JPH0543567A - 無水マレイン酸の製造方法 - Google Patents

無水マレイン酸の製造方法

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JPH0543567A
JPH0543567A JP4012324A JP1232492A JPH0543567A JP H0543567 A JPH0543567 A JP H0543567A JP 4012324 A JP4012324 A JP 4012324A JP 1232492 A JP1232492 A JP 1232492A JP H0543567 A JPH0543567 A JP H0543567A
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JP
Japan
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maleic anhydride
catalyst
fluidized bed
bed reactor
selectivity
Prior art date
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Pending
Application number
JP4012324A
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English (en)
Inventor
Shinpei Tomita
晋平 富田
Tetsugo Kawakami
徹悟 川上
Hideo Suwa
秀男 諏訪
Tatsuya Ihara
達也 井原
Hirofumi Nakamura
宏文 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Kasei Corp, Mitsubishi Chemical Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Kasei Corp
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Publication of JPH0543567A publication Critical patent/JPH0543567A/ja
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

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  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 活性及び選択率の低下した無水マレイン酸製
造用触媒を賦活して、効率よく無水マレイン酸を製造す
る方法。 【構成】 流動床反応器から抜き出した活性及び選択率
の低下した触媒を20℃で湿度60%の空気で30分間
水蒸気処理して賦活した後、反応器に戻し再び反応させ
る。 【効果】 本発明の方法で賦活する前の触媒では、最適
反応温度463℃で、ブタン転化率84%、無水マレイ
ン酸収率43.6%の結果しか得られないのに対し、本
発明の方法で賦活した後の触媒では最適反応温度454
℃で、ブタン転化率89.4%、無水マレイン酸収率4
9.6%まで回復させることできる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素と炭素数4の炭化
水素から流動床反応器にて効率よく無水マレイン酸を製
造し得る改良された方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、バナジウム−リン複合酸化物触媒
を用い、流動床反応器にて酸素と炭素数4の炭化水素か
ら無水マレイン酸を製造することは公知である。その
際、効率よく無水マレイン酸を製造するには、常に触媒
の活性と選択率を高く保つことが必要である。ところ
が、通常、触媒活性を高く保つことは難しく、従来、触
媒活性を高く保つためには、活性と選択性の高い新触媒
を大量に補給するか、又は選択率の向上のためリン成分
を補給することがなされてきた(特開昭51−5981
6号公報参照)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、新触媒
の大量補給は経済的見地から好ましいものでなく、ま
た、リン成分の補給は、一時的に触媒の選択率を確保す
ることはできるが、次第に触媒活性の低下をもたらし、
結果的に反応温度の上昇を招くという問題があった。特
にブタンと酸素の反応におけるかかる温度の上昇は、一
般的に反応ガスの爆発範囲を広げるので、安全上も好ま
しくない、という問題もあった。
【0004】本発明は、上記のような従来の課題を解決
し、従来よりもはるかに効率的に流動床反応器中の触媒
の活性と選択性を高く保つ方法の提供を目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意検討した結果、流動床反応器から抜
き出したバナジウム−リン複合酸化物触媒を水蒸気と接
触させることによって、飛躍的に触媒の活性及び選択性
を向上させ得ることを初めて見出し、本発明に到達し
た。
【0006】すなわち、本発明は、酸素と炭素数4の炭
化水素(例えばブタン)から流動床反応器にて無水マレ
イン酸を製造する方法において、流動床反応器から抜き
出したバナジウム−リン複合酸化物触媒を水蒸気処理し
た後、反応器へ戻すことを特徴とする無水マレイン酸の
製造方法を要旨とするものである。本発明のバナジウム
−リン複合酸化物含有触媒は、リンとバナジウムの原子
比(P/V)が0.8〜2.0/1、好ましくは1〜
1.5/1であるバナジウム−リン結晶性混合酸化物を
活性成分として含むものである。また、担体を含んでい
てもいなくてもよく、担体としては、例えばSiO2、A
23、TiO2等が用いられる。更に、助触媒成分とし
て、Fe、Zr、Mo、Co、Zn、Hf等の元素を含
んでいてもよい。
【0007】かかるバナジウム−リン結晶性混合酸化物
は、公知の方法によって得ることができる。例えば、リ
ン酸の存在下で五酸化バナジウムを塩酸、シュウ酸、ヒ
ドラジン等で還元することにより生成した前駆体を焼成
処理する方法(特開昭54−120273、USP No.
4,085,122等)、五酸化バナジウムを実質的に
無水の有機溶媒中で還元処理した後、リン酸の存在下に
加熱処理することにより生成した前駆体を焼成処理する
方法(特公昭57−8761号、特公平1−50455
号等)等が挙げられる。
【0008】本発明においては、バナジウム−リン複合
酸化物触媒の活性及び選択性を向上させるために、かか
る触媒を水蒸気処理することを特徴とするが、触媒と接
触させる水蒸気は単独でもよいし、水蒸気を含む混合気
体でもよい。水蒸気を含む混合気体の場合、水蒸気のモ
ル分率は、通常0.1%以上、好ましくは0.5%以
上、さらに好ましくは1%以上とすることがよい。触媒
と水蒸気を含む気体との接触方式は、固定床でもよい
し、流動床でもよい。
【0009】触媒を水蒸気又は水蒸気を含む混合気体と
接触処理する温度は、0〜500℃、好ましくは0〜1
50℃、更に好ましくは0〜150℃、の間で任意に選
び得るが、常温では加熱の必要がないだけに経済的に有
利である。また、触媒の賦活に必要な処理時間は、接触
効率によるが、通常、常温飽和水蒸気ガスと流動床で接
触させる場合、1〜2時間で充分であり、極めて経済的
である。
【0010】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制限
されるものではない。ここで、本発明における「無水マ
レイン酸の収率」及び「ブタンの転化率」は、下記の式
(1)及び式(2)で表わされる。 無水マレイン酸の収率=(単位時間当り生成した無水マ
レイン酸モル数)/(単位時間当り反応に供したブタン
のモル数)×100%……(1) ブタンの転化率=(単位時間当り反応で消費したブタン
のモル数)/(単位時間当り反応に供したブタンのモル
数)×100%……(2) また、最適反応温度とは、反応温度を変化させた時最高
収率となる反応温度である。
【0011】
【比較例1】流動床反応器にての長時間の使用で活性の
低下したV−P−O系流動触媒を1ccとり、SV10
00hr-1、常圧、ブタン濃度4%の固定床反応器にて
反応成績を調べたところ、最適反応温度463℃で、ブ
タン転化率84%、無水マレイン酸収率43.6%の結
果が得られた。
【0012】
【実施例1】比較例1で用いたものと同じ流動床反応器
にての長時間の使用で活性の低下した流動触媒を、流動
床中、20℃で湿度60%の空気で30分間処理した
後、比較例1と同様な固定床反応器にて反応させたとこ
ろ、最適反応温度454℃で、ブタン転化率が89.4
%、無水マレイン酸収率が49.6%まで回復した結果
が得られた。
【0013】
【比較例2】比較例1と同じ流動床反応器にての長時間
の使用で活性の低下した流動触媒を、流動床中、乾燥空
気で30分間流動処理した後、比較例1と同様な方法で
反応に供したところ、最適反応温度459℃で、ブタン
転化率は85.0%、無水マレイン酸収率は43.2%
であり、比較例1と比べ実質的に触媒の賦活は認められ
なかった。
【0014】
【実施例2】比較例1と同じ長時間の使用で活性の低下
した流動触媒を、固定床反応器にて20℃水飽和の窒素
気流中で1時間処理した後、比較例1と同様な方法で反
応に供したところ、最適反応温度450℃で、ブタン転
化率88.4%、無水マレイン酸収率48.3%とい
う、比較例1に比べ大幅な触媒の活性及び選択性の向上
が認められた。
【0015】
【発明の効果】本発明の方法によれば、酸素と炭素数4
の炭化水素から流動床反応器にて無水マレイン酸を製造
する方法において、最適反応温度、ブタン転化率、無水
マレイン酸収率がすべて改善されて、所期の良好な結果
まで回復し得るという工業的価値ある顕著な効果を奏す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井原 達也 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化成株 式会社水島工場内 (72)発明者 中村 宏文 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化成株 式会社水島工場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸素と炭素数4の炭化水素から流動床反
    応器にて無水マレイン酸を製造する方法において、流動
    床反応器から抜き出したバナジウム−リン複合酸化物触
    媒を水蒸気処理した後、反応器へ戻すことを特徴とする
    無水マレイン酸の製造方法。
JP4012324A 1991-04-15 1992-01-27 無水マレイン酸の製造方法 Pending JPH0543567A (ja)

Priority Applications (1)

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JP4012324A JPH0543567A (ja) 1991-04-15 1992-01-27 無水マレイン酸の製造方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10832791 1991-04-15
JP3-108327 1991-04-15
JP4012324A JPH0543567A (ja) 1991-04-15 1992-01-27 無水マレイン酸の製造方法

Publications (1)

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JPH0543567A true JPH0543567A (ja) 1993-02-23

Family

ID=26347927

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JP4012324A Pending JPH0543567A (ja) 1991-04-15 1992-01-27 無水マレイン酸の製造方法

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JP (1) JPH0543567A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06262081A (ja) * 1993-03-12 1994-09-20 Nippon Shokubai Co Ltd 触媒の再生方法
CN114610090A (zh) * 2022-03-09 2022-06-10 新泰市日进化工科技有限公司 一种基于物联网的三氮唑生产用温度控制系统

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06262081A (ja) * 1993-03-12 1994-09-20 Nippon Shokubai Co Ltd 触媒の再生方法
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