JPH0543803A

JPH0543803A - 低モジユラス１成分型ｒｔｖ組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0543803A
Application number: JP3255986A
Authority: JP
Inventors: Dale M Beers; メルビン・デイル・ビアーズ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1982-02-17
Filing date: 1991-09-09
Publication date: 1993-02-23
Also published as: FR2521574A1; GB2116189A; FR2530255A1; DE3305356A1; JPS58222150A; GB8304208D0; AU1147783A; JPH0513990B2; NL8300604A; ZA831088B

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】固体エラストマー状態に硬化しうる１成分型の
低モジュラス室温硬化性組成物の提供。【構成】（ａ）１００部の、実質的に次式（１）の単位
のみよりなるシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ン、（ｂ）安定化作用をなす量の、次式（２）のヒドロ
キシ官能基用シラン掃去剤、（ｃ）０〜１０部の次式
（３）の架橋用シラン、（ｄ）有効量の縮合触媒、およ
び（ｅ）０〜５部の、置換グアニジン、アミンから選択
される硬化促進剤よりなる混合物と、さらに（ａ）１０
０重量部あたり２〜２０重量部のポリシロキサン第１可
塑剤流体を含有する組成物及びその製造方法。［Ｒ，Ｒ^２はＣ_{（１−１３）}炭化水素基、Ｒ^１はＣ
_{（１−８）}脂肪族有機基またはＣ_{（７−１３）}アルカリ
ール基、Ｘはアミドアミノ、カルバマト、エノキシ、イ
ミダト、イソシアナト、オキシマト、チオイソシアナト
およびウレイド基から選択される加水分解性離脱基であ
り、ａ＝１，２、ｂ＝０，１、ａ＋ｂ＝１，２であ
る］。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明は、１成分型ＲＴＶ組成物および
その製造方法、特に低モジュラスアルコキシ官能性１成
分型ＲＴＶ組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】もっとも初期のタイプの１成分型ＲＴＶ組
成物は、Ceyzeriat の米国特許第３，１３３，８９１号
およびBrunerの米国特許第３，０３５，０１６号に開示
されているように、架橋剤がアシルオキシ官能性シラン
であった。さらに、Kulpa の米国特許第３，２９６，１
６１号、Goossensの米国特許第３，２９６，１９５号お
よびBeers の米国特許第３，４３８，９３０号の開示
は、ある種の粘着性添加剤を用いてかゝる組成物を粘着
性にすることに関する。かゝるアシルオキシ官能性組成
物は速硬性で他の望ましい特性をもっていたが、にもか
ゝわらず２つの欠点があった。一つの欠点は、これらの
組成物が硬化の際に幾分か腐食性である酢酸を遊離する
ことである。さらに、この酢酸が不快な臭いを放ち、従
って閉じられた環境内でこの組成物を用いて作業を行う
のは少々困難であった。

【０００３】従って、初期の頃から非腐食性、速硬性１
成分型ＲＴＶ系を得ることが強く望まれていた。Nitzsc
heらの米国特許第３，１２７，３６３号に示されている
ような２成分型ＲＴＶ系は非腐食性であった。しかし、
これらの組成物は２つのパッケージにわけて製造し、系
の使用直前に混ぜ合せなければならず、一度混ぜ合わせ
てしまうと、短時間で使用しなければならず、そうしな
いと組成物が十分に速い速度で硬化しない。従って、こ
れらの組成物は非腐食性であるものの、系の適用または
使用に余分な労働コストを必要とし、しかも一度混合し
てしまうと系の保存寿命は非常に短命であった。

【０００４】１成分型のアルコキシ官能性組成物の初期
の例がNitzscheらの米国特許第３，０６５，１９４号に
見出される。しかし、これらの組成物には、組成物の調
製時に厳密な乾燥を行わなければならず、また組成物の
保存寿命がやはり短いという欠点があった。他のアルコ
キシ官能性１成分型ＲＴＶ組成物がBrown らの米国特許
第３，１２２，５２２号およびBrown らの米国特許第
３，１６１，６１４号または米国特許ＲＥ−２９７６０
号に開示されている。これらの組成物は十分に速硬性で
ない。即ち、組成物が硬化するにしても、非常にゆっく
りな速度で硬化し、特に組成物をある期間、即ち１週間
かそれ以上の期間保存しておいた後ではそうである。こ
のような組成物は、アシルオキシ系に使用されている普
通の縮合触媒では十分に速い速度で硬化しないことが確
かめられている。

【０００５】従って、このようなアルコキシ官能性１成
分型ＲＴＶ系のために種々のチタンキレート触媒が提案
されている。アルコキシ官能性１成分型ＲＴＶ系用のチ
タンキレート触媒の例が、Weyenberg の米国特許第３，
３３４，０６７号、Cooperらの米国特許第３，５４２，
９０１号、およびSmith らの米国特許第３，６８９，４
５４号および第３，７７９，９８６号に開示されている
（最後の２つの特許は本出願人に譲渡されている）。

【０００６】幾つかの形態で、特に各種の添加剤と組合
せて商品化されているこの種のＲＴＶ系の別の例がBeer
s の米国特許第４，１００，１２９号に開示されてい
る。本明細書で言及した特許はすべて本発明の参考技術
資料である。この最後の特許は上述したようにアルコキ
シ官能性１成分型ＲＴＶ系を開示しており、このＲＴＶ
系は商品化されており、特に特定タイプのキレート触媒
に依処して組成物は、長期間、即ち６ケ月以上保存した
後でも十分に速い硬化速度を呈する。米国特許第４，１
００，１２９号の開示内容によれば、このアルコキシ官
能性１成分型ＲＴＶ系は特に、三官能価含有ポリシロキ
サン流体および線状トリメチルシロキシジメチルポリシ
ロキサン流体および各種の接着促進剤を含有することが
できる。さらにこの明細書には、かゝるアルコキシ官能
性１成分型ＲＴＶ系と共に各種の接着促進剤、例えばシ
リルイソシアヌレートおよび他の化合物を使用できるこ
とが開示されている。しかし、前に指摘した通り、これ
らの組成物も依然として、十分に保存安定性でなく、十
分に速硬性でないという欠点をもっている。

【０００７】比較的非腐食性の１成分型ＲＴＶ系の別の
例が、例えばBeers の米国特許第４，２５７，９３２号
に開示されている。この特許には、アシルオキシ官能性
架橋剤が好ましくはメチルトリス−２−エチルヘキサノ
キシシランであるアシルオキシ官能性１成分型ＲＴＶ系
が開示されている。この系に種々の添加剤、例えば高度
の三または四官能価を有するポリシロキサン流体、米国
特許第４，１００，１２９号に開示されているものと類
似のポリシロキサン流体およびジメチルポリシロキサン
流体を使用できることが開示されている。そのほかに、
種々の添加剤、例えば接着促進剤および他の添加剤の存
在が開示されている。米国特許第４，２５７，９３２号
のこの系は比較的非腐食性であるが、それにもかゝわら
ず、高分子量のものではあるが酸を遊離するので、この
系はやはり腐食性であり、また望ましい程には速硬性で
なかった。さらに、特に注意すべきことに、その腐食の
性質は、種々の基体の変色の原因となるような性質で、
またこの系は各種の粘着性添加剤で基体に結合するのに
やゝ硬すぎた。このような組成物と共に使用できる粘着
性添加剤の数例が、例えば前述した米国特許第４，２５
７，９３２号およびMitchellらの米国特許第４，２７
３，６９８号に開示されており、後者には、この種組成
物ならびにアルコキシ官能性１成分型ＲＴＶ系用の接着
促進剤として種々のシリルフマレート、シリルマレエー
ト、シリルサクシネートおよび他の化合物を用いること
が開示されている。この種の組成物に充填剤として炭酸
カルシウムを多量に用いて組成物を塗着可能にすること
を扱っている別の開示が、Smithらの米国特許第４，２
４７，４４５号に見られる。この分野でのさらに他の開
示がDziarkらの米国特許第４，３０８，３７２号に見ら
れ、この明細書においては、接着促進剤と架橋剤との予
め反応させた反応生成物を用いて、系にさらに保存安定
性を付与している。しかし、このような架橋剤と接着促
進剤との予め反応済みの生成物を用いても、この系は依
然として保存安定性の問題をまぬがれていない。関連す
る別の開示がWrightらの米国特許第４，２６１，７５８
号に見られ、この特許ではポリエーテルを垂れ下り抑制
剤またはチキソトロープ剤として使用し、組成物中に少
量のポリエーテルを練込むことによって組成物にチキソ
トロープ性を付与している。

【０００８】最近になって、White らの米国特許出願第
２７７，５２４号（１９８１年６月２６日出願）および
Halgren の米国特許出願第２７７，５２５号（１９８１
年６月２６日出願）に記載されているように、縮合触媒
として好ましくは錫化合物を含有する、安定な、実質的
に酸を含まない、１成分型（ワンパッケージ）湿気硬化
性ポリアルコキシ終端オルガノポリシロキサン系が提案
された。この分野での別の関連した特許出願としてChun
g の米国特許出願第３３８，５７８号（１９８２年１月
１１日出願）があり、これはかゝる系への特定の掃去剤
（スキャベンジャ）の使用に関するもので、またLucas
らの米国特許出願（本出願の優先権主張の基礎となる米
国特許出願と同日付の出願）は、かゝる系へのまた本発
明の好適系への各種の接着促進剤の使用に関するもので
ある。Dziarkの米国特許出願（本出願の優先権主張の基
礎となる米国特許出願と同日付の出願）は、ポリアルコ
キシベースのオルガノポリシロキサンポリマーとともに
掃去剤としてある種のシラザンおよびシリル−窒素ポリ
マーを使用することに関する。これらは前記Whiteらの
特許出願に含まれなかった掃去系の一部である。Dziark
の特許出願の掃去剤を含むＲＴＶ系は、本発明の添加剤
で硬化させるのが好ましい。たゞし、本発明の添加剤は
White らの米国特許出願のＲＴＶ系のいずれとも使用で
きることを理解すべきである。要するに、アルコキシ官
能性１成分型ＲＴＶ系にある種の掃去剤を用いて、未硬
化ポリマー組成物中の大部分のヒドロキシル基を除去ま
たは拘束することによって、保存安定性が良好であり、
錫セッケン触媒でも良好な硬化速度を呈する組成物が得
られる。さらにこの系は非腐食性である。

【０００９】この種の組成物を低モジュラスにすること
も望ましい。即ち、この種の組成物が低い引張強さと高
い弾性とを有し、特に高層建築作業において板ガラスお
よびシーラント用途に使用できることが望ましい。前述
したLucasらの米国特許出願に記載されているように、
この種の組成物を粘着性にするのも望ましい。それ以外
の粘着性添加剤をさがす研究が続けられており、またか
ゝる組成物をできる限り低モジュラスにする試みもなさ
れている。前述したWhite らの米国特許出願第２７７，
５２４号に開示された基本系では低モジュラスが達成さ
れていなかったからである。

【００１０】従って、本発明の一つの目的は、新規な粘
着性添加剤の使用により粘着性となる１成分型アルコキ
シ官能性ＲＴＶ系を提供することにある。

【００１１】本発明の別の目的は、低モジュラスであ
る、即ち低い引張強さおよび非常に高い伸びを有するア
ルコキシ官能性１成分型ＲＴＶを提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、実質的に非腐食性
で、保存安定で、低いモジュラスを有する１成分型ＲＴ
Ｖ系を製造することにある。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、種々の成分を
組成物中に配合することにより低モジュラス１成分型Ｒ
ＴＶ組成物を低コストで製造することにある。

【００１４】本発明のさらに他の目的は、非腐食性、低
モジュラス、低コストかつ保存安定性である１成分型Ｒ
ＴＶ系を製造する方法を提供することにある。

【００１５】本発明のこれらの目的および他の目的は、
以下に説明する本発明によって達成される。

【００１６】

【発明の要旨】上記目的に従って、本発明によれば、（１）各ポリマー鎖末端の珪素原子が少くとも２個のア
ルコキシ基で終端しているオルガノポリシロキサン、（２）有効量の縮合触媒、（３）安定化作用をなす量の、次式：

【００１７】

【化２３】（式中のＲ¹はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノ基より
なる群から選択されるＣ_(1-8)脂肪族有機基またはＣ
_(7-13)アラルキル基であり、Ｒ²は一価の置換または非
置換Ｃ_(1-13)炭化水素基であり、Ｘはアミド、アミノ、
カルバマト、エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキ
シマト、チオイソシアナトおよびウレイド基よりなる群
から選択される加水分解性離脱基であり、ｃは０〜３に
等しい整数、ｆは１〜４に等しい整数、ｃ＋ｆの和は１
〜４に等しい）を有するヒドロキシ官能基用シラン掃去
剤、そしてＸがエノキシまたはアミドである場合、（４）有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物よりなる群から選択される硬化促進剤、および（５）前記オルガノポリシロキサン１００重量部当り２
〜２０重量部のポリシロキサン第１可塑剤流体であっ
て、高度の三官能価を有するか三官能価と四官能価とを
併有し、（ｉ）５〜６０モル％のモノアルキルシロキシ単位、シ
ロキシ単位またはこれら単位の混合物と、（ii）１〜６モル％のトリアルキルシロキシ単位と、（iii ）３４〜９４モル％のジアルキルシロキシ単位とよりなり、該ポリシロキサンが約０．１〜２重量％の
シリコン結合ヒドロキシル基を含有するポリシロキサン
第１可塑剤流体を含有する、湿気が実質的に存在しない
周囲条件下で長期間にわたって安定でかつ不粘着性エラ
ストマーに転換できる、安定な、１成分型の、実質的に
無水かつ実質的に酸を含まない室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が提供される。

【００１８】本組成物の基本成分はポリアルコキシ官能
性ジオルガノポリシロキサンポリマーであり、このポリ
マーを製造するには好ましくは、まず最初トリアルコキ
シシラン架橋剤、例えばメチルトリメトキシシランをシ
ラノール終端ジオルガノポリシロキサンポリマーと反応
させる。好ましくは縮合触媒、例えばヘキシルアミンの
存在下で両者を反応させた後、この反応系に掃去剤を加
えてすべての遊離ヒドロキシル基、例えばメタノールを
吸収する。こうしてかゝる掃去剤は基礎組成物に加えら
れた添加剤中のすべてのシラノール基およびヒドロキシ
ル基を吸収する作用をなす。この結果、組成物は保存安
定となる。

【００１９】さらに、本明細書に記載された成分を加え
ることによって、組成物をチキソトロープ性にするのと
同じく粘着性および低モジュラスにすることができる。
或はまた、この系はシラノールポリマーを架橋剤および
掃去剤と同時に他の成分と共に混合することによりつく
ることができる。しかし、まず最初シラノールポリマー
を架橋剤と予め反応させてポリアルコキシシランオルガ
ノポリシロキサンをつくり、次に掃去剤を加えて残留シ
ラノール基、水分およびメタノールと反応させ、次に他
の成分を加えることにより、硬化が一層速く保存安定性
が一層高い系が得られることを確かめた。しかし、最高
の保存安定性および速硬性が不要であれば、前記White
らの米国特許出願第２７７，５２４号に開示されている
他の混合手順をとることができる。

【００２０】

【好適例の説明】本発明のＲＴＶ組成物（本明細書にお
いてＲＴＶは室温硬化性room temperature vulcanizabl
e を意味する）の基本成分は、シラノール終端ジオルガ
ノポリシロキサンポリマー、好ましくは次式：

【００２１】

【化２４】を有するポリマーよりなる。上式中のＲは一価の置換ま
たは非置換Ｃ_(1-13)炭化水素基であり、好ましくは１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基の中から選択され、
例えばメチルまたは多量のメチルと少量のフェニル、シ
アノエチル、トリフルオロプロピル、ビニルまたはこれ
らの混合物との混合物であり、ｎは約５０〜２５００の
値を有する整数である。このようなシラノールポリマー
は種々の技術により、例えばPetersonの米国特許第４，
２５０，２９０号の方法によりつくることができる。他
の方法が、例えばLampeの米国特許第３，８８８，８１
５号に開示されている。このようなポリマーはよく知ら
れているので、その製造についてこれ以上詳しく説明し
ない。

【００２２】本明細書においては、安定な、実質的に酸
を含まない、などの幾つかの限定用語が用いられてい
る。用語「安定な」は、本発明の１成分型ポリアルコキ
シ終端オルガノポリシロキサンＲＴＶ組成物を修飾して
いる場合、大気中の湿気から排除された状態で実質的に
不変のまゝ留まることができ、長期の保存期間後に不粘
着性エラストマーに硬化し得る湿気硬化性混合物を意味
する。その上、「安定なＲＴＶ組成物」は、大気条件下
で初めて混合されたＲＴＶ諸成分が呈する不粘着時間
が、同じ成分の混合物が、防湿性の湿気を含まない容器
内に周囲条件下で長期の保存期間、もしくは高温での促
進老化に基づく相当期間貯蔵された後、大気中の湿気に
露出されたときに呈する不粘着時間と実質的に同じであ
ることを意味する。

【００２３】大気中の湿気に露出されて本発明のＲＴＶ
組成物からつくられるエラストマーの定義に関して用い
られる表現「実質的に酸を含まない」は、pKa ５．５以
上、好ましくは６以上、特に好ましくは１０以上を有す
る副産物を産出することを意味する。

【００２４】本発明に使用するシラノール終端ジオルガ
ノポリシロキサンポリマーは、それがアルコキシ終端ポ
リマーであってもなくても、その粘度が２５℃で６０，
０００〜５００，０００センチポアズの範囲にあること
が好ましい。

【００２５】本発明は、安定な、実質的に酸を含まな
い、１成分型湿気硬化性ポリアルコキシ終端オルガノポ
リシロキサンＲＴＶ組成物に適当な添加剤を見出してな
されたもので、かゝる組成物は、実質的に次式：

【００２６】

【化２５】（式中のＲは前記定義の通り）の化学結合ジオルガノシ
ロキシ単位のみよりなるシラノール終端ポリジオルガノ
シロキサン、例えば式（２）のシラノール終端ポリジオ
ルガノシロキサンを、有効量の化学結合ヒドロキシル基
用の特定のシラン掃去剤と組合せて用いることによって
得られる。実質的に式（３）の化学結合した単位のみよ
りなるシラノール終端ポリジオルガノシロキサンにおい
て、珪素に結合したＣ_(1-8)アルコキシ基、例えばメト
キシ基の存在は排除されていない。シラン掃去剤により
除去し得るヒドロキシル基が、本発明のＲＴＶ組成物中
に通常存在する材料中に見出され、これらの材料とは、
例えば痕跡量の水、メタノール、シリカ充填剤（使用す
る場合）に付随するシラノール基、式（２）のシラノー
ルポリマーまたは式（３）の単位を有するシラノール終
端ポリマーである。本発明を実施する際に化学結合した
ヒドロキシル基を除去するのに有用なシラン掃去剤は、
好ましくは次式：

【００２７】

【化２６】を有する。上式中のＲ¹はアルキル基、アルキルエーテ
ル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基およびア
ルキルシアノ基から選択されるＣ_(1-8)脂肪族有機基ま
たはＣ_(7-13)アラルキル基を示し、Ｒ²は先に定義した
通りの、また以下にさらに詳しく定義する通りのＲ基か
ら選択される一価のＣ_(1-13)有機基を示し、Ｘはアミ
ド、アミノ、カルバマト、エノキシ、イミダト、イソシ
アナト、オキシマト、チオイソシアナトおよびウレイド
基から選択される加水分解性離脱基を示す。好適なＸ基
はアミノ、アミド、エノキシ、例えばＮ−Ｃ_(1-8)アル
キル、Ｃ_(1-8)アシルアミドである。ａは１または２に
等しい整数で、好ましくは１であり、ｂは０または１に
等しい整数で、ａ＋ｂの和は１または２に等しい。式
（４）において、ａが２のとき、Ｘは同じ基でも異なる
基でもよい。離脱基Ｘは−ＯＲ¹より前に優先的にＲＴ
Ｖ組成物中に得られる−ＯＨと反応し、実質的にハロゲ
ン酸やカルボン酸を含まないＲＴＶ組成物を生成する。
式（４）のシラン掃去剤は、ヒドロキシ官能基用シラン
掃去剤であるとともに、各オルガノポリシロキサン鎖末
端の珪素原子を少くとも２個のアルコキシ基で終端する
ためのポリアルコキシシラン架橋剤でもある。

【００２８】本発明は、その基本ポリアルコキシポリマ
ーを定義することによって別の仕方で表現することがで
きる。従って、式（４）のヒドロキシ掃去剤の使用の結
果として形成される本ＲＴＶ組成物の成分の中には、２
個または３個の−ＯＲ¹基で連鎖終端したシラノール非
含有ポリジオルガノシロキサンが含まれる。シラノール
非含有ポリジオルガノシロキサンを所望に応じて、実質
的に無水の条件下で有効量の以下に定義する通りの架橋
用シランと組合せることができる。式（４）の掃去用シ
ランと組合せて用い得る架橋用ポリアルコキシシランは
次式：

【００２９】

【化２７】（式中のＲ¹、Ｒ²およびｂは前記定義の通り）を有す
る。本発明を実施する際に使用できる好適な縮合触媒
は、錫化合物、ジルコニウム化合物およびチタン化合物
から選択される金属化合物またはこれらの混合物であ
る。使用できる他の縮合触媒は後にさらに詳しく規定す
る。

【００３０】本発明のポリアルコキシ終端オルガノポリ
シロキサン組成物がある種の縮合触媒の存在下で、湿気
の実質的に存在しないところで長期間にわたって安定な
理由は完全には理解されていない。

【００３１】前記White らの米国特許出願第２７７，５
２４号の組成物が安定である理由は、掃去剤がＲＴＶ系
内のすべてのヒドロキシル基を結束するので、系の貯蔵
中に未硬化ポリマーとさらに架橋してその粘度を増加し
その保存寿命を短くする原因となる遊離ヒドロキシル基
が系内に存在しないという事実にあると考えられてい
る。さらに、このような遊離ヒドロキシル基は、種々の
方法での貯蔵中にパッケージ内でアルコキシポリマーを
分解および減成する傾向がある。

【００３２】離脱基Ｘがハロゲン基でない式（１）また
は（４）のヒドロキシ用シラン掃去剤を用いることによ
り、充填剤およびシリコーンポリマー中の望ましくない
水ならびにＲＴＶ組成物中の残留湿分を保存期間中に実
質的に除くことができる。本発明の実施にあたってどの
程度のレベルの式（１）または（４）のシラン掃去剤を
使用するかを決める場合、ＲＴＶ組成物の全ヒドロキシ
官能価を評価することができる。ポリマーの全ヒドロキ
シ官能価は赤外分析により測定することができる。有効
量即ち安定化作用を呈する量の掃去剤を用いて、密封容
器内にて組成物の安定化を周囲温度で６ケ月以上の長期
保存期間にわたって維持することを確実にするために、
掃去剤をポリマーを末端停止するのに要する量より余分
な量用いることができる。この掃去剤の過剰量をポリマ
ーの重量に基づいて約３重量％までとすることができ
る。上述した３重量％の掃去剤が、ＯＨ官能価とＸ基と
の反応の結果としてポリマー中に得られるヒドロキシ官
能価を実質的に除くのに必要な量を超えている。ある種
の充填剤および他の添加剤も含有する組成物において、
式（１）または（４）の掃去剤の必要な追加量は、１０
０℃で４８時間安定性検査を行って、実質的に同じ条件
下で測定したエージング前の組成物の不粘着時間と比較
して、不粘着時間が実質的に変らずにいるか否かを確か
めることによって、推算することができる。

【００３３】式（４）のシラン掃去剤を用いずに次の式
（６）のポリアルコキシ終端ポリマーをつくる場合、本
発明の実施にあたって、次式：

【００３４】

【化２８】（式中のＲ¹、Ｒ²およびＸは前記定義の通り、ｃは０
〜３に等しい整数、ｄは１〜４に等しい整数で、ｃ＋ｄ
の和は３または４に等しい）で示されるような、珪素に
結合した−ＯＲ¹基の数が２未満であるシラン掃去剤を
使用することができる。このような状況下で、式（６）
の掃去用シランを、式（４）の掃去用シランについて先
に定義した通りの、ＲＴＶ組成物を安定化するのに十分
な量使用することができる。さらに、式（４）または
（６）の掃去剤と共に０．０１部から１０部までの式
（５）の架橋用シランを用いることができる。

【００３５】本発明のポリアルコキシ終端オルガノポリ
シロキサンは次式：

【００３６】

【化２９】を有する。式中のＲ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｎおよびｂは前
記定義の通り、ｅは０〜１に等しく、ｂ＋ｅの和は０〜
１に等しい。式（７）のポリアルコキシ終端オルガノポ
リシロキサンは種々の方法でつくることができる。１つ
の方法がCooperらの米国特許第３，５４２，９０１号に
教示されており、この特許によれば、前述したように、
アミン触媒の存在下でシラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサンとともにポリアルコキシシランを使用する。Co
operらが教示していない方法は、本発明を実施する際に
用いるシラノール終端ポリジオルガノシロキサンととも
に式（４）のシラン掃去剤を末端封止剤として使用する
方法である。本発明の添加剤を用いる場合には、式
（７）のポリアルコキシジオルガノポリシロキサンを最
初に形成し、次いで添加剤を加えるのが好ましい。

【００３７】式（１）〜（７）において、Ｒは一価Ｃ
_(1-13)炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基およびシアノ
アルキル基から選択されるのが好ましく、Ｒ¹はＣ
_(1-8)アルキル基またはＣ_(7-13)アラルキル基であるの
が好ましく、またＲ²はメチル、フェニルまたはビニル
であるのが好ましい。

【００３８】式（３）、（５）および（６）中のＸ基は
アミド、アミノおよびエノキシであるのが好ましく、特
に好ましい基はアミドである。

【００３９】さらに、本発明のポリアルコキシジオルガ
ノポリシロキサン組成物に硬化促進剤として少量のアミ
ン、置換グアニジンまたはこれらの混合物を使用する
と、硬化速度の向上を実現できることを確かめた。この
硬化促進剤は、エノキシ離脱基が掃去剤として作用する
能力に触媒作用もなす。式（２）のシラノール終端ポリ
マーまたは式（３）の化学結合単位よりなるシラノール
終端ポリマー１００部または式（７）のポリアルコキシ
終端ポリマー１００部当り０．１〜５部、好ましくは約
０．３〜１部の硬化促進剤を用いることができ、これに
より本発明のＲＴＶ組成物の不粘着時間（ＴＦＴ＝tack
-free time）を著しく短縮することができる。この増進
された硬化速度は、組成物を周囲温度で長期の保存期
間、例えば６ケ月以上、または促進エージング条件下で
相当期間エージングした後でも維持される。長期保存期
間経過後の硬化特性は、初めて混合されすぐに大気中の
湿気にさらされたＲＴＶ組成物が呈する初期硬化特性、
例えば不粘着時間（ＴＦＴ）と実質的に同じである。

【００４０】上述した硬化促進剤は、本発明のＲＴＶ組
成物の不粘着時間を短くするだけでなく、促進エージン
グ後に不粘着時間の著しい延長を呈するある種の縮合触
媒を触媒として含有する特定のＲＴＶ組成物に対して驚
異的な安定化作用もなすことがわかった。この類の縮合
触媒の場合、ここに記載したアミン、置換グアニジンお
よびこれらの混合物の添加により、初期に速い、即ち約
３０分以下の硬化速度を呈し、しかもこの速い硬化速度
が促進エージング後も実質的に不変に維持される、安定
なＲＴＶ組成物が得られる。

【００４１】本発明のＲＴＶ組成物は、２４時間以内に
深さ約１／８インチ（厚さ方向）まで硬化し得る。従っ
て実施例に示したようにジュロメータ（durometer ）硬
度（ショアＡ）を測定して、これを組成物の硬化を評価
するのに用いることができる。

【００４２】White らのポリマー系を一般的に表現する
と、（１）各ポリマー鎖末端の珪素原子が少くとも２個
のアルコキシ基で終端しているオルガノポリシロキサ
ン；（２）有効量の縮合触媒；および（３）安定化作用
をなす量の次式：

【００４３】

【化３０】（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｘおよびｃは前記定義の通り、ｆ
は１〜４に等しい整数、ｃ＋ｆの和は１〜４に等しい）
の掃去用シランを含有する。湿気が実質的に存在しない
周囲条件下で長期間にわたって安定でかつ実質的に酸を
含まない不粘着性エラストマーに転換できる、１成分型
の実質的に無水の室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物が提供されるということになる。上記成分に加え
て、置換グアニジン、アミンおよびこれらの混合物から
選択される硬化促進剤の有効量を使用する。

【００４４】本発明の他の観点によれば、（Ａ）１００部の式（７）のポリアルコキシ終端オルガ
ノポリシロキサン；（Ｂ）０〜１０部の式（５）の架橋用シラン；（Ｃ）有効量の縮合触媒；および（Ｄ）安定化作用をなす量の式（１）の掃去用シランを
含有する、周囲条件下で不粘着性の実質的に酸を含まな
いエラストマーに転換し得る、安定な室温硬化性ポリア
ルコキシ終端オルガノポリシロキサン組成物が提供され
る。

【００４５】本発明の範囲内には、有効量の縮合触媒を
シラノール終端オルガノポリシロキサンおよびポリアル
コキシシラン架橋剤と共に使用することにより、実質的
に無水の条件下で室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を製造する方法も包含され、本方法は前記シラノー
ル終端オルガノポリシロキサンに安定化作用をなす量
の、ヒドロキシ官能基用掃去剤および架橋剤を兼ねる、
次式：

【００４６】

【化３１】（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｘ、ａおよびｂは前記定義の通
り）のポリアルコキシシランを添加し、次いで有効量の
縮合触媒を添加し、これにより得られる室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に優れた安定性を付与するこ
とを特徴とする。

【００４７】本発明の別の観点によれば、本発明は、有
効量の縮合触媒を各ポリマー鎖末端の珪素原子が少くと
も２個のアルコキシ基で終端しているオルガノポリシロ
キサンと共に使用することにより、実質的に無水の条件
下で室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製造す
る方法を提供し、この方法は前記ポリアルコキシ終端オ
ルガノポリシロキサンに、（１）安定化作用をなす量の
次式：

【００４８】

【化３２】（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｘ、ｃおよびｆは前記定義の通
り）のヒドロキシ官能基用シラン掃去剤および（２）有
効量の縮合触媒を添加し、これにより得られる室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物に優れた安定性を付与
することを特徴とする。

【００４９】本発明のさらに他の観点によれば、本発明
は、（ｉ）重量基準で（ａ）１００部の実質的に式（３）の化学結合単位のみ
よりなるシラノール終端ポリジオルガノシロキサン；（ｂ）ＲＴＶ組成物中に得られる−ＯＨ基を掃去するの
に十分で、ＲＴＶ組成物の重量に基づいて３重量％過剰
までを与える量の式（４）のシラン；（ｃ）０〜１０部の式（５）の架橋用シラン；（ｄ）有効量の縮合触媒；および（ｅ）０〜５部の置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物から選択される硬化促進剤よりなり、シラノール終端ポリジオルガノシロキサンお
よび掃去用シランを混合した後に縮合触媒を加える混合
物、および（ii）重量基準で（ａ）１００部の式（７）のポリアルコキシ終端オルガ
ノポリシロキサン；（ｂ）０〜１０部の式（５）の架橋用シラン；（ｃ）有効量の縮合触媒；（ｄ）安定化作用をなす量の式（１）のシラン掃去剤、
および（ｅ）０〜５部の置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物から選択される硬化触媒よりなる混合物から選択される室温硬化性材料を実質的
に無水の条件下で攪拌することよりなる、安定な１成分
型室温硬化性ポリアルコキシ終端オルガノポリシロキサ
ン組成物を製造する方法を提供する。

【００５０】式（２）、（３）および（７）中のＲに含
まれる基は例えば、アリール基およびハロゲン化アリー
ル基、例えばフェニル、トリル、クロロフェニル、ナフ
チル；脂肪族および脂環式基、例えばシクロヘキシル、
シクロブチル；アルキルおよびアルケニル基、例えばメ
チル、エチル、プロピル、クロロプロピル、ビニル、ア
リル、トリフルオロプロピル；およびシアノアルキル
基、例えばシアノエチル、シアノプロピル、シアノブチ
ルである。Ｒ¹に含まれる基は例えば、Ｃ_(1-8)アルキ
ル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル；Ｃ_(7-13)アラルキル基、例えばベンジル、フェネ
チル；アルキルエーテル基、例えば２−メトキシエチ
ル；アルキルエステル基、例えば２−アセトキシエチ
ル；アルキルケトン基、例えば１−ブタン−３−オニ
ル；アルキルシアノ基、例えば２−シアノエチルであ
る。Ｒ²に含まれる基はＲ基に含まれる同じまたは異な
る基である。式（１）〜（７）において、Ｒ、Ｒ¹およ
びＲ²が２つ以上の基となる場合、これらの基は同じで
も異なってもよい。

【００５１】式（４）、（６）および（１）の１つ以上
に含まれる化学結合したヒドロキシル基用の掃去剤の例
を挙げると、次のものがある。

【００５２】オキシマトシラン、例えばメチルジメトキ
シ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルメトキシ
ビス−（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルジメ
トキシ（アセトアルドキシモ）シラン。

【００５３】カルバマトシラン、例えばメチルジメトキ
シ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン、エチルジメトキシ
（Ｎ−メチルカルバマト）シラン。

【００５４】エノキシシラン、例えばメチルジメトキシ
イソプロペンオキシシラン、トリメトキシイソプロペン
オキシシラン、メチルトリイソプロペンオキシシラン、
メチルジメトキシ（２−ブテン−２−オキシ）シラン、
メチルジメトキシ（１−フェニルエテノキシ）シラン、
メチルジメトキシ−２（１−カルボエトキシプロペンオ
キシ）シラン。

【００５５】アミノシラン、例えばメチルメトキシジ−
Ｎ−メチルアミノシラン、ビニルジメトキシメチルアミ
ノシラン、テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシランメ
チルジメトキシメチルアミノシラン、メチルトリシクロ
ヘキシルアミノシラン、メチルジメトキシエチルアミノ
シラン、ジメチルジ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシラン、
メチルジメトキシイソプロピルアミノシラン、ジメチル
ジ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン。

【００５６】アミドシラン、例えばエチルジメトキシ
（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン、メチルジメト
キシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ
（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ（Ｎ−
メチルベンズアミド）シラン、エチルジメトキシ（Ｎ−
メチルアセトアミド）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル
ベンズアミド）シラン、メチルメトキシビス（Ｎ−メチ
ルアセトアミド）シラン、メチルジメトキシ（カプロラ
クタモ）シラン、トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミ
ド）シラン。

【００５７】イミダトシラン、例えばメチルジメトキシ
エチルアセトイミダトシラン、メチルジメトキシプロピ
ルアセトイミダトシラン。

【００５８】ウレイドシラン、例えばメチルジメトキシ
（Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルウレイド）シラン、メチ
ルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレ
イド）シラン、メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−
Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレイド）シラン、イソシアナト
シラン、例えばメチルジメトキシイソシアナトシラン、
ジメトキシジイソシアナトシラン。

【００５９】チオイソシアナトシラン、例えばメチルジ
メトキシチオイソシアナトシラン、メチルメトキシジチ
オイソシアナトシラン。

【００６０】これらに加えて、式（６）の掃去用シラン
は、メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、
テトラ（イソプロペンオキシ）シランなどのシランを包
含する。さらに、異なる離脱基を有するシラン、例えば
ジエチルアミノ（Ｎ−メチルカルバマト）イソプロペン
オキシ（Ｎ−アリル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルウレイド）
シランも包含される。

【００６１】式（５）に包含される架橋用ポリアルコキ
シシランの例には、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどがあ
る。

【００６２】本発明を実施するのに使用できる硬化促進
剤の中には、次式：

【００６３】

【化３３】を有するシリル置換グアニジンがある。上式中のＲ¹は
前記定義の通り、Ｚは次式：

【００６４】

【化３４】（式中のＲ³は二価のＣ_(2-8)アルキレン基、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は水素およびＣ_(1-8)アルキル基から選択され
る）のグアニジン基を示し、ｇは１〜３の整数である。
そのほかに、次式：

【００６５】

【化３５】（式中のＲ⁴およびＲ⁵は前記定義の通り、Ｒ⁶はＣ
_(1-8)アルキル基を示す）を有するアルキル置換グアニ
ジンも使用できる。式（８）に包含されるシリル置換グ
アニジンの例が、Takagoの米国特許第４，１８０，６４
２号および第４，２４８，９９３号に示されている。

【００６６】上記置換グアニジンのほかに、種々のアミ
ン、例えばジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジシクロヘキシル
アミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ヘキサメトキシメチ
ルメラミンおよびシリル化アミン、例えばσ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランおよびメチルジメトキシジ−
ｎ−ヘキシルアミノシランも使用できる。メチルジメト
キシ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノシランは掃去剤および硬
化促進剤の両方として作用する。第一アミン、第二アミ
ン、シリル化第二アミンが好ましく、第二アミン、およ
びシリル化第二アミンが特に好ましい。硬化促進剤とし
て有用なシリル化第二アミン、例えばアルキルジアルコ
キシ−Ｎ−ジアルキルアミノシラン、およびグアニジン
類、例えばアルキルジアルコキシアルキルグアニジルシ
ランは、本発明の組成物中で掃去剤としても働らき、ま
た場合によっては安定剤としても働らく。

【００６７】本発明の実施にあたってＲＴＶ組成物の硬
化を促進するために使用できる縮合触媒の有効量は、例
えば式（１）のシラノール終端ポリジオルガノシロキサ
ン１００重量部当り０．００１〜１重量部である。縮合
触媒には錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメトキシド、カル
ボメトキシフェニル錫トリスウベレート、オクタン酸
錫、イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレ
ート、ジメチル錫ジネオデコノエート、トリエチル錫タ
ルトレート、ジブチル錫ジベンゾエート、オレイン酸
錫、ナフテン酸錫、ブチル錫トリ−２−エチルヘキソエ
ート、酪酸錫が挙げられる。好適な縮合触媒は錫化合物
であり、特にジブチル錫ジアセテートが好ましい。

【００６８】使用可能なチタン化合物には、例えば１，
３−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテ
ート）、１，３−プロパンジオキシチタンビス（アセチ
ルアセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（アセ
チルアセトネート）、ナフテン酸チタン、テトラブチル
チタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、
テトラフェニルチタネート、テトラオクタデシルチタネ
ート、エチルトリエタノールアミンチタネートがある。
そのほか、Weyenberg の米国特許第３，３３４，０６７
号に示されているようなβ−ジカルボニルチタン化合物
が本発明において縮合触媒として使用できる。

【００６９】ジルコニウム化合物、例えばオクタン酸ジ
ルコニウムも使用できる。

【００７０】金属縮合触媒の他の例に、例えば２−エチ
ルオクタン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、２−エチル
ヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸マンガン、
２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸アンチモン、ナ
フテン酸ビスマス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛
などがある。

【００７１】非金属縮合触媒の例には、酢酸ヘキシルア
ンモニウムおよび酢酸ベンジルトリメチルアンモニウム
がある。

【００７２】本発明の組成物に好適な触媒はジブチル錫
ジアセテートである。しかし、他の錫セッケンを用いて
もほとんど等しい効力が得られる。

【００７３】本明細書において、本発明のＲＴＶ組成物
の製造に関連して用いる表現「湿気のない条件」および
「実質的に無水の条件」は、予め真空にして空気を除
き、しかる後窒素のような乾燥不活性ガスで置換した乾
燥ボックスまたは密閉容器内で混合することを意味す
る。経験の示すところでは、十分な量の式（１）のシラ
ンを前記定義の通りに使用しなければならない。温度は
約０℃から約１８０℃まで変わり得るが、充填剤の種類
および量、そしてまたシラノール終端ポリジオルガノシ
ロキサン、充填剤、およびヒドロキシ官能基の実質的排
除を行うとともに該ポリマーを末端封鎖するのに十分な
有効量の式（４）の掃去用シランの混合物の配合度など
に依存する。この「末端封鎖」および掃去過程は、掃去
用シランのＸ離脱基の性質、−ＯＲ¹基の数などの因子
に応じて、数分から数時間、場合によっては数日を要す
る。この後、実質的にシラノールを含まない混合物に、
縮合触媒、架橋用シランまたはこれらの混合物を、他の
成分、例えば硬化促進剤および顔料とともに添加するこ
とができる。

【００７４】本発明のＲＴＶ組成物を製造する好適な手
順では、シラノール終端ポリジオルガノシロキサン、充
填剤、およびヒドロキシ官能基の実質的排除を行うとと
もに該ポリマーを末端封鎖するのに十分な有効量の式
（４）の掃去用シランの混合物を実質的に無水の条件下
で攪拌する。この「末端封鎖」および掃去過程は、掃去
用シランのＸ離脱基の性質、−ＯＲ¹基の数などの因子
に応じて、数分から数時間、場合によっては数日を要す
る。この後、実質的にシラノールを含まない混合物に、
縮合触媒、架橋用シランまたはこれらの混合物を、他の
成分、例えば硬化促進剤および顔料とともに添加するこ
とができる。所望に応じて、安定用過剰分の掃去用シラ
ンを混合過程の最初のまたは最後の段階で、先に規定し
た通りの量にて使用することができる。

【００７５】式（４）の掃去用シランの使用を必要とし
ない手順にて式（７）のポリアルコキシ終端オルガノポ
リシロキサンをつくる場合には、縮合触媒の添加の前ま
たは後または一緒に安定化作用をなす量の掃去用シラン
を加えることができる。ポリアルコキシ終端オルガノポ
リシロキサンをつくる別の手順が、先に挙げたように、
Cooperらの米国特許第３，５４２，９０１号に示されて
いる。

【００７６】本発明のＲＴＶ組成物、即ち保存安定性で
ある低モジュラス、非腐食性、速硬性組成物を製造する
好適な方法では、ポリアルコキシ終端ジオルガノポリシ
ロキサンポリマーを使用し、即ちポリアルコキシジオル
ガノポリシロキサンを最初に形成し、組成物中のヒドロ
キシル基を除去または掃去し、しかる後所望通りの他の
成分を添加する。この手順を行うには、好ましくは触
媒、特にアミン触媒、例えばヘキシルアミンの存在下で
式（１）のシラノールポリマーを式（５）の架橋剤に添
加し、即ちシラノールポリマーを架橋剤と予め反応さ
せ、これにより所望のジアルコキシ末端封鎖ポリマーを
生成し、次いでこのジ−またはトリ−アルコキシ末端封
鎖ポリマーをとり、これに掃去剤を添加してシラノール
基を吸収する。次に他の成分を組成物に実質的に無水の
条件下で加えて１成分型ＲＴＶパッケージを製造するこ
とができ、得られたＲＴＶパッケージは、組成物中に錫
セッケン触媒が存在しても保存安定性であり、十分に速
い速度で硬化する、即ち速硬性である。上記ＲＴＶ系、
即ちポリアルコキシ材料、掃去剤および縮合触媒よりな
るＲＴＶ系を製造した後、このＲＴＶ系に添加すべき本
発明に係わる第１基本成分は、ジオルガノポリシロキサ
ンベースポリマー１００重量部（即ち、式（２）のシラ
ノールポリマー１００重量部もしくは式（７）のポリア
ルコキシ終端オルガノポリシロキサンポリマー１００重
量部）当り２〜２０重量部の、高度の三官能価を有する
かまたは三官能価および四官能価を併有する、（ｉ）５
〜６０モル％のモノアルキルシロキシ単位、シロキシ単
位またはこれら単位の混合物と、（ii）１〜６モル％の
トリアルキルシロキシ単位と、（iii）３４〜９４モル
％のジアルキルシロキシ単位とよりなり、０．１〜約２
重量％のシリコン結合ヒドロキシル基を含有するポリシ
ロキサン第１可塑剤流体である。

【００７７】このポリシロキサン第１可塑剤流体は、ベ
ースポリマー１００重量部当り通常２〜２０重量部、好
ましくは５〜１５重量部の濃度で加えることができる。
このようなポリシロキサンは本組成物において可塑剤お
よび接着促進剤として機能し、特に可塑剤として機能す
る。組成物を可塑化するのに余りに多量のポリシロキサ
ンを加えることはできない。ポリシロキサンが、その三
官能価の結果として単独で架橋し、系の粘度を過度に増
加するからである。ベースポリマー１００重量部当り２
０重量部を超える量は望ましくない。従って、一般に、
約２０重量部を超える量を使用すべきでなく、また２重
量部未満では十分な効果が得られない。

【００７８】高度三官能価ポリシロキサン成分は、当業
者に既知の手段でつくることができる。例えば、（ｉ）
モノアルキルトリクロロシラン、（ii）ジアルキルジク
ロロシラン、および（iii ）アルキルトリクロロシラ
ン、四塩化シリコーンまたはこれらの混合物の適当なモ
ル比での混合物をトルエンおよび水中に注入してこれら
を共加水分解することができる。

【００７９】次に、混合物を、例えば約６０℃に、反応
を確実に完結するのに十分な時間、例えば３時間加熱す
ることができる。例えば炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナ
トリウムの水溶液で洗うことにより、油相を分離し、中
和する。濾過により不溶分を除去し、真空下、例えば約
２mmHgで約１４０℃に加熱することにより脱蔵を行った
後に、ポリシロキサン流体成分が残渣として残る。経済
的理由から、珪素結合ヒドロキシル含量を０．６重量％
以下に抑えて、最終組成物の粘度をなるべく低くすると
ともに、架橋剤レベルを最小に抑えるのが好ましい。こ
のことは、生成物を約１％の炭酸ナトリウムの存在下で
１１０℃に加熱することによって行う。シラノール縮合
から出る水を、例えばトルエンとの共沸蒸留によって除
去するのが好都合である。蒸留によりトルエンを除去し
た後、生成物を濾過してから使用する。この技術に関す
る具体的教示がBeers の米国特許第３，３８２，２０５
号に見られる。

【００８０】好ましくは、ポリシロキサン流体が２５℃
で１５〜３００センチポアズの範囲の粘度を有する。ま
た好ましくは、このポリシロキサン可塑剤流体におい
て、アルキル置換基の少くとも５０％がメチルであり、
流体が０．２〜０．６重量％のシラノールを含有する。
特に好ましくは、モノアルキルシロキシ単位、シロキシ
単位またはこれらの混合単位が約１０〜３０モル％を占
め、トリアルキルシロキシ単位が３〜５モル％を占め、
ジアルキルシロキシ単位が６５〜８７モル％を占め、さ
らにシラノール含有が約０．２〜０．６重量％である。

【００８１】従って、このような三官能価流体はベース
組成物を可塑化してそれを低モジュラスにするが、すべ
ての場合にベース組成物を単独で十分に低モジュラスに
かつ十分に低粘度にすることができるわけではない。従
って、三官能価流体に加えて、オルガノポリシロキサン
ベースポリマー１００重量部当り１０〜５０重量部の第
２可塑剤を使用するのが非常に望ましい。

【００８２】前述したように、ここでオルガノポリシロ
キサンベースポリマーと称するは、式（２）のシラノー
ル終端ジオルガノポリシロキサンポリマー、または式
（７）のポリアルコキシ終端ジオルガノポリシロキサン
ポリマー、または両者の種々の混合物を意味する。アル
コキシ基はポリマーの分子量をほんの僅かしか増加しな
いので、三官能価流体に加えて用いる以下に詳述する種
々の添加剤の濃度は、いずれのポリマー系に基づいて表
現してもほゞ同じである。

【００８３】従って、オルガノポリシロキサンベースポ
リマー１００重量部当り５〜６０重量部の第２可塑剤を
使用することができる。第２可塑剤は、２５℃で１０〜
２０，０００センチポアズの範囲の粘度を有し、オルガ
ノ基が一価Ｃ_(1-8)炭化水素基から選択される線状トリ
オルガノシロキシ終端ジオルガノポリシロキサンポリマ
ーである。前記一価炭化水素基が炭素原子数１〜８のア
ルキル基であるのが特に好ましい。従って、好ましく
は、第２可塑剤は次式：

【００８４】

【化３６】で表わされ、上式中のＲ²⁰は一価炭化水素基、通常Ｃ
_(1-8)アルキルまたはアリール基、好ましくは１〜８個
の炭素原子を有するアルキルまたはフェニル基を示し、
ｔはポリマーの粘度が２５℃で１０〜２０，０００セン
チポアズの範囲となるように変化する。もっとも好まし
くはＲ²⁰基がメチルであり、ポリマーは２５℃で１０〜
１０，０００センチポアズの範囲の粘度、特に２５℃で
１０〜１０００センチポアズの範囲の粘度を有する。一
般に、このようなポリマーは、その製造方法に従って、
５００〜１５００ppm のシラノールをＯＨとして有す
る。式（１１）の第２可塑剤を製造する一般的方法は、
適当なクロロシランを加水分解する方法である。つま
り、トリオルガノクロロシランを水中でジオルガノジク
ロロシランと共に加水分解し、次に加水分解生成物をデ
カンテーションまたは他の方法で分離し、精製し、こう
して式（１１）の所望の線状ジオルガノポリシロキサン
ポリマーを得る。この自然加水分解法により得られるポ
リマーは通常５００〜１５００ppm のシラノールをＯＨ
として有し、他の方法でさらに精製することができる。
しかし、精製は費用がかゝるので通常は行わない。さら
に、このようなポリマー中に存在するヒドロキシル基ほ
ゞすべてを吸収する掃去剤が存在するならば、本発明の
状況において上のようなシラノール基もしくはヒドロキ
シル基は特別な困難の原因とならない。前述したよう
に、本発明の系には、かゝる可塑剤中の遊離ヒドロキシ
ル基すべてを吸収する掃去剤を使用しなければならな
い。

【００８５】前に指摘したように、組成物のモジュラス
を望ましい低いレベルにするためには、三官能価流体単
独では粘度およびモジュラス双方の最大減少を達成でき
ないので、２種の可塑剤を使用しなければならない。従
って、シーラントの適用しやすさを増すためにモジュラ
スを最低に、接着性を最高に、粘度を最小にするのが望
ましい場合には、両可塑剤を用いる必要がある。従っ
て、本発明のもっとも好適な低モジュラス１成分型ＲＴ
Ｖ系は、本発明で規定される上記２種の可塑剤を上述し
た割合で使用することによって製造される。なお、第２
可塑剤は上述した５〜６０部の広い範囲の中でも、特に
２０〜４５重量部の濃度で用いるのが好ましい。

【００８６】本発明の組成物の別な特徴は低コストであ
ることである。本組成物は、オルガノポリシロキサンベ
ースポリマー１００重量部当り５０〜３００重量部また
はそれ以上の任意の量の増量充填剤を練込むことによ
り、低コストにすることができる。増量充填剤は組成物
のコストを下げ、しかもその低モジュラス特性を減じる
ことなくその強度を増すので、組成物に存在させるのが
望ましい。充填剤を炭酸カルシウムとするのが最適であ
る。もっとも望ましい炭酸カルシウムは、ステアリン酸
で処理されたものである。処理済炭酸カルシウム充填剤
は本発明の未硬化組成物に最良の流れ特性と前述した最
良の低モジュラス特性を与える。他の増量充填剤も本組
成物に、前述した炭酸カルシウムについての濃度と同じ
濃度で配合することができる。このような種々の濃度で
使用できる他の増量充填剤および補強充填剤には、例え
ば、二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゲ
ル、酸化鉄、珪藻土、ヒュームドシリカ、カーボンブラ
ック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英
粉末などがある。充填剤の使用量は目的としている用途
に従って、広い範囲にわたって変え得ることが明らかで
ある。例えば、ある種のシーラント用途では、結合材料
をつくるための硬化性組成物にオルガノポリシロキサン
１００重量部当り７００部以上のように多量の充填剤を
使用することができる。このような用途では、充填剤は
その大部分が増量充填剤、例えば石英粉末、ポリ塩化ビ
ニルまたはこれらの混合物、好ましくは平均粒度が約１
〜１０ミクロンの範囲にあるかゝる増量充填剤よりな
る。

【００８７】本発明の組成物は建築用シーラントおよび
コーキングコンパウンドとして使用することもできる。
従って充填剤の正確な量は、そのオルガノポリシロキサ
ン組成物を使用しようと予定している用途や使用する充
填剤の種類（即ち充填剤の密度および粒度）などの因子
に依存する。シラノール終端オルガノポリシロキサン１
００重量部当り１〜３００部の割合で充填剤を使用する
のが好ましく、このときの充填剤は約２０部以下の補強
充填剤、例えばヒュームドシリカ充填剤を含有し得る。

【００８８】しかし、５０〜３００重量部の濃度で使用
する充填剤は、本発明の低モジュラス組成物用の増量充
填剤、例えば炭酸カルシウムとすべきである。増量充填
剤に加えて、オルガノポリシロキサンベースポリマー１
００重量部当り１〜５０重量部、好ましくは１〜１０重
量部の補強充填剤を使用する。補強充填剤は沈降シリカ
およびヒュームドシリカから選択するのがよく、ヒュー
ムドシリカとするのが好ましい。さらに好ましくは、Lu
cas の米国特許第２，９３８，００９号に開示されてい
るようにシクロポリシロキサンで処理されたか、または
Smith の米国特許第３，６３５，７４３号に開示されて
いるようにシラザンで処理されたヒュームドシリカを用
いる。一層好ましくは、１〜１０重量部のシクロポリシ
ロキサンで処理されたヒュームドシリカを使用する。こ
のようなヒュームドシリカは垂れ下り抑制剤としても作
用して組成物をチキソトロープ性にする。チキソトロー
プとは、鉛直平面に付着したとき、組成物が未硬化状態
で流れないか、または最小流れしか呈さないことを意味
する。組成物をチキソトロープ性にする別の手法がLamp
e らの米国特許第４，２６１，７５８号に開示されてい
る。

【００８９】従って、本発明のＲＴＶ組成物には、補強
用ヒュームドシリカと共に、そして増量充填剤に加え
て、ベースオルガノポリシロキサンポリマー１００重量
部当り０．１〜２．０重量部の第２垂れ下り抑制剤を配
合することができ、この第２垂れ下り抑制剤が次式：

【００９０】

【化３７】から選ばれるポリエーテルであり、上式中のＡおよびＢ
は水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、環
内に５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、単
核アニール低級アルキル基（芳香族核に結合したアルキ
ル基が合計５個以下の炭素原子を含む）よりなる群から
選択される基、または

【００９１】

【化３８】（式中Ｒは１〜１１個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）を示し、Ｑはエチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよび２〜６個のヒドロキ
シル基を有する他の多価アルコールよりなる群から選択
される、少くとも２個のヒドロキシル基を有する多価開
始剤の残基であり、ｎは２〜４の値を有する数、ｙは２
〜１０の値を有し、ｚは１〜５の値を有し、このポリエ
ーテルが分子量約３００〜２００，０００を有する。

【００９２】垂れ下り抑制剤である上記ポリエーテルは
ヒュームドシリカに加えてまたはその代りに使用して、
未硬化ＲＴＶ組成物にシーラントとして望ましいチキソ
トロープ特性を付与することができる。本発明の好適な
ＲＴＶ組成物、即ち非腐食性、低モジュラス、速硬性、
保存安定性ＲＴＶ組成物はビルディング建築、板ガラス
施工および他の製造用シーラント用途においてシーラン
トとして非常に望ましいことに注目すべきである。従っ
て、このようなシーラントがチキソトロープ性であるこ
と、即ち未硬化状態で隙間に詰込んだときシーラントが
流れないことが特に望ましい。このようなチキソトロー
プ性は本組成物において、少量のヒュームドシリカを上
記ポリエーテルと組合せて使用することによって実現で
きる。さらにポリエーテルをヒュームドシリカと組合せ
て０．１〜１．０重量部の量存在させるのが好ましい。
ヒュームドシリカは組成物に垂れ下り抑制特性を付与す
るが、こうした特性が上記ポリエーテルの配合により著
しく向上する。垂れ下り抑制剤としてのポリエーテルの
使用に関するさらに詳しい情報については、Lampeらの
米国特許第４，２６１，７５８号明細書を参照された
い。

【００９３】本発明に使用できるポリエーテルの市販品
例には、Wyandotte Chemicals Corporation から販売さ
れているPluracol Ｖ−７およびUnion Carbide Corpor
ation of Connecticutから販売されているＵＣＯＮＬＢ
−１１４５などのポリエーテルがある。

【００９４】これらの垂れ下り抑制剤双方の代りにまた
はこれらに加えて、ベースオルガノポリシロキサンポリ
マー１００重量部当り０．２〜２．０重量部、好ましく
は０．２〜１．５重量部の水素化ヒマシ油を使用するこ
とができる。

【００９５】垂れ下り抑制剤として使用できる水素化ヒ
マシ油の例は、Thixcin （商標名、米国ニュージャージ
ー州ハイツタウン所在のNL Chemicals社製）として知ら
れたものである。

【００９６】従って、水素化ヒマシ油を垂れ下り抑制剤
として使用する場合、ヒュームドシリカもポリエーテル
も使用する必要がない。しかし、水素化ヒマシ油を垂れ
下り抑制剤として使用しないときには、ヒュームドシリ
カをポリエーテルと共に使用しなければならない。別法
として、ヒュームドシリカまたはポリエーテルを単独で
使用してもよい。本発明の組成物にとって補強充填剤
は、組成物を低モジュラスにするのが望ましいので、必
要でないかもしくは望ましくないことを強調しておく必
要がある。多量の補強充填剤は本組成物のモジュラスを
増加するので望ましくない。好ましくは、ヒュームドシ
リカを使用するなら、これを増量充填剤、例えば炭酸カ
ルシウム、特にステアリン酸処理済炭酸カルシウムに加
えて使用し、こうすれば組成物のコストを低減し、未硬
化組成物の粘度および未硬化組成物のモジュラスを低い
レベルに維持することができる。他のタイプの添加剤
も、それらが入手可能となったときにまたは発明された
ときに、本組成物に添加することができる。

【００９７】従って、オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．１〜１０重量部の接着促進剤を本組成物に
配合することができる。本組成物、即ちWhite らの米国
特許出願第２７７，５２４号の組成物は基体によく接着
しない。従って、この種組成物とともにプライマーまた
は接着促進剤を用いるのが望ましい。しかし、プライマ
ーはシーラントの適用に余分な労働コストを追加する点
で望ましくない。従って、本組成物に粘着性添加剤を使
用する、つまり配合するのが非常に望ましい。例えば、
Lucas らの米国特許出願（承前）に開示されているよう
な粘着性添加剤が挙げられる。

【００９８】本発明の組成物に使用できる別の粘着性添
加剤は、次式：

【００９９】

【化３９】を有する接着促進剤で、これを０．１〜１０重量部存在
させることができる。上式中のＲ³⁰およびＲ³¹は一価Ｃ
_(1-8)炭化水素基から選択され、Ｒ³²およびＲ³⁶は二価
Ｃ_(1-12)炭化水素基から選択され、Ｒ³⁸およびＲ⁴⁰は水
素および一価Ｃ_(1-8)炭化水素基よりなる群から選択さ
れ、Ｒ³⁴は水素およびＣ_(1-3)アルキル基から選択さ
れ、Ｒ³³は水素およびメチルから選択され、ｐは０〜３
の整数である。好適例においては、Ｒ³⁰およびＲ³¹はＣ
_(1-8)アルキル基から選択され、特にメチルであるのが
好ましいが、Ｒ基に関して前述した種々の基のいずれと
することもできる。さらに、Ｒ³⁸およびＲ⁴⁰は水素およ
びＲ³⁰およびＲ³¹に関して上述した一価Ｃ_(1-8)炭化水
素基から選択することができる。Ｒ³⁸およびＲ⁴⁰をＣ
_(1-8)アルキル基、フェニル基およびビニル基から選択
するのが特に好ましい。Ｒ³³，Ｒ³⁴，Ｒ³⁸およびＲ⁴⁰を
水素またはアルキル基、例えばメチルとするのが特に好
ましい。上記式（１４）に包含され、本発明に好ましい
特定化合物に次式の化合物がある。

【０１００】

【化４０】このような化合物は、エチレンジアミンを適当なシリル
アクリレートと反応させることによってつくることがで
きる。かゝるシリルアクリレートは当業界で周知であ
り、白金触媒の存在下で適当なオレフィン系メタクリレ
ート化合物をヒドロトリアルコキシシランと反応させる
ことによりつくることができる。上記シランの水素が上
記アクリレートのオレフィン基に付加して、例えばKeat
ingの米国特許出願第１０９，７２７号（１９８０年１
月４日出願）に記載されているようなシリルアクリレー
ト化合物を生成する。このような反応は、白金触媒の存
在下、室温から１５０℃までの任意の温度で、溶剤の存
在または不存在下、好ましくは外気圧力で行われる。ア
クリレートシランが得られたら、次にこれを触媒なしの
溶剤中で適当なアミンと反応させて、本発明において接
着促進剤として用いるのに適当な上式（１４）の所望の
アミンアクリレートアダクトを生成することができる。
このような反応に触媒は不要で、室温から１００℃まで
の任意の周囲温度を用いることができる。外気圧力を用
いるのが好ましい。望ましいアミンアクリレートアダク
トが高い収率で得られる。

【０１０１】この接着促進剤は、White らの米国特許出
願第２７７，５２４号の組成物に使用できる接着促進剤
の１つである。

【０１０２】この接着促進剤の製造についてのさらに詳
しい情報については、Mitchellの米国特許出願（本出願
の優先権主張の基となる米国特許出願）を参照された
い。

【０１０３】Lucas らの米国特許出願（承前）に記載さ
れている接着促進剤に加えて、本発明の組成物には他の
接着促進剤も、それらが開発されたときに、使用するこ
とができる。本発明の組成物はその種々の特性に加えて
低モジュラス、速硬性および保存安定性であり、また組
成物のこの低モジュラス特性は可塑剤によって組成物に
付与されることに注意すべきである。本組成物は前述し
たチキソトロープ剤の配合に従ってチキソトロープ性に
もなり、また本発明の好適な増量充填剤を用いれば低コ
ストになる。

【０１０４】Lucas らの米国特許出願または本明細書に
記載された他の接着促進剤のうち任意のものを使用する
ことができる。その上、本発明の組成物には他の添加剤
を、それらが開発された時点で使用することができる。

【０１０５】本発明の低モジュラス、保存安定性、速硬
性組成物を製造するには、まず最初にポリアルコキシジ
オルガノポリシロキサンポリマーを形成する。このポリ
マー形成を行うには、前記White らの米国特許出願第２
７７，５２４号に記載されているように、アミン触媒、
好ましくはヘキシルアミンの存在下でシラノールポリマ
ーを式（５）の架橋剤と反応させ、次いでこの生成物を
とり出し、これに掃去剤を加えてヒドロキシル基を吸収
する。掃去剤をアミンまたはシラザンとするのが好まし
い。これに、以下の実施例で具体的に説明するように、
種々の添加剤を加える。この方法により得られる低モジ
ュラス１成分型ＲＴＶ系は低コストで、チキソトロープ
性で、また粘着性にすることもできる。さらに、この組
成物は、前記White らの米国特許出願第２７７，５２４
号に記載されているように、保存安定性および速硬性の
特性を有する。

【０１０６】本発明を具体的に説明する目的で、以下に
本発明の実施例を示す。これらの実施例は本発明に限界
または境界を設定するためのものではない。「部」はす
べて重量基準である。

【０１０７】実施例１粘度１５０，０００センチポアズを有するメチルジメト
キシ終端ジメチルポリシロキサンポリマー１００重量
部、ジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５重量部、粘度１００
センチポアズ（２５℃）を有するトリメチルシロキシ終
端ジメチルポリシロキサンポリマー３５重量部、３モル
％のトリメチルシロキシ一官能価単位、２０モル％のメ
チルシロキシ三官能価単位および７７モル％のジメチル
シロキシ二官能価単位よりなり、粘度５０センチポアズ
（２５℃）を有し、０．５重量％のシラノールを含有す
る三官能価流体１０重量部よりなるベース組成物を製造
した。このベース組成物に、ステアリン酸処理済み炭酸
カルシウム（米国ヴァーモント州所在のOMYA Inc. から
商品名Hydrocard 95T にて販売されているもの）１３０
部、オクタメチルシクロテトラシロキサン処理済みヒュ
ームドシリカ３部、ポリエーテル（Union Carbide Corp
oration から商品名ＵＣＯＮＬＢ−１１４５にて販売
されているもの）０．２部、およびメチルジメトキシ−
Ｎ−メチルアセトアミドシラン４．２部も混合した。こ
の組成物を実質的に無水の条件下で製造し、さらに実質
的に無水の条件下で触媒と下記第Ｉ表に示す濃度にて混
合した。第Ｉ表には、このＲＴＶ組成物の流れ特性、不
粘着時間、適用速度、および組成物が硬化後に呈する幾
つかの物理的特性を示してある。流れ特性はBoeingテス
トによって測定し、そのテストは次のように行う。使用
する縦型ジグは、頂部の円筒形空腔にプランジャが収容
されている。空腔にシーラントを充満させる。次にプラ
ンジャをジグの表面と同一レベルまで押す。ここで試験
機を鉛直位置にセットすると、シーラントは表面より上
に０．５インチ突き出る。こうして垂れ下りを１／１０
インチ単位にて測定する。空腔は深さ０．５インチ、直
径１．５インチである。

【０１０８】不粘着時間は、シーラントを約１インチ×
５インチ×１／８インチの広さに塗り、次いで表面が指
で触れてもくっつかない状態に乾く時間を測ることによ
って測定する。

【０１０９】適用速度を測定するには、直径１／８イン
チのオリフィス付きの６oz Semco管にシーラントを充満
する。次に空気タンクにより９０psi の空気圧をかけて
適用速度を試験する。測定は送り出しシーラント量ｇ／
分について行う。

【０１１０】試験結果を第Ｉ表に示す。

【０１１１】

【表１】実施例２粘度１５０，０００センチポアズ（２５℃）を有するメ
チルジメトキシ終端ジメチルポリシロキサンポリマー１
００重量部、ジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５部、粘度１
００センチポアズ（２５℃）を有するトリメチルシロキ
シ終端ジメチルポリシロキサン流体３５部、実施例１で
使用したのと同じ三官能性流体１０部、実施例１に記載
したのと同じ炭酸カルシウム１３０部、ポリエーテル
（ＵＣＯＮＬＢ−１１４５）０．２部、および表面積約
２００ｍ²／ｇを有するオクタメチルシクロテトラシロ
キサン処理済みヒュームドシリカ３．０部よりなるベー
ス組成物を製造した。このベース組成物に、次の第II表
に示すように、標準量のジブチル錫ジアセテートおよび
接着促進剤とともに種々の量のメチルジメトキシ−Ｎ−
メチルアセトアミドシランを加えた。接着促進剤は次式
のものであった。

【０１１２】

【化４１】サンプルを、実施例１で採用したのと同じ試験法で不粘
着時間について試験した。種々の組成物についての結果
を第II表に示す。

【０１１３】

【表２】実施例３実施例２と同じベース組成物を本例でも使用した。この
ベース組成物に掃去剤、触媒および接着促進剤を加えて
触媒含有状態とした。これら添加剤および測定した不粘
着時間を次の第III 表に示す。

【０１１４】

【表３】上記試験の結果として次の結論が導びき出された。即
ち、接着促進剤（エチレンジアミン−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランアダクト）は組成物の安定化
を助け、ビス−（ジメチルアミノ）−ジフェニルシラン
は掃去剤としては不十分である。それ以外の化合物は掃
去剤として有効な作用をなすようである。

【０１１５】実施例４粘度１５０，０００センチポアズ（２５℃）を有するメ
チルジメトキシシロキシ終端ジメチルポリシロキサン１
００重量部にジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５重量部を存
在させ、さらにこれに実施例１と同じトリメチルシロキ
シ終端ポリジメチルシロキサンポリマー３５重量部、実
施例１と同じ三官能性流体１０重量部、実施例１と同じ
ステアリン酸処理済み炭酸カルシウム１８０重量部、お
よびポリエーテル（ＵＣＯＮＬＢ−１１４５）０．２
重量部を混合することによりベース組成物を製造した。
このベース組成物に、種々の量のエチレンジアミン−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランアダクトおよ
びジブチル錫ジアセテートおよび種々の掃去剤を加えて
触媒含有状態とした。この組成物の初期サンプルおよび
エージングサンプルの物理的特性および不粘着時間を測
定した。試験結果を次の第IV表に示す。初期サンプルと
促進エージングを行ったサンプルとの間の不粘着時間の
差は、コンパウンドの保存安定性の目安となる。不粘着
時間が促進エージング後に測定できる程の変化を示さな
ければ、そのコンパウンドは保存安定性に優れている。
結果を次の第IV表に示す。

【０１１６】

【表４】上記データは、優れた保存安定性を有する低モジュラス
組成物が得られたことを示している。

【０１１７】また上記データからわかるように、ビス−
（ジメチルアミノ）ジメチルシランは掃去剤として不適
切であり、他方エチレンジアミン−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランアダクトはそれだけでは保存安
定剤でないが、ビス−（ジメチルアミノ）ジメチルシラ
ンのような貧弱な掃去剤と組合せると保存安定性を向上
する。

【０１１８】ビス−（モノエチルアミノ）ジメチルシラ
ンは優秀な掃去剤である。

【０１１９】実施例５実施例１と同様にしてベースコンパウンドを製造した。
即ち、メチルジメチルポリシロキサンのベースポリマー
は実施例１と同じで、これにジ−ｎ−ヘキシルアミン
０．５部を存在させ、さらにこれに実施例１と同じ三官
能性流体１５部、実施例１と同じトリメチルシリル終端
ポリジメチルシロキサン３５部、実施例１と同じステア
リン酸処理済み炭酸カルシウム１８５部、およびPlurac
ol Ｖ−７（Wyandotte Chemicals Corporation から販
売されているポリエーテル垂れ下り抑制剤）０．２部を
加えた。すべての実施例と同じく、１００部のベースコ
ンパウンドに種々の量の掃去剤、架橋剤、縮合触媒およ
び粘着性添加剤を実質的に無水の条件下で加えて、触媒
含有状態とした。すべての場合にこのような混合をSemc
o 登録商標圧力ミキサで無水の条件下で行うのが好まし
い。ベースコンパウンドに混合した成分の濃度を、これ
らの特定組成物から得られた物理的特性と共に、次の第
Ｖ表に示す。

【０１２０】

【表５】第Ｖ表の結果が示しているように、これらの組成物は良
好な低モジュラス、良好な粘着特性および良好な保存安
定性を有する。このデータから導びき出せる別の結論と
して、生成物中のトリメチルメトキシシランの濃度は、
その量が０から１部そして４部と変わるにつれてデュロ
メータ測定値が１２から２５そして３０へと変化してい
るデュロメータ値の差で示される通り、架橋密度に非常
に顕著な効果を持っている。コンクリートから得られる
最高剥離接着値がメチルトリメトキシシランの濃度４部
で得られることもわかる。

【０１２１】実施例６実施例１と同じジメトキシメチルシロキシ終端ジメチル
シロキサンポリマー１００重量部、ジ−ｎ−ヘキシルア
ミン０．５重量部、実施例１と同じ粘度１００センチポ
アズ（２５℃）を有するトリメチルシロキシ終端ポリジ
メチルシロキサン３５重量部、実施例１と同じ三官能性
流体１０重量部、実施例１と同じステアリン酸処理済み
炭酸カルシウム１４５重量部、および実施例１と同じ処
理済みヒュームドシリカ３重量部よりなるベースコンパ
ウンドを製造した。１００部のベースコンパウンドに次
の第VI表に示すように種々の量の掃去剤、架橋剤、触媒
および粘着性添加剤を加えて触媒含有状態とした。これ
らのサンプルの物理的特性、保存エージング特性、即ち
サンプルの不粘着時間ならびに剥離接着値を次の第VI表
に示す。

【０１２２】

【表６】実施例７実施例１と同じジメトキシメチルシロキシ終端ジメチル
シロキサンポリマー１００部、ジ−ｎ−ヘキシルアミン
０．５部、実施例１と同じトリメチルシロキシ終端ジメ
チルポリシロキサン３５部、実施例１と同じ三官能性流
体１０部、実施例１と同じステアリン酸処理済み炭酸カ
ルシウム１４０部、実施例１と同じ処理済みヒュームド
シリカ３部、およびポリエーテル（Wyandotte Chemical
Corporationから商品名Pluracol Ｖ−７にて販売され
ている）０．２部よりなるベースコンパウンドを製造し
た。このコンパウンド１００部に種々の量の掃去剤、架
橋剤、縮合触媒および粘着性添加剤を加えた。サンプル
の物理的特性、諸成分の濃度および剥離接着試験の結果
を次の第VII 表に示す。

【０１２３】

【表７】なお、Andersen Terrastone ＰＶＣは、窓枠として用い
る目的で木材にかぶせて押出したＰＶＣ薄層である。

【０１２４】上記データは、本組成物がほとんどの基体
に良好な粘着特性を有するとともに低いモジュラスを有
することを示している。

【０１２５】実施例８実施例１と同じメチルジメトキシ終端ジメチルポリシロ
キサン１００部、ジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５部、実
施例１と同じトリメチルシロキシ終端ジメチルポリシロ
キサンポリマー３５部、実施例１と同じ三官能性流体１
０部、実施例１と同じステアリン酸処理済み炭酸カルシ
ウム１６０部、実施例１と同じオクタメチルシクロテト
ラシロキサン処理済みヒュームドシリカ３部、および実
施例６と同じPluracol Ｖ−７０．２部よりなるベー
スコンパウンドを製造した。他の実施例とほとんど同じ
やり方で、このベースコンパウンドにSemco 登録商標圧
力ミキサにて実質的に無水の条件下で、掃去剤、架橋
剤、縮合触媒および粘着性添加剤を加えて触媒含有状態
にした。これらのサンプルから得た物理的特性およびベ
ースコンパウンドの触媒付与に用いた成分の濃度を、剥
離接着試験の結果と共に次の第VIII表に示す。

【０１２６】

【表８】実施例９実施例１と同じメチルジメトキシポリシロキサンポリマ
ー１００部、実施例１と同じジ−ｎ−ヘキシルアミン
０．５部、実施例１と同じ三官能性流体１０部、実施例
１と同じトリメチルシリル終端ポリジメチルシロキサン
３５部、実施例１と同じステアリン酸処理済み炭酸カル
シウム（Hydrocarb 95T ）２２０部、および実施例１と
同じ処理済みヒュームドシリカ３部よりなるベースコン
パウンドを製造した。このベースコンパウンドに、ヘキ
サメチルジシラザン２．５部、メチルトリメトキシシラ
ン０．５部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン１．０部およびジブチル錫ジアセテート０．０７
部を加えた。ベースコンパウンドのかゝる混合物を実質
的に無水の状態で、連続型Werner Pfleiderer 二軸スク
リュ押出機で製造し、触媒添加した。この組成物の種々
のサンプルの物理的特性の測定結果を次の第IX表に示
す。第IX表にはサンプルの剥離接着試験の結果も示す。
これらのデータは、ほとんどのサンプルが多数の基体に
対して良好な粘着特性を有し、安定であり、しかも本発
明において望まれている低モジュラスを有していること
を示している。

【０１２７】

【表９】実施例１０粘度１５０，０００センチポアズ（２５℃）を有するジ
メトキシメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンポ
リマー１００部、ジ−ｎ−ヘキシルアミン０．５部、ス
テアリン酸処理済み炭酸カルシウム１８０部、粘度１０
０センチポアズ（２５℃）を有するトリメチルシロキシ
終端ポリジメチルシロキサン流体３５部、他の実施例と
同じ高度三官能性流体１０部、およびThixcin R （水素
化ヒマシ油）５．６８部よりなるベース組成物を製造し
た。このベース組成物１００部に、実質的に無水の条件
下でヘキサメチルジシラザン２．５部、メチルトリメト
キシシラン０．５部、アミノエチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン１．０部、およびジブチル錫ジアセテー
ト０．０５部を加えた。得られたサンプルの物理的特性
を次の第Ｘ表に示す。

【０１２８】

【表１０】本発明の添加剤はDziarkの米国特許出願（承前）のＲＴ
Ｖ組成物と使用するのが好ましい。１例では、Dziarkは
White らの米国特許出願第２７７，５２４号（承前）の
ＲＴＶ系用の掃去剤として好適な特定のシラザン化合物
を開示している。Dziarkの特許出願の好適な系は、まず
最初ポリアルコキシジオルガノポリシロキサンポリマー
を形成し、次いで架橋剤とは別個にシラザンモノマーも
しくはポリマーまたはある種のアミンポリマー化合物で
ある掃去用化合物を配合することよりなる。Dziarkの特
許出願の掃去剤は添加剤とは別個の化合物で、架橋剤に
加えて用いられることに注意すべきである。White らの
特許出願には、Dziarkの特許出願の掃去剤とは対照的な
ＲＴＶ系が、他のアルコキシ官能性ＲＴＶ系とともに開
示されている。Dziarkの特許出願の簡単な概要を以下に
記す。このような掃去剤およびＲＴＶ系についての一層
詳しい情報については、Dziarkの特許出願の明細書を参
照されたい。Dziarkによれば、本添加剤を次の組成物と
ともに使用することができる。即ち、（１）各ポリマー鎖末端の珪素原子が少くとも２個のア
ルコキシ基で終端しているオルガノポリシロキサン；（２）有効量の縮合触媒；（３）安定化作用をなす量のヒドロキシ官能基用シラン
掃去剤を含有し、該シラン掃去剤が（Ａ）次式：

【０１２９】

【化４２】（式中のＹはＲ''' およびＲ''₂Ｎ−から選択される）
を有する珪素−窒素化合物および（Ｂ）（ｉ）３〜１００モル％の次式：

【０１３０】

【化４３】を有する単位よりなる群から選択される化学結合した構
造単位と（ii）０〜９７モル％の次式：

【０１３１】

【化４４】で表わされる化学結合した構造単位とよりなる珪素−窒
素ポリマーおよびこれらの混合物よりなる群から選択さ
れる珪素−窒素化合物であり、前記珪素−窒素ポリマー
の珪素原子が互にＳｉＯＳｉ結合またはＳｉＮＲ''Ｓｉ
結合によって連結され、前記珪素原子のうち酸素と結合
してシロキシ単位を形成する珪素原子および窒素と結合
してシラジイ（silazy）単位を形成する珪素原子以外の
珪素原子の自由原子価がＲ''' 基または（Ｒ''）₂Ｎ基
と結合され、前記Ｒ''' 基および（Ｒ''）₂Ｎ基の合計
対前記珪素−窒素ポリマーの珪素原子の比が１．５〜３
の値を有し、Ｒ''は水素、一価炭化水素基およびフルオ
ロアルキル基よりなる群から選択され、Ｒ''' は水素、
一価炭化水素基およびフルオロアルキル基よりなる群か
ら選択され、ｃは０〜３に等しい整数であり；さらに所
望に応じて（４）有効量の置換グアニジン、アミンおよびこれらの
混合物よりなる群から選択される硬化促進剤を含有す
る、湿気が実質的に存在しない周囲条件下で長期間にわ
たって安定でかつ不粘着性エラストマーに転換できる、
安定な、１成分型の、実質的に無水かつ実質的に酸を含
まない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物ととも
に使用できる。

【０１３２】オルガノポリシロキサン１００重量部当り
０．５〜１０重量部のシリコーン掃去剤を存在させる。

【０１３３】前記シラザンポリマーは、化学結合した

【０１３４】

【化４５】単位の環状シラザンを包含し得る。ここでＲ''およびＲ
''' は前記定義の通りで、Ｒ''' および（Ｒ''）₂Ｎ基
の合計対前記シラザンポリマー中の珪素原子の比を１．
５〜３．０とする。

【０１３５】前記シラザンポリマーは、

【０１３６】

【化４６】単位よりなる群から選択される少くとも１つの単位を有
する線状ポリマーとすることができ、ここでＲ''および
Ｒ''' は前記定義の通りで、Ｒ''' および（Ｒ''）₂Ｎ
基の合計対前記シラザンポリマー中の珪素原子の比を
１．５〜３．０とする。さらに、シラザンポリマーは実
質的に、

【０１３７】

【化４７】単位のみよりなる線状ポリマーとすることができ、ここ
でＲ''およびＲ''' は前記定義の通りで、Ｒ''' および
（Ｒ''）₂Ｎ基の合計対前記シラザンポリマー中の珪素
原子の比を１．５〜３．０とする。

【０１３８】前記シラザンポリマーは、

【０１３９】

【化４８】単位よりなる群から選択される少くとも１つの単位を有
するポリマーとすることができ、ここでＲ''およびＲ''
' は前記定義の通りで、Ｒ''' および（Ｒ''）₂Ｎ基の
合計対前記シラザンポリマー中の珪素原子の比を１．５
〜３．０とする。

【０１４０】そのほかに、前記シラザンポリマーは、

【０１４１】

【化４９】単位から選択される単位を十分な量有するポリマーとす
ることができ、ここでＲ''およびＲ''' は前記定義の通
りで、Ｒ''' および（Ｒ''）₂Ｎ基の合計対前記シラザ
ンポリマー中の珪素原子の比を１．５〜３．０とする。

【０１４２】また、前記シラザン−シロキサン化合物は
９７モル％以下の

【０１４３】

【化５０】単位とほとんど

【０１４４】

【化５１】から選択される単位とよりなるコポリマーであり、ここ
でＲ''，Ｒ''' およびｃは前記定義の通りで、Ｒ''' ＋
（Ｒ''）₂Ｎ基の合計対前記シラザン−シロキサンコポ
リマー中の珪素原子の比を１．５〜３とする。

【０１４５】前記シラザン−シロキサン化合物は化学結
合した（Ｒ''' ）₂ＳｉＯ単位と

【０１４６】

【化５２】単位とのみよりなる環状物のような環状物とすることが
でき、ここでＲ''およびＲ''' は前記定義の通り。

【０１４７】さらに前記シラザン窒素化合物は次式：

【０１４８】

【化５３】を有する線状および環状シラザンであり、ここでＲ''お
よびＲ''' は前記定義の通り、ｎは正整数で、好ましく
は０〜２０であり、ｄは０〜１に等しい整数であり、ｄ
が０のとき、ｎが３〜７に等しいのが好ましい。

【０１４９】前記シラザン窒素化合物は次式：

【０１５０】

【化５４】を有するポリシロキサンとすることができ、ここでＲ'
'，Ｒ''' およびｎは前記定義の通り、ＺはＲ''または
−Ｓｉ（Ｒ''' ）₃である。

【０１５１】好適な珪素−窒素化合物は、ヘキサメチル
ジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタ
メチルシクロテトラシラザンまたは次式：

【０１５２】

【化５５】を有する珪素−窒素化合物、次式：

【０１５３】

【化５６】を有する珪素−窒素化合物、および次式：

【０１５４】

【化５７】を有する珪素−窒素化合物から選択される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）１００部の、実質的に次式：【化１】の化学結合単位のみよりなるシラノール終端ポリジオル
ガノシロキサン、（ｂ）安定化作用をなす量の、次式：【化２】のヒドロキシ官能基用シラン掃去剤、（ｃ）０〜１０部の次式：【化３】の架橋用シラン、（ｄ）有効量の縮合触媒、および（ｅ）０〜５部の、置換グアニジン、アミンおよびこれ
らの混合物よりなる群から選択される硬化促進剤よりなる混合物［上式中のＲは一価の置換または非置換
Ｃ_(1-13)炭化水素基、Ｒ¹はアルキル、アルキルエーテ
ル、アルキルエステル、アルキルケトンおよびアルキル
シアノ基よりなる群から選択されるＣ_(1-8)脂肪族有機
基またはＣ_(7-13)アルカリール基であり、Ｒ²は一価の
置換または非置換Ｃ_(1-13)炭化水素基であり、Ｘはアミ
ド、アミノ、カルバマト、エノキシ、イミダト、イソシ
アナト、オキシマト、チオイソシアナトおよびウレイド
基よりなる群から選択される加水分解性離脱基であり、
ａは１または２に等しい整数、ｂは０または１に等しい
整数で、ａ＋ｂの和は１または２に等しく、の室温硬化
性材料を実質的に無水の条件下０〜１８０℃の範囲の温
度で攪拌することよりなり、前記掃去剤の前にまたは掃
去剤とともに、Ｘがエノキシを示す場合における０．１
〜５部の、置換グアニジン、アミンおよびこれらの混合
物よりなる群から選択される硬化促進剤、および前記オ
ルガノポリシロキサン１００重量部当り２〜２０重量部
のポリシロキサン第１可塑剤流体であって、高度の三官
能価を有するか三官能価と四官能価とを併有し、（ｉ）５〜６０モル％のモノアルキルシロキシ単位、シ
ロキシ単位またはこれら単位の混合物、（ii）１〜６モル％のトリアルキルシロキシ単位、およ
び（iii ）３４〜９４モル％のジアルキルシロキシ単位よりなり、約０．１〜２重量％のシリコン結合ヒドロキ
シル基を含有するポリシロキサン第１可塑剤流体を加え
ることよりなる、固体エラストマー状態に硬化し得る１
成分型の実質的に酸を含まない室温硬化性組成物の製造
方法。
【請求項２】前記オルガノポリシロキサンが２５℃で
６０，０００〜５００，０００センチポアズの範囲の粘
度を有する特許請求の範囲１項記載の方法。
【請求項３】さらに前記オルガノポリシロキサン１０
０重量部当り５〜６０重量部の第２可塑剤を含有し、該
第２可塑剤が２５℃で１０〜２０，０００センチポアズ
の範囲の粘度を有しオルガノ基として一価炭化水素基を
有する線状トリオルガノシロキシ終端ジオルガノポリシ
ロキサンである特許請求の範囲第２項記載の方法。
【請求項４】前記第２可塑剤ポリマーが次式：【化４】（式中のＲ²⁰は一価炭化水素基であり，ｔはポリマーの
粘度が２５℃で１０〜２０，０００センチポアズの範囲
となるように変化する）を有する特許請求の範囲第３項
記載の方法。
【請求項５】上式のＲ²⁰がメチルであり、ｔがポリマ
ーの粘度が２５℃で１０〜１０，０００センチポアズの
範囲となるように変化し、この第２可塑剤ポリマーが５
００〜１５００ppm のヒドロキシ含量を有する特許請求
の範囲第４項記載の方法。
【請求項６】前記オルガノポリシロキサン１００重量
部当り１００〜３００重量部の増量充填剤を含有する特
許請求の範囲第４項記載の方法。
【請求項７】前記増量充填剤が炭酸カルシウムである
特許請求の範囲第６項記載の方法。
【請求項８】前記炭酸カルシウムがステアリン酸で処
理されている特許請求の範囲第７項記載の方法。
【請求項９】前記オルガノポリシロキサン１００重量
部当り１〜５０重量部の補強充填剤を含有する特許請求
の範囲第７項記載の方法。
【請求項１０】前記補強充填剤が垂れ下り抑制剤を兼
ね、ヒュームドシリカであり、前記オルガノポリシロキ
サン１００重量部当り１〜１０重量部の濃度で存在する
特許請求の範囲第８項記載の方法。
【請求項１１】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．１〜２．０重量部の第２垂れ下り抑制剤を
含有し、この第２垂れ下り抑制剤が次式：【化５】から選ばれるポリエーテルであり、上式中のＡおよびＢ
は水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、環
内に５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、単
核および二核アリール基、および単核アリール低級アル
キル基（芳香族核に結合したアルキル基が合計５個以下
の炭素原子を含む）よりなる群から選択される基、また
は【化６】（式中のＲは１〜１１個の炭素原子を有するアルキルで
ある）を示し、Ｑはエチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよび２〜６個のヒドロキ
シル基を有する他の多価アルコールよりなる群から選択
される、少くとも２個のヒドロキシル基を有する多価開
始剤の残基であり、ｎは２〜４の値を有する数、ｙは２
〜１０の値を有し、ｚは１〜５の値を有し、このポリエ
ーテルが分子量約３００〜２００，０００を有する特許
請求の範囲第９項記載の方法。
【請求項１２】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．２〜２．０重量部の水素化ヒマシ油よりな
る垂れ下り抑制剤を含有する特許請求の範囲第９項記載
の方法。
【請求項１３】前記補強充填剤が組成物への配合に先
立ってシクロポリシロキサンで処理されている特許請求
の範囲第２項記載の方法。
【請求項１４】０．１〜１０重量部の次式：【化７】を有する接着促進剤を含有し、式中のＲ³⁰およびＲ³¹は
一価Ｃ_(1-8)炭化水素基から選択され、Ｒ³²およびＲ³⁶
は二価Ｃ_(1-12)炭化水素基から選択され、Ｒ³⁸およびＲ
⁴⁰は水素および一価Ｃ_(1-6)炭化水素基よりなる群から
選択され、Ｒ³⁴は水素およびＣ_(1-3)アルキル基から選
択され、Ｒ³³は水素およびメチルから選択され、ｐは０
〜３の整数である特許請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１５】前記接着促進剤が次式：【化８】を有する特許請求の範囲第１４項記載の方法。
【請求項１６】Ｒ、Ｒ¹およびＲ²がメチルである特
許請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１７】前記硬化促進剤がシリル化グアニジン
およびアルキルグアニジンよりなる群から選択される特
許請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１８】前記掃去用シランがポリメトキシアセ
トアミドシランである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
【請求項１９】前記架橋剤がメチルトリメトキシシラ
ンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項２０】前記縮合触媒が錫化合物である特許請
求の範囲第１項記載の方法。
【請求項２１】前記シラン掃去剤がメチルジメトキシ
−Ｎ−メチルアセトアミドシランである特許請求の範囲
第２０項記載の方法。
【請求項２２】（ａ）１００部の実質的に次式：【化９】の化学結合単位のみよりなるシラノール終端ポリジオル
ガノシロキサン、（ｂ）安定化作用をなす量の次式：【化１０】のヒドロキシ官能基用シラン掃去剤、（ｃ）０〜１０部の次式：【化１１】の架橋用シラン、（ｄ）有効量の縮合触媒、および（ｅ）０〜５部の置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物よりなる群から選択される硬化促進剤を含有し、［上式中のＲは一価の置換または非置換Ｃ
_(1-13)炭化水素基、Ｒ¹はアルキル、アルキルエーテ
ル、アルキルエステル、アルキルケトンおよびアルキル
シアノ基よりなる群から選択されるＣ_(1-8)脂肪族有機
基またはＣ_(7-13)アラルキル基、Ｒ²は一価の置換また
は非置換Ｃ_(1-13)炭化水素基、Ｘはアミド、アミノ、カ
ルバマト、エノキシ、イミダト、イソシアナト、オキシ
マト、チオイソシアナトおよびウレイド基よりなる群か
ら選択される加水分解性離脱基であり、ａは１または２
に等しい整数、ｂは０または１に等しい整数で、ａ＋ｂ
の和は１または２に等しい］、そしてＸがエノキシであ
る場合における０．１〜５部の、置換グアニジン、アミ
ンおよびこれらの混合物よりなる群から選択される硬化
促進剤、および前記オルガノポリシロキサン１００重量
部当り２〜２０重量部のポリシロキサン第１可塑剤流体
であって、高度の三官能価を有するか三官能価と四官能
価とを併有し、（ｉ）５〜６０モル％のモノアルキルシロキシ単位、シ
ロキシ単位またはこれら単位の混合物、（ii）１〜６モル％のトリアルキルシロキシ単位、およ
び（iii ）３４〜９４モル％のジアルキルシロキシ単位よりなり、約０．１〜２重量％のシリコン結合ヒドロキ
シル基を含有するポリシロキサン第１可塑剤流体を含有
する混合物。
【請求項２３】前記オルガノポリシロキサンが２５℃
で６０，０００〜５００，０００センチポアズの範囲の
粘度を有する特許請求の範囲第２２項記載の混合物。
【請求項２４】さらに前記オルガノポリシロキサン１
００重量部当り５−６０重量部の第２可塑剤を含有し、
該第２可塑剤が２５℃で１０〜２０，０００センチポア
ズの範囲の粘度を有しオルガノ基として一価炭化水素基
を有する線状トリオルガノシロキシ終端ジオルガノポリ
シロキサンである特許請求の範囲第２３項記載の混合
物。
【請求項２５】前記第２可塑剤ポリマーが次式：【化１２】（式中のＲ²⁰は一価炭化水素基であり、ｔはポリマーの
粘度が２５℃で１０〜２０，０００センチポアズの範囲
となるように変化する）を有する特許請求の範囲第２４
項記載の混合物。
【請求項２６】上式のＲ²⁰がメチルであり、ｔがポリ
マーの粘度が２５℃で１０〜１０，０００センチポアズ
の範囲となるように変化し、この第２可塑剤ポリマーが
５００〜１，５００ppm のヒドロキシ含量を有する特許
請求の範囲第２５項記載の混合物。
【請求項２７】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り１００〜３００重量部の増量充填剤を含有する
特許請求の範囲第２５項記載の混合物。
【請求項２８】前記増量充填剤が炭酸カルシウムであ
る特許請求の範囲第２７項記載の混合物。
【請求項２９】前記炭酸カルシウムがステアリン酸で
処理されている特許請求の範囲第２８項記載の混合物。
【請求項３０】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り１〜５０重量部の補強充填剤を含有する特許請
求の範囲第２８項記載の混合物。
【請求項３１】前記補強充填剤が垂れ下り抑制剤を兼
ね、ヒュームドシリカであり、前記オルガノポリシロキ
サン１００重量部当り１〜１０重量部の濃度で存在する
特許請求の範囲第２９項記載の混合物。
【請求項３２】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．１〜２．０重量部の第２垂れ下り抑制剤を
含有し、この第２垂れ下り抑制剤が次式：【化１３】から選ばれるポリエーテルであり、上式中のＡおよびＢ
は水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、環
内に５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、単
核および二核アリール基、および単核アリール低級アル
キル基（芳香族核に結合したアルキル基が合計５個以下
の炭素原子を含む）よりなる群から選択される基、また
は【化１４】（式中のＲは１〜１１個の炭素原子を有するアルキル基
である）を示し、Ｑはエチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよび２〜６個のヒドロキ
シル基を有する他の多価アルコールよりなる群から選択
される少くとも２個のヒドロキシル基を有する多価開始
剤の残基であり、ｎは２〜４の値を有する数、ｙは２〜
１０の値を有し、ｚは１〜５の値を有し、このポリエー
テルが分子量約３００〜２００，０００を有する特許請
求の範囲第２９項記載の混合物。
【請求項３３】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．２〜２．０重量部の水素化ヒマシ油よりな
る垂れ下り抑制剤を含有する特許請求の範囲第２８項記
載の混合物。
【請求項３４】前記補強充填剤が混合物への配合に先
立ってシクロポリシロキサンで処理されている特許請求
の範囲第２３項記載の混合物。
【請求項３５】０．１〜１０重量部の次式：【化１５】を有する接着促進剤を含有し、式中Ｒ³⁰およびＲ³¹は一
価Ｃ_(1-8)炭化水素基から選択され、Ｒ³²およびＲ³⁶は
二価Ｃ_(1-12)炭化水素基から選択され、Ｒ³⁸およびＲ⁴⁰
は水素および一価Ｃ_(1-6)炭化水素基よりなる群から選
択され、Ｒ³⁴は水素およびＣ_(1-3)アルキル基から選択
され、Ｒ³³は水素およびメチルから選択され、ｐは０〜
３の整数である特許請求の範囲第２２項記載の混合物。
【請求項３６】前記接着促進剤が次式：【化１６】を有する特許請求の範囲第３５項記載の混合物。
【請求項３７】シラノール終端オルガノポリシロキサ
ンおよびポリアルコキシシラン架橋剤とともに有効量の
縮合触媒を用いて実質的に無水の条件下で実質的に酸を
含まない室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を製
造するにあたり、前記シラノール終端オルガノポリシロ
キサンに安定化作用をなす量の、ヒドロキシ官能基用掃
去剤かつ架橋剤である次式：【化１７】のポリアルコキシシランを添加し［上式中のＲ¹はアル
キル、アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキル
ケトンおよびアルキルシアノ基よりなる群から選択され
るＣ_(1-8)脂肪族有機基またはＣ_(7-13)アラルキル基で
あり、Ｒ²は一価の置換または非置換Ｃ_(1-13)炭化水素
基であり、Ｘはアミド、アミノ、カルバマト、エノキ
シ、イミダト、イソシアナト、オキシマト、チオイソシ
アナトおよびウレイド基よりなる群から選択される加水
分解性離脱基であり、ａは１または２に等しい整数、ｂ
は０または１に等しい整数で、ａ＋ｂの和は１または２
に等しい］、しかる後有効量の縮合触媒を添加し、これ
により得られる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に優れた安定性を付与し、そして前記掃去剤の添加よ
り前にまたはそれと一緒に、Ｘがエノキシを示す場合に
おける有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれら
の混合物よりなる群から選択される硬化促進剤、および
前記オルガノポリシロキサン１００重量部当り２〜２０
重量部のポリシロキサン第１可塑剤流体であって、高度
の三官能価を有するか三官能価と四官能価とを併有し、（ｉ）５〜６０モル％のモノアルキルシロキシ単位、シ
ロキシ単位またはこれら単位の混合物と、（ii）１〜６モル％のトリアルキルシロキシ単位と、（iii ）３４〜９４モル％のジアルキルシロキシ単位とよりなり、約０．１〜２重量％のシリコン結合ヒドロ
キシル基を含有するポリシロキサン第１可塑剤流体を添
加することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物の製造方法。
【請求項３８】前記オルガノポリシロキサンが２５℃
で６０，０００〜５００，０００センチポアズの範囲の
粘度を有する特許請求の範囲第３７項記載の方法。
【請求項３９】さらに前記オルガノポリシロキサン１
００重量部当り５〜６０重量部の第２可塑剤を含有さ
せ、該第２可塑剤が２５℃で１０〜２０，０００センチ
ポアズの範囲の粘度を有しオルガノ基として一価炭化水
素基を有する線状トリオルガノシロキシ終端ジオルガノ
ポリシロキサンである特許請求の範囲第３８項記載の方
法。
【請求項４０】前記第２可塑剤ポリマーが次式：【化１８】（式中のＲ²⁰は一価炭化水素基であり、ｔはポリマーの
粘度が２５℃で１０〜２０，０００センチポアズの範囲
となるように変化する）を有する特許請求の範囲第３９
項記載の方法。
【請求項４１】上式のＲ²⁰がメチルであり、ｔがポリ
マーの粘度が２５℃で１０〜１０，０００センチポアズ
の範囲となるように変化し、この第２可塑剤ポリマーが
５００〜１５００ppm のヒドロキシ含量を有する特許請
求の範囲第４０項記載の方法。
【請求項４２】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り１００〜３００重量部の増量充填剤を含有する
特許請求の範囲第４０項記載の方法。
【請求項４３】前記増量充填剤が炭酸カルシウムであ
る特許請求の範囲第４２項記載の方法。
【請求項４４】前記炭酸カルシウムがステアリン酸で
処理されている特許請求の範囲第４３項記載の方法。
【請求項４５】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り１〜５０重量部の補強充填剤を含有する特許請
求の範囲第４３項記載の方法。
【請求項４６】前記補強充填剤が垂れ下り抑制剤を兼
ね、ヒュームドシリカであり、前記オルガノポリシロキ
サン１００重量部当り１〜１０重量部の濃度で存在する
特許請求の範囲第４４項記載の方法。
【請求項４７】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．１〜２．０重量部の第２垂れ下り抑制剤を
含有し、この第２垂れ下り抑制剤が次式：【化１９】から選ばれるポリエーテルであり、上式中のＡおよびＢ
は水素、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、環
内に５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、単
核および二核アリール基、および単核アリール低級アル
キル基（芳香族核に結合したアルキル基が合計５個以下
の炭素原子を含む）よりなる群から選択される基、また
は【化２０】（式中のＲは１〜１１個の炭素原子を有するアルキルで
ある）を示し、Ｑはエチレングリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパンおよび２〜６個のヒドロキ
シル基を有する他の多価アルコールよりなる群から選択
される、少くとも２個のヒドロキシル基を有する多価開
始剤の残基であり、ｎは２〜４の値を有する数、ｙは２
〜１０の値を有し、ｚは１〜５の値を有し、このポリエ
ーテルが分子量約３００〜２００，０００を有する特許
請求の範囲第４３項記載の方法。
【請求項４８】前記オルガノポリシロキサン１００重
量部当り０．２〜２．０重量部の水素化ヒマシ油よりな
る垂れ下り抑制剤を含有する特許請求の範囲第４３項記
載の方法。
【請求項４９】前記補強充填剤が組成物への配合に先
立ってシクロポリシロキサンで処理されている特許請求
の範囲第４５項記載の方法。
【請求項５０】０．１〜１０重量部の次式：【化２１】を有する接着促進剤を含有し、式中のＲ³⁰およびＲ³¹は
一価Ｃ_(1-8)炭化水素基から選択され、Ｒ³²およびＲ³⁶
は二価Ｃ_(1-12)炭化水素基から選択され、Ｒ³⁸およびＲ
⁴⁰は水素および一価Ｃ_(1-6)炭化水素基よりなる群から
選択され、Ｒ³⁴は水素およびＣ_(1-3)アルキル基から選
択され、Ｒ³³は水素およびメチルから選択され、ｐは０
〜３の整数である特許請求の範囲第３７項記載の方法。
【請求項５１】前記接着促進剤が次式：【化２２】を有する特許請求の範囲第５０項記載の方法。
【請求項５２】前記シラン掃去剤がメチルジメトキシ
−Ｎ−メチルアセトアミドシランである特許請求の範囲
第３７項記載の方法。
【請求項５３】前記シラン掃去剤がメチルジメトキシ
イソプロペンオキシシランである特許請求の範囲第３７
項記載の方法。
【請求項５４】前記シラン掃去剤がメチルトリイソプ
ロペンオキシシランである特許請求の範囲第３７項記載
の方法。
【請求項５５】前記縮合触媒として有効量のジブチル
錫ジアセテートを用いる特許請求の範囲第３７項記載の
方法。