JPH0541773U - イソチオシアン酸エステル類徐放化シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本考案のイソチオシアン酸エステル類徐放化
シートはイソチオシアン酸エステル類担持層の表裏両面
をイソチオシアン酸エステル類不透過性バリアーシート
及び／又はイソチオシアン酸エステル類透過性コントロ
ールシートで被覆したことを特徴とする。 【効果】 イソチオシアン酸エステル類を高濃度にかつ
有効にシート中に保持することが可能なばかりか、イソ
チオシアン酸エステル類の蒸気放出をフィルムの選択に
より自由にコントロールすることができる。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は、イソチオシアン酸エステル類を粘着剤や、低揮発性油性液体等を介 して紙、不織布等に効率的に保持させて制菌性、殺菌性、防微生物性等をもたせ るようにしたイソチオシアン酸エステル類徐放化シートに関するものであり、建 築材料や食品関連或いは靴のインソール等、広く防菌、防カビ、防微生物等を目 的とした用途に供されるイソチオシアン酸エステル類徐放化シートに関するもの である。

【０００２】

【従来の技術】

カラシやワサビに含まれるイソチオシアン酸エステル類には制菌、殺菌作用が あり、合成、天然を問わず十数ｐｐｍ〜数百ｐｐｍという極微量の蒸気濃度でも その制菌、殺菌効果が得られることが知られている。この事が報告されてからこ れまでに、イソチオシアン酸エステル類を粘土鉱物等の多孔質担持体に吸着させ たり、或いはフィルムやシートの表面に吸着させるなどして工業的にこの制菌、 殺菌作用を利用しようとする試みが幾つかなされ、一部では例えば鮮度保持材料 として製品化されている。

【０００３】

【考案が解決しようとする課題】

しかしながら、前記従来の方法ではイソチオシアン酸エステル類の制菌、殺菌 作用を充分に生かすことができなかった。それはこれらの方法では、イソチオシ アン酸エステル類の持つ高い揮発性のために、製造過程や保管中にイソチオシア ン酸エステル類の多くが揮散し、有効量を担持できないためである。特に、多孔 質担持体に吸着させる場合は、放出速度が温度に大きく依存するために、徐放性 を有する袋に入れるという手段を構ずる必要があり、また、フィルムやシートの 表面に吸着させる場合は、効力を発揮させるのに充分な量のイソチオシアン酸エ ステル類を含浸させること自体が困難であるばかりでなく徐放性をコントロール することが困難であるなどの問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

本考案者等は鋭意研究を重ねた結果、イソチオシアン酸エステル類不透過性バ リアーシート及び／又はイソチオシアン酸エステル類透過性コントロールシート と、イソチオシアン酸エステル類を含浸保持する粘着剤、或いはイソチオシアン 酸エステル類を低揮発性油性液体等を介して含浸保持する紙、不織布等で構成さ れるイソチオシアン酸エステル類担持層を組み合わせることにより前記問題を解 決したものである。 即ち、本考案のイソチオシアン酸エステル類徐放化シートはイソチオシアン酸 エステル類担持層の表裏両面をイソチオシアン酸エステル類不透過性バリアーシ ート及び／又はイソチオシアン酸エステル類透過性コントロールシートで被覆し たことを特徴とする。

【０００５】 この場合、片面が前記バリアーシートで他面が前記コントロールシートで被覆 されているか、或いは両面が前記コントロールシートで被覆されている場合はコ ントロールシートにより徐放性がコントロールされ、両面が前記バリアーシート で被覆されている場合はイソチオシアン酸エステル類担持層の端面の露出面積で 徐放性がコントロールされることになる。

【０００６】 前記イソチオシアン酸エステル類としては、イソチオシアン酸のアリルエステ ルやアルキルエステル等の脂肪族系エステル、或いは芳香族系エステルを問わず 、各種のエステル類が使用できるが、特に食品を対象とする場合は、カラシ抽出 物などに含まれる天然のイソチオシアン酸エステル類を用いるのが好ましい。

【０００７】 前記イソチオシアン酸エステル類担持層はイソチオシアン酸エステル類を粘着 剤に含浸保持するか或いはイソチオシアン酸エステル類を低揮発性油性液体等を 介して紙、不織布等に含浸保持すること等により構成される。 イソチオシアン酸エステル類を粘着剤に含浸保持する場合は、例えば、Ａｌ蒸 着ポリエチレンテレフタレートなどのイソチオシアン酸エステル類をバリアーす るガスバリアー性フィルムに、イソチオシアン酸エステル類と相溶性を有するこ とで速やかに溶解乃至膨潤する粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、これにイソ チオシアン酸エステル類を含浸させ、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ ィルム、極薄ポリエチレンテレフタレートフィルム等のイソチオシアン酸エステ ル類が透過し得るフィルムを貼り合わせることによって形成でき、従来の技術で は成し得なかった量のイソチオシアン酸エステル類を無駄なく担持させることが できる。

【０００８】 前記イソチオシアン酸エステル類に溶解乃至はイソチオシアン酸エステル類に より膨潤する粘着剤としては、 （メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ ル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル 酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク リル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシルの 如き（メタ）アクリル酸エステルの一種または二種以上と、該エステル類と共重 合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アク リル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジ メチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸 メトキシエチルの如き官能性モノマーとの共重合物などのアクリル系粘着剤、 エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２− エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニル系粘着剤、 天然ゴムや、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン −ブタジエンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴムを主成分とする ゴム系粘着剤がある。 上記アクリル系、ゴム系、ビニル系の各種粘着剤が選択使用できるが、アクル ル系粘着剤から選択使用するのが好ましく、特に、アルキル基の炭素数が４以上 の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと該モノマーと共重合可能なモノマーと の共重合体が好ましく、架橋タイプのものがより好ましい。 尚、粘着剤中には必要に応じ、テルペン系樹脂、石油系樹脂などの粘着付与剤 、流動パラフィン、動植物油（例えばオリーブ油、大豆油、牛油、トン脂）、ポ リブテン、低級イソプレン、ワックスなどの粘着力、保持力調整剤、酸化チタン 、酸化亜鉛、メタケイ酸アルミニウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウムなど の充填剤、水および乳化剤（例えばソルビタンモノオレエート、ラウリルスルホ ン酸ナトリウム）、乳化助剤（例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸 アルミニウム）などを配合することもできる。またイソチオシアン酸エステル類 に溶解乃至は、膨潤することでイソチオシアン酸エステル類を含浸保持できる粘 着剤であれば、ここに例示した以外の粘着剤も用いることができる。 からなる粘着剤にイソチオシアン酸エステル類を含浸保持させることにより形成

【０００９】 また、イソチオシアン酸エステル類を低揮発性油性液体等を介して紙、不織布 等に含浸保持する場合は、例えば、片面をＡｌ蒸着ポリエチレンテレフタレート フィルムなどのイソチオシアン酸エステル類をバリアーするガスバリアー性フィ ルムを粘着剤や接着剤あるいは共押出しによってラミネートした紙、不織布の非 ラミネート面に、イソチオシアン酸エステル類を溶解させたポリブテンなどの低 揮発性油性液体を塗布し、さらに該表面を粘着加工したポリエチレンテレフタレ ートなどのイソチオシアン酸エステル類が透過し得るフィルムでラミネートする ことによって形成でき、従来の技術では成し得なかった量のイソチオシアン酸エ ステル類を無駄なく担持させることができる。 前記低揮発性油性液体としては、ポリブテンや低分子量の（メタ）アクリル樹 脂、エポキシ樹脂、鉱油、動植物油（例えばオリーブ油、大豆油、牛油）、流動 パラフィンなどが挙げられるが、イソチオシアン酸エステル類と相溶性を有し、 イソチオシアン酸エステル類とは反応することなく、常温において流動性を有す る物であれば、ここに例示したもの以外の液体でも用いることができる。

【００１０】 イソチオシアン酸エステル類の担持層が粘着剤である場合には、粘着剤に対し 、０．１〜５０重量％程度含浸保持させるのが望ましい。また、イソチオシアン 酸エステル類の担持層が粘着剤あるいは紙、不織布のいずれであっても、イソチ オシアン酸エステル類は０．１ｇ／ｍ² 以上含浸保持させるのが望ましい。 ただし、担持させるイソチオシアン酸エステル類の量は、それぞれの用途によ り選択されるため、上記の濃度範囲以外となることもある。

【００１１】 尚、本考案で用いるイソチオシアン酸エステル類不透過性バリアーシートとし ては、ビニリデン、アクリロニトリル、エチレンポリビニルアルコール共重合体 、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂フィルムや金属箔 などがある。又、イソチオシアン酸エステル類透過性コントロールシートとして は、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの樹脂フィルムや、紙、布 、合成紙などがある。又、該バリアーシートでもそのフィルム厚を薄くすること などにより、透過性が変化し、コントロールシートとして使用することもできる ものである。

【００１２】

【作用】

本考案のイソチオシアン酸エステル類徐放化シートは、前記構成によりイソチ オシアン酸エステル類を高濃度にかつ有効にシート中に保持することが可能なば かりか、イソチオシアン酸エステル類の蒸気放出をフィルムの選択により自由に コントロールすることができる。

【００１３】

【実施例】

以下、本考案のイソチオシアン酸エステル類徐放化シートを具体的実施例に付 き説明する。 実施例１ 図１に示すように、厚み２５μｍのＡｌ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィ ルム１の蒸着面１ａにイソチオシアン酸アリル２０重量％含有アクリル系粘着剤 層２を形成し、これに厚み６０μｍのポリエチレンフィルム３を貼り合わせ徐放 化シートを得た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度１０．６ｇ／ ｍ² ・ｈで約１時間放出が持続した。

【００１４】 実施例２ 前記実施例１のポリエチレンフィルムを厚み１６μｍのポリエチレンテレフタ レートフィルムに代えたこと以外は前記実施例１と同様にして徐放化シートを得 た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度０．２８ｇ／ ｍ² ・ｈで約３６時間放出が持続した。

【００１５】 実施例３ 前記実施例１のポリエチレンフィルムを厚み５０μｍのポリエチレンテレフタ レートフィルムに代えたこと以外は前記実施例１と同様にして徐放化シートを得 た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度０．０９ｇ／ ｍ² ・ｈで約１０５時間放出が持続した。

【００１６】 実施例４ 前記実施例１のポリエチレンフィルムを厚み６０μｍのポリプロピレンフィル ムに代えたこと以外は前記実施例１と同様にして徐放化シートを得た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度０．８３ｇ／ ｍ² ・ｈで約１２時間放出が持続した。

【００１７】 実施例５ 前記実施例１のポリエチレンフィルムを厚み２５μｍのＡｌ蒸着ポリエチレン テレフタレートフィルムに代えたこと以外は前記実施例１と同様にして徐放化シ ートを得た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度０．００３ｇ ／ｍ² ・ｈで約２９００時間放出が持続した。

【００１８】 実施例６ 図２に示すように、厚み２５μｍのＡｌ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィ ルム４の蒸着面４ａにアクリル系粘着剤層５を形成し、これを紙６（太平製紙株 式会社製 リンタ−紙ＬＣＬ−１４５）に貼り合わせて貼合物７を調製した。次 に、イソチオシアン酸アリルの濃度が５重量％となるようにポリブテン（日本石 油株式会社製 日石ポリブテンＨＶ−１００）にイソチオシアン酸アリルを溶解 させた。 このイソチオシアン酸アリルのポリブテン溶液を、貼合物７の紙面に塗布し、 さらにこの塗布面に、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム８に アクリル系粘着剤層９を形成したシートの粘着剤面を貼り合わせて徐放化シート を得た。 イソチオシアン酸アリルの放出について調べたところ、放出速度０．１４ｇ／ ｍ² ・ｈで約６０時間放出が持続した。

【００１９】

【考案の効果】

イソチオシアン酸エステル類をサイクロデキストリンに包接させたり、粘土鉱 物などの多孔質担持体に吸着させたりする方法では、最終的なシートの形態では 僅かな量のイソチオシアン酸エステル類を含有するに過ぎないばかりか、価格も 非常に高いものとなってしまっていた。 本考案により、多量のイソチオシアン酸エステル類を含有させることができ、 更に、徐放化も可能となった。また、コストも最小限に留めることができるため に、製品は安価なものとなる。

【提出日】平成３年１２月１４日

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】 前記イソチオシアン酸エステル類に溶解乃至はイソチオシ アン酸エステル類により膨潤する粘着剤としては、 （メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリ ル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル 酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク リル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシルの 如き（メタ）アクリル酸エステルの一種または二種以上と、該エステル類と共重 合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アク リル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジ メチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸 メトキシエチルの如き官能性モノマーとの共重合物などのアクリル系粘着剤、 エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２− エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニル系粘着剤、 天然ゴムや、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン −ブタジエンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴムを主成分とする ゴム系粘着剤がある。 上記アクリル系、ゴム系、ビニル系の各種粘着剤が選択使用できるが、アクル ル系粘着剤から選択使用するのが好ましく、特に、アルキル基の炭素数が４以上 の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと該モノマーと共重合可能なモノマーと の共重合体が好ましく、架橋タイプのものがより好ましい。 尚、粘着剤中には必要に応じ、テルペン系樹脂、石油系樹脂などの粘着付与剤 、流動パラフィン、動植物油（例えばオリーブ油、大豆油、牛油、トン脂）、ポ リブテン、低級イソプレン、ワックスなどの粘着力、保持力調整剤、酸化チタン 、酸化亜鉛、メタケイ酸アルミニウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウムなど の充填剤、水および乳化剤（例えばソルビタンモノオレエート、ラウリルスルホ ン酸ナトリウム）、乳化助剤（例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸 アルミニウム）などを配合することもできる。またイソチオシアン酸エステル類 に溶解乃至は、膨潤することでイソチオシアン酸エステル類を含浸保持できる粘 着剤であれば、ここに例示した以外の粘着剤も用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案イソチオシアン酸エステル類徐放化シー
トの一実施例の説明線図である。

【図２】本考案イソチオシアン酸エステル類徐放化シー
トの他実施例の説明線図である。

【符号の説明】

１ Ａｌ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム １ａ 蒸着面 ２ アクリル系粘着剤層 ３ ポリエチレンフィルム ４ Ａｌ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム ４ａ 蒸着面 ５ アクリル系粘着剤 ６ 紙 ７ 貼合物 ８ ポリエチレンテレフタレートフィルム ９ アクリル系粘着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)考案者 水上 勇一 兵庫県神戸市中央区港島中町３−２−１− 62−907 (72)考案者 中川 修三 埼玉県草加市稲荷５−32−21 (72)考案者 岡部 秀晃 埼玉県浦和市辻７−７−３ リンテツク浦 和第２寮506号 (72)考案者 加藤 一也 埼玉県浦和市辻７−７−３ リンテツク浦 和第３寮210号 (72)考案者 永木 宏 埼玉県比企郡鳩山町楓ケ丘１−８−２

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソチオシアン酸エステル類担持層の表
   裏両面をイソチオシアン酸エステル類不透過性バリアー
   シート及び／又はイソチオシアン酸エステル類透過性コ
   ントロールシートで被覆したことを特徴とするイソチオ
   シアン酸エステル類徐放化シート。
2. 【請求項２】 片面が前記バリアーシートで他面が前記
   コントロールシートで被覆されていることを特徴とする
   請求項１記載のイソチオシアン酸エステル類徐放化シー
   ト。