JPH0544032B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法等において形成される静電潜像の現像に用いら
れる静電像現像用トナーに関し、特に熱ローラ定
着用静電像現像用トナーに関するものである。 〔発明の背景〕 例えば電子写真法としては従来種々の方法が知
られている（米国特許第2297691号等参照）。 一般的には、光導電性感光体よりなる静電像担
持体に帯電、露光により静電潜像を形成し、次い
でこの静電潜像を、トナーとキヤリアとよりなる
２成分現像剤あるいは磁性体を含有したトナーの
みよりなる１成分現像剤により現像し、得られた
トナー像を通常は転写紙等の像支持体に転写し、
そしてこの転写トナー像を加熱あるいは加圧等に
より定着して可視画像が形成される。 トナー像を定着する方法としては、従来種々の
方法が採用されているが、中でも熱ローラ定着方
式が好ましい。この熱ローラ定着方式は、トナー
像が担持された紙等の像支持体を、加熱されたロ
ーラと接触するよう搬送することによりトナー像
を像支持体に定着させる方法である。この方式に
よれば、安全性の点で有利であり、また熱損失が
少なく省エネルギーの点でも有利である。 しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場
合には、熱ローラ定着時においは熱ローラの表面
にトナーが熔融状態で接触することとなるが、こ
の熔融トナーの一部が熱ローラの表面に転移付着
し、これが次に送られてくる像支持体に再転移し
て画像を汚すといういわゆるオフセツト現像が発
生しやすい問題点がある。 さらに最近においては、高速複写機あるいは複
写機の小型化の要請から、従来より一層低温で定
着が可能なトナーの開発が強く望まれている。す
なわち、高速複写機においては、多数枚の連続複
写を行うと熱ローラの熱が像支持体に奪われて熱
補給が間に合わず、その結果熱ローラの温度が低
下して定着不良が生じやすい。また小型複写機に
おいては、熱ローラの加熱用ヒーターの容量を小
さくすることにより省エネルギーでコンパクトな
複写機とすることが必要であるが、加熱用ヒータ
ーの容量を小さくすると熱ローラの加熱に時間を
要するため待ち時間が長くなつたり、あるいは連
続複写を行うと熱補給が間に合わなくなり、その
結果熱ローラの温度が低下し定着不良が生じやす
い。 このように熱ローラ定着用のトナーには、定着
プロセスにおいて、 (1) 優れた低温定着性および耐オフセツト性が必
要とされるが、このほか次のような条件が必要
とされる。 (2) トナーが高い流動性を有すること。これは現
像プロセスにおいて良好な現像を達成するため
に必要な条件である。すなわち、トナーの流動
性が低い場合には、潜像担持体上の静電潜像に
対するトナーの付着性が不十分となり、その結
果定着画像の濃度が低下し不鮮明となる。 (3) トナーが優れた耐フイルミング性を有するこ
と。これは多数回にわたり良好な画像を安定に
形成するために必要な条件である。すなわち、
トナーの耐フイルミング性が低い場合には、画
像形成プロセスを繰り返すに従つて、トナー物
質が、潜像担持体の表面あるいはキヤリアの表
面に徐々に付着堆積し、この結果潜像担持体あ
るいはキヤリアの特性が阻害され、安定した画
像形成プロセスを遂行することが困難となる。 〔従来の技術〕 従来においては、次のような技術手段が知られ
ている。 (イ) トナー用樹脂として、融点が45〜150℃の結
晶性ポリマーと、ガラス転移点が０℃以下の非
晶質ポリマーとを化学的に連結してなる重合体
を用いる技術手段（特開昭50−87032号公報参
照）。 (ロ) トナー用樹脂として、融点が45〜90℃の結晶
性ポリマーと、この結晶性ポリマーの融点より
は10℃以上高いガラス転移点を有する非晶性ポ
リマーとを分子中に含有する熱可塑性重合体で
あつて、当該重合体における結晶性ポリマーの
含有割合が70〜95重量％である重合体を用いる
技術手段（特開昭59−3446号公報参照）。 (ハ) ５重量％以上のクロロホルム不溶分を含有す
るポリエステル樹脂と、エステル成分を20重量
％以上含有し針入度が４以下のワツクスとを用
いてトナーを構成する技術手段（特願昭59−
38843号明細書参照。）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記(イ)〜(ハ)の技術手段において
は、次のような問題点がある。 上記(イ)の技術手段では、低温定着性は良好であ
るが、耐オフセツト性、粉砕性、耐フイルミング
性が劣る問題点がある。すなわち、トナー用樹脂
が、融点が45〜150℃であることにより常温にお
いて軟質な結晶性ポリマーと、ガラス転移点が０
℃以下であることにより常温において粘着性を有
ししかも軟質である非晶質ポリマーとが化学的に
結合された共重合体であるため、トナーの粘着性
が高く、そのためオイル供給機構を有しない熱ロ
ーラ定着器においてはオフセツト現象が発生しや
すい問題点がある。またトナーの粘着性が高いた
め、トナーが現像器内等で凝集しやすく、そのた
め現像剤の流動性が低く、その結果画像が不鮮明
となる問題点がある。さらに、多数回の複写によ
り、軟質なトナー用樹脂が感光体表面やキヤリア
粒子表面に転移付着するいわゆるトナーフイルミ
ング現象が発生し、その結果濃度の低い不鮮明な
画像となる問題点がある。また、トナー用樹脂が
軟質であるため、通常のトナーの製造工程の１つ
である粉砕工程において、常温で粉砕するときに
粉砕機中でトナーが塊状化しやすく、そのため粉
砕が困難となつて所望の粒径のトナーが得られ
ず、その結果生産効率が低下し、製造コストが高
くなる問題点がある。 また上記(ロ)の技術手段は、中間転写体を用いる
転写プロセスを採用した画像形成に適用する場合
に有効なものであり、熱ローラ定着方式による定
着プロセスを採用した画像形成に適用する場合に
は、熱ローラにより加熱熔融されたときのトナー
の弾性が低く、そのため定着時にトナーの一部が
熱ローラに転移しオフセツト現象が発生しやすい
問題点がある。すなわち、トナー用樹脂の形成に
おいて、非晶質ポリマーとしてガラス転移点が高
いものを用いるため、十分な低温定着性を得るた
めには、結晶質ポリマーの使用割合を70〜95重量
％と高くしなければならないため、常温において
塑性変形性を有する軟質な結晶質ポリマーの性質
がトナーに反映されることとなり、その結果オイ
ルを多量に塗布しない熱ローラ定着器のような短
時間での加熱による定着方式においては定着可能
温度が高くなるとともに、オフセツト現象を発生
しやすい。またトナー用樹脂が軟質であるため、
トナーの流動性が低く、その結果画像が不鮮明と
なる問題点がある。また、多数回にわたり画像形
成を行う場合には、トナー用樹脂が感光体表面や
キヤリア粒子表面に転移付着するいわゆるトナー
フイルミング現象が発生し、その結果濃度の低い
不鮮明な画像となる問題点がある。 また上記(ハ)の技術手段においては、耐オフセツ
ト性は十分といえるものの、低温定着性がいまだ
不十分であり、特に高速複写機あるいは小型複写
機用のトナーとして用いる場合には定着不良が生
じやすい問題点がある。 以上のように、高速定着に供されたときに低温
定着性および耐オフセツト性を十分満足し、しか
も流動性および耐フイルミング性をも十分に満足
し、さらにはトナーの製造工程における粉砕性が
良好な熱ローラ定着用のトナーはいまだ得られて
いないのが実情である。 〔発明の目的〕 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、(1)優れた低温定着性を有
すること、(2)優れた耐オフセツト性を有するこ
と、(3)高い流動性を有すること、(4)優れた耐フイ
ルミング性を有すること、(5)粉砕性が良好であり
通常の粉砕工程により小径のトナーを得ることが
できること、の全ての条件を満足する熱ローラ定
着用静電像現像用トナーを提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナー
は、 (イ) 融点が50〜100℃の低融点結晶性脂肪族ポリ
エステルの40〜90重量％および (ロ) 融点が170〜230℃の高融点結晶性ポリエステ
ルの10〜60重量％ の少なくとも２種の結晶性ポリエステルを化学
的に結合してなるブロツク共重合体もしくはグ
ラフト共重合体からなる樹脂と、 この樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部の針
入度が４以下である離型剤とを含有してなり、 前記２種のそれぞれの結晶性ポリエステルの重
量平均分子量が3000〜50000、数平均分子量が
1000〜20000であり、 前記樹脂の重量平均分子量が、5000〜100000、
数平均分子量が2000〜50000、100℃における動的
弾性率がG′が1.0×10⁴dyne／cm²以上で熔融粘度が
5.0×10⁴ポイズ以下 であることを特徴とする。 〔発明の作用効果〕 本発明のトナーによれば、含有される共重合体
が、融点が50〜100℃の低融点結晶性脂肪族ポリ
エステルの40〜90重量％と、融点が170〜230℃の
高融点結晶性ポリエステルの10〜60重量％との少
なくとも２種の結晶性ポリエステルを化学的に結
合してなるブロツク共重合体もしくはグラフト共
重合体であるため、当該共重合体はいわば高融点
セグメントと低融点セグメントとが連結された構
造を有し、トナーにおいては、高融点セグメント
に基く優れた特性と低融点セグメントに基く優れ
た特性とが共に安定に発揮されるようになり、そ
の結果定着プロセスにおいては優れた低温定着性
および優れた耐オフセツト性が得られる。 すなわち、定着時において、トナーが低融点セ
グメントの融点以上の温度に加熱されてこの低融
点セグメントが融解するときには、トナー粒子は
その粒子内では高い可流動状態でありながら、高
融点セグメントによりその粒子としのて形態が保
たれるようになり、このため急激にはトナー粒子
の流動が起こらず弾性の高い状態が得られ、この
結果トナーの熱ローラへの転移が抑止されしかも
トナーが低温で定着されるようになる。 そして上記の如き共重合体は結晶性ポリエステ
ルの軟質な特性により粉砕性が悪いところ、本発
明のトナーには、当該共重合体と共に針入度が４
以下の離型剤が含有され、当該離型剤は比較的硬
い物性を有しているため、この離型剤の存在によ
り結晶性ポリエステルの軟質な特性の発現が抑制
され、その結果トナーの製造工程の１つである粉
砕工程においては十分に小径のトナーを簡単に得
ることができ、結局トナーを効率的に製造するこ
とができる。 また、当該離型剤の存在により結晶性ポリエス
テルの軟質な特性の発現が抑制されるうえ高い滑
り性が得られるので、トナーの流動性が高くて良
好な現像プロセスを遂行することができ、しかも
トナー物質の潜像担持体表面への転移付着あるい
はキヤリア表面への転移付着が生じにくく優れた
耐フイルミング性が得られる。 〔発明の具体的構成〕 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーに
は、必須成分として、融点が50〜100℃の低融点
結晶性脂肪族ポリエステルの40〜90重量％と、融
点が170〜230℃の高融点結晶性ポリエステルの10
〜60重量％との、少なくとも２種の結晶性ポリエ
ステルを化学的に結合してなるブロツク共重合体
もしくはグラフト共重合体からなる樹脂と、この
樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部の針入度が
４以下である離型剤とが含有される。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体の形成に用いる結晶性ポリエステルは、融点の
異なる少なくとも２種であつて、それらのうち、
融点の低い低融点結晶性脂肪族ポリエステルは、
その融点Tmpが50〜100℃であり、50〜80℃であ
ることが好ましい。また、融点の高い高融点結晶
性ポリエステルは、その融点Tmpが170〜230℃
であり、180〜230℃であることが好ましく、特に
200〜230℃であることが好ましい。 各結晶性ポリエステルの融点Tmpが低過ぎる
ときにはトナー粒子が凝集しやすくて粉体として
の流動性が低下する。一方、各結晶性ポリエステ
ルの融点Tmpが高過ぎるときには低温定着性が
低下する場合がある。 また、低融点結晶性脂肪族ポリエステルの融点
Tmpと高融点結晶性ポリエステルの融点Tmpと
の差が過小である場合、すなわち前記ブロツク共
重合体もしくはグラフト共重合体の形成に用いる
結晶性ポリエステルの組合わせにおけるそれらの
融点Tmpの差が過小である場合には、十分な低
温定着性と十分な耐オフセツト性とを共に満足す
るトナーを得ることが困難となる。すなわち融点
Tmpの差が小さいときには、用いられる結晶性
ポリエステルの融点が全体的に低い方あるいは高
い方の一方に偏ることとなり、その結果低温定着
性が十分であつても耐オフセツト性が低下した
り、あるいは耐オフセツト性が十分であつても低
温定着性が低下したりする。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体において、その構成単位である結晶性ポリエス
テルのうち、低融点結晶性脂肪族ポリエステルの
当該共重合体における割合は、40〜90重量％であ
り、50〜70重量％であることが好ましい。この低
融点結晶性脂肪族ポリエステルの割合が過小のと
きには低温定着性が不十分となる場合があり、一
方過大のときには耐オフセツト性が不十分となる
場合がある。 また、前記ブロツク共重合体もしくはグラフト
共重合体において、その構成単位である結晶性ポ
リエステルのうち、高融点結晶性ポリエステルの
当該共重合体における割合は、10〜60重量％であ
り、30〜50重量％であることが好ましい。この高
融点結晶性ポリエステルの割合が過小のときには
耐オフセツト性が不十分となる場合があり、一方
過大のときには低温定着性が不十分となる場合が
ある。 また前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共
重合体の形成に用いる結晶性ポリエステルは、い
ずれもその重量平均分子量Mwが3000〜50000で
あり、その数平均分子量Mnが1000〜20000のも
のである。このような分子量を有する結晶性ポリ
エステルを用いることにより、トナーの低温定着
性および耐オフセツト性が一層優れたものとな
る。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体は、その重量平均分子量Mwが5000〜100000で
あり、特に10000〜50000であることが好ましい。
また当該共重合体は、その数平均分子量Mnが
2000〜50000であり、3000〜15000であることが好
ましい。 このような好ましい分子量を有する共重合体を
選択することにより、トナーの耐オフセツト性お
よび低温定着性が一層優れたものとなる。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体は、温度100℃における動的弾性率G′が1.0×
10⁴dyn／cm²以上であり、また温度100℃における
熔融粘度が5.0×10⁴ポイズ以下である。このよう
な動的弾性率G′および熔融粘度を有する共重合
体を用いることにより、トナーの耐オフセツト性
および低温定着性を一層良好なものとすることが
できる。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体は、その軟化点Tspが80〜130℃であることが
好ましく、特に90〜110℃であることが好ましい。
このような好ましい軟化点Tspを有する共重合体
を用いることにより、トナーの耐オフセツト性、
低温定着性、耐フイルミング性が一層優れたもの
となる。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体の形成に用いる結晶性ポリエステルは、少なく
とも当該結晶性ポリエステルの一部に結晶構造を
有しているポリマーであり、ホモポリマーあるい
はコポリマーにおいて少なくとも１成分が結晶性
すなわち部分的に結晶しているものをも含み、鋭
く明瞭な融点Tmpを示すものであり、融点Tmp
以下の温度における固体状態においては結晶化部
分による白濁化を示すものである。結晶性ポリエ
ステルであることは、例えばＸ線回折強度の測定
によつて確認することができ、具体的には、Ｘ線
回折強度曲線において、結晶性部分の回折強度が
温度上昇と共に減少し融点Tmp付近で消失する
ことにより確認することができる。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体の形成においては、融点が50〜100℃の低融点
結晶性脂肪族ポリエステルと、融点が170〜230℃
の高融点結晶性ポリエステルとの、少なくとも２
種の結晶性ポリエステルを用いることが必要であ
るが、さらに必要に応じて融点Tmpが45℃以上
であるその他の結晶性ポリエステルをも併せて用
いてもよい。従つて前記ブロツク共重合体もしく
はグラフト共重合体は３種以上の結晶性ポリエス
テルにより形成されていてもよい。 前記ブロツク共重合体もしくはグラフト共重合
体の形成に用いる低融点結晶性脂肪族ポリエステ
ルは、融点が50〜100℃である脂肪族ポリエステ
ルから選択することができる。また高融点結晶性
ポリエステルは、融点が170〜230℃である、例え
ば脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステルから
選択することができる。またこれらのポリエステ
ルの末端にカツプリング剤と化学的に結合し得る
反応性基、例えば水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基、メルカプト基、ハロゲン等を有するものを
も好ましく用いることができ、この場合には結晶
性ポリエステルをカツプリング剤を用いてブロツ
ク共重合またはグラフト共重合することができ
る。 斯かる結晶性ポリエステルの具体的物質として
は、例えば下記の如きものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。 ポリデカメチレンアジペート、ポリデカメチレ
ンアゼラート、ポリデカメチレンオクザレート、
ポリデカメチレンセバケート、ポリデカメチレン
サクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリエ
チレンスベレート、ポリエチレンサクシネート、
ポリヘキサメチレンセバケート、ポリヘキサメチ
レンスベレート、ポリヘキサメチレンオクザレー
ト、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリ−10
−ヒドロキシカプリル酸、ポリ−６−ヒドロキシ
カプロン酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオン
酸。 本発明のトナーに含有される共重合体は、少な
くとも２種以上の特定の結晶性ポリエステルが化
学的に結合されてなるブロツク共重合体もしくは
グラフト共重合体である。当該共重合体を得るた
めの具体的手段の一例においては、例えば各結晶
性ポリエステルに存在する末端官能基間のカツプ
リング反応により頭−尾様式で互いに直接に結合
させて当該共重合体を得ることができる。 また他の一例においては、各結晶性ポリエステ
ルの末端官能基と少なくとも二官能性のカツプリ
ング剤によつて結合することができる。具体的に
は、例えばその末端基がヒドロキシル基である結
晶性ポリエステルとジイソシアネートとの反応に
より形成されるウレタン結合、例えばその末端基
がヒドロキシル基である結晶性ポリエステルとジ
カルボン酸との反応により形成される結合、例え
ばその末端基がカルボキシル基である結晶性ポリ
エステルとグリコールとの反応により形成される
エステル結合、例えばその末端基がヒドロキシル
基である結晶性ポリエステルとホスゲン、ジクロ
ルジメチルシラン等との反応により形成される結
合、等の結合によつて共重合体を得ることができ
る。 斯かる共重合体の形成に用いることができるカ
ツプリング剤としては、例えば多官能性イソシア
ネート、多官能性アミン、多官能性カルボン酸、
多官能性アルコール、多官能性酸塩化物等を挙げ
ることができる。このカツプリング剤としては、
結晶性ポリエステルとは反応するが、カツプリン
グ剤同志は反応しないものを選択することが好ま
しい。 斯かるカツプリング剤の具体例としては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフエニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、ナフチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート等の二官能性イソシ
アネート；例えばエチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、フエニレンジアミン等の二官能性
アミン；例えばシユウ酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等
の二官能性カルボン酸；例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレング
リコール等の二官能性アルコール；例えばテレフ
タル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、アジピ
ン酸クロリド、セバシン酸クロリド等の二官能性
酸塩化物；例えばジイソチオシアナート、ビスケ
テン、ビスカルボジイミド等の他の二官能性カツ
プリング剤；例えばトリフエニルメタントリイソ
シアネート、１，３，６−ヘキサチメチレントリ
イソシアネート、１，６，11−ウンデカントリイ
ソシアネート、トリス（イソシアネートフエニ
ル）チオフオスフエート等の三官能以上の多官能
性イソシアネート；例えばトリアミノベンゼン、
トリアミノトルエン、トリアミノトリフエニルメ
タン等の三官能以上の多官能性アミン；例えば
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，
５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シク
ロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレント
リカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン
酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，
３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレン
カルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、およびこれ
らの酸無水物等の三官能以上の多官能性カルボン
酸；例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキ
サンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、シヨ糖、１，２，４−ブタ
ントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン等の三官能以上の多官能性アルコール；等を挙
げることができる。 これらのカツプリング剤は、単独でまたは２種
以上のものを組合わせて用いることができる。ま
た二官能性カツプリング剤と三官能以上のカツプ
リング剤とを組合わせて用いる場合においては、
三官能以上のカツプリング剤を全カツプリング剤
に対して０〜30モル％含むカツプリング剤が好ま
しい。 前記共重合体の割合は、トナーに対して70〜95
重量％であることが好ましく、特に80〜90重量％
であることが好ましい。当該共重合体の含有割合
が過小のときには低温定着性および耐オフセツト
性が低下する場合がある。 本発明において、融点Tmp、ガラス転移点
Tg、重量平均分子量Mwおよび数平均分子量
Mn、動的弾性率G′、熔融粘度、軟化点Tspはそ
れぞれ次のようにして測定された値と定義する。 〈融点Tmp〉 示差走査熱量測定法（DSC）に従い、試料数
mgを一定の昇温速度（10℃／min）で加熱した
ときの融解ピークの傾線とベースラインとの交点
を融点とする。 〈ガラス転移点Tg〉 示差走査熱量測定法（DSC）に従い、例えば
「DSC−20」（セイコー電子工業社製）によつて
測定することができ、具体的には、試料約10mg
を一定の昇温速度（10℃／min）で加熱し、ベー
スラインと吸熱ピークの傾線との交点よりガラス
転移点Tgを得る。 〈重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mn〉 重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mnの
値は、種々の方法により求めることができ、測定
方法の相異によつて若干の差異があるが、本発明
においては、下記の測定法に準じて求めたものと
定義する。 すなわち、ゲル・パーミユエーシヨン・クロマ
トグラフイ（GPC）によつて以下に記す条件で
重量平均分子量Mwおよび数平均分子量Mnを測
定する。温度40℃において、溶媒（テトラヒドロ
フラン）を毎分1.2mlの流速で流し、濃度0.2g／
20mlのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量と
して３mg注入し測定を行う。試料の分子量測定に
あたつては、当該試料の有する分子量が数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作製された検量
線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲
内に包含される測定条件を選択する。 なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で
行つたNBS706ポリスチレン標準試料が、 重量平均分子量Mw＝28.8×10⁴ 数平均分子量Mn＝13.7×10⁴ となることにより確認することができる。 また、用いるGPCのカラムとしては、前記条
件を満足するものであるならばいかなるカラムを
採用してもよい。具体的には、例えばTSK−
GEL，GMH₆（東洋曹達社製）等を用いることが
できる。 なお、溶媒および測定温度は記載した条件に限
定されものではなく適当な条件に変更してもよ
い。 〈動的弾性率G′、熔融粘度〉 試料をある一定の温度で熔融し、この熔融状態
の試料に正弦波振動を加え、ねじれの振幅比と位
相差から動的弾性率および熔融粘度を得る。 〈軟化点Tsp〉 フローテスター「CFT−500」（島津製作所社
製）を用いて、測定条件を、荷重20Kg／cm²、ノズ
ルの直径１mm、ノズルの長さ１mm、予熱時間50℃
で10分間、昇温速度６℃／minとし、サンプル量
1.0cm³（真比重×１cm³で表わされる重量）を測定
記録したとき、フローテスターのプランジヤー降
下量−温度曲線（軟化流動曲線）におけるＳ字曲
線の高さをｈとしたとき、ｈ／２のときの温度を
軟化点TSPと定義する。 本発明のトナーには、前記ブロツク共重合体も
しくはグラフト共重合体のほか、第２の必須成分
として針入度が４以下の離型剤が含有される。 本発明において、離型剤の針入度は次のように
して測定された値と定義する。 〈針入度〉 JIS K2235−1980に規定された試験方法に準拠
して針入度を測定する。具体的には、試料を加熱
熔融して試料容器にいれ、放冷した後、恒温水浴
中で25℃の一定温度に保持し、質量の合計を
100gに規定した針を試料中に垂直に５秒間進入
させて、針の進入した深さを0.1mmの単位まで測
定し、これを10倍した数値を針入度とする。 前記離型剤の針入度は４以下であることが必要
であり、当該針入度が４を超えるときには、離型
剤が軟質であるため、トナーの流動性および耐フ
イルミング性が低下し、またトナーの製造工程に
おいては粉砕性が悪化して小径のトナーを得るこ
とが困難となる。 さらに前記離型剤は、その融点Tmpが50〜120
℃であることが好ましい。このような好ましい融
点Tmpを有する離型剤を選択することにより、
トナーにおいては、低温定着性、耐オフセツト
性、耐フイルミング性、流動性が一層良好とな
る。当該融点Tmpが過小のときには、トナーの
耐オフセツト性、耐フイルミング性、流動性が低
下する場合があり、一方過大のときには、トナー
の低温定着性が低下する場合がある。 またさらに前記離型剤の割合は、トナーに対し
て0.5〜20重量％であり、１〜10重量％であるこ
とが好ましい。このような好ましい割合とするこ
とにより、前記ブロツク共重合体もしくはグラフ
ト共重合体の優れた特性の発現を阻害せずに離型
剤の効果を十分に発揮させることができる。この
離型剤の割合が過小のときには、トナーの耐オフ
セツト性、低温定着性が低下し、またトナーの製
造工程において粉砕性が悪化する場合がある。一
方割合が過大のときには、トナーの耐フイルミン
グ性、流動性が低下する場合がある。 前記離型剤の具体例としては、例えば後記第１
表に示すものを挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。

【表】

〔具体的実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例につ
いて説明するが、本発明がこれらの実施例に限定
されるものではない。 以下の実施例および比較例で用いた結晶性ポリ
エステルの具体的組成は、後記第２表に示す通り
であり、そして各実施例および比較例において
は、後記第３表に示す結晶性ポリエステルの組合
せおよび配合比で合成した共重合体ならびに後記
第４表に示す離型剤を持いた。 〈実施例１〜９および比較例１〜６〉 各実施例および比較例においては、後記第５表
に示す組合せおよび割合で、樹脂と、離型剤と、
着色剤とを混合し、予備分散した後、加熱ロール
により熔融混練し、冷却後ジエツトミル（圧力：
6.5Kg／cm²）により粉砕し、次いで分級して、重
量平均粒径が11μmのトナーを得た。 実施例１〜９および比較例１〜６で得られたト
ナーをそれぞれ「トナー１」〜「トナー９」およ
び「比較トナー１」〜「比較トナー６」とする。 以上のようにして得られた各トナーの粉砕性を
後記第６表に併せて示す。なお、粉砕性は次のよ
うにして評価した。 粉砕性 粉砕工程に投入されたトナー原料に対する得ら
れたトナーの収率を求め、収率が95％以上の場合
を「○」とし、収率が95％未満で85％以上の場合
を「△」とし、収率が85％未満の場合を「×」と
した。 〈実写テスト〉 次に、トナー１〜９および比較トナー１〜６の
各５重量部と、スチレン−アクリル樹脂を被覆し
てなる平均粒径が80μmの樹脂被覆キヤリアの95
重量部とを混合して合計15種の現像剤を調製し
た。これらの現像剤を用いて、電子写真複写機
「Ｕ−Bix 1600」（小西六写真工業社製）により
静電潜像の形成および現像を行い、得られたトナ
ー像を転写紙上に転写したうえ熱ローラ定着器に
より定着して複写画像を形成する実写テストを行
い、下記の方法により最低定着温度（定着可能な
熱ローラの最低温度）、オフセツト発生温度（オ
フセツト現像が生ずる最低温度）を測定した。 最低定着温度 複写機にて未定着画像を作成した後、表層がテ
フロン（デユポン社製ポリテトラフルオロエチレ
ン）で形成された30φの熱ローラと、表層がシリ
コーンゴム「KE−1300RTV」（信越化学工業社
製）で形成された圧着ローラとよりなる熱ローラ
定着器により、64g／m²の転写紙に転写せしめた
試料トナーによるトナー像を、熱ローラの線速度
70mm／秒、線圧0.8Kg／cm、ニツプ幅4.9mmで定着
せしめる操作を、熱ローラの設定温度を80〜230
℃の範囲内で５℃ずつ段階的に高くして各温度に
おいて繰り返し、形成された定着画像に対して、
ケン労度試験機により転写紙と同一の紙にて摺擦
を施し、十分な耐摺性を示す定着画像に係る最低
の設定温度をもつて最低定着温度とした。なおこ
こに用いた熱ローラ定着器はシリコーンオイル供
給機構を有しないものである。 オフセツト発生温度 オフセツト発生温度の測定は、上記最低定着温
度の測定に準ずるが、複写機にて未定着画像を作
成した後、トナー像を転写して上述の熱ローラ定
着器により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙
を同様の条件下で当該熱ローラ定着器に送つてこ
れにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操
作を、前記熱ローラ定着器の熱ローラの設定温度
を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーによる
汚れの生じた最低の設定温度をもつてオフセツト
発生温度とした。 以上の結果を後記第６表に併せて示す。 さらに各トナーの耐ブロツキング性、耐フイル
ミング性および各現像剤の流動性を次のようにし
て測定した。 耐ブロツキング性 トナーを、温度50℃、相対湿度33％の環境条件
下に２時間放置し、当該トナーに凝集塊が生ずる
か否かによつて判定し、凝集塊が認められなかつ
た場合を「○」とし、凝集塊が若干認められた場
合を「△」とし、凝集塊が相当に認められた場合
を「×」とした。 耐フイルミング性 ２万回の実写テスト後において、感光体表面お
よびキヤリア粒子表面を観察して当該表面の付着
物の有無により判定し、付着物が認められなかつ
た場合を「○」とし、付着物が若干認められた場
合を「△」とし、付着物が相当に認められた場合
を「×」とした。 現像剤の流動性 画像形成初期および２万回形成後において、現
像器内の現像剤を目視により観察し、その流動性
が良好なものを「○」とし、良好とはいえないが
実用レベルにあるものを「△」とし、実用的には
問題のあるものを「×」とした。 以上の結果を第６表に併せて示す。 さらに各現像剤により得られた複写画像につい
て、複写初期における画像濃度および２万回形成
後における画像濃度を次のようにして測定した。 画像濃度 「サクラデンシトメーター」（小西六写真工業
社製）を用い、原画の濃度が1.30に対する複写画
像の濃度を測定し、10枚の複写画像の平均値を画
像濃度とした。 以上の結果を第６表に併せて示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 第６表の結果から理解されるように、本発明の
トナー１〜９によれば、いずれも、(1)優れた低温
定着性を有すること、(2)優れた耐オフセツト性を
有すること、(3)高い流動性を有すること、(4)優れ
た耐フイルミング性を有すること、(5)粉砕性が良
好であり通常の粉砕工程により小径のトナーを得
ることができること、の全ての条件を満足するも
のである。 これに対して、比較トナー１および４によれ
ば、離型剤を含有しないため、粉砕性が劣つてい
てトナーの製造効率が低く、しかも低温定着性、
耐オフセツト性、耐フイルミング性が劣り、また
２万回形成後においては現像剤の流動性が著しく
低下し、得られた複写画像は画像濃度が低い不鮮
明なものであつた。 比較トナー２，３，５および６によれば、離型
剤の針入度が４を超えるため、粉砕性が劣つてい
てトナーの製造効率が低く、しかも現像剤の流動
性が劣つていて得られた複写画像は画像形成初期
から画像濃度の低いものであり、２万回形成後に
おいてはさらに画像濃度が著しく低下し、また耐
フイルミング性も劣るものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) 融点が50〜100℃の低融点結晶性脂肪族
   ポリエステルの40〜90重量％および (ロ) 融点が170〜230℃の高融点結晶性ポリエステ
   ルの10〜60重量％ の少なくとも２種の結晶性ポリエステルを化学
   的に結合してなるブロツク共重合体もしくはグ
   ラフト共重合体からなる樹脂と、 この樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部の針
   入度が４以下である離型剤とを含有してなり、 前記２種のそれぞれの結晶性ポリエステルの重
   量平均分子量が3000〜50000、数平均分子量が
   1000〜20000であり、 前記樹脂の重量平均分子量が、5000〜100000、
   数平均分子量が2000〜50000、100℃における動的
   弾性率がG′が1.0×10⁴dyne／cm²以上で熔融粘度が
   5.0×10⁴ポイズ以下 であることを特徴とする熱ローラ定着用静電像現
   像用トナー。