JPH0543632A - 塗装性熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いた塗装部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、
アミノ基、イミノ基及びオキサゾリン環を有する基の中
から選ばれた少なくとも１種の官能基を、重合体の数平
均分子量１万当り０．００１〜２個含有するＡＢＳ系樹
脂から成る塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物、及びこ
の組成物の成形品から成る塗装部品。 【効果】 塗装を施した際に、塗膜密着強度及び鮮映度
が共に高い塗膜が得られる成形品を与えることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な塗装性熱可塑性
樹脂組成物及びこれを用いた塗装部品に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、塗装を施した際に
塗膜密着強度及び鮮映度の高い塗膜が得られる成形品を
与える塗装性熱可塑性樹脂組成物、及びこの組成物の成
形品から成る塗膜密着性に優れ、かつ外観の良好な塗装
部品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】 従来、ゴム質重合体の存在下に、芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを共重合させ
て成る組成物、又はこの組成物と、芳香族ビニル化合物
‐シアン化ビニル化合物共重合体とを含有してなる組成
物は、一般にＡＢＳ樹脂として知られ、優れた機械的強
度及び加工性を有することから、例えば家庭電化製品の
ハウジング、ＯＡ機器、自動車部品などに広く用いられ
ている。

【０００３】このようなＡＢＳ樹脂を素材とする成形品
においては、耐候性を付与する目的や意匠上の理由から
塗装が施されることが多い。しかしながら、一般にＡＢ
Ｓ樹脂はポリオレフィン系樹脂に比べて塗膜の密着性は
良好であるものの、塗料の種類、例えば金属片を多く含
むメタリック調塗料や無機粒子を含む艶消し塗料では十
分な密着強度が得られにくいという欠点を有している。

【０００４】塗膜の密着強度を向上させる手段として
は、例えば樹脂成形品表面を酸などを用いて処理する方
法、プライマーなどをあらかじめ塗布してから上塗り塗
装を施す方法などが知られているが、これらの方法はい
ずれも操作が煩雑であって経済的に不利である。

【０００５】一方、塗料の改良により密着強度を高める
ことも試みられており、例えば塗料の溶媒であるシンナ
ーとして、樹脂の溶解力に富むものを用いることが試み
られている。しかしながら、このような溶解力に富むシ
ンナーは、成形品表面に微小クラックを発生させやす
く、その結果塗料のすい込み現象をもたらせたり、塗装
面の鮮映性を低下させたりするなど、好ましくない事態
を招来する。

【０００６】また、ＡＢＳ樹脂を改質することにより、
塗膜の密着強度を改良する方法として、例えばＡＢＳ樹
脂にカルボン酸を導入する方法が提案されている（特開
平２−１５３７３８号公報、特開平２−１９１６１６号
公報）。しかしながら、この方法は塗膜の密着性改良効
果は認められるものの、ＡＢＳ樹脂に対して艶消し性を
付与する方法（特開昭６０−４４５１７号公報）として
知られていることからも明らかなように、成形品表面に
微細な凹凸が生じやすく、その結果鮮映度の高い塗装面
が得られないし、鮮映度を高めるには塗膜の厚さを厚く
しなければならないという欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のＡＢＳ樹脂が有する欠点を克服し、塗装を施した
際に塗膜密着強度及び鮮映度の高い塗膜が得られる成形
品を与えうる塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びこ
の組成物を用いた塗装部品を提供することを目的として
なされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、ＡＢＳ系樹脂に特定の官能基を所定
の割合で含有させたものから成る樹脂組成物により、前
記目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、ゴム質重合体の存在
下に、（Ａ）芳香族ビニル化合物、（Ｂ）シアン化ビニ
ル化合物及び場合により用いられる（Ｃ）これらと共重
合可能な単量体を共重合させて成る組成物、又はこの組
成物に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合体若しくは
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との共重合体を配
合して成る組成物であって、アルコール性水酸基、フェ
ノール性水酸基、アミノ基、イミノ基及びオキサゾリン
環を有する基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基
を、該組成物における重合体の数平均分子量１万当り
０．００１〜２個含有することを特徴とする塗装性熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
特徴は、樹脂組成物が特定の官能基を有する点にある。
一般にプラスチックスの塗装には、水酸基を有する共重
合体と多官能イソシアネート化合物から成るウレタン系
塗料がよく用いられる。このウレタン系塗料は、該水酸
基とイソシアネート基との反応によりウレタン結合を形
成して塗膜とするものである。従来、ＡＢＳ樹脂に対す
る塗膜の密着強度を高める目的で、前記したようにカル
ボキシル基をＡＢＳ樹脂に導入することが試みられてい
るが、これは該カルボキシル基とイソシアネート基との
反応により、塗膜とＡＢＳ樹脂との間に化合結合を形成
させ、塗膜密着強度を向上させることを目的としたもの
である。しかしながら、ＡＢＳ樹脂にカルボキシル基を
導入する方法は、導入されたカルボキシル基がＡＢＳ樹
脂の主成分であるシアノ基とも反応するため、カルボン
酸成分の導入量に対して塗膜密着性に有効に寄与する官
能基の割合が小さい上、成形品表面が艶消し状態を呈
し、塗装した場合においても表面の微小な凹凸の存在が
塗膜鮮映度をそこなうなどの問題があった。

【００１１】これに対し、本発明においては、官能基と
してアルコール性水酸基、フェノール性水酸基、アミノ
基、イミノ基及びオキサゾリン環を有する基の中から選
ばれた少なくとも１種がＡＢＳ系樹脂に導入される。こ
れらの官能基は、該ＡＢＳ系樹脂との反応性がない上、
官能基同士の自己反応性もないことから、極く少量の導
入によっても該ＡＢＳ系樹脂の優れた特性をそこなうこ
となく、塗膜密着強度を著しく向上させるとともに、鮮
映度の優れた塗膜を与える。

【００１２】本発明においては、これらの官能基を導入
する方法については特に制限はなく、例えば（１）ゴム
質重合体に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化
合物をグラフト重合させる際に、ビニル基と該官能基と
を有する単量体を同時に共重合させる方法、（２）ビニ
ル基と該官能基とを有する単量体と芳香族ビニル化合物
とシアン化ビニル化合物とから得られた共重合体を、ゴ
ム質重合体と芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合
物とから得られたグラフト共重合体に配合する方法、
（３）該官能基を比較的高濃度で含むシアン化ビニル化
合物と芳香族ビニル化合物との共重合体をあらかじめ調
製しておき、これをＡＢＳ系樹脂と混練する方法などを
用いることができる。これらの方法の中で、操作の簡便
さ及び導入する官能基量の調整の容易さから、前記
（３）の方法が好適である。

【００１３】また、樹脂組成物中の官能基の結合様式に
ついても特に制限はなく、例えば官能基を有するビニル
化合物をランダム共重合させたものはもちろんのこと、
官能基を有する重合開始剤や連鎖移動剤を用いて分子鎖
末端に官能基を導入したもの、シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物との共重合体にグラフト結合させた
もの、該共重合体にブロック共重合させたものなど、い
ずれも用いることができる。なお、官能基を有する低分
子量化合物をそのままＡＢＳ系樹脂に配合した場合、塗
膜密着強度の改良効果は認められない。

【００１４】また、比較的高濃度に官能基を含むシアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を、
ＡＢＳ系樹脂と混練する方法を用いる場合、該共重合体
の分子量は５００以上、好ましくは５０００以上である
ことが望ましい。

【００１５】本発明においては、樹脂組成物中の官能基
の量は、数平均分子量１万当り０．００１〜２個、好ま
しくは０．００５〜１．０個の範囲にあることが必要で
ある。この量が０．００１個未満では塗膜密着強度の改
良効果が十分に発揮されないし、２個を超えると量の割
には効果の向上が認められず、むしろ官能基に由来する
別の問題、例えば官能基が親水性であるための吸湿水分
による成形品の外観不良や樹脂組成物の耐熱性低下など
の問題が生じる傾向がみられる。

【００１６】なお、ここでいう分子量とは、樹脂組成物
を構成する高分子鎖の分子量そのものではなく、官能基
濃度を規定するための基準として用いた数平均分子量で
ある。官能基の濃度は、樹脂組成物を熱分解ガスクロマ
トグラフィーを用いて分析することにより共重合に用い
た官能基を有する単量体、開始剤、連鎖移動剤成分を定
量することで知ることができる。

【００１７】該官能基を有する単量体としては、例えば
２‐ヒドロキシエチルメタクリレート、２‐ヒドロキシ
プロピルアクリレート、４‐ヒドロキシメチルベンジル
アクリレート、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート‐
２‐ヒドロキシプロピルメタクリレート、４‐ヒドロキ
シメチルベンジルメタクリレート、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、２‐イソプロペニル‐２‐オキサゾリ
ンなどが挙げられる。

【００１８】本発明においては、樹脂組成物中のシアン
化ビニル化合物単位の含有量を、通常のＡＢＳ樹脂より
高く設定することにより、極めて高い塗膜鮮映度を得る
ことができる。すなわち、通常のＡＢＳ樹脂では、
（Ａ）芳香族ビニル化合物単位と（Ｂ）シアン化ビニル
化合物単位との合計重量に対する（Ｂ）シアン化ビニル
化合物単位の重量比が０．２５から０．３５未満の範囲
であるのに対し、本発明においては、この重量比が０．
３５〜０．５０の範囲にあるものが好ましく用いられ
る。

【００１９】一般に、シアン化ビニル化合物単位の含有
量を高めることによって樹脂組成物の耐薬品性が向上す
ることが知られており、したがって、塗装時の塗料やシ
ンナーの攻撃を受けにくくなり、高い鮮映度が得られる
ものと思われる。この効果は、前記重量比が０．３５以
上で顕著であるが、０．５０を超えると樹脂組成物の加
工性が低下する傾向がみられる。

【００２０】なお、ゴム質重合体の存在下に、該（Ａ）
成分と（Ｂ）成分とを共重合させて得られた共重合体
と、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合体を配合するこ
とにより樹脂組成物を調製する場合には、両者の（Ａ）
成分単位と（Ｂ）成分単位との合計重量に対する（Ｂ）
成分の重量比の値を一致させておくことが好ましく、こ
れによって塗膜鮮映度、加工流動性が共に優れた組成物
が得られる。

【００２１】このようなシアン化ビニル化合物単位の含
有量の高い組成物を用いた場合一般に、塗料のすい込み
現象回避や塗面鮮映度向上が可能となるものの、塗膜の
密着強度は成形品表面が塗料及びシンナーによって侵さ
れにくくなる分低下する傾向にあるが、本発明において
は、前記官能基を導入することにより塗膜密着強度及び
塗膜鮮映度がともに優れた樹脂組成物が得られる。な
お、シアン化ビニル化合物単位の含有量を高めることに
より、塗装外観不良を回避することができるとともに、
成形品表面の表面張力が増加するため、塗料に対するぬ
れ性が向上するといった効果も発揮される。

【００２２】本発明において用いられるゴム質重合体に
ついては特に制限はなく、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン‐スチレン共重合体、ブタジエン‐アクリロニト
リル共重合体などのジエン系ゴム質重合体、アクリル酸
エステルやメタクリル酸エステルを主成分とするアクリ
ルゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合ゴムなど
の飽和ゴム質重合体などが挙げられる。また、（Ａ）成
分の芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレンやα
‐メチルスチレンなどが挙げられ、（Ｂ）成分のシアン
化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリルやメ
タクリロニトリルなどが挙げられる。

【００２３】本発明においては、（Ｃ）成分としてこれ
らと共重合可能な単量体を必要に応じて用いることがで
きる。例えば加工流動性付与の目的でブチルアクリレー
トを、耐熱性向上の目的でＮ‐フェニルマレイミド、Ｎ
‐シクロヘキシルマレイミド、２‐イソプロペニルナフ
タレンなどを用いることができる。さらに、樹脂組成物
に占めるゴム質重合体の量、グラフト率、分子量など
は、製品に求められる強度や加工性に応じて適宜選ばれ
る。

【００２４】本発明組成物には、所望に応じ公知の熱安
定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤などを添加することができるし、また、ガラス繊維、
カーボン繊維、タルク、炭酸カルシウムなどを添加して
補強することもできる。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常の成
形方法、例えば射出成形法、押出成形法、射出中空成形
法、ブロー成形法、発泡成形法、シート成形法、フイル
ム成形法、真空成形法などにより、各種の成形品に対す
ることができる。これら成形品は、例えば自動車のドア
ミラー、ラジエーターグリル、リアフィニッシャー、ホ
イルキャップ、モール、コンソールボックス、インスト
ルメンタルパネル、ステアリングコラムカバー、二輪車
のカウリングなどに用いられたり、各種ＯＡ機器のハウ
ジング部品、家庭電化製品のハウジング、例えばテレ
ビ、ラジオ、ステレオ、エアコンなどに用いられる。こ
れらの塗装品は、優れた塗膜密着強度と同時に高い鮮映
度を有している。

【００２６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、塗装を
施した際に塗膜密着強度及び鮮映度が共に高い塗膜が得
られる成形品のみでなく、塗装以外の表面加飾加工、例
えば印刷、ホットスタンプ、メッキ、二層シート押出し
などにおいても密着性に優れた成形品を与えることがで
き、工業的に有用な材料である。

【００２７】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２８】製造例１ グラフト共重合体Ｉ‐１の製造 ポリブタジエンゴムラテックス重量平均粒子径（３００
０Å）ゴム固形分４０重量部、脱イオン水１００重量
部、ロジン酸カリウム０．３重量部、ｔ‐ドデシルメル
カプタン０．２重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、
気相部を窒素置換したのち７０℃に昇温した。アクリロ
ニトリル２４重量部、スチレン３６重量部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．１５重量部、ｔ‐ドデシルメル
カプタン０．４重量部の混合液、及び脱イオン水５０重
量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３重量部、硫酸第一鉄０．００４重量部、エチレン
ジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩０．０４重量部を加
えて成る水溶液を、７時間にわたり連続追添加して、反
応させた。この間、重合系の温度を７０℃にコントロー
ルし、追添加終了後にさらにクメンハイドロパーオキサ
イド０．０２重量部を加え、１時間その状態を維持し
て、反応を完結した。得られたラテックスを硫酸マグネ
シウムを用いて塩析したのち、洗浄、脱水、乾燥を行い
グラフト共重合体Ｉ‐１のパウダーを得た。このグラフ
ト共重合体について、赤外線分光光度法及び熱分解ガス
クロマトグラフィーを用いて分析したところ、ゴム質重
合体含有量４１重量％、アクリロニトリル単位含有量２
３重量％、スチレン単位含有量３６重量％であった。

【００２９】製造例２ グラフト共重合体Ｉ‐２の製造 アクリロニトリル１８重量部、スチレン４２重量部を用
いて製造例１と同様に実施して、グラフト共重合体Ｉ‐
２のパウダーを得た。このものは、ゴム質重合体含有量
４０．５重量％、アクリロニトリル単位含有量１７．９
重量％、スチレン単位含有量４１．６重量％であった。

【００３０】製造例３ グラフト共重合体Ｉ‐３の製造 アクリロニトリル２４重量部、スチレン３５．８重量
部、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート０．２重量部
を用いて、製造例１と同様に実施して、グラフト共重合
体Ｉ‐３のパウダーを得た。このものは、ゴム質重合体
含有量４０．８重量％、アクリロニトリル単位含有量２
３．０重量％、スチレン単位含有量３６．０重量％、２
‐ヒドロキシエチルメタクリレート単位含有量０．２重
量％であった。

【００３１】製造例４ 共重合体ＩＩ‐１の製造 １６０℃にあらかじめ昇温された連続式、完全混合型反
応器に、アクリロニトリル３７．５重量部、スチレン３
７．５重量部、エチルベンゼン２５重量部から成る単量
体混合液を連続的に添加し、添加量に見合う分の重合体
溶液を払い出しながら反応させた。反応系の固形分量が
５０重量％に安定した後に払い出された重合体溶液を脱
気し、造粒し、共重合体ＩＩ‐１のペレットを得た。こ
のものは、アクリロニトリル単位含有量４０．０重量
％、スチレン単位含有量６０．０重量％であった。

【００３２】製造例５ 共重合体ＩＩ‐２の製造 アクリロニトリル３０．０重量部、スチレン４５．０重
量部を用いて、製造例４と同様に実施して共重合体ＩＩ
‐２のペレットを得た。このものは、アクリロニトリル
単位含有量３０．０重量％、スチレン単位含有量７０．
０重量％であった。

【００３３】製造例６ 共重合体ＩＩ‐３の製造 アクリロニトリル３２．５重量部、スチレン２５．０重
量部、ブチルアクリレート７．５重量部、エチルベンゼ
ン３５．０重量部を用いて製造例４と同様に実施して共
重合体ＩＩ‐３のペレットを得た。このものは、アクリ
ロニトリル単位含有量３８．０重量％、スチレン単位含
有量５１．７重量％、ブチルアクリレート単位含有量１
０．３重量％であった。

【００３４】製造例７ 共重合体ＩＩＩ‐１の製造 アクリロニトリル２８．０重量部、スチレン３１．４重
量部、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート０．６重量
部、エチルベンゼン４０．０重量部を用い、製造例４と
同様に実施して共重合体ＩＩＩ‐１のペレットを得た。
このものは、アクリロニトリル単位含有量３７．６重量
％、スチレン単位含有量６１．４重量％、２‐ヒドロキ
シエチルメタクリレート単位含有量１．０重量％であ
り、また、官能基（アルコール性水酸基）の配置はラン
ダムで、その濃度は数平均分子量１万当り０．７７個で
あった。

【００３５】製造例８ 共重合体ＩＩＩ‐５の製造 製造例７において、２‐ヒドロキシエチルメタクリレー
トの代りにアクリルアミドを用いた以外は、製造例７と
同様に実施して、共重合体ＩＩＩ‐５のペレットを得
た。このものは、アクリロニトリル単位含有量３７．５
重量％、スチレン単位含有量６１．５重量％、アクリル
アミド単位含有量１．０重量％であり、官能基（アミノ
基）の配置はランダムで、その濃度は数平均分子量１万
当り１．４個であった。

【００３６】なお、共重合体ＩＩＩ‐２〜４及びＩＩＩ
‐６〜８として、次に示す市販のものを用いた。 ＩＩＩ‐２：日本油脂（株）製、モディパーＢＴ‐１５
０ ＩＩＩ‐３：日本油脂（株）製、モディパーＢＴ‐１３
４ ＩＩＩ‐４：東亜合成（株）製、マクロモノマーＨＮ‐
６ ＩＩＩ‐６：日本触媒（株）製、ＲＡＳ‐１００５ ＩＩＩ‐７：東亜合成（株）製、マクロモノマーＣＮ‐
６ ＩＩＩ‐８：日本油脂（株）製、ブレンマーＣＰ５１０
ＳＡ

【００３７】これらの性状を表１に示す。

【表１】 なお、表中の数平均分子量１万当りの官能基の個数であ
る。

【００３８】実施例１ グラフト共重合体Ｉ‐１ ５０重量部、官能基を有する
ＡＳ系共重合体ＩＩＩ‐１ ５０重量部、熱安定剤（ス
ミライザーＢＨＴ、登録商標）０．２重量部、エチレン
ビスステアリルアミド０．５重量部を、シリンダー温度
２４０℃の押出機を用い混練造粒しペレットを得た。得
られたペレットをシリンダー温度２４０℃、金型温度４
５℃にて射出成形し、ＪＩＳ １号ダンベルを作成し
た。ダンベルに対し二液ウレタン塗料〔レタンＰＧ‐６
０２７、メタリック黒色、関西ペイント（株）製〕をス
プレー塗装（セッティング５分、ベイキング８０℃、３
０分、塗膜厚さ約３０μｍ）し試験片とした。塗装面の
鮮映度を写像性測定装置〔スガ試験機（株）、写像性測
定装置ＩＣＭ‐１Ｄ型、スリット間隔１ｍｍ、反射角度
４５°）を用い測定したところ、ダンベル片のゲート
側、非ゲート側の平均で９０％であった。試験片を室温
にて２４時間放置したのち、ダンベル片のゲート側、非
ゲート側双方に基盤目クロスカットを施し、塗面のセロ
テープ剥離テスト（ＪＩＳ Ｋ‐５４００）を実施した
が、剥離は認められなかった。さらに塗装品を４０℃の
温水に１０日間浸せきし、同様のセロテープ剥離テスト
を実施したが、剥離は認められなかった。

【００３９】実施例２〜１０、比較例１〜６ 実施例１と同様の評価を、グラフト共重合体、官能基を
もたないＡＳ系共重合体、官能基を有するＡＳ系共重合
体の組合せを変えて実施した。その結果を表２に示す。
塗膜密着強度は、温水浸せき前の一次密着試験、浸せき
後の二次密着試験共に剥離のみられないことが必要であ
り、これを満たすものを○、一次密着試験では剥離はみ
られないが、二次密着試験で剥離を生じたものを△、一
次、二次密着試験で共に剥離が生じたものを×として判
定した。なお、表中のアクリロニトリル単位の含有量
は、ゴム質重合体を除く成分中で占めるアクリロニトリ
ル単位の含有量である。

【表２】

【００４０】表２より、ＡＢＳ樹脂との反応性又は自己
反応性を有しない官能基の導入は、塗膜密着性改良に有
効であることが明らかである。同時に官能基は低分子成
分の形で添加しただけでは効果は乏しくシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物と化学的に結合しているこ
とが必要であることも明らかである。また、カルボキシ
ル基、エポキシ基の導入は、塗膜密着強度改良には効果
が認められるものの塗膜鮮映度の低下が著しく、実用的
ではないことも明らかである。

【００４１】実施例１１〜１５、比較例７〜１１ 表３に示す配合組成の樹脂組成物について、実施例１と
同様の評価を行った。その結果を表３に示す。なお、表
中のアクリロニトリル単位の含有量は、ゴム質重合体を
除く成分中に占めるアクリロニトリル単位の含有量であ
る。

【表３】

【００４２】表３から、本発明の効果はシアン化ビニル
化合物単位の含有量の変化や所望に応じて導入される単
量体単位の存在によっても変わりなく発現することが明
らかである。また、塗膜の鮮映度はシアン化ビニル化合
物単位の含有量と関係し、特に優れた鮮映度を有する塗
装品は、ゴム質成分を除く樹脂成分に占めるシアン化ビ
ニル化合物単位の含有量が０．３５以上の組成物を用い
ることで達成できることが明らかである。

【手続補正書】

【提出日】平成３年８月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】実施例１ グラフト共重合体Ｉ−１ ５０重量部、官能基を有する
ＡＳ系共重合体ＩＩＩ−１ ５０重量部、熱安定剤（ス
ミライザーＢＨＴ、登録商標）０．２重量部、エチレン
ビスステアリルアミド０．５重量部を、シリンダー温度
２４０℃の押出機を用い混練造粒しペレットを得た。得
られたペレットをシリンダー温度２４０℃、金型温度４
５℃にて射出成形し、ＪＩＳ １号ダンベルを作成し
た。ダンベルに対し二液ウレタン塗料〔レタンＰＧ−６
０改、メタリック黒色、関西ペイント（株）製〕をスプ
レー塗装（セッティング５分、ベイキング８０℃、３０
分、塗膜厚さ約３０μｍ）し試験片とした。塗装面の鮮
映度を写像性測定装置〔スガ試験機（株）、写像性測定
装置ＩＣＭ−１Ｄ型、スリット間隔１ｍｍ、反射角度４
５°）を用い測定したところ、ダンベル片のゲート側、
非ゲート側の平均で９０％であった。試験片を室温にて
２４時間放置したのち、ダンベル片のゲート側、非ゲー
ト側双方に基盤目クロスカットを施し、塗面のセロテー
プ剥離テスト（ＪＩＳ Ｋ−５４００）を実施したが、
剥離は認められなかった。さらに塗装品を４０℃の温水
に１０日間浸せきし、同様のセロテープ剥離テストを実
施したが、剥離は認められなかった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】実施例２〜１０、比較例１〜６ 実施例１と同様の評価を、グラフト共重合体、官能基を
もたないＡＳ系共重合体、官能基を有するＡＳ系共重合
体の組合せを変えて実施した。その結果を表２に示す。
塗膜密着強度は、温水浸せき前の一次密着試験、浸せき
後の二次密着試験共に剥離のみられないことが必要であ
り、これを満たすものを○、一次密着試験では剥離はみ
られないが、二次密着試験で剥離を生じたものを△、一
次、二次密着試験で共に剥離が生じたものを×として判
定した。なお、表中のアクリロニトリル単位の含有量
は、ゴム質重合体を除く成分中で占めるアクリロニトリ
ル単位の含有量である。

【表２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】実施例１１〜１５、比較例７〜１１ 表３に示す配合組成の樹脂組成物について、実施例１と
同様の評価を行った。その結果を表３に示す。なお、表
中のアクリロニトリル単位の含有量は、ゴム質重合体を
除く成分中に占めるアクリロニトリル単位の含有量であ
る。

【表３】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年８月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な塗装性熱可塑性
樹脂組成物及びこれを用いた塗装部品に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、塗装を施した際に
塗膜密着強度及び鮮映度の高い塗膜が得られる成形品を
与える塗装性熱可塑性樹脂組成物、及びこの組成物の成
形品から成る塗膜密着性に優れ、かつ外観の良好な塗装
部品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】 従来、ゴム質重合体の存在下に、芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とを共重合させ
て成る組成物、又はこの組成物と、芳香族ビニル化合物
−シアン化ビニル化合物共重合体とを含有してなる組成
物は、一般にＡＢＳ樹脂として知られ、優れた機械的強
度及び加工性を有することから、例えば家庭電化製品の
ハウジング、ＯＡ機器、自動車部品などに広く用いられ
ている。

【０００３】このようなＡＢＳ樹脂を素材とする成形品
においては、耐候性を付与する目的や意匠上の理由から
塗装が施されることが多い。しかしながら、一般にＡＢ
Ｓ樹脂はポリオレフィン系樹脂に比べて塗膜の密着性は
良好であるものの、塗料の種類、例えば金属片を多く含
むメタリック調塗料や無機粒子を含む艶消し塗料では十
分な密着強度が得られにくいという欠点を有している。

【０００４】塗膜の密着強度を向上させる手段として
は、例えば樹脂成形品表面を酸などを用いて処理する方
法、プライマーなどをあらかじめ塗布してから上塗り塗
装を施す方法などが知られているが、これらの方法はい
ずれも操作が煩雑であって経済的に不利である。

【０００５】一方、塗料の改良により密着強度を高める
ことも試みられており、例えば塗料の溶媒であるシンナ
ーとして、樹脂の溶解力に富むものを用いることが試み
られている。しかしながら、このような溶解力に富むシ
ンナーは、成形品表面に微小クラックを発生させやす
く、その結果塗料のすい込み現象をもたらせたり、塗装
面の鮮映性を低下させたりするなど、好ましくない事態
を招来する。

【０００６】また、ＡＢＳ樹脂を改質することにより、
塗膜の密着強度を改良する方法として、例えばＡＢＳ樹
脂にカルボン酸を導入する方法が提案されている（特開
平２−１５３７３８号公報、特開平２−１９１６１６号
公報）。しかしながら、この方法は塗膜の密着性改良効
果は認められるものの、ＡＢＳ樹脂に対して艶消し性を
付与する方法（特開昭６０−４４５１７号公報）として
知られていることからも明らかなように、成形品表面に
微細な凹凸が生じやすく、その結果鮮映度の高い塗装面
が得られないし、鮮映度を高めるには塗膜の厚さを厚く
しなければならないという欠点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のＡＢＳ樹脂が有する欠点を克服し、塗装を施した
際に塗膜密着強度及び鮮映度の高い塗膜が得られる成形
品を与えうる塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びこ
の組成物を用いた塗装部品を提供することを目的として
なされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、ＡＢＳ系樹脂に特定の官能基を所定
の割合で含有させたものから成る樹脂組成物により、前
記目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、ゴム質重合体の存在
下に、（Ａ）芳香族ビニル化合物、（Ｂ）シアン化ビニ
ル化合物及び場合により用いられる（Ｃ）これらと共重
合可能な単量体を共重合させて成る組成物、又はこの組
成物に、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合体若しくは
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との共重合体を配
合して成る組成物であって、アルコール性水酸基、フェ
ノール性水酸基、アミノ基、イミノ基及びオキサゾリン
環を有する基の中から選ばれた少なくとも１種の官能基
を、該組成物における重合体の数平均分子量１万当り
０．００１〜２個含有することを特徴とする塗装性熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】本発明の特徴は、樹脂組成物が特定の官能
基を有する点にある。一般にプラスチックスの塗装に
は、水酸基を有する共重合体と多官能イソシアネート化
合物から成るウレタン系塗料がよく用いられる。このウ
レタン系塗料は、該水酸基とイソシアネート基との反応
によりウレタン結合を形成して塗膜とするものである。
従来、ＡＢＳ樹脂に対する塗膜の密着強度を高める目的
で、前記したようにカルボキシル基をＡＢＳ樹脂に導入
することが試みられているが、これは該カルボキシル基
とイソシアネート基との反応により、塗膜とＡＢＳ樹脂
との間に化合結合を形成させ、塗膜密着強度を向上させ
ることを目的としたものである。しかしながら、ＡＢＳ
樹脂にカルボキシル基を導入する方法は、導入されたカ
ルボキシル基がＡＢＳ樹脂の主成分であるシアノ基とも
反応するため、カルボン酸成分の導入量に対して塗膜密
着性に有効に寄与する官能基の割合が小さい上、成形品
表面が艶消し状態を呈し、塗装した場合においても表面
の微小な凹凸の存在が塗膜鮮映度をそこなうなどの問題
があった。

【００１１】これに対し、本発明においては、官能基と
してアルコール性水酸基、フェノール性水酸基、アミノ
基、イミノ基及びオキサゾリン環を有する基の中から選
ばれた少なくとも１種がＡＢＳ系樹脂に導入される。こ
れらの官能基は、該ＡＢＳ系樹脂との反応性がない上、
官能基同士の自己反応性もないことから、極く少量の導
入によっても該ＡＢＳ系樹脂の優れた特性をそこなうこ
となく、塗膜密着強度を著しく向上させるとともに、鮮
映度の優れた塗膜を与える。

【００１２】本発明においては、これらの官能基を導入
する方法については特に制限はなく、例えば（１）ゴム
質重合体に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化
合物をグラフト重合させる際に、ビニル基と該官能基と
を有する単量体を同時に共重合させる方法、（２）ビニ
ル基と該官能基とを有する単量体と芳香族ビニル化合物
とシアン化ビニル化合物とから得られた共重合体を、ゴ
ム質重合体と芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合
物とから得られたグラフト共重合体に配合する方法、
（３）該官能基を比較的高濃度で含むシアン化ビニル化
合物と芳香族ビニル化合物との共重合体をあらかじめ調
製しておき、これをＡＢＳ系樹脂と混練する方法などを
用いることができる。これらの方法の中で、操作の簡便
さ及び導入する官能基量の調整の容易さから、前記
（３）の方法が好適である。

【００１３】また、樹脂組成物中の官能基の結合様式に
ついても特に制限はなく、例えば官能基を有するビニル
化合物をランダム共重合させたものはもちろんのこと、
官能基を有する重合開始剤や連鎖移動剤を用いて分子鎖
末端に官能基を導入したもの、シアン化ビニル化合物と
芳香族ビニル化合物との共重合体にグラフト結合させた
もの、該共重合体にブロック共重合させたものなど、い
ずれも用いることができる。なお、官能基を有する低分
子量化合物をそのままＡＢＳ系樹脂に配合した場合、塗
膜密着強度の改良効果は認められない。

【００１４】また、比較的高濃度に官能基を含むシアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を、
ＡＢＳ系樹脂と混練する方法を用いる場合、該共重合体
の分子量は５００以上、好ましくは５０００以上である
ことが望ましい。

【００１５】本発明においては、樹脂組成物中の官能基
の量は、数平均分子量１万当り０．００１〜２個、好ま
しくは０．００５〜１．０個の範囲にあることが必要で
ある。この量が０．００１個未満では塗膜密着強度の改
良効果が十分に発揮されないし、２個を超えると量の割
には効果の向上が認められず、むしろ官能基に由来する
別の問題、例えば官能基が親水性であるための吸湿水分
による成形品の外観不良や樹脂組成物の耐熱性低下など
の問題が生じる傾向がみられる。

【００１６】なお、ここでいう分子量とは、樹脂組成物
を構成する高分子鎖の分子量そのものではなく、官能基
濃度を規定するための基準として用いた数平均分子量で
ある。官能基の濃度は、樹脂組成物を熱分解ガスクロマ
トグラフィーを用いて分析することにより共重合に用い
た官能基を有する単量体、開始剤、連鎖移動剤成分を定
量することで知ることができる。

【００１７】該官能基を有する単量体としては、例えば
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、４−ヒドロキシメチルべンジル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキ
シメチルベンジルメタクリレート、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリ
ンなどが挙げられる。

【００１８】本発明においては、樹脂組成物中のシアン
化ビニル化合物単位の含有量を、通常のＡＢＳ樹脂より
高く設定することにより、極めて高い塗膜鮮映度を得る
ことができる。すなわち、通常のＡＢＳ樹脂では、
（Ａ）芳香族ビニル化合物単位と（Ｂ）シアン化ビニル
化合物単位との合計重量に対する（Ｂ）シアン化ビニル
化合物単位の重量比が０．２５から０．３５未満の範囲
であるのに対し、本発明においては、この重量比が０．
３５〜０．５０の範囲にあるものが好ましく用いられ
る。

【００１９】一般に、シアン化ビニル化合物単位の含有
量を高めることによって樹脂組成物の耐薬品性が向上す
ることが知られており、したがって、塗装時の塗料やシ
ンナーの攻撃を受けにくくなり、高い鮮映度が得られる
ものと思われる。この効果は、前記重量比が０．３５以
上で顕著であるが、０．５０を超えると樹脂組成物の加
工性が低下する傾向がみられる。

【００２０】なお、ゴム質重合体の存在下に、該（Ａ）
成分と（Ｂ）成分とを共重合させて得られた共重合体
と、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合体を配合するこ
とにより樹脂組成物を調製する場合には、両者の（Ａ）
成分単位と（Ｂ）成分単位との合計重量に対する（Ｂ）
成分の重量比の値を一致させておくことが好ましく、こ
れによって塗膜鮮映度、加工流動性が共に優れた組成物
が得られる。

【００２１】このようなシアン化ビニル化合物単位の含
有量の高い組成物を用いた場合一般に、塗料のすい込み
現象回避や塗面鮮映度向上が可能となるものの、塗膜の
密着強度は成形品表面が塗料及びシンナーによって侵さ
れにくくなる分低下する傾向にあるが、本発明において
は、前記官能基を導入することにより塗膜密着強度及び
塗膜鮮映度がともに優れた樹脂組成物が得られる。な
お、シアン化ビニル化合物単位の含有量を高めることに
より、塗装外観不良を回避することができるとともに、
成形品表面の表面張力が増加するため、塗料に対するぬ
れ性が向上するといった効果も発揮される。

【００２２】本発明において用いられるゴム質重合体に
ついては特に制限はなく、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体などのジエン系ゴム質重合体、アクリル酸
エステルやメタクリル酸エステルを主成分とするアクリ
ルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴムなど
の飽和ゴム質重合体などが挙げられる。また、（Ａ）成
分の芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレンやα
−メチルスチレンなどが挙げられ、（Ｂ）成分のシアン
化ビニル化合物としては、例えばアクリロニトリルやメ
タクリロニトリルなどが挙げられる。

【００２３】本発明においては、（Ｃ）成分としてこれ
らと共重合可能な単量体を必要に応じて用いることがで
きる。例えば加工流動性付与の目的でブチルアクリレー
トを、耐熱性向上の目的でＮ−フェニルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、２−イソプロペニルナフ
タレンなどを用いることができる。さらに、樹脂組成物
に占めるゴム質重合体の量、グラフト率、分子量など
は、製品に求められる強度や加工性に応じて適宜選ばれ
る。

【００２４】本発明組成物には、所望に応じ公知の熱安
定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤などを添加することができるし、また、ガラス繊維、
カーボン繊維、タルク、炭酸カルシウムなどを添加して
補強することもできる。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常の成
形方法、例えば射出成形法、押出成形法、射出中空成形
法、ブロー成形法、発泡成形法、シート成形法、フイル
ム成形法、真空成形法などにより、各種の成形品に対す
ることができる。これら成形品は、例えば自動車のドア
ミラー、ラジエーターグリル、リアフィニッシャー、ホ
イルキャップ、モール、コンソールボックス、インスト
ルメンタルパネル、ステアリングコラムカバー、二輪車
のカウリングなどに用いられたり、各種ＯＡ機器のハウ
ジング部品、家庭電化製品のハウジング、例えばテレ
ビ、ラジオ、ステレオ、エアコンなどに用いられる。こ
れらの塗装品は、優れた塗膜密着強度と同時に高い鮮映
度を有している。

【００２６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、塗装を
施した際に塗膜密着強度及び鮮映度が共に高い塗膜が得
られる成形品のみでなく、塗装以外の表面加飾加工、例
えば印刷、ホットスタンプ、メッキ、二層シート押出し
などにおいても密着性に優れた成形品を与えることがで
き、工業的に有用な材料である。

【００２７】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２８】製造例１ グラフト共重合体Ｉ−１の製造 ポリブタジエンゴムラテックス重量平均粒子径（３００
０Å）ゴム固形分４０重量部、脱イオン水１００重量
部、ロジン酸カリウム０．３重量部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．２重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、
気相部を窒素置換したのち７０℃に昇温した。アクリロ
ニトリル２４重量部、スチレン３６重量部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．１５重量部、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．４重量部の混合液、及び脱イオン水５０重
量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３重量部、硫酸第一鉄０．００４重量部、エチレン
ジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩０．０４重量部を加
えて成る水溶液を、７時間にわたり連続追添加して、反
応させた。この間、重合系の温度を７０℃にコントロー
ルし、追添加終了後にさらにクメンハイドロパーオキサ
イド０．０２重量部を加え、１時間その状態を維持し
て、反応を完結した。得られたラテックスを硫酸マグネ
シウムを用いて塩析したのち、洗浄、脱水、乾燥を行い
グラフト共重合体Ｉ−１のパウダーを得た。このグラフ
ト共重合体について、赤外線分光光度法及び熱分解ガス
クロマトグラフィーを用いて分析したところ、ゴム質重
合体含有量４１重量％、アクリロニトリル単位含有量２
３重量％、スチレン単位含有量３６重量％であった。

【００２９】製造例２ グラフト共重合体Ｉ−２の製造 アクリロニトリル１８重量部、スチレン４２重量部を用
いて製造例１と同様に実施して、グラフト共重合体Ｉ−
２のパウダーを得た。このものは、ゴム質重合体含有量
４０．５重量％、アクリロニトリル単位含有量１７．９
重量％、スチレン単位含有量４１．６重量％であった。

【００３０】製造例３ グラフト共重合体Ｉ−３の製造 アクリロニトリル２４重量部、スチレン３５．８重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．２重量部
を用いて、製造例１と同様に実施して、グラフト共重合
体Ｉ−３のパウダーを得た。このものは、ゴム質重合体
含有量４０．８重量％、アクリロニトリル単位含有量２
３．０重量％、スチレン単位含有量３６．０重量％、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート単位含有量０．２重
量％であった。

【００３１】製造例４ 共重合体ＩＩ−１の製造 １６０℃にあらかじめ昇温された連続式、完全混合型反
応器に、アクリロニトリル３７．５重量部、スチレン３
７．５重量部、エチルベンゼン２５重量部から成る単量
体混合液を連続的に添加し、添加量に見合う分の重合体
溶液を払い出しながら反応させた。反応系の固形分量が
５０重量％に安定した後に払い出された重合体溶液を脱
気し、造粒し、共重合体ＩＩ−１のペレットを得た。こ
のものは、アクリロニトリル単位含有量４０．０重量
％、スチレン単位含有量６０．０重量％であった。

【００３２】製造例５ 共重合体ＩＩ−２の製造 アクリロニトリル３０．０重量部、スチレン４５．０重
量部を用いて、製造例４と同様に実施して共重合体ＩＩ
−２のペレットを得た。このものは、アクリロニトリル
単位含有量３０．０重量％、スチレン単位含有量７０．
０重量％であった。

【００３３】製造例６ 共重合体ＩＩ−３の製造 アクリロニトリル３２．５重量部、スチレン２５．０重
量部、ブチルアクリレート７．５重量部、エチルベンゼ
ン３５．０重量部を用いて製造例４と同様に実施して共
重合体ＩＩ−３のペレットを得た。このものは、アクリ
ロニトリル単位含有量３８．０重量％、スチレン単位含
有量５１．７重量％、ブチルアクリレート単位含有量１
０．３重量％であった。

【００３４】製造例７ 共重合体ＩＩＩ−１の製造 アクリロニトリル２８．０重量部、スチレン３１．４重
量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．６重量
部、エチルベンゼン４０．０重量部を用い、製造例４と
同様に実施して共重合体ＩＩＩ−１のペレットを得た。
このものは、アクリロニトリル単位含有量３７．６重量
％、スチレン単位含有量６１．４重量％、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート単位含有量１．０重量％であ
り、また、官能基（アルコール性水酸基）の配置はラン
ダムで、その濃度は数平均分子量１万当り０．７７個で
あった。

【００３５】製造例８ 共重合体ＩＩＩ−５の製造 製造例７において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トの代りにアクリルアミドを用いた以外は、製造例７と
同様に実施して、共重合体ＩＩＩ−５のペレットを得
た。このものは、アクリロニトリル単位含有量３７．５
重量％、スチレン単位含有量６１．５重量％、アクリル
アミド単位含有量１．０重量％であり、官能基（アミノ
基）の配置はランダムで、その濃度は数平均分子量１万
当り１．４個であった。

【００３６】なお、共重合体ＩＩＩ−２〜４及びＩＩＩ
−６〜８として、次に示す市販のものを用いた。 ＩＩＩ−２：日本油脂（株）製、モディパーＢＴ−１５
０ ＩＩＩ−３：日本油脂（株）製、モディパーＢＴ−１３
４ ＩＩＩ−４：東亜合成（株）製、マクロモノマーＨＮ−
６ ＩＩＩ−６：日本触媒（株）製、ＲＡＳ−１００５ ＩＩＩ−７：東亜合成（株）製、マクロモノマーＣＮ−
６ ＩＩＩ−８：日本油脂（株）製、ブレンマーＣＰ５１０
ＳＡ

【００３７】これらの性状を表１に示す。

【表１】 なお、表中の数平均分子量１万当りの官能基の個数であ
る。

【００３８】実施例１ グラフト共重合体Ｉ−１ ５０重量部、官能基を有する
ＡＳ系共重合体ＩＩＩ−１ ５０重量部、熱安定剤（ス
ミライザーＢＨＴ、登録商標）０．２重量部、エチレン
ビスステアリルアミド０．５重量部を、シリンダー温度
２４０℃の押出機を用い混練造粒しペレットを得た。得
られたペレットをシリンダー温度２４０℃、金型温度４
５℃にて射出成形し、ＪＩＳ １号ダンベルを作成し
た。ダンベルに対し二液ウレタン塗料〔レタンＰＧ−６
０改、メタリック黒色、関西ペイント（株）製〕をスプ
レー塗装（セッティング５分、ベイキング８０℃、３０
分、塗膜厚さ約３０μｍ）し試験片とした。塗装面の鮮
映度を写像性測定装置〔スガ試験機（株）、写像性測定
装置ＩＣＭ−１Ｄ型、スリット間隔１ｍｍ、反射角度４
５°）を用い測定したところ、ダンベル片のゲート側、
非ゲート側の平均で９０％であった。試験片を室温にて
２４時間放置したのち、ダンベル片のゲート側、非ゲー
ト側双方に基盤目クロスカットを施し、塗面のセロテー
プ剥離テスト（ＪＩＳ Ｋ−５４００）を実施したが、
剥離は認められなかった。さらに塗装品を４０℃の温水
に１０日間浸せきし、同様のセロテープ剥離テストを実
施したが、剥離は認められなかった。

【００３９】実施例２〜１０、比較例１〜６ 実施例１と同様の評価を、グラフト共重合体、官能基を
もたないＡＳ系共重合体、官能基を有するＡＳ系共重合
体の組合せを変えて実施した。その結果を表２に示す。
塗膜密着強度は、温水浸せき前の一次密着試験、浸せき
後の二次密着試験共に剥離のみられないことが必要であ
り、これを満たすものを○、一次密着試験では剥離はみ
られないが、二次密着試験で剥離を生じたものを△、一
次、二次密着試験で共に剥離が生じたものを×として判
定した。なお、表中のアクリロニトリル単位の含有量
は、ゴム質重合体を除く成分中で占めるアクリロニトリ
ル単位の含有量である。

【表２】

【００４０】表２より、ＡＢＳ樹脂との反応性又は自己
反応性を有しない官能基の導入は、塗膜密着性改良に有
効であることが明らかである。同時に官能基は低分子成
分の形で添加しただけでは効果は乏しくシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物と化学的に結合しているこ
とが必要であることも明らかである。また、カルボキシ
ル基、エポキシ基の導入は、塗膜密着強度改良には効果
が認められるものの塗膜鮮映度の低下が著しく、実用的
ではないことも明らかである。

【００４１】実施例１１〜１５、比較例７〜１１ 表３に示す配合組成の樹脂組成物について、実施例１と
同様の評価を行った。その結果を表３に示す。なお、表
中のアクリロニトリル単位の含有量は、ゴム質重合体を
除く成分中に占めるアクリロニトリル単位の含有量であ
る。

【表３】

【００４２】表３から、本発明の効果はシアン化ビニル
化合物単位の含有量の変化や所望に応じて導入される単
量体単位の存在によっても変わりなく発現することが明
らかである。また、塗膜の鮮映度はシアン化ビニル化合
物単位の含有量と関係し、特に優れた鮮映度を有する塗
装品は、ゴム質成分を除く樹脂成分に占めるシアン化ビ
ニル化合物単位の含有量が０．３５以上の組成物を用い
ることで達成できることが明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム質重合体の存在下に、（Ａ）芳香族
   ビニル化合物、（Ｂ）シアン化ビニル化合物及び場合に
   より用いられる（Ｃ）これらと共重合可能な単量体を共
   重合させて成る組成物、又はこの組成物に、（Ａ）成分
   と（Ｂ）成分との共重合体若しくは（Ａ）成分と（Ｂ）
   成分と（Ｃ）成分との共重合体を配合して成る組成物で
   あって、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、ア
   ミノ基、イミノ基及びオキサゾリン環を有する基の中か
   ら選ばれた少なくとも１種の官能基を、該組成物におけ
   る重合体の数平均分子量１万当り０．００１〜２個含有
   することを特徴とする塗装性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）単量体単位と（Ｂ）単量体単位と
   （Ｃ）単量体単位の合計重量に対する（Ｂ）単量体単位
   の重量比が０．３５〜０．５０である請求項１記載の塗
   装性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の塗装性熱可塑性樹
   脂組成物の成形品から成る塗装部品。