記アルキル基の例のうち、メチル以外の基がこの
ようなアルキル基に該当する。

【００２９】Ｒ¹²で示されるアルケニル基の炭素数は２
乃至３０であることが好ましい。アルケニル基の例とし
ては、ビニル、１−ブテニル、１−オクテニル、２−フ
ェニルビニルおよび１−オクタデセニルを挙げることが
できる。

【００３０】Ｒ¹²で示されるアルキニル基の炭素数は２
乃至３０であることが好ましい。アルキニル基の例とし
ては、エチニル、フェニルエチニルおよび１−オクチニ
ルを挙げることができる。

【００３１】Ｒ¹²で示されるアリール基の炭素数は６乃
至３０であることが好ましい。アリール基の例として
は、フェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカン
アミド）フェニル、３−ドデカンアミドフェニル、２−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、３−ヘキサデカ
ンスルホンアミドフェニルおよび４−ドデシルオキシフ
ェニルを挙げることができる。

【００３２】Ｒ¹²で示されるヘテロ環基は５員乃至２０
員のヘテロ環を有することが好ましい。ヘテロ環のヘテ
ロ原子の例としては、窒素、酸素、硫黄およびセレンを
挙げることができる。ヘテロ環基の例としては、３−ピ
リジル、４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、２−チア
ゾリル、３−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミ
ダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリア
ゾリル、ベンズイミダゾリルおよびモルホリニルを挙げ
ることができる。

【００３３】式（Ｉａ）において、Ｍは、−ＣＯ−、−
ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｎ
（Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −である。Ｍは、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ
¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −で
あることが好ましい。−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−または−ＯＣ
Ｏ−であることがさらに好ましい。

【００３４】上記Ｍの規定において、Ｒ¹⁴およびＲ
¹⁵は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
である。アルキル基およびアリール基の例は、上記Ｒ¹²
で示されるアルキル基およびアリール基の例と同様であ
る。Ｒ¹⁵は、水素原子であることが好ましい。

【００３５】式（Ｉａ）におけるＲ¹¹とＲ¹³および式
（Ｉｂ）におけるＲ²¹は、それぞれ水素原子またはハイ
ドロキノン核の置換基である。

【００３６】式（Ｉａ）におけるＲ¹¹およびＲ¹³は、そ
れぞれ水素原子またはハメットの置換基定数（σ_p ）が
０．３以下の置換基であることが好ましい。ハメットの
置換基定数（σ_p ）が０．３以下の置換基の例として
は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミド
基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ファモイルアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基およ
び−（Time）_t −Ｘを挙げることができる。各基はさら
に置換基を有していてもよい。Ｒ¹¹およびＲ¹³が有する
置換基の例は、前述したＲ¹²の置換基の例と同様であ
る。

【００３７】上記アルキル基の炭素数は１乃至３０であ
ることが好ましい。アルキル基の例としては、メチル、
エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、ヘキサデ
シル、ｔ−オクチル、シクロヘキシルおよびベンジルを
挙げることができる。

【００３８】上記アリール基の炭素数は６乃至３０であ
ることが好ましい。アリール基の例としては、フェニル
およびナフチルを挙げることができる。

【００３９】上記アルコキシ基の炭素数は１乃至３０で
あることが好ましい。アルコキシ基の例としては、メト
キシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ドデ
シルオキシおよびベンジルオキシを挙げることができ
る。

【００４０】上記アリールオキシ基の炭素数は６乃至３
０であることが好ましい。アリールオキシ基の例として
は、フェノキシおよびナフトキシを挙げることができ
る。

【００４１】上記アルキルチオ基の炭素数は１乃至３０
であることが好ましい。アルキルチオ基の例としては、
メチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチオおよびベンジ
ルチオを挙げることができる。

【００４２】上記アリールチオ基の炭素数は６乃至３０
であることが好ましい。アリールチオ基の例としては、
フェニルチオ、ナフチルチオおよび２−ブチルオキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオを挙げることができる。

【００４３】上記アミド基の炭素数は１乃至３０である
ことが好ましい。アミド基の例としては、アセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミドおよびベンズア
ミドを挙げることができる。

【００４４】上記スルホンアミド基の炭素数は１乃至３
０であることが好ましい。スルホンアミド基の例として
は、メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミドおよびベンゼンスルホンア
ミドを挙げることができる。

【００４５】上記ウレイド基の炭素数は１乃至３０であ
ることが好ましい。ウレイド基の例としては、３−メチ
ルウレイド、３−ドデシルウレイドおよび３−フェニル
ウレイドを挙げることができる。

【００４６】上記ウレタン基の炭素数は２乃至３０であ
ることが好ましい。ウレタン基の例としては、メトキシ
カルボニルアミノ、デシルオキシカルボニルアミノおよ
びフェノキシカルボニルアミノを挙げることができる。

【００４７】上記スルファモイルアミノ基の炭素数は２
乃至３０であることが好ましい。スルファモイルアミノ
基の例としては、３−メチルスルファモイルアミノおよ
び３−フェニルスルファモイルアミノを挙げることがで
きる。

【００４８】上記ハロゲン原子の例としては、塩素、臭
素およびフッ素を挙げることができる。

【００４９】上記−（Time）_t −Ｘの詳細については後
述する。

【００５０】式（Ｉｂ）におけるＲ²¹の例としては、上
記Ｒ¹¹およびＲ¹³の例（水素原子およびハメットの置換
基定数（σ_p ）が０．３以下の置換基）に加えて、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基およびヘテロ環基を挙げる
ことができる。各基はさらに置換基を有していてもよ
い。

【００５１】上記アシル基の炭素数は１乃至３０である
ことが好ましい。アシル基の例としては、アセチル、オ
クタノイル、ベンゾイル、クロロアセチル、３−カルボ
キシプロピオニルおよびオクタデカノイルを挙げること
ができる。

【００５２】上記アルコキシカルボニル基の炭素数は２
乃至３０であることが好ましい。アルコキシカルボニル
基の例としては、メトキシカルボニル、オクチルオキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル、オクタデシロキシ
カルボニルおよびメトキシエトキシカルボニルを挙げる
ことができる。

【００５３】上記カルバモイル基の炭素数は１至３０で
あることが好ましい。カルバモイル基の例としては、カ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert−ペ
ンチルフェノキシ）｝プロピルカルバモイルおよびＮ−
フェニルカルバモイルを挙げることができる。

【００５４】上記スルファモイル基の炭素数は０至３０
であることが好ましい。スルファモイル基の例として
は、スルファモイルおよびジブチルスルファモイルを挙
げることができる。

【００５５】上記スルホニル基の炭素数は１至３０であ
ることが好ましい。スルホニル基の例としては、メタン
スルホニル、ベンゼンスルホニルおよびｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホニルを挙げることができる。

【００５６】上記ヘテロ環基は５員乃至２０員のヘテロ
環を有することが好ましい。ヘテロ環のヘテロ原子の例
としては、窒素、酸素、硫黄およびセレンを挙げること
ができる。ヘテロ環基の例としては、５−テトラゾリ
ル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリル、２−イ
ミダゾリル、２−ピリジルおよびモルホリノを挙げるこ
とができる。

【００５７】式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、Ａお
よびＡ’は水素原子またはアルカリで除去されうる基で
ある。アルカリで除去されうる基の例としては、加水分
解され得る基（例、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イ
ミドイル基、オギザリル基、スルホニル基）、逆マイケ
ル反応を利用するプレカーサー基（米国特許４００９０
２９号明細書記載）、環開裂反応により発生したアニオ
ンを分子内求核基として利用するプレカーサー基（米国
特許４３１０６１２号明細書記載）、アニオンが共役系
を介して電子移動することにより開裂反応を起こさせる
プレカーサー基（米国特許３６７４４７８号、同３９３
２４８０号および同３９９３６６１号各明細書記載）、
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基（米国特許４３３５２００号
明細書記載）およびイミドメチル基を利用したプレカー
サー基（米国特許４３６３８６５号および同４４１０６
１８号各明細書記載）を挙げることができる。一般にＡ
およびＡ’は水素原子であることが好ましい。

【００５８】式（Ｉｂ）において、Ｌは、ハイドロキノ
ン核に縮合する５員以上のヘテロ環を形成する二価の基
である。Ｌの例としては、アミド結合、二価のアミノ
基、エーテル結合、チオエーテル結合、イミノ結合、ス
ルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、アルケニレ
ン基およびこれらの基の組み合わせを挙げることができ
る。各基は置換基を有していてもよい。上記ヘテロ環は
５員乃至７員であることが好ましい。ただし、Ｌがエー
テル結合を含む場合は、ヘテロ環は６員以上であること
が好ましい。

【００５９】Ｌが形成する好ましいヘテロ環の例を以下
に挙げる。

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）、
（Ｌ−４）、（Ｌ−６）、（Ｌ−１０）および（Ｌ−１
２）が特に好ましい。

【００６５】式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、−
（Time）_t−Ｘはハイドロキノン母核が現像時に現像主
薬酸化体により酸化されキノン体となった後、現像抑制
剤を放出する機能を有する基である。具体的には、Time
はハイドロキノンの酸化体より離脱した後Ｘを放出する
基であり、Ｘは現像抑制剤であり、そしてｔは０または
１以上の整数である。Timeはタイミング調節機能を有し
ていてもよく、また別の一分子の現像主薬酸化体と反応
してＸを放出するカプラーとなる基、あるいは酸化還元
基であってもよい。ｔが０の場合、Ｘが直接ハイドロキ
ノン母核に結合している場合を意味する。ｔが２以上の
場合、複数のTime（異なっていてもよい）の組み合わせ
を意味する。

【００６６】Timeがタイミング調節機能を有する基であ
る場合の例を以下に挙げる。

【００６７】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 （米国特許４１４６３９６号明細書、特開昭６０−２４
９１４８号および同６０−２４９１４９号各公報記載） （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 （米国特許４２４８９６２号明細書記載） （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 （米国特許４４０９３２３号および同４４２１８４５号
各明細書記載） （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 （西独公開特許２６２６３１５号明細書記載） （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 （米国特許４５４６０７３号明細書記載）

【００６８】その他のタイミング調節機能を有する基に
ついては英国特許２０９６７８３号明細書、および特開
昭５１−１４６８２８号および同５７−５６８３７号各
公報に記載がある。Timeとしては、これらの基を二つ以
上組み合わせて用いてもよい。

【００６９】Timeはフェノール型カプラーや５−ピラゾ
ロン型カプラーとして機能することができる。Timeがフ
ェノール型カプラーである場合、水酸基の水素原子を除
いた酸素原子においてハイドロキノン母核と結合する。
Timeが５−ピラゾロン型カプラーである場合には、５−
ヒドロキシピラゾール（５−ピラゾロンの互変異型）の
水酸基より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロ
キノン母核と結合する。これらは、ハイドロキノン母核
より離脱してからカプラーとして機能し、現像主薬酸化
体と反応して、カップリング位に結合したＸを放出す
る。

【００７０】Timeがカプラーである場合の好ましい例を
以下に挙げる。

【００７１】

【化１７】

【００７２】

【化１８】

【００７３】式中、Ｖ¹ およびＶ² は置換基である；Ｖ
³ 、Ｖ⁴ 、Ｖ⁵ およびＶ⁶ は、それぞれ窒素原子または
メチン基（置換基を有していてもよい）である；Ｖ⁷ は
置換基である；ｘは０乃至４の整数である；ｘが２以上
のとき、複数のＶ⁷ は互いに異なっていてもよく、また
複数のＶ⁷ が連結して環を形成してもよい；Ｖ⁸ は−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、酸素原子または置換イミノ基であ
る；Ｖ⁹ は−Ｖ⁸ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−と共に５員乃至８員環
を形成する非金属原子団である；Ｖ¹⁰は水素原子または
置換基である；＊はハイドロキノン母核への結合位置で
ある；そして、＊＊はＸへの結合位置である。

【００７４】Timeが酸化還元基である場合の好ましい例
を下記式（Ｒ−１）で示す。

【００７５】（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）_m −Ｑ−Ａ

【００７６】式中、ＰおよびＱは、それぞれ酸素原子ま
たはイミノ基（置換基を有していてもよい）である；ｎ
個のＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｘを置換基として
有するメチン基であり、その他のＸおよびＹはメチン基
（置換基を有していてもよい）または窒素原子である；
ｎは１乃至３の整数である；ｎが２または３のとき、複
数のＸおよびＹは互いに異なっていてもよい；Ａは水素
原子またはアルカリ除去されうる基である；Ｐ、Ｘ、
Ｙ、ＱおよびＡのいずれか２つの置換基が結合して環を
形成してもよい（例えば、（Ｘ＝Ｙ）₂ がベンゼン環や
ピリジン環を形成する）；そして、＊はハイドロキノン
母核への結合位置である。

【００７７】式（Ｒ−１）で示す酸化還元基としては、
下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で示される基がさら
に好ましい。

【００７８】

【化１９】 式中、Ｒ⁶⁴は置換基である（置換基の例は式（Ｉｂ）の
Ｒ²¹の例と同様である）；ｑは０乃至３の整数である；
ｑが２または３のとき、複数のＲ⁶⁴は互いに異なってい
てもよく、複数のＲ⁶⁴が隣接する炭素原子の置換基であ
る場合は連結して環を形成してもよい；＊はハイドロキ
ノン母核への結合位置である；そして、＊＊はＸへの結
合位置である。

【００７９】Ｘは現像抑制剤である。Ｘの好ましい例と
しては、下記式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結合す
るメルカプト基を有する化合物および下記式（Ｘ−２）
で示されるイミノ銀を生成可能なヘテロ環化合物を挙げ
ることができる。

【００８０】

【化２０】

【００８１】式中、Ｚ¹ は単環もしくは縮合環のヘテロ
環（置換基を有していてもよい）を形成する非金属原子
団である；Ｚ² は窒素原子と共に単環もしくは縮合環の
ヘテロ環（置換基を有していてもよい）を形成する非金
属原子団である；そして、＊はTimeへの結合位置であ
る。

【００８２】Ｚ¹ およびＺ² が形成するヘテロ環のヘテ
ロ原子の例としては、窒素、酸素、硫黄およびセレンを
挙げることができる。ヘテロ環は５員乃至８員環である
ことが好ましく、５員または６員環であることがさらに
好ましい。

【００８３】Ｚ¹ で示されるヘテロ環の例としては、ア
ゾール類（例、テトラゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジア
ゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チア
ゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（例、テトラザインデン、ベンタザインデン、ト
リアザインデン）およびアジン類（例、ピリミジン、ト
リアジン、ピラジン、ピリダジン）を挙げることができ
る。

【００８４】Ｚ² で示されるヘテロ環の例としては、ト
リアゾール類（例、１，２，４−トリアゾール、ベンゾ
トリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例、テト
ラザインデン、ベンタザインデン）およびテトラゾール
を挙げることができる。

【００８５】式（Ｘ−１）および式（Ｘ−２）で示され
る現像抑制剤の置換基の例としては、Ｒ⁷⁷−、Ｒ⁷⁸Ｏ
−、Ｒ⁷⁷Ｓ−、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ−、Ｒ⁷⁷ＯＳＯ₂ −、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ −、Ｒ⁷⁸ＣＯ
−、Ｒ⁷⁸ＣＯＯ−、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷⁸）−、Ｒ⁷⁸Ｎ
（Ｒ⁷⁹）ＳＯ₂ −、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯ−、Ｒ⁷⁷Ｃ（Ｒ
⁷⁸）＝Ｎ−、Ｒ⁷⁷Ｎ（Ｒ⁷⁸）−、Ｒ⁷⁸ＣＯＮ（Ｒ⁷⁹）
−、Ｒ⁷⁷ＯＣＯＮ（Ｒ⁷⁸）−、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯＮ
（Ｒ⁸⁰）−およびＲ⁷⁷ＳＯ₂ Ｏ−を挙げることができ
る。

【００８６】上記置換基の例において、Ｒ⁷⁷は脂肪族
基、芳香族基または複素環基である；そして、Ｒ⁷⁸、Ｒ
⁷⁹およびＲ⁸⁰は、それぞれ脂肪族基、芳香族基、複素環
基または水素原子である。一分子中にＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹
およびＲ⁸⁰が２個以上あるとき、これらが連結して環
（例、ベンゼン環）を形成してもよい。

【００８７】式（Ｘ−１）で示される現像抑制剤の例と
しては、メルカプトアゾール類（例、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、１−プロピル−５−メルカ
プトテトラゾール、１−プロピル−５−メルカプトテト
ラゾール、１−ブチル−５−メルカプトテトラゾール、
２−メチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール、３−メチル−４−フェニル−５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、１−（４−エチルカルバ
モイルフェニル）−２−メルカプトイミダゾール、２−
メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
メルカプトベンズオキサゾール、２−フェニル−５−メ
ルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、１−｛３−
（３−メチルウレイド）フェニル｝−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）−２−メルカプトベンズイミダゾール）、メルカプ
トアザインデン類（例、６−メチル−４−メルカプト−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジメ
チル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン）およびメルカプトピリミジン類（例、２−メ
ルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−６
−ヒドロキシピリミジン）を挙げることができる。

【００８８】式（Ｘ−２）で示される現像抑制剤の例と
しては、トリアゾール類（例、１，２，４−トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ブロモベンゾ
トリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、
５，６−ブチルベンゾトリアゾール）、インダゾール類
（例、インダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニ
トロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）およびベンズイミダゾール類（例、５−ニトロベン
ズイミダゾール、５，６−ジクロロベンズイミダゾー
ル）を挙げることができる。

【００８９】また、Ｘには式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の
Timeから離脱して、いったん現像抑制機能を有する化合
物となった後、さらにそれが現像液成分と反応して実質
的に現像抑制機能を有しないか、あるいは現像抑制機能
が著しく減少した化合物に変化するもの（失活型現像抑
制剤）も含まれる。上記の反応を受ける官能基の例とし
ては、エステル基、カルボニル基、イミノ基、インモニ
ウム基、マイケル付加受容基およびイミド基を挙げるこ
とができる。

【００９０】失活型現像抑制剤の現像抑制剤残基につい
ては、米国特許４４７７５６３号明細書、および特開昭
６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６
０−２３３６５０号および同６１−１１７４３号各公報
に記載がある。

【００９１】失活型現像抑制剤としてはエステル基を有
する化合物が好ましい。失活型現像抑制剤の例として
は、１−（３−フェノキシカルボニルフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−フェノキシカルボ
ニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（３−マレインイミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、５−フェノキシカルボニッルベンゾトリアゾ
ール、５−（４−シアノフェノキシカルボニル）ベンゾ
ットリアゾール、２−フェノキシカルボニルメチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、５−
ニトロ−３−フェノキシカッルボニルイミダゾール、５
−（２，３−ジクロロプロピルオキシカルボニル）ベン
ゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイルオキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−メタン
スルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカプトベン
ゾチアゾール、５−シンナモイルアミノベンゾトリアゾ
ール、１−（３−ビニルカルボニルフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、５−スクシンイミドメチルベン
ゾトリアゾール、２−｛４−スクシンイミドフェニル｝
−５−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、６
−フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、２−（１−メトキシカルボニルエチルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−ブ
トキシカルボニルメトキシカルボニルメチルチオ−５−
メルカプト、１，３，４−チアジアゾール、２−（Ｎ−
ヘキシルカルバモイルメトキシカルボニルメチルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよび
５−ブトキシカルボニルメトキシカルボニルベンゾトリ
アゾールを挙げることができる。

【００９２】Ｘとしては、メルカプトアゾール類および
ベンズトリアゾール類が好ましい。メルカプトアゾール
類としては、メルカプトトリアゾール類、５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類および５−メルカプ
ト−１，３，４−オキサジアゾール類がさらに好まし
い。Ｘとして、５−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール類が特に好ましい。

【００９３】式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において、ｔは
０、１または２であることが好ましく、０または１であ
ることがさらに好ましい。

【００９４】式（Ｉａ）で示される化合物としては、下
記式（ＩＡ）で示される化合物が特に好ましい。

【００９５】

【化２１】

【００９６】式中、Ｍ、Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Time、Ｘ、Ａ、
Ａ’およびｔは式（Ｉａ）と同様の定義を有する。上記
式（ＩＡ）において、Ｍは−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−または−
ＯＣＯ−であることが好ましい。上記Ｒ¹⁵は式（Ｉａ）
と同様の定義を有する。また、ｔは０または１であるこ
とが好ましい。

【００９７】式（Ｉｂ）において、Ｌは−Ｎ（Ｒ²⁸）−
ＣＯ−Ｌ² −であることが好ましい。上記Ｌ² は、二価
のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキ
レン基、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、ア
リーレン基、二価のヘテロ環基およびこれらを組み合わ
せた基である。上記Ｒ²⁸は、水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環基である。水素原子が好ましい。
Ｒ²⁸は置換基を有していてもよい。

【００９８】式（Ｉｂ）で示される化合物としては、下
記式（ＩＢ）で示される化合物が特に好ましい。

【００９９】

【化２２】

【０１００】式中、Ｌ² は上記の定義を有する。Ｒ²¹、
Ａ、Ａ’、Time、Ｘおよびt は、式（Ｉｂ）と同様の定
義を有する。

【０１０１】式（Ｉａ）におけるＭが−ＣＯ−であると
き、下記式（ＩＣ）または（ＩＤ）で示される化合物が
特に好ましい。

【０１０２】

【化２３】

【化２４】

【０１０３】式中、Ｒ³⁴およびＲ³⁵は置換基である；
ｎ’は２以上の整数である；ｍは１乃至５の整数であ
る；ｍが２以上のとき、複数のＲ³⁵は互いに異なってい
てもよい；そしてＡ、Ａ’、Time、Ｘおよびｔは式（Ｉ
ａ）と同様の定義を有する。

【０１０４】上記Ｒ³⁴およびＲ³⁵の例は、式（Ｉａ）の
Ｒ¹²の例と同様である。各基はさらに置換基を有してい
てもよい。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁴の炭素数は５乃至
３０であることが好ましく、ｎ’は２乃至５の整数であ
ることが好ましい。式（ＩＤ）において、Ｒ³⁵の炭素数
は５乃至３０であることが好ましい。

【０１０５】以下に式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で示され
る化合物の具体例を示す。

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】

【化３０】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】

【化３９】

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】

【化４１】

【０１２３】

【化４２】

【０１２４】

【化４３】

【０１２５】

【化４４】

【０１２６】

【化４５】

【０１２７】

【化４６】

【０１２８】

【化４７】

【０１２９】

【化４８】

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】

【化５０】

【０１３２】

【化５１】

【０１３３】

【化５２】

【０１３４】

【化５３】

【０１３５】

【化５４】

【０１３６】

【化５５】

【０１３７】

【化５６】

【０１３８】

【化５７】

【０１３９】

【化５８】

【０１４０】

【化５９】

【０１４１】

【化６０】

【０１４２】

【化６１】

【０１４３】

【化６２】

【０１４４】

【化６３】

【０１４５】

【化６４】

【０１４６】

【化６５】

【０１４７】

【化６６】

【０１４８】

【化６７】

【０１４９】

【化６８】

【０１５０】

【化６９】

【０１５１】

【化７０】

【０１５２】

【化７１】

【０１５３】

【化７２】

【０１５４】

【化７３】

【０１５５】

【化７４】

【０１５６】

【化７５】

【０１５７】

【化７６】

【０１５８】

【化７７】

【０１５９】

【化７８】

【０１６０】

【化７９】

【０１６１】

【化８０】

【０１６２】

【化８１】

【０１６３】

【化８２】

【０１６４】

【化８３】

【０１６５】

【化８４】

【０１６６】

【化８５】

【０１６７】

【化８６】

【０１６８】

【化８７】

【０１６９】

【化８８】

【０１７０】

【化８９】

【０１７１】

【化９０】

【０１７２】

【化９１】

【０１７３】

【化９２】

【０１７４】

【化９３】

【０１７５】

【化９４】

【０１７６】

【化９５】

【０１７７】

【化９６】

【０１７８】

【化９７】

【０１７９】

【化９８】

【０１８０】

【化９９】

【０１８１】

【化１００】

【０１８２】

【化１０１】

【０１８３】

【化１０２】

【０１８４】

【化１０３】

【０１８５】

【化１０４】

【０１８６】

【化１０５】

【０１８７】

【化１０６】

【０１８８】

【化１０７】

【０１８９】

【化１０８】

【０１９０】

【化１０９】

【０１９１】

【化１１０】

【０１９２】

【化１１１】

【０１９３】

【化１１２】

【０１９４】

【化１１３】

【０１９５】

【化１１４】

【０１９６】

【化１１５】

【０１９７】

【化１１６】

【０１９８】

【化１１７】

【０１９９】

【化１１８】

【０２００】

【化１１９】

【０２０１】

【化１２０】

【０２０２】

【化１２１】

【０２０３】

【化１２２】

【０２０４】

【化１２３】

【０２０５】

【化１２４】

【０２０６】

【化１２５】

【０２０７】

【化１２６】

【０２０８】

【化１２７】

【０２０９】

【化１２８】

【０２１０】

【化１２９】

【０２１１】

【化１３０】

【０２１２】

【化１３１】

【０２１３】

【化１３２】

【０２１４】

【化１３３】

【０２１５】

【化１３４】

【０２１６】

【化１３５】

【０２１７】

【化１３６】

【０２１８】以上の化合物は、以下に述べる合成例に従
い容易に合成することができる。

【０２１９】［合成例１］

【化１３７】

【０２２０】１）１−Ａの合成 ２，５−ジメトキシアニリン５０ｇにアセトニトリル４
００ｍｌおよびピリジン２６ｍｌを加え、さらにクロロ
ぎ酸フェニル４６ｇを滴下後、室温にて３時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を加え、酢酸
エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮し、化合物（１−
Ａ）５０ｇを得た。 ２）１−Ｂの合成 化合物（１−Ａ）２５ｇにアセトニトリル３００ｍｌ、
１−ヘキサデシルアミン２２ｇを加え、５時間加熱還流
を行った。反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を加
え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて洗浄、乾
燥し、化合物（１−Ｂ）３５ｇを得た。 ３）１−Ｃの合成 化合物（１−Ｂ）１６ｇに４７％臭化水素酸２５０ｍｌ
を加え、２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物
に水を加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて
洗浄、乾燥し、化合物（１−Ｃ）１１ｇを得た。 ４）１−Ｄの合成 化合物（１−Ｃ）１．５ｇにエタノール５０ｍｌ、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノ
ン０．９ｇを加え、室温にて３０分間攪拌した。反応終
了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、化合物（１−Ｄ）
１．３ｇを得た ５）Ｉａ−１２の合成 化合物（１−Ｄ）１．３ｇに酢酸エチル１５０ｍｌ、さ
らに２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チ
アジアゾール０．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水
和物０．１ｇを加え、５０℃にて１時間攪拌した。反応
終了後、析出した不溶物を濾去、露液を濃縮した。残留
物をアセトニトリルより晶析、濾別、乾燥し、化合物
（Ｉａ−１２）０．９ｇを得た。（融点：１３１．１〜
１３３．２℃）

【０２２１】［合成例２］

【化１３８】

【０２２２】１）２−Ａの合成 ２，５−ジメトキシアニリン３１ｇとピリジン１７ｍｌ
をアセトニトリル３５０ｍｌに加え、これにメチルマロ
ニルクロライド２０ｍｌをアセトニトリル５０ｍｌに加
えた溶液を滴下した。室温で５時間攪拌後、水を加え酢
酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留分を
酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの混合溶媒にて晶析し、化合
物（２−Ａ）３１ｇを得た。 ２）２−Ｂの合成 化合物（２−Ａ）５．０ｇにメタノール５０ｍｌを加
え、さらにソジウムメトキシド２８％メタノール溶液
３．８ｇを加えた。室温で１０分間攪拌後、２−ドデシ
ルブロマイド４．９ｇを滴下した。反応混合物を４５℃
にて３時間攪拌、放冷後、水に注ぎ、析出した結晶を濾
別、水洗、乾燥した。これをメタノールにて再結晶し、
化合物（２−Ｂ）１．９ｇを得た。 ３）２−Ｃの合成 化合物（２−Ｂ）１．８ｇに５％水酸化ナトリウム水溶
液３０ｍｌ、メタノール１０ｍｌを加え、７０〜７５℃
にて２．５時間攪拌した。放冷後、反応混合物を塩酸水
溶液に注ぎ、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥し、化合
物（２−Ｃ）１．７ｇを得た。 ４）２−Ｄの合成 化合物（２−Ｃ）３．０ｇにオキシ塩化リン１５ｍｌを
加え、１時間加熱還流を行なった。放冷後、反応混合物
を水に徐々に注ぎ、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥し
た。これをメタノールにて再結晶し、化合物（２−Ｄ）
２．０ｇを得た。 ５）２−Ｅの合成 化合物（２−Ｄ）２．５ｇにイソプロピルアルコール３
０ｍｌ、水１０ｍｌを加え、さらに濃硫酸５ｍｌを加え
た後、８．５時間加熱還流を行った。放冷後、反応混合
物を水に注ぎ、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥し、化
合物（２−Ｅ）２．０ｇを得た。 ６）２−Ｆの合成 化合物（２−Ｅ）３．５ｇにイソプロピルアルコール１
１０ｍｌ、水酸化ナトリウム０．３ｇに水１０ｍｌを加
えた溶液を加え、さらに１０％パラジウム炭素１．０ｇ
を加えた後、水素２０Ｋｇ／ｃｍ² 、８０〜８５℃の条
件にて７．５時間攪拌した。放冷後、触媒を濾去、濾液
を濃縮した。残留分に水を注ぎ、析出した結晶を濾別、
水洗、乾燥し、化合物（２−Ｆ）２．７ｇを得た。 ７）２−Ｇの合成 化合物（２−Ｆ）２．６ｇに４７％臭化水素酸４０ｍｌ
を加え、３．５時間加熱還流を行った。放冷後、水を加
え酢酸エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮した。残留
分をアセトニトリルにて晶析し、化合物（２−Ｇ）２．
１ｇを得た。 ８）２−Ｈの合成 化合物（２−Ｇ）２．０ｇと二酸化マンガン６．０ｇに
酢酸エチル１５０ｍｌを加え、室温にて１．５時間攪拌
した。不溶物を濾去後、濾液を濃縮し、化合物（２−
Ｈ）１．９ｇを得た。 ９）Ｉｂ−１の合成 化合物（２−Ｈ）１．８ｇに塩化メチレン５０ｍｌを加
え、これに２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール０．９ｇとｐ−トルエンスルホン酸
一水和物０．１ｇを加えた後、室温にて１時間攪拌し
た。析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて洗浄後、
乾燥し、化合物（Ｉｂ−１）１．２ｇを得た。（融点：
１１１．３〜１１１．９℃）

【０２２３】以上述べた式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有
する化合物は、ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層の
いずれに添加してもよい。双方の層に添加することもで
きる。添加量は、０．００１ミリモル／ｍ² 乃至０．２
ミリモル／ｍ² であることが好ましく、０．００５ミリ
モル／ｍ² 乃至０．１ミリモル／ｍ² であることがさら
に好ましい。

【０２２４】本発明の方法では、脱銀処理を処理液の銀
イオン濃度が０．０５モル／リットル以上となるような
処理条件において実施する。後述するように、脱銀処理
は、調整工程、水洗工程、漂白工程、定着工程、漂白定
着工程、水洗代替安定化工程等からなる。本発明におい
て、「脱銀処理の処理液の銀イオン濃度が０．０５モル
／リットル以上」とは、上記の少なくとも１つの工程の
処理液の銀イオン濃度が０．０５モル／リットル以上と
なる処理条件を意味する。前述したように、処理浴数や
補充液量を減少させると、このような処理条件になる。
本発明の方法は、脱銀処理において漂白浴と定着浴を統
合して漂白定着浴として実施する場合（特に漂白定着浴
の銀イオン濃度が０．０５モル／リットル以上となるよ
うな処理条件）において、顕著な効果がある。なお、脱
銀処理の詳細については後述する。

【０２２５】また、本発明に用いる写真材料の全銀量
は、１．０ｇ／ｍ² 以下（好ましくは、０．４ｇ／ｍ²
乃至０．７ｇ／ｍ² ）である。なお、ハロゲン化銀乳剤
層の詳細については後述する。

【０２２６】次に、本発明のカラー画像形成方法の主な
処理工程について、さらに詳細に説明する。

【０２２７】［黒白現像処理］本発明に用いる黒白現像
液は、現像主薬を含む。現像主薬の例としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（例、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（例、１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（例、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、アスコルビン酸および１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン環とインドレン環の縮合複素環化合物（米
国特許４０６７８７２号明細書記載）を挙げることがで
きる。現像主薬は、２種類以上の化合物を併用してもよ
い。現像主薬の使用量は黒白現像液１リットル当り１×
１０^-5乃至１モルである。黒白現像液には、現像主薬に
加えて、保恒剤（例、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ハロゲ
ン化銀溶剤、緩衝剤（例、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アル
カノールアミン）、アルカリ剤（例、水酸化物、炭酸
塩）、溶解助剤（例、ポリエチレングリコール類、その
エステル）、ｐＨ調整剤（例、酢酸のような有機酸）、
増感剤（例、四級アンモニウム塩）、現像促進剤（例、
チオエーテル化合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、
粘性付与剤、カブリ防止剤、膨潤抑制剤（例、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム）、キレート剤等を添加すること
ができる。なお、上記保恒剤として用いる亜硫酸塩は、
ハロゲン化銀溶剤としても作用する。亜硫酸塩以外のハ
ロゲン化銀溶剤の例としては、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナト
リウム、二亜硫酸カリウム、二亜硫酸ナトリウム、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウムおよび２−メチルイ
ミダゾールを挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤の
使用量は、チオシアン酸イオンとして、黒白現像液１リ
ットル当り０．００５乃至０．０２モルであることが好
ましく、０．０１乃至０．０１５モルであることがさら
に好ましい。亜硫酸イオンとしては、黒白現像液１リッ
トル当り０．０５乃至１モル使用することが好ましく、
０．１乃至０．５モル使用することがさらに好ましい。
上記カブリ防止剤の例としては、ハロゲンのアルカリ金
属塩（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウ
ム）、含窒素ヘテロ環化合物（例、ベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチルベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン）、メルカプト置換ヘテロ環化合物（例、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール）
およびメルカプト置換芳香族化合物（例、チオサリチル
酸）を挙げることができる。臭素のアルカリ金属塩が特
に好ましい。カブリ防止剤は、写真材料に添加してもよ
い。その場合、カブリ防止剤は黒白現像処理において写
真材料から溶出して、黒白現像液中に蓄積する。カブリ
防止剤の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．００
１乃至０．１モルであることが好ましく、０．０１乃至
０．０５モルであることがさらに好ましい。上記キレー
ト剤の例としては、アミノポリカルボン酸（例、エチレ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンンテトラミン六酢酸）およびホスホン
酸（例、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸）を挙げることができる。キレート剤
は、２種類以上の化合物を併用してもよい。キレート剤
の使用量は、黒白現像液１リットル当り０．１ｇ乃至２
０ｇであることが好ましく、０．５ｇ乃至１０ｇである
ことがさらに好ましい。黒白現像液のｐＨ値は、８．５
乃至１１．５であることが好ましく、９．０乃至１０．
５であることがさらに好ましい。黒白現像液の補充量
は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌである
ことが好ましく、５０ｍｌ乃至３３０ｍｌであることが
さらに好ましい。黒白現像工程の処理時間は、２０秒乃
至３分であることが好ましく、２５秒乃至７５秒である
ことがさらに好ましい。処理温度は３０℃乃至５０℃で
あることが好ましく、３５℃乃至４５℃であることがさ
らに好ましい。黒白現像処理では、黒白現像工程後、水
洗工程を実施する。水洗工程は、補充量を低減するた
め、２タンク以上の多段向流方式を用いることが好まし
い。他の処理浴のレベルにまで補充量を低減してもよい
（この場合、リンス浴と呼ばれる）。水洗水の補充量
は、写真材料１ｍ² 当り３リットル乃至２０リットルで
あることが好ましい。リンス浴の場合、補充量は写真材
料１ｍ²当り５０ミリリットル乃至２リットルであるこ
とが好ましく、１００ミリリットル乃至５００ミリリッ
トルであることがさらに好ましい。リンス浴の処理液に
は、必要に応じて酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌剤
等を添加することができる。

【０２２８】［反転処理］本発明のカラー画像形成方法
では、黒白現像処理後、反転処理を実施する。反転処理
は化学カブリ工程または反転露光工程からなる。反転露
光工程の方が好ましい。化学カブリ工程の場合、スズイ
オン系錯塩等のカブラセ剤を用いる。カブラセ剤を後述
するカラー現像液に添加することにより、反転処理とカ
ラー現像処理を同一工程として実施してもよい。反転露
光工程の場合、写真感光材料を全面露光する。

【０２２９】［カラー現像処理］カラー現像液は、通
常、芳香族第一級アミン系カラー現像主薬のアルカリ性
水溶液である。現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましい。ｐ−フェニレンジアミン系化合
物の例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、およびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニル硼酸塩およびｐ−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩を挙げることができる。現像主薬は、
カラー現像液１リットル当り１．０ｇ乃至１５ｇ使用す
ることが好ましく、３．０ｇ乃至８．０ｇ使用すること
がさらに好ましい。カラー現像液には、現像主薬に加え
て、緩衝剤（例、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩および
リン酸塩）、保恒剤（例、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、有機溶剤（例、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール）、色素形成カプラー、競争カプラー
（例、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸）、造核剤（例、ナト
リウムボロンハライド）、補助現像薬（例、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、粘性付与剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、キレート剤等を添加することができる。カ
ブリ防止剤およびキレート剤の例は、前述した黒白現像
液の添加剤の例と同じである。上記現像促進剤の例とし
ては、ベンジルアルコール、ピリジニウム化合物（特公
昭４４−９５０３号公報、および米国特許２６４８６０
４号および同３１７１２４７号各明細書記載）、カチオ
ン性色素（例、フェノサフラニン）、硝酸塩（例、硝酸
タリウム、硝酸カリウム）、ポリエチレングリコールお
よびその誘導体（特公昭４４−９３０４号公報、および
米国特許２５３３９９０号、同２５３１８３２号、同２
５７７１２７号および同２９５０９７０号各明細書記
載）、ポリチオエーテル類およびチオエーテル化合物
（米国特許３２０１２４２号明細書記載）を挙げること
ができる。チオエーテル化合物が特に好ましい。チオエ
ーテル化合物は、カラー現像液１リットル当り０．１乃
至１０．０ｇ使用することが好ましい。カラー現像液の
ｐＨ値は、９以上であることが好ましく、９．５乃至１
２．０であることがさらに好ましく、１０．０乃至１
１．５であることが特に好ましい。カラー現像液の補充
量は、写真材料１ｍ² 当り５０ｍｌ乃至５００ｍｌであ
ることが好ましく、５０ｍｌ乃至１００ｍｌであること
がさらに好ましい。カラー現像工程の処理温度は３０℃
乃至５０℃であることが好ましく、３１℃乃至４５℃で
あることがさらに好ましい。

【０２３０】［脱銀処理］脱銀処理は、調整工程、水洗
工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、水洗代替安
定化工程等からなる。各工程の処理液の補充方法は、各
浴の補充液を個々に補充することができる。また、漂白
処理後に漂白定着処理を実施する場合、漂白浴のオーバ
ーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定着
液のみを補充してもよい。

【０２３１】漂白工程または漂白定着工程に用いる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩が代表
的である。好ましい漂白剤の例としては、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム
塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢
酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸および１，３−ジアミ
ノプロパンテトラ酢酸を挙げることができる。アミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は、鉄(III) 塩とアミノポリ
カルボン酸を処理液に添加して、処理液中で鉄(III) 錯
塩を形成してもよい。アミノポリカルボン酸は２種類以
上を併用してもよい。また、アミノポリカルボン酸を過
剰量（鉄(III) 錯塩を形成する以上）使用してもよい。
鉄(III) 錯塩に加えて、鉄以外のコバルト、銅等の金属
イオン錯塩を漂白液または漂白定着液に添加してもよ
い。漂白液１リットル当りの漂白剤の使用量は、０．１
モル乃至１モルであることが好ましく、０．２モル乃至
０．５モルであることがさらに好ましい。漂白液のｐＨ
は４．０乃至８．０であることが好ましく、５．０乃至
６．５であることがさらに好ましい。漂白定着液１リッ
トル当りの漂白剤の使用量は、０．０５モル乃至０．５
モルであることが好ましく、０．１モル乃至０．３モル
であることがさらに好ましい。漂白定着液のｐＨは５乃
至８であることが好ましく、６乃至７．５であることが
さらに好ましい。漂白促進剤を、漂白浴、漂白定着浴ま
たは調整浴に添加することができる。漂白促進剤の例と
しては、メルカプト化合物（特開昭５３−１４１６２３
号公報、および米国特許３８９３８５８号および英国特
許１１３８８４２号各明細書記載）、ジスルフィド結合
を有する化合物（特開昭５３−９５６３０号公報記
載）、チアゾリジン誘導体（特公昭５３−９８５４号公
報記載）、イソチオ尿素誘導体（特開昭５３−９４９２
７号公報記載）、チオ尿素誘導体（特公昭４５−８５０
６号および同４９−２６５８６号各公報記載）、チオア
ミド化合物（特開昭４９−４２３４９号公報記載）、ジ
チオカルバミン酸塩類（特開昭５５−２６５０６号公報
記載）およびアルキルメルカプト化合物（例、トリチオ
グリセリン、α，α’−チオジプロピオン酸、δ−メル
カプト酪酸）を挙げることができる。上記アルキルメル
カプト化合物は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基（さらにアルキル基、アセトキシアルキル
基等の置換基を有していてもよい）等の置換基を有して
いてもよい。漂白促進剤の使用量は、写真材料の種類、
処理温度および処理時間を考慮して決定する。メルカプ
ト化合物、ジスルフィド結合を有する化合物、チアゾリ
ジン誘導体またはイソチオ尿素誘導体を漂白促進剤とし
て用いる場合、処理液１リットル当たり１０^-5乃至１０
^-1モル使用することが好ましく、１０^-4乃至５×１０^-2
モル使用することがさらに好ましい。漂白液には、漂白
剤および漂白促進剤に加えて、再ハロゲン化剤やｐＨ緩
衝能を有する無機酸、有機酸またはそれらの塩を添加す
ることができる。再ハロゲン化剤の例としては、臭化物
（例、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）および塩化物（例、塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）を挙げることができる。ｐＨ緩
衝能を有する酸または塩の例としては、硝酸塩（例、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム）、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウムおよび酒石酸を挙げること
ができる。

【０２３２】定着工程または漂白定着工程に用いる定着
剤の例としては、チオ硫酸塩（例、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム）、チオシアン酸塩（例、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム）、チオ尿素およびチオエーテルを
挙げることができる。漂白定着液１リットル当りの定着
剤の使用量は、０．３モル乃至３モルであることが好ま
しく、０．５モル乃至２モルであることがさらに好まし
い。定着液１リットル当りの定着剤の使用量は、０．５
モル乃至４モルであることが好ましく、１モル乃至３モ
ルであることがさらに好ましい。定着液のｐＨは６乃至
１０であることが好ましく、７乃至９であることがさら
に好ましい。定着液または漂白定着液には、さらに亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、緩衝剤、キレート剤、スルフィン酸
類などの公知の添加剤を加えてもよい。また、ハロゲン
化アンモニウム（例、臭化アンモニウム）やハロゲンの
アルカリ金属塩（例、臭化ナトリウム、沃化ナトリウ
ム）を定着液または漂白定着液に添加してもよい。漂白
浴のオーバーフロー液により定着液または漂白定着液が
希釈される場合、定着液または漂白定着液の各成分は比
較的高濃度としておくことが好ましい。オーバーフロー
液による希釈を考慮すると、排出液の量を減少させるこ
とができ、回収処理の負担が軽減される。漂白液、定着
液および漂白定着液の補充量は、写真材料１ｍ² 当り３
０ｍｌ乃至９００ｍｌであることが好ましく、５０ｍｌ
乃至１５０ｍｌであることがさらに好ましい。

【０２３３】脱銀処理では、最後に水洗工程または水洗
代替安定化工程を実施する。水洗工程に用いる水洗水に
は、必要に応じて公知の添加剤を加えることができる。
添加剤の例としては、キレート剤（例、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸）、殺菌剤、防黴剤、
硬膜剤および界面活性剤を挙げることができる。水洗工
程は、２以上の槽を用いてもよい。また、多段向流水洗
（例えば、２段乃至９段）により水洗水を節減してもよ
い。水洗代替安定化工程に用いる安定化液は、色素画像
を安定化させる作用を有する。安定化液の例としては、
ｐＨ３乃至６の緩衝能を有する液、およびアルデヒド
（例、ホルムアルデヒド）を含む液を挙げることができ
る。安定化液には、必要に応じて、キレート剤、殺菌
剤、防黴剤、硬膜剤、界面活性剤等を添加することがで
きる。水洗代替安定化工程は、２以上の槽を用いてもよ
い。多段向流水洗（例えば、２段乃至９段）により安定
化液を節減してもよい。以上述べたような各工程の処理
浴には、必要に応じて、ヒーター、温度センサー、液面
センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイ
ジー、窒素攪拌装置、エアー攪拌装置等を設けてもよ
い。

【０２３４】以下、本発明に用いるカラー写真材料につ
いて説明する。カラー写真材料は、支持体上にイエロー
カプラーを含むハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤層の感
光波長は互いに異なる。乳剤層は、通常、可視光、具体
的には青色光、緑色光および赤色光のいずれかに感光性
を有する。通常のカラー写真材料では青感性ハロゲン化
銀乳剤層がイエローカプラーを含み、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層がマゼンタカプラーを含み、そして赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層がシアンカプラーを含む。ハロゲン化銀
乳剤層の配列は、一般に、支持体側から赤感性層、緑感
性層、青感性層の順である。もちろん、乳剤層は可視領
域外に感光性を有していてもよい。また、上記以外の乳
剤層の感光性とカプラーの組み合わせ、および上記以外
の感光性層の配列も可能である。また、各乳剤層を高感
度乳剤層と低感度乳剤層の２層構成とすることもでき
る。通常のカラー写真材料では、ハロゲン化銀乳剤層に
加えて様々な機能を有する層（例、アンチハレーション
層、中間層、紫外線吸収層、保護層）が設けられる。

【０２３５】次に、ハロゲン化銀乳剤について説明す
る。好ましいハロゲン化銀としては、沃臭化銀、沃塩化
銀および沃塩臭化銀を挙げることができる。ハロゲン化
銀に含まれる沃化銀は３０モル％以下であることが好ま
しい。沃化銀０．１乃至５．０モル％（平均）および塩
化銀０乃至７０．０モル％（平均）を含む沃臭化銀また
は沃塩臭化銀が特に好ましい。ハロゲン化銀の粒子サイ
ズは、０．２μｍ以下の微粒子でも、１０μｍ程度の比
較的大きな粒子でもよい。ただし、最も支持体側のハロ
ゲン化銀乳剤層では、粒子サイズが小さいもの（例えば
数平均で０．１乃至０．４μｍ、好ましくは０．１乃至
０．３μｍ）を用いることが好ましい。支持体側のハロ
ゲン化銀乳剤層では現像の進行が遅れるため、粒子サイ
ズが小さいハロゲン化銀乳剤を用いて反応を早めること
ができる。なお、本明細書において、ハロゲン化銀の粒
子サイズは、粒子の投影像を同面積の円に換算したとき
の直径と規定する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
の粒子サイズの分散係数が０．２０以下であるような単
分散乳剤を７０重量％以上含むことが好ましい。本発明
において使用する全てのハロゲン化銀乳剤が、分散係数
が０．２０以下であるような単分散乳剤であることが特
に好ましい。単分散ハロゲン化銀乳剤については、米国
特許３５７４６２８号、同３６５５３９４号および英国
特許１４１３７４８号各明細書に記載がある、ハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体、１４面体のような規則的
な結晶を有するもの、球状、平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面等の結晶欠陥を有するもの、
あるいはそれらの複合形のいずれでもよい。平板状粒子
とは、通常アスペクト比が５以上の粒子を意味する。平
板状粒子については、ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Phot
ographic Science and Engineering）、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許４４３４２２６
号、同４４１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４
３９５２０号および英国特許２１１２１５７号各明細書
に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部と
外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよい。ま
た、粒子は層状構造を有していてもよい。エピタキシャ
ル接合により組成の異なるハロゲン化銀が接合していて
もよい。ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物が接合していてもよい。さらに、様々な結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤の塗布量
は、銀換算で０．１ｇ／ｍ² 乃至１．５ｇ／ｍ² である
ことが好ましく、０．１ｇ／ｍ² 乃至１．０ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通
常、調製時に、物理熟成、化学熟成および分光増感を行
う。ハロゲン化銀乳剤の調製方法については、リサーチ
・ディスクロージャー誌１７６４３号（１９７８年１２
月）２２〜２３頁、“Ｉ. Emulsion preparation and t
ypes”に記載がある。ハロゲン化銀乳剤は、コントロー
ルド・ダブルジェット法あるいはハロゲン化銀溶剤を粒
子形成時に用いる方法により調製することができる。コ
ントロールド・ダブルジェット法は、可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩の反応において同時混合法を用い、ハロゲ
ン化銀が生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法であ
る。ｐＡｇを一定に保つことにより必要とする規則的な
結晶形が得られ、均一な粒子サイズ分布を有する（単分
散）ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。上記ハ
ロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、ロダンカ
リ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物（米国特許３
２７１１５７号、同３５７４６２８号、同３７０４１３
０号、同４２９７４３９号および同４２７６３７４号各
明細書記載）、四置換チオ尿素化合物（特開昭５３−８
２４０８号および同５５−７７７３７号各公報記載）、
チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、同５３−
８２４０８号および同５５−７７７３７号各公報記載）
およびアミン化合物（特開昭５４−１００７１７号公報
記載）を挙げることができる。ハロゲン化銀溶剤は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０^-5モル乃至２．５×１０^-2モ
ル使用することが好ましい。ハロゲン化銀溶剤は、ハロ
ゲン化銀乳剤の製造において、ハロゲン化銀粒子の沈殿
生成時または物理熟成時に添加することが特に好まし
い。

【０２３６】カラー写真材料の写真特性を改良する目的
でハロゲン化銀粒子（好ましくは、低濃度側を分担する
ハロゲン化銀粒子）の粒子形成時または物理熟成時に重
金属を添加することができる。重金属の例としては、ロ
ジウム、カドミウム、鉛、タリウム、イリジウム、銅、
鉄および亜鉛を挙げることができる。ロジウム、カドミ
ウム、タリウムおよび鉛が好ましい。重金属は金属塩と
して添加してもよい。２種類以上の重金属を併用しても
よい。重金属の使用量はハロゲン化銀に対して、１０
^-10 モル乃至１０^-2モルであることが好ましく、１０^-8
モル乃至１０^-3モルであることがさらに好ましい。カラ
ー写真材料の写真特性を改良する目的で、ハロゲン化銀
乳剤層にフェノール化合物を添加してもよい。フェノー
ル化合物としては、ハイドロキノン化合物が特に好まし
い。ハイドロキノン化合物については、特開昭５５−４
３５２１号、同５６−１０９３４４号、同５７−２２２
３７号および同６０−１７２０４０号各公報、および米
国特許２７０１１９７号明細書に記載がある。フェノー
ル化合物はアルカリ水溶液として写真材料に添加するこ
とができる。また、高沸点オイルに溶かして乳化物とし
て写真材料に添加してもよい。フェノール化合物は１０
^-4乃至１ｇ／ｍ² の塗布量で使用することが好ましい。

【０２３７】本発明に用いる写真材料は、カラー画像を
形成するため、イエローカプラー、マゼンタカプラーお
よびシアンカプラーを含む。これらのカプラーは、既に
様々な化合物が知られている。本発明において、カプラ
ーの種類について特に制限はない。イエローカプラー
は、ピバロイル系およびベンゾイル系化合物が好まし
い。イエローカプラーについては、特公昭５８−１０７
３９号公報、および米国特許３９３３５０１号、同３９
７３９６８号、同４０２２６２０号、同４２４８９６１
号、同４３１４０２３号、同４３２６０２４号、同４４
０１７５２号、同４５１１６４９号、英国特許１４２５
０２０号、同１４７６７６０号および欧州特許２４９４
７３Ａ号各明細書に記載がある。マゼンタカプラーは、
５−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール系化合物が好
ましい。マゼンタカプラーについては、特開昭５５−１
１８０３４号、同６０−３３５５２号、同６０−３５７
３０号、同６０−４３６５９号、同６０−１８５９５１
号および同６１−７２２３８号各公報、米国特許３０６
１４３２号、同３７２５０６７号、同４３１０６１９
号、同４３５１８９７号、同４５００６３０号、同４５
４０６５４号、同４５５６６３０号、欧州特許７３６３
６号、国際公開Ｗ０８８／０４７９５号各明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌２４２２０号（１９
８４年６月）および同誌２４２３０号（１９８４年６
月）に記載がある。シアンカプラーはフェノール系およ
びナフトール系化合物が好ましい。シアンカプラーにつ
いては、特開昭６１−４２６５８号公報、および米国特
許２３６９９２９号、同２７７２１６２号、同２８０１
１７１号、同２８９５８２６号、同３４４６６２２号、
同３７５８３０８号、同３７７２００２号、同４０５２
２１２号、同４１４６３９６号、同４２２８２３３号、
同４２５４２１２号、同４２９６１９９号、同４２９６
２００号、同４３２７１７３号、同４３３３９９９号、
同４３３４０１１号、同４４２７７６７号、同４４５１
５５９号、同４６９０８８９号、同４７７５６１６号、
西独特許公開３３２９７２９号、欧州特許１２１３６５
Ａ号および同２４９４５３Ａ号各明細書に記載がある。
写真材料に添加することができるその他のカプラーとし
て、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カ
プラー（特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許４０
０４９０９号、同４１３８２５８号、同４１６３６７０
号および英国特許１１４６３６８号各明細書、およびリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｇ
項記載）、カップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラー（米国特許４７
７４１８１号明細書記載）、現像主薬と反応して色素を
形成する色素プレカーサーを離脱基として有するカプラ
ー（米国特許４７７７１２０号明細書記載）、発色色素
が適度の拡散性を有するカプラー（米国特許４３６６２
３７号、英国特許２１２５５７０号、西独特許公開３２
３４５３３号および欧州特許９６５７０号各明細書記
載）、ポリマー化された色素形成カプラー（米国特許３
４５１８２０号、同４０８０２１１号、同４３６７２８
２号、同４４０９３２０号、同４５７６９１０号および
英国特許２１０２１７３号各明細書記載）、カップリン
グに伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー（特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号および同
６３−３７３５０号各公報、米国特許４２４８９６２号
および同４７８２０１２号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌１７６４３号ＶＩＩ−Ｆ項記
載）、現像時に画像状に造核剤または現像促進剤を放出
するカプラー（特開昭５９−１５７６３８号および同５
９−１７０８４０号各公報、および英国特許２０９７１
４０号および同２１３１１８８号各明細書記載）、競争
カプラー（米国特許４１３０４２７号明細書記載）、多
当量カプラー（米国特許４２８３４７２号、同４３３８
３９３号および同４３１０６１８号各明細書記載）、Ｄ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物（特開昭６０−１８５
９５０号および同６２−２４２５２号各公報記載）、離
脱後復色する色素を放出するカプラー（欧州特許１７３
３０２Ａ号および同３１３３０８Ａ号各明細書記載）、
漂白促進剤放出カプラー（特開昭６１−２０１２４７号
公報、およびリサーチ・ディスクロージャー誌１１４４
９号および同２４２４１号記載）、リガンド放出カプラ
ー（米国特許４５５３４７７号明細書記載）およびロイ
コ色素を放出するカプラー（特開昭６３−７５７４７号
公報記載）を挙げることができる。本発明に用いるカプ
ラーは、高沸点溶媒（好ましくは１７５℃以上の沸点を
有する）を用いて写真材料に添加することが好ましい。
具体的には、カプラーを高沸点溶媒に溶かし、その溶液
をハロゲン化銀乳剤等の水性液に乳化する。高沸点溶媒
の例としては、フタル酸エステル類（例、ジブチルフタ
レート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチル
ヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチル
ヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類
（例、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート）、アミド類（例、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類（例、イソステアリル
アルコール）、フェノール類（例、２，４−ジ−tert−
アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニ
リン誘導体（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５
−tert−オクチルアニリン）および炭化水素類（例、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）を挙げることができる。高沸点溶媒の補助溶剤とし
て、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃乃至１６０℃
の有機溶剤を使用してもよい。補助溶剤の例としては、
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテートおよびジメチルホルムアミドを挙げることが
できる。

【０２３８】写真材料に使用できるその他の添加剤につ
いては、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
および同１８７１６号に記載がある。該当箇所を以下に
まとめる。 ──────────────────────────────────── 添加剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ──────────────────────────────────── 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 ６４８頁右欄 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 増白剤 ２４頁 カブリ防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 光吸収剤、フィルター染料 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁右欄 および紫外線吸収剤 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左欄〜右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 塗布助剤および表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ──────────────────────────────────── また、ホルムアルデヒドガスによる写真材料の劣化を防
止するため、ホルムアルデヒドと反応して固定化する化
合物を写真材料に添加してもよい。このような化合物に
ついては米国特許４４１１９８７号および同４４３５５
０３号各明細書に記載がある。現像抑制化合物を放出す
るハイドロキノン類（特開昭６４−５４６号公報、およ
び米国特許３３７９５２９号および同３６３９４１７号
各明細書記載）あるいは現像抑制化合物を放出するナフ
トキノン類（リサーチ・ディスクロージャー誌１８２６
４号（１９７９年６月）記載）を写真材料に添加しても
よい。防腐剤または防黴剤を写真材料に添加することも
できる。防腐剤および防黴剤の例としては、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノールおよ
び２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを挙げる
ことができる。防腐剤および防黴剤については、特開昭
６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号および
特開平１−８０９４１号各公報に記載がある。

【０２３９】写真材料に用いる支持体について特に制限
はない。支持体についてはリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７６４３号の２８頁および同１８７１６号の６４
７頁右欄〜６４８頁左欄に記載がある。本発明に用いる
カラー写真材料において、ハロゲン化銀乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は、２８μｍ以下
であることが好ましく、２０μｍ以下であることがさら
に好ましく、１２μｍ以下であることが特に好ましい。
また、膜膨潤速度（Ｔ_1/2）は３０秒以下であることが
好ましく、２０秒以下であることがさらに好ましい。膜
膨潤速度は、カラー現像液で３０℃、３分１５秒処理し
たときに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、この半分の膜厚に到達するまでの時間と定義され
る。膜厚は、スエロメータ（膨潤計）を用いて測定でき
る。膜膨潤速度についてはエー・グリーン他（A. Green
et al）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr. Sci. Eng.）、１９巻、２
９号、１２４〜１２９頁に記載がある。膜膨潤速度は、
バインダーであるゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変更することにより調整でき
る。また、膨潤率は１５０乃至４００％であることが好
ましい。

【０２４０】本発明の方法は、スライド用もしくはテレ
ビ用のカラー反転フィルムおよびカラー反転ペーパーを
使用するポジカラー画像形成に好ましく適用することが
できる。

【０２４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【０２４２】［実施例１］ポリエチレンで両面ラミネー
トした紙支持体に、以下の第１層から第１２層までを重
層塗布し、カラー写真材料を作成した。第１層塗布側の
ポリエチレンには、１５重量％のアナターゼ型二酸化チ
タンホワイトを白色顔料として、微量の群青を青み付け
染料として添加した。

【０２４３】（各層の組成）以下に各層の成分と塗布量
（ｇ／ｍ² ）を示す。ただし、ハロゲン化銀については
銀換算の塗布量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン １．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ ゼラチン ０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、 平均粒子サイズ０．３５μｍ、粒子サイズ分布１０％、 立方体、コア沃度型コアシェル構造） ０．０６ 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．５μｍ、 粒子サイズ分布１５％、立方体） ０．１０ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．１４ シアンカプラー２ ０．０７ 褪色防止剤１ ０．０４ 褪色防止剤２ ０．０４ 褪色防止剤３ ０．０４ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０２ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０２ 現像促進剤 ０．０５ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．８μｍ、 粒子サイズ分布１８％、平板状（アスペクト比＝８）、 コア沃度型コアシェル構造） ０．１５ ゼラチン １．００ シアンカプラー１ ０．２０ シアンカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤１ ０．０５ 褪色防止剤２ ０．０５ 褪色防止剤３ ０．０５ 分散媒（カプラー用） ０．０３ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０３３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） ０．０３３ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ０．０２ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０４ 混色防止剤２ ０．０４ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０８ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３μｍ、 粒子サイズ分布８％、立方体、均一沃度型） ０．０４ 緑色増感色素で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４８μｍ、 粒子サイズ分布１２％、立方体） ０．０６ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤１ ０．００５ ステイン防止剤２ ０．００５ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ１．０μｍ、 粒子サイズ分布２１％、平板状（アスペクト比＝９）、 均一沃度型） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー１ ０．０５ マゼンタカプラー２ ０．０５ 褪色防止剤４ ０．１０ ステイン防止剤１ ０．００３ ステイン防止剤２ ０．００３ ステイン防止剤５ ０．００３ ステイン防止剤３ ０．００１ ステイン防止剤４ ０．０１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０７５ 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０．２０ ゼラチン １．００ 混色防止剤１ ０．０６ トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） ０．０７５ ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） ０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀２モル％、沃化銀２．５モル％、 平均粒子サイズ０．３８μｍ、粒子サイズ分布８％、 立方体） ０．０７ 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５μｍ、 粒子サイズ分布１１％、立方体） ０．１０ ゼラチン ０．５０ イエローカプラー１ ０．１０ イエローカプラー２ ０．１０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００１ 分散媒（カプラー用） ０．０５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．０５ 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４μｍ、 粒子サイズ分布２１％、平板状（アスペクト比＝１４）） ０．２５ ゼラチン １．００ イエローカプラー１ ０．２０ イエローカプラー２ ０．２０ 褪色防止剤５ ０．１０ ステイン防止剤３ ０．００２ 分散媒（カプラー用） ０．１５ トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） ０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５０ 紫外線吸収剤１ ０．５０ 紫外線吸収剤２ ０．５０ 混色防止剤１ ０．０３ 混色防止剤２ ０．０３ 分散媒（紫外線吸収剤用） ０．１５ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ トリノニルホスフェート（紫外線吸収剤用溶媒） ０．０７５ 染料１（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料２（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料３（イラジエーション防止用） ０．０１ 染料４（イラジエーション防止用） ０．０１ 第１２層（保護層） ゼラチン １．５０ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１，３，５− トリアジン・ナトリウム塩（ゼラチン硬化剤） ０．０８５ 非感光性ハロゲン化銀 （塩臭化銀、臭化銀３モル％、平均粒子サイズ０．２μｍ） ０．０７ 変性ポバール ０．０２

【０２４４】さらに各層には、乳化分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（Du Pont 社製）およびアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ルおよびMagfac F-120（大日本インキ（株）製）を用い
た。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には下記の
安定剤１、２および３を用いた。

【０２４５】写真材料の作成に用いた化合物を以下に示
す。

【０２４６】

【化１３９】

【０２４７】

【化１４０】

【０２４８】

【化１４１】

【０２４９】

【化１４２】

【０２５０】

【化１４３】

【０２５１】

【化１４４】

【０２５２】

【化１４５】

【０２５３】

【化１４６】

【０２５４】

【化１４７】

【０２５５】

【化１４８】

【０２５６】

【化１４９】

【０２５７】

【化１５０】

【０２５８】

【化１５１】

【０２５９】

【化１５２】

【０２６０】

【化１５３】

【０２６１】

【化１５４】

【０２６２】

【化１５５】

【０２６３】

【化１５６】

【０２６４】

【化１５７】

【０２６５】

【化１５８】

【０２６６】

【化１５９】

【０２６７】

【化１６０】

【０２６８】

【化１６１】

【０２６９】

【化１６２】

【０２７０】

【化１６３】

【０２７１】

【化１６４】

【０２７２】

【化１６５】

【０２７３】

【化１６６】

【０２７４】

【化１６７】

【０２７５】

【化１６８】

【０２７６】

【化１６９】

【０２７７】

【化１７０】

【０２７８】

【化１７１】

【０２７９】

【化１７２】

【０２８０】上記写真材料（総銀量１．３２ｇ／ｍ² ）
において、青感層、緑感層および赤感層の各乳剤層中の
ハロゲン化銀および各種コロイド銀の銀量の比率を変更
することなく、第１表に示すように写真材料の全銀量を
１．６〜０．７ｇ／ｍ² に変更して試料番号１〜４を作
成した。次に、試料番号３（総銀量１．０ｇ／ｍ² ）に
おける第３層または第６層に対し、比較化合物を添加し
て試料番号５および８を作成した。さらに、第１表に示
されるように、化合物（Ｉａ−１２）および（１ｂ−
５）を試料番号６、７および９〜１２を作成した。

【０２８１】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料番号 写真材料 第３層添加化合物 第６層添加化合物 全銀量（g/m²) (1×10^-5モル/m²) (1×10^-5モル/m²) ──────────────────────────────────── １（比較例） １．６ なし なし ２（比較例） １．３２ なし なし ３（比較例） １．０ なし なし ４（比較例） ０．７ なし なし ５（比較例） １．０ 下記比較化合物 なし ６（本発明） １．０ （Ｉａ−１２） なし ７（本発明） １．０ （Ｉｂ−５） なし ８（比較例） １．０ なし 下記比較化合物 ９（本発明） １．０ なし （Ｉａ−１２） １０（本発明） １．０ なし （Ｉｂ−５） １１（本発明） １．０ （Ｉａ−１２） （Ｉａ−１２） １２（本発明） １．０ （Ｉｂ−５） （Ｉｂ−５） ────────────────────────────────────

【０２８２】

【化１７３】

【０２８３】以上のように得られた写真材料について、
漂白定着液の銀イオン濃度が０．０１モル／リットル
（条件１）および０．０５モル／リットル（条件２）で
あるときの脱銀性（残存銀量）および復色不良について
評価した。

【０２８４】また、以上の評価とは別に、これらの試料
１〜１２からフイルム片を各々３本づつ作成し、各１本
づつ白色光源によるウェッジ露光、赤色光源によるウェ
ッジ露光および緑色光源によるウェッジ露光を行った。

【０２８５】これらの露光を行ったサンプルに以下に示
す処理を行った。

【０２８６】 ──────────────────────────────────── 処理工程 温度 時間 ──────────────────────────────────── 黒白現像 ３８℃ ７５秒 第１水洗 ３８℃ ９０秒 反転露光 ６０秒以上（１００ｌｕｘ以上） カラー現像 ３８℃ １３５秒 第２水洗 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３８℃ １２０秒 第３水洗 ３８℃ １３５秒 乾燥 ────────────────────────────────────

【０２８７】各処理液の組成を以下に示す。

【０２８８】 ──────────────────────────────────── 黒白現像液 使用量 ──────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０ｍｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １リットル ｐＨ ９．７０ ────────────────────────────────────

【０２８９】 ──────────────────────────────────── カラー現像液 使用量 ──────────────────────────────────── ベンジルアルコール １５．０ｍｌ ジエチレングリコール １２．０ｍｌ ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール ０．２ｇ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０ｍｇ ──────────────────────────────────── 水を加えて １リットル ｐＨ １０．４０ ────────────────────────────────────

【０２９０】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 使用量 ──────────────────────────────────── ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール １．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 ５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) アンモニウム・１水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル液） １６０．０ｍｌ 氷酢酸 ５．０ｍｌ ──────────────────────────────────── 水を加えて １リットル ｐＨ ６．５０ ────────────────────────────────────

【０２９１】なお、漂白定着液については、上記処方に
対して銀イオン濃度が０．０１モル／リットルと０．０
５モル／リットルの２種類のものを調製し、これらを使
用した。

【０２９２】漂白定着液中の銀イオン濃度は、原子吸光
法を用いて分析した。脱銀性の評価は、処理済サンプル
の最大濃度部の残存銀量を蛍光Ｘ線にて分析した。ま
た、復色不良を評価するために、処理済試料を銀イオン
を含まない前記漂白定着液で３分間３８℃で処理し、水
洗乾燥させた後のシアン画像の変化量を求めた。すなわ
ち、再処理した濃度２．０の点を１００％とした時の再
処理前の濃度を発色率（％）として示した。結果を下記
第２表に示す。

【０２９３】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 試料番号 総銀量 条件１(0.01モル/リットル) 条件２(0.05モル/リットル) (g/m²) 残存銀量 発色率 残存銀量 発色率 ──────────────────────────────────── １（比較例） １．６ ３μg/cm² ９７％ ６μg/cm² ９２％ ２（比較例） １．３２ ２μg/cm² ９８％ ４μg/cm² ９５％ ３（比較例） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ４（比較例） ０．７ １μg/cm² １００％ １μg/cm² １００％ ５（比較例） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ６（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ７（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ８（比較例） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ９（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ １０（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ １１（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ １２（本発明） １．０ １μg/cm² ９９％ ２μg/cm² ９９％ ────────────────────────────────────

【０２９４】色再現性の評価としては、処理後、上記白
色または分解露光することにより形成されたシアン像ま
たはマゼンタ像について、センシトメトリーを行い、各
々の試料について白色露光サンプルのシアン像と赤色単
色露光サンプルのシアン像の感度比、および白色露光サ
ンプルのマゼンタ像と緑色単色露光サンプルのマゼンタ
像の感度比を求めた。これらの結果を下記第３表に示
す。各色像について、白色露光時の感度に対する単色露
光時の感度比が高いほど、インターイメージ効果が大き
く、彩度の高い色再現性を示すカラー反転写真材料であ
る。なお、色再現性の評価については、漂白定着液中の
銀イオン濃度が０．０５モル／リットルの条件（条件
２）で評価した。

【０２９５】

【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── シアン像の白色露光感度 マゼンタ像の白色露光感度 試料番号 に対する赤色露光感度の比 に対する緑色露光感度の比 濃度０．５ 濃度１．５ 濃度０．５ 濃度１．５ ──────────────────────────────────── １（比較例） １．５ １．３ １．６ １．６ ２（比較例） １．３ １．２ １．５ １．３ ３（比較例） １．１ １．１ １．３ １．２ ４（比較例） ０．９ １．０ １．２ １．１ ５（比較例） １．２ １．１ １．４ １．２ ６（本発明） １．７ １．４ ２．１ １．５ ７（本発明） １．６ １．３ ２．０ １．４ ８（比較例） １．２ １．１ １．３ １．２ ９（本発明） ２．０ １．５ １．７ １．５ １０（本発明） １．９ １．４ １．６ １．４ １１（本発明） ２．１ １．５ ２．２ １．６ １２（本発明） ２．０ １．４ ２．１ １．５ ────────────────────────────────────

【０２９６】第２表に示される結果から明らかなよう
に、漂白定着液中の銀イオン濃度が０．０１モル・リッ
トル（条件１）のときには、写真材料の総銀量が１．６
〜０．７ｇ／ｍ² 間で変化しても、脱銀性および復色不
良には大きな差はなく実用上許容されるレベルである。
しかし、漂白定着液中の銀イオン濃度が０．０５モル／
リットル（条件２）まで蓄積された場合には、写真材料
の総銀量を減らした場合の効果は著しく、総銀量が１ｇ
／ｍ² を越える試料を条件２で処理した場合には、その
脱銀性および復色不良は、実用上許容できない。

【０２９７】一方、第３表に示される結果から明らかな
ように、試料番号１〜４のように（青感層、緑感層、赤
感層の各乳剤層中のハロゲン化銀および各種コロイド銀
の銀量比率を変更することなく単に）写真材料の総銀量
を減らすと、特に漂白定着液中の銀イオン濃度が高い場
合において著しく脱銀性および復色不良が改良される。
しかし、これらの場合、インターイメージ効果が減少
し、低銀量写真材料になるほど色再現は不満足なレベル
となる。これは、黒白現像工程において低銀化したため
現像抑制をかけ合うハロゲン化銀量や溶解物理現象を促
進するコロイド銀が減少し、これにより現像抑制による
インターイメージ効果が減少したと考えられる。

【０２９８】これに対して、黒白現像において現像抑制
をかけることができる本発明の式（Ｉａ）または（Ｉ
ｂ）を有する化合物を使用した場合には、同一銀量の写
真材料において、脱銀性および復色不良を悪化させるこ
となく、著しく色再現性を改良することができる。この
効果は、比較化合物と本発明の化合物の結果を比較する
ことにより明らかである（試料番号３、５、６、７の比
較と試料番号３、８、９、１０の比較による）。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラーを含むハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀
   乳剤層およびシアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
   を有するカラー写真材料を用い、画像露光処理、黒白現
   像処理、反転処理、カラー現像処理および脱銀処理によ
   り写真材料上にカラー反転画像を形成する方法であっ
   て、 脱銀処理の処理液の銀イオン濃度が０．０５モル／リッ
   トル以上となる処理条件において、写真材料が下記式
   （Ｉａ）または（Ｉｂ）を有する化合物を含み、かつ写
   真材料の全銀量が１．０ｇ／ｍ² 以下であることを特徴
   とするカラー反転画像形成方法。 【化１】 【化２】 式中、Ｒ¹²は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アリール基またはヘテロ環基である；Ｍは、−ＣＯ
   −、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−また
   は−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −である；Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、そ
   れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基である；
   Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ²¹は、それぞれ水素原子またはハイ
   ドロキノン核の置換基である；ＡおよびＡ’は水素原子
   またはアルカリで除去されうる基である；Ｌは、ハイド
   ロキノン核に縮合する５員以上のヘテロ環を形成する２
   価の基である；Timeは、ハイドロキノンの酸化体より離
   脱した後Ｘを放出する基である；Ｘは現像抑制剤であ
   る；そしてｔは０または１以上の整数である。
2. 【請求項２】 上記式（Ｉａ）において、Ｍが−ＣＯ−
   であり、かつＲ¹²がアルキル基であるとき、該アルキル
   基は、Ｍに隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されて
   いない炭素数が２以上のアルキル基である請求項１に記
   載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 上記式（Ｉａ）において、Ｍが−ＳＯ₂
   −、−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｎ
   （Ｒ¹⁵）ＳＯ₂ −である請求項１に記載の画像形成方
   法。