JPH0621943B2 - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料

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JPH0621943B2
JPH0621943B2 JP62140633A JP14063387A JPH0621943B2 JP H0621943 B2 JPH0621943 B2 JP H0621943B2 JP 62140633 A JP62140633 A JP 62140633A JP 14063387 A JP14063387 A JP 14063387A JP H0621943 B2 JPH0621943 B2 JP H0621943B2
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、画像鮮鋭度の改良された、粒状性も良好なハ
ロゲン化銀カラー反転感光材料に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像の鮮鋭度向上の
ために種々の技術が開発されてきた。特にカラー反転感
材においては、処理工程における第一現像の溶解物理現
像を活用して、乳剤のハロゲン組成 粒子構造へのハロ
ゲンイオンの分布の変化等により、現像時生じるI
オンをコントロールして用いる方法が活用されてきた。
しかし従来の技術では、さらなる大巾な鮮鋭度の向上は
困難であつた。
またこの溶解物理現像の活性をより高めるために、乳剤
層中にカブラセ乳剤を添加する方法が提案されている。
(US−4082553)しかし、この方法では、カブ
ラセ乳剤により、第一現像でのカブリが増加するため色
像にした時の濃度低下及び粒状の悪化という、欠点があ
る。より大きな効果を狙つてカブラセ乳剤の活性を高め
たり、量を多くするとこの欠点が増大する。欠点を補う
ためには、ハロゲン化銀の増量が必要という新たな問題
を有していた。
また、現像時に、ハロゲン化銀の現像に応じて現像抑制
剤を放出するDIR化合物による鮮鋭度の向上が提案さ
れている。
この方法も効果はあるが、DIR化合物の大量使用によ
り必要としている第一現像時の現像抑制効果以外にカラ
ー現像工程で残存しているDIR化合物による現像抑制
作用が発現し、色像の濃度低下、階調の処理依存性が増
し抑制効果の与え方に限界があり、ある範囲内での鮮鋭
度向上効果しか出せなかつた。
染料の添加により乳剤層中の光の散乱、反射等のイラジ
エーシヨン、ハレーシヨンを防ぐことにより鮮鋭度を向
上させる方法が知られているが、この方法では染料の添
加量に応じてフイルター効果により感度が低下してしま
う。感度低下分を補うためには乳剤の感度を上げる必要
があり、これに併つて粒状が悪化するという問題があつ
た。
(本発明の目的) 本発明の目的は、鮮鋭度の高い、粒状性にも優れたハロ
ゲン化銀カラー反転感光材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、支持体上に赤感性、緑感性、青感性の
各々少くとも一層の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、一般式〔I〕で示されるDIR化合
物の少くとも一種を含有し、かつ、少なくとも赤感性乳
剤層及び/又は緑感性乳剤層の最低感度層及び/又は最
低感度層に隣接する層(乳剤層又は非乳剤層)にカブラ
セ乳剤(写真感光材料の未露光部及び露光部を問わず一
様に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤)及び/又はコ
ロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー感光材料 一般式〔I〕 式中Aは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによつてはじめて が離脱することを可能ならしめる原子団。
TimeはS、−N、O、SeでAと連結するタイミング基
を表す。tは0又は1の整数でXは現像抑制剤を示す。
により達成された。
ハロゲン化銀反転カラー感材の鮮鋭度の向上をはかるた
め、DIR化合物による鮮鋭度向上を検討したところ、
優れた効果を発揮しうることを確認した。しかしより大
きな鮮鋭度向上のために抑制度を増していくと、B/W
現像後、色像を形成するカラー現像において、黒白現像
で使用されなかつたDIR化合物が反応し抑制剤を放出
することにより、発色濃度の低下と階調の軟調化という
問題が生じ、鮮鋭度向上に与える効果に限界があること
が判明した。
この限界を突破すべく、黒白現像時の溶解物理現像活性
を高めておくために、カブラセ乳剤やコロイド銀を添加
したところ、DIR化合物の限界をクリアーしてより高
いレベルの鮮鋭度向上が可能であることを見出した。
この効果は、カブラセ乳剤やコロイド銀だけを添加し
て、乳剤中のヨードイオンによる抑制効果を増して得ら
れる効果より、はるかに大きく従来知られていたカブラ
セ乳剤やコロイド銀だけの効果からは予想されないもの
であつた。
DIR化合物による現像抑制効果が溶解物理現像が活性
となつたところではより大きくなり、抑制部と非抑制部
の差としてエツジ効果がより大きく表われ、鮮鋭度の向
上が得られたものと考えられる。
本発明の、カブラセ乳剤やコロイド銀及びDIR化合物
を含有させる技術は、ハロゲン化銀カラー反転感光材料
ばかりでなく、カラー反転ペーパー等のカラー感光材料
に対しても有効であつた。
特に効果が大きい感材としては、現像液中にハロゲン化
銀溶剤を含有している、ハロゲン化銀カラー反転感光材
料、カラー反転ペーパーである。
特に効果の著るしい感材は塗布層が多く、厚味が大で下
層のシヤープネスが悪化しやすい、カラー反転感材であ
る。
以下、本発明で用いる一般式〔I〕の化合物について説
明する。
まず一般式〔I〕のAについて更に詳しく説明する。A
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフエノール、o−アミノフ
エノール、1,2−ナフタレンジオール、1,4−ナフ
タレンジオール、1,6−ナフタレンジオール、1,2
−アミノナフトール、1,4−アミノナフトール又は
1,6−アミノナフトールなどがあげられる。この時ア
ミノ基は炭素数1〜25のスルホニル基、または炭素数
1〜25のアシル基で置換されていることが好ましい。
スルホニル基としては置換または無置換の脂肪族フルホ
ニル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。ま
たアシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基
あるいは芳香族アシル基があげられる。Aの酸化還元母
核を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱
保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例
としては、炭素数1〜25のもので、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開
昭59−197037、特開昭59−201057に記
載されている保護基があげられる。さらにこの保護基
は、可能な場合は以下に述べるAの置換基と互いに結合
して、5、6、あるいは7員環を形成してもよい。
Aで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例として
は、炭素数25以下のもので、例えばアルキル基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
アモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテ
ロ環残基、または などがあげられる。これらの置換基はさらに以上述べた
置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換基
は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるい
は不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のヘテロ
環を形成してもよい。
Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコー
ル、p−アミノフエノール、o−アミノフエノール、
1,4−ナフタレンジオール、1,4−アミノナフトー
ルなどがあげられる。Aとして更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフエノール、o−アミ
ノフエノールがあげられる。Aとして最も好ましくはハ
イドロキノンである。
一般式〔I〕におけるAの好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中(*)は が結合する位置を示す。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) は一般式〔I〕においてAで表わされる酸化還元母核が
現像時クロス酸化反応をおこし酸化体となつた時はじめ
として放出される基である。
Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン原子
でAに連結するタイミング基であり、現像時放出された から一段階あるいはそれ以上の段階の反応を経てXを放
出せしめる基があげられる。Timeとしては、例えば米国
特許第4,248,962号、同第4,409,323
号、英国特許第2,096,783号、米国特許第4,
146,396号、公開昭51−146828号、公開
昭第57−56837号などに記載されているものがあ
げられる。Timeとしては、これらに記載されているもの
から選ばれる二つ以上の組合せでもよい。
Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フエニル−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−
ブチル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ
−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、3−
メチル−4−フエニル−5−メルカプト−1,2,4−
トリアゾール、1−(4−エチルカルバモイルフエニ
ル)−2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベ
ンズオキサゾール、2−メルカプトベンズイミダゾー
ル、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプト
ベンズオキサゾール、2−フエニル−5−メルカプト−
1,3,4−オキサジアゾール、1−{3−(3−メチ
ルウレイド)フエニル}−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(4−ニトロフエニル)−5−メルカプトテト
ラゾール、5−(2−エチルヘキサノイルアミノ)−2
−メルカプトベンズイミダゾールなど)、置換あるいは
無置換のメルカプトアザインデン類(例えば、6−メチ
ル−4−メルカプト−1,3,3a,7−テトラザイン
デン、4,6−ジメチル−2−メルカプト−1,3,3
a,7−テトラザインデンなど)、置換あるいは無置換
のメルカプトピリミジン類(例えば2−メルカプトピリ
ミジン、2−メルカプト−4−メチル−6−ヒドロキシ
ピリミジンなど)などがある。
イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、1,
2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、5−メチ
ルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾー
ル、5−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチルベ
ンゾトリアゾール、5,6−ジメチルベンゾトリアゾー
ルなど)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例え
ばインダゾール、5−ニトロインダゾール、3−ニトロ
インダゾール、3−クロロ−5−ニトロインダゾールな
ど)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例
えば5−ニトロベンズイミダゾール、5,6−ジクロロ
ベンズイミダゾールなど)などがあげられる。
またXは一般式〔I〕のTimeから離脱して、いつたん現
像抑制性を有する化合物となつた後、更にそれが現像液
成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑制性
を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化す
るものであつてもよい。このような化学反応を受ける官
能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、イミ
ノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あるいは
イミド基などがあげられる。このような失活型現像抑制
剤の例としては、例えば、1−(3−フエノキシカルボ
ニルフエニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−
(4−フエノキシカルボニルフエニル)−5−メルカプ
トテトラゾール、1−(3−マレインイミドフエニル)
−5−メルカプトテトラゾール、5−フエノキシカルボ
ニルベンゾトリアゾール、5−(4−ジアノフエノキシ
カルボニル)ベンゾトリアゾール、2−フエノキシカル
ボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チア
ジアゾール、5−ニトロ−3−フエノキシカルボニルイ
ミダゾール、5−(2,3−ジクロロプロピルオキシカ
ルボニル)ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾイル
オキシフエニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−
(2−メタンスルホニルエトキシカルボニル)−2−メ
ルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミノベ
ンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカルボニルフエニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシンイミ
ドメチルベンゾトリアゾール、2−{4−スクシンイミ
ドフエニル}−5−メルカプト−1,3,4−オキサジ
アゾール、6−フエノキシカルボニル−2−メルカプト
ベンズオキサゾールなどがあげられる。
本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式〔I〕で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。
化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7 化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14 化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21 化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28 化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35 化合物36 化合物37 化合物38 化合物39 化合物40 化合物41 化合物42 化合物43 化合物44 化合物45 化合物46 化合物47 化合物48 化合物49 化合物50 化合物51 化合物52 化合物53 化合物54 化合物55 化合物56 一般式〔I〕で示された化合物は、一般に以下の2通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(t=
0)の場合、第1はクロロホルムや1,2−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒また
はP−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの酸
触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、キノンモ
ノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室温
から100℃の間の温度で反応させる方法である。第2
は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミン
などの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換さ
れたベンゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン、
キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を−20℃から10
0℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、ハイドロサルフアイトナトリウムな
どの還元剤で還元する方法である。〔参考文献:Resear
ch Disclosure18227(1979);Liebigs Ann.C
hem.764.131(1972)〕 次いでXがTimeを介して放出される型式(t=1)の場
合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち上
記の現像抑制剤(X)のかわりにTime-Xを用いるか、また
はXに置換可能な基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
基、またはそれらの前駆体)を有するTimeを先にレドツ
クス母核に導入した後、置換反応によりXを連結させる
方法である。
本発明に用いるDIR化合物は、乳剤層又は中間層に添
加することができるが、感光材料の長期保存性、及び、
製造時の安定性から、ハロゲン化銀乳剤を実質的に含ま
ない層に添加することが好ましい。
DIR化合物は、1.0×10−7モル/m2〜1.0×
10−3モル/m2添加できるが好ましい添加量は10
−6モル/m2〜10−4モル/m2である。DIR化合物
は水に難溶性の有機溶媒に溶解し、乳化物として添加す
ることが一般的であるが、少量の水溶性有機溶媒に溶解
後、親水性コロイド溶液中に微細に分散させて添加して
もよく、またポリマーラテツクスに含浸することにより
添加しても良い。
以下に、本発明で用いるカブラセ乳剤について説明す
る。
カブラセ乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光
部を問わず一様に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の
ことを言う。
カブラセ乳剤はハロゲン化銀乳剤を露光によりカブラセ
る方法や化学的にカブラせることにより形成できる。確
実にカブラせるためには化学的にカブラせる方法が好ま
しい。カブラセ乳剤はいわゆる表面型であつても溶解物
理現像によりある程度の現像時間により表面が溶解され
てから、カブリが生じる内部カブラセ型であつても良
い。
カブラセ乳剤は任意の粒径分布を有しても良いし、正常
晶でも双晶でもよい。又その形状は球型から平板状に到
るまで任意である。好ましいサイズは画像形成用に用い
るハロゲン化銀乳剤の平均粒子径より大きくない場合で
ある。一般には比較的細かいカブラセ乳剤を用いるのが
好ましい。細かいハロゲン化銀粒子は溶解物理現像の核
としての効果が大きいためである。好ましくは0.4μ
以下の平均粒子径を持つカブラセ乳剤が用いられる。
カブラセ乳剤のハロゲン組成は塩素、臭素、沃素のいず
れでも、またそれらの任意の割合いの混合物でも良い。
カブラセ乳剤の沃素含率は画像形成用に用いられる乳剤
の沃素含率より少いものが用いられ、特に好ましくは5
%以下の沃素含量である。
また、このカブラセ乳剤をコロイド銀といつしよに用い
ても良い。
本発明に用いるコロイド銀の調整法は当業界では良く知
られており、例えばColloidal Elements Weiser,Wiley
&Sons New York1933,ドイツ特許NO.109619
3、US特許2688601に記載された方法で調整す
ることができる。
本発明のカブラセ乳剤やコロイド銀の添加層は画像の鮮
鋭度が人の目に対して効果の大きい、緑感性層及び又は
赤感性層の低濃度域に相当する低感度層に効果を与える
ことが望ましいため、緑感性層及び/又は赤感性層の低
感度層及び/又はその隣接する乳剤層か非乳剤層に添加
することが重要である。
カブラセ乳剤の添加量は単一添加層に対して10−5
/m2〜1.0g/m2が好ましく、より好ましくは10
−4g/m2〜0.1g/m2である。
コロイド銀の添加量は単一添加層に対して10−6g/
m2〜1.0g/m2が好ましく、より好ましくは10−5
〜10−2g/m2である。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀であり、好ましくは、10モル%以下のヨウ化銀を
含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージヤー(RD)、NO.17643
(1978年12月)、22〜23頁、“I.乳剤製造
(Emulsion preparation and types)”、および同NO.
18716(1979年11月)、648頁、グラフキ
デ頁「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.
Glafkides,Chemic ef Phisique Photographique Paul M
ontel,1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フ
オーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press,1966))、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊(V.L.Zelikman et al,Making and Coating Ph
otographic Emulsion,Focal Press,1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、粒子の直径と厚みの比(アスペクト比)が約2以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。好ま
しいアスペクト比は、使用する感材と使用層さらに目的
とする性能により異なるが、通常5以上が好ましく、8
以上でも良い。また、平板状粒子と非平板状粒子も適宜
併用できる。平板状粒子は、ガフト著、フオトグラフイ
ツク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻、
248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号および英国特許
第2,112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行つたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNO.1
7643および同NO.18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
(RD)NO.17643、VIII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476,760号、等に記載のものが好まし
い。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・デイスクロージヤ
ーNO.24220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・デイスクロージヤーNO.242
30(1984年6月)、特開昭60−43659号、
米国特許第4,500,630号、同第4,540,6
54号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、第2,369,92
9号、第2,801,171号、同第2,772,16
2号、同第2,895,826号、同第3,772,0
02号、同第3,758,308号、同第4,334,
011号、同第4,327,173号、西独特許公開第
3,329,729号、欧州特許第121,365A
号、米国特許第3,446,622号、同第4,33
3,999号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、欧州特許第161,626A号等に記
載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・デイスクロージヤーNO.17643のV
II−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,929号、同第4,
138,258号、英国特許第1,146,368号に
記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366,237号、英国特許第2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許
(公開)第3,234,533号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211
号、同第4,367,282号、英国特許第2,10
2,173号等に記載されている。
カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
VII〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許第4,248,962号に記載されたもの
が好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950等
に記載のDIRレドツクス化合物放出カプラー、欧州特
許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
ラテツクス分散法の工程、効果、および含浸用のラテツ
クスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西
独特許出願(OLS)第2,541,274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.NO.17643の28頁、および同NO.18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、p−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジ
アミン(1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタ
ン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
ジ(o−ヒドロキシフエニル酢酸)及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行つてか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フエニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフエノールなどのアミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり3以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
m以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによつて
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし(漂白定着処
理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄(III)、コバルト(III)、クロ
ム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフエリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(III)もしく
はコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過
マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いることがで
きる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩及び
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白
定着液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化の
ために、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白後、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている:米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,81
2号、同2,059,988号、特開昭53−32,7
36号、同53−57,831号、同53−37,41
8号、同53−72,623号、同53−95,630
号、同53−95,631号、同53−10,4232
号、同53−124,424号、同53−141,62
3号、同53−28,426号、リサーチ・デイスクロ
ージヤーNO.17,129号(1978年7月)などに
記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有する化合
物;特開昭50−140,129号に記載のチアゾリジ
ン誘導体;特公昭45−8,506号、特開昭52−2
0,832号、同53−32,735号、米国特許第
3,706,561号に記載にチオ尿素誘導体;西独特
許第1,127,715号、特開昭58−16,235
号に記載の沃化物塩;西独特許第966,410号、同
2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合
物類;特公昭45−8836号記載のポリアミン化合
物;その他特開昭49−42,434号、同49−5
9,644号、同53−94,927号、同54−3
5,727号、同55−26,506号、同58−16
3,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフイド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第3,893,858号、西独特許第1,290,
812号、特開昭53−95,630号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
nal of the Society of Motion Picture and Televison
Engineers第64巻、P.248−253(1955年
5月号)に記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131,632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4−9
であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは25
−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によつ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57−8,543号、58−14,834
号、60−220,345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・デイスクロージヤー14,850
号及び同15,159号記載のシツフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属錯体、特開昭53−1
35,628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1−フエニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭53−64,339号、同57−144,54
7号、および同58−115,438号等記載されてい
る。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第2,226,770号または米国特許第
3,674,499号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行つてもよい。
本発明を用いるカラー写真感光材料は、特に撮影材料に
適しているが、その中でも、カラー反転感光材料に用い
るのが好ましい。
(実施例) 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料101とした。
第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g/m2 紫外線吸収剤U−1 0.04g/m2 紫外線吸収剤U−2 0.1g/m2 紫外線吸収剤U−3 0.1g/m2 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01cc/m2 ゼラチン 1.9g/m2 第2層:中間層−1 ゼラチン 0.6g/m2 第3層:中間層−2 ゼラチン 0.6g/m2 第4層:第1赤感乳剤層 増緑色素S−1およびS−2を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μでAgI含量4モル%の立方体単分
散乳剤) 銀量…0.5g/m2 カプラー C−2 0.2g/m2 カプラー C−9 0.05g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.12cc/m2 ゼラチン 0.8g/m2 第5層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.6μ、AgI含量3モル% 立方体単分
散乳剤) 銀量…0.8g/m2 カプラー C−1 0.55g/m2 カプラー C−2 0.14g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.33cc/m2 染料 D−1 0.02g/m2 ゼラチン 2.0g/m2 第6層:中間層−3 ゼラチン層 0.6g/m2 第7層:中間層−4 化合物 CpdB 0.2g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1cc/m2 染料 D−2 0.02g/m2 1.0g/m2 第8層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.3μmでAgI含量4モル%の立方体単
分散乳剤) 銀量…0.7g/m2 カプラー C−3 0.20g/m2 カプラー C−5 0.10g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.26cc/m2 ゼラチン 0.75g/m2 第9層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.6μm、アスペクト比5 AgI含量
2.5モル%の平板状乳剤) 銀量…0.7g/m2 カプラー C−4 0.10g/m2 カプラー C−5 0.10g/m2 高沸点有機溶媒Oil−2 0.05cc/m2 染料 D−3 0.05g/m2 ゼラチン 2.8g/m2 第10層:中間層 化合物 CpdA 0.05g/m2 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1cc/m2 染料 D−4 0.01g/m2 ゼラチン 0.6g/m2 第11層:黄色フイルター層 黄色コロイド銀 0.1g/m2 化合物 CpdA 0.02g/m2 化合物 CpdB 0.03g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.04cc/m2 ゼラチン 1.1g/m2 第12層:第1青感乳剤層 増感色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、アスペクト比5のAgI含量2モル%の平板状
乳剤) 銀量…0.6g/m2 カプラー C−6 0.1g/m2 カプラー C−7 0.4g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1cc/m2 ゼラチン 1.2g/m2 第13層:第2青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
6μm、アスペクト比5の平板状乳剤 AgI含量2モ
ル%) 銀量…1.1g/m2 カプラー C−6 0.4g/m2 カプラー C−8 0.8g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.23cc/m2 染料 D−5 0.02g/m2 ゼラチン 2.2g/m2 第14層:第1保護層 紫外線吸収剤U−1 0.02g/m2 紫外線吸収剤U−2 0.32g/m2 紫外線吸収剤U−3 0.03g/m2 高沸点有機溶媒Oil−2 0.28cc/m2 ゼラチン 1.9g/m2 第15層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量…0.1g/m2 (ヨード含量1モル%、平均粒子サイズ0.06μ) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径1.5μ) ゼラチン 3.0g/m2 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1、お
よび界面活性剤を添加した。
試料101において、第2層を化合物NO.1 10mg/m
2 Oil−3 40mg/m2を含有するゼラチン層(乾燥膜
厚 0.5μ)に変えて試料102を作成した。
試料101において、第4層に化合物13mg/m2 Oil3
12mg/m2を加えることにより、試料103を作成し
た。
試料101において、第3層にカブラセ乳剤0.10g
/m2加えることにより試料104を作成した。
試料101において、第4層にカブラセ乳剤0.03g
/m2加えることにより、試料105を作成した。
以下試料101において、化合物NO.1〜NO.7及びカブ
ラセ乳剤及びコロイド銀を表1に示す。添加量、添加量
とすることで試料106〜121を作成した。
得られた試料を4800゜Kの光源にて、露光面照度10
00ルツクスのもとで白色光にて鮮鋭度測定用のパター
ンを通して露光し、次いで後記の現像処理を行つて色画
像を得た。
ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりであ
る。
処理工程 工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水洗 2分 〃 反転 2分 〃 発色現像 6分 〃 調整 2分 〃 漂白 6分 〃 定着 4分 〃 水洗 4分 〃 安定 1分 常温 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第一現像液 水 700m テトラポリリン酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフオネート 30g 炭酸ナトリウム(1水塩) 30g 1−フエニル・4メチル・4−ヒドロ キシメチル−3ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム(0.1%溶液) 2m 水を加えて 100.0m (pH10.1) 反転液 水 700m ニトリロ・N・N・N−トリメチレンホ スホン酸5Na塩 3g 塩化第1スズ(2水酸) 1g p−アミノフエノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15m 水を加えて 1000m 発色現像液 水 700m ニトリロ・N・N・N−トリメチレンホ スホン酸5Na塩 2g 亜硫酸ナトリウム 7g 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム(0.1%溶液) 90m 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N・エチル−N−(β−メタンスルフ オンアミドエチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン・硫酸塩 11g エチレンジアミン 3g 水を加えて 1000m 調整液 水 700m 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリ ウム(2水塩) 8g チオグリセリン 0.4m 氷酢酸 3m 水を加えて 1000m 漂白液 水 800g エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ ム(2水塩) 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III)ア ンモニウム(2水塩) 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000m 定着液 水 800m チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000m 安定液 水 800m ホルマリン(37重量%) 富士ドライウエル 水を加えて これらの処理済試料の画像の鮮鋭度の測定を行つた。鮮
鋭度についてはMTF値で判定した。
第 表に1mm当り10、20本の周波数におけるMTF
値を示した。
第1表に示すように本発明のDIR化合物、及びカブラ
セ乳剤をともに使用した試料におけるシアン画像のMT
F値の改良効果は、それぞれを単独で用いた場合より著
るしく大きい。
また、写真性をそこなうような大きな欠点は示さなかつ
た。
実施例2 試料101において、表2に示したように、NO.1〜NO.
7の化合物、及びカブラセ乳剤を各添加層、添加量とな
るように試料202〜215を作成した。実施例1と同
様の露光、現像処理を行い、マゼンタ画像のMTF値を
測定した。
表2に示すように、本発明による試料はマゼンタ画像の
MTF値の改良効果は比較例の試料にくらべ著るしく大
であつた。
また、写真性をそこなうような大きな欠点は示さなかつ
た。
実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
成し試料301とした。
第1層:ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.25g/m2 紫外線吸収剤 U−3 0.1g/m2 紫外線吸収剤 U−4 0.1g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 ゼラチン 1.9g/m2 第2層:中間層−1 ゼラチン 0.4g/m2 第3層:中間層−2 ゼラチン 0.4g/m2 第4層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.2μでAgI含量5モル%の単分散
立方体と平均粒径0.1μでAgI含量5モル%の単分
散立方体の1対1の混合物) 銀量0.4g/m2 カプラー C−2 0.2g/m2 C−9 0.05g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1cc/m2 ゼラチン 0.8g/m2 第5層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.3μのAgI含量4モル%の単分散
立方体乳剤) 銀量0.4g/m2 カプラー C−1 0.2g/m2 C−2 0.2g/m2 C−9 0.05g/m2 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1cc/m2 ゼラチン 0.8g/m2 第6層:第3赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.4μのAgI含量2モル%の単分散
立方体) 銀量0.4g/m2 カプラー C−1 0.7g/m2 ゼラチン 1.1g/m2 第7層:中間層−3 染料 D−1 0.02g/m2 ゼラチン 0.6g/m2 第8層:中間層−4 化合物 CpdB 0.2g/m2 ゼラチン 1.0g/m2 第9層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.2μAgI含量5モル%の単分散立
方体と平均粒径0.1μAgI含量5モル%の単分散立
方体の1:1混合物) 銀量0.5g/m2 カプラー C−4 0.3g/m2 化合物 CpdC 0.03g/m2 ゼラチン 0.5g/m2 第10層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μのAgI含量5モル%の単分散立方
体) 銀量0.4g/m2 カプラー C−4 0.3g/m2 化合物 CpdC 0.03g/m2 ゼラチン 0.6g/m2 第11層:第3緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μ、アスペクト比5のAgI含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量0.5g/m2 カプラー C−4 0.8g/m2 化合物 CpdC 0.08g/m2 ゼラチン 1.0g/m2 第12層:中間層−5 染料 D−3 0.05g/m2 ゼラチン 0.6g/m2 第13層:黄色フイルター層 黄色コロイド銀 0.1g/m2 化合物 CpdC 0.01g/m2 ゼラチン 1.1g/m2 第14層:第1青感乳剤層 増感色素S−7およびS−8を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.2μAgI含量3モル%の単分散立方体
乳剤と平均粒径0.1μ AgI含量3モル%の単分散
立方体乳剤との1:1混合物) 0.6g/m2 カプラー C−6 0.6g/m2 ゼラチン 0.8g/m2 第15層:第2青感乳剤層 増感色素S−7およびS−8を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μ、アスペクト比7、AgI含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量0.4g/m2 カプラー C−6 0.3g/m2 C−7 0.3g/m2 ゼラチン 0.9g/m2 第16層:第3青感乳剤層 増感色素S−7およびS−8を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径1.0μ、アスペクト比7のAgI含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量0.4g/m2 カプラー C−7 0.7g/m2 ゼラチン 1.2g/m2 第17層:第1保護層 紫外線吸収剤 U−1 0.03g/m2 紫外線吸収剤 U−2 0.03g/m2 U−3 0.04g/m2 U−5 0.05g/m2 紫外線吸収剤 U−6 0.05g/m2 化合物 CpdD 0.8g/m2 ゼラチン 0.5g/m2 第18層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.0
6μ AgI含量1モル%)銀量0.1g/m2 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径1.5μ)
0.1g/m2 メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5μ) 0.1g/m2 シリコンオイル 0.03g/m2 フツ素含有界面活性剤 W−1 3mg/m2 ゼラチン 0.8g/m2 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1および
界面活性剤を添加した。
試料301において表3に示す各層にDIR化合物及び
カブラセ剤又はコロイド銀を添加して試料302〜31
5を作成した。
実施例1と同様に露光、現像処理を行ないMTF値を測
定した。結果を表3に示す。
表3より明らかなように、DIR化合物とカブラセ乳剤
又はコロイド銀を併用することにより、シアン及びマゼ
ンタの鮮鋭度改良が顕著であつた。
C−1 C−2 C−3 C−4 C−5 C−6 C−7 C−8 C−9 D−1 D−2 D−3 D−4 D−5 H−1 U−1 U−2 U−3 U−4 U−5 U−6 Cpd A Cpd B Cpd C Cpd D Oil−1 リン酸トリクレジル Oil−2 フタル酸ジブチル Oil−3 S−1 S−2 S−3 S−4 S−5 S−6 S−7 S−8 W−1

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に赤感性、緑感性、青感性の各々
    少くとも一層の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光
    材料において、下記一般式で示されるDIR化合物の少
    くとも一種を含有し、かつ、赤感性乳剤層及び/又は緑
    感性乳剤層の最低感度層及び/又は最低感度層に隣接す
    る層にカブラセ乳剤及び/又は、コロイド銀を含有する
    ことを特徴とする黒白現像した後にカラー処理を行なう
    ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式〔I〕 A−(Time)t−X 式中Aは酸化還元母核を意味し、現像処理中に酸化され
    ることによってはじめて(Time)t−Xが離脱することを
    可能とする原子団。(Time)は、S、N、O、SeでAと
    連結するタイミング基を表わしtは0又は1の整数でX
    は現像抑制剤を示す。
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