JPH054407B2 - - Google Patents
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- JPH054407B2 JPH054407B2 JP60502262A JP50226285A JPH054407B2 JP H054407 B2 JPH054407 B2 JP H054407B2 JP 60502262 A JP60502262 A JP 60502262A JP 50226285 A JP50226285 A JP 50226285A JP H054407 B2 JPH054407 B2 JP H054407B2
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Description
請求の範囲
１ 液状水を透過せず、かつ高度の水蒸気透過率
を有し、実質上線上のセグメント化されたコポリ
マー鎖を含む非孔質のセグメント化されたブロツ
クマルチポリマーフイルムであつて、 少なくとも１種の硬いセグメント及び少なくと
も２種の軟性セグメントを含み、 前記硬いセグメントが、有機ジイソシアネート
とジアミンの反応生成物、及び有機ジイソシアネ
ートとジオールの反応生成物からなる群より選ば
れ、 前記軟性セグメントが、エチレンオキサイドを
含む少なくとも１種の親水性軟性セグメント、及
びポリテトラメチレンオキサイドを含む少なくと
も１種の疎水性軟性セグメントを含み、 この親水性軟性セグメント及び疎水性軟性セグ
メントが、硬いセグメントによつて相互に分離さ
れており、 上記ポリマーを適当な溶媒に溶解した状態でキ
ヤステイングし、溶媒を蒸発することによつて製
造されるものであり、且つ 0.5〜2.0ミル（12.7〜50.8ミクロン）の厚さを
有する、前記ブロツクマルチポリマーフイルム。 ２ 有機ジイソシアネートがジフエニルメタンジ
イソシアネート及びジシクロヘキシルジイソシア
ネートからなる群より選ばれる、請求項１記載の
フイルム。 ３ さらに２重量％以下のポリジアルキルシロキ
サンセグメントを含み、請求項１記載のフイル
ム。 ４ 硬いセグメント15〜50重量％、数平均分子量
1000〜3000のポリエチレンオキサイド20〜45重量
％及びポリテトラメチレンオキサイド25〜65重量
％を含む請求項１記載のフイルム。 ５ さらに２重量％以下のポリジメチルシロキサ
ンを含む請求項３記載のフイルム。 明細書 本発明は、水蒸気透過性物質に向けられてい
る。これら物質はセグメント化されたブロツクマ
ルチポリマーであり、単独で又はベースポリマー
との混合物で使用されうる。そのような物質は、
膜、傷手当用品、外科掛布及び火傷手当用品とし
て、またアパレル及び工業的用途のための布帛の
ためのコーテイングとして有用である。 水蒸気透過性感圧接着剤を持つ水蒸気透過性裏
張り材料は、特許第3645835号明細書にホツドソ
ン（Hodgson）により開示されている。そこに
開示される裏張りは、連続的であり液状水に対し
て非透過性である合成ポリマーである。接着剤物
質も水蒸気に対し透過性である。水蒸気透過能力
を増すために裏張り材料ポリマーに対して接着性
の不連続なセグメント化されたブロツクコポリマ
ー又は接着剤物質ポリマーの開示はない。 生医学器具で用いられるポリマーに対する接着
剤としての使用のために他の物質が示唆されてい
るが、水蒸気透過を高める目的のためではない。
たとえば特許第3562352号明細書のニイラス
（Nyilas）は、生医学器具の血液接触表面として
の使用のために架橋された熱硬化性ポリシロキサ
ン−ポリウレタンブロツクコポリマーを示唆す
る。そこに開示される技術は、そのようなブロツ
クコポリマーから血液接触器具全体を構成するこ
と又は該コポリマーでそのような器具を被覆する
ことを包含する。 ポリジメチルシロキサンのセグメント及びポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリ−（２，６−
ジフエニル−１，４−フエニレンオキサイド）、
及びポリアミド−イミドのブロツクを含むブロツ
クコポリマーの少量が、ホモポリマーの表面特性
を変性するためにベースホモポリマーと配合され
た。特許第3961122号明細書でガイネス
（Gaines）らは、そのような表面変性されたポリ
マーを薄いフイルムとして用いることを示唆し、
一方、特許第3686355号明細書でガイネスらは、
バルク用途を含む種々の用途を示唆している。 ポリウレタン組成物で被覆された繊維マツトよ
り成る柔軟な防汚性シート物質が、特許第
4233359号明細書に開示される。このポリウレタ
ン組成物は、ポリエチレンオキサイド親水性成
分、及びポリアルキレンオキサイド（ポリエチレ
ンオキサイドを除く）、脂肪族ポリエステル及び
これらの混合物から選ばれた疎水性成分より成る
表面活性剤の0.1〜５％を含む。ポリジアルキル
シロキサンのような疎水性の軟いブロツクは、表
面活性剤の一部として開示されていない。 汚れ落ち特性を改善するために繊維物質の処理
において有用なブロツクコポリマーが、特許第
3565845号明細書に開示される。このブロツクコ
ポリマーは、繊維物質を処理するために用いられ
るとき、ベースポリマーと混合されない。 体の傷に手当用具を施与するときに、傷を外部
の液体、ほこり及び他の粒子と接触しないように
するために、液状の水に対して非透過性である物
質を用いることが好ましい。また、液状水不透過
性は、体から傷を通しての表皮通過水
（transepidermal water）損失を最小にする又は
無くするために望ましい。他方、傷の周囲の皮膚
の治ゆを速めまた解離を避けるために、傷の部位
で生じる水分が高程度に除去されることが必要で
ある。従つて、この水分は、傷手当用具を通過す
る水分蒸気透過によつて除去されうる。 すなわち、液状水に対して不透過性であり、し
かし水蒸気に対しては高度に透過性であり、同時
に傷手当用具にとつて必要な構造的一体性をなお
保有し、たとえば高い引裂き強度、柔軟性、伸度
（物質が関節及び手足の部位で伸長されて体の輪
郭に一致できるような）、及び高い引裂き伝播
（物質において意図的に作られた切れ目が手当用
具に且つて伝播して破損を起さないような）を持
つ。傷手当用具としての物質を入手することが望
ましい。 繊維工業において、布帛に防汚性及び防水性を
付与するために合成物質が用いられてきた。しか
し、そのような物質は、乏しい水蒸気透過性の欠
点を有する。従つて、汗がそのような布帛から作
られた衣服の内側で凝縮して、とくに熱い又は湿
つた天候においてそれらを不快にする傾向があ
る。 従つて、優れた引張り強度、伸度及び液状水に
対する不透過性を持つに加えて、水蒸気に対する
高い透過性をも持つ繊維物質を提供することが望
ましい。 従つて、高い水分蒸気透過性を持ち、しかし液
状の水に対して不透過性である傷手当用具物質を
提供することが本発明の目的の一つである。 本発明の別の目的は、高い水分蒸気透過能力を
持つ傷手当用具（ガーゼ、包帯）、火傷手当用具、
及び外科掛布を形成するために多数のベースポリ
マーと相容性のセグメント化されたブロツクコポ
リマーの添加物を提供することである。 本発明の別の目的は、高い防汚性、液状水に対
する高い不透過性、高い繊維強度及び伸度、及び
水蒸気に対する高い透過性を持つ布帛のためのコ
ーテイングを形成するために、単独で又はベース
ポリマーとの混合物で用いられうるセグメント化
されたブロツクコポリマーを提供することであ
る。 また本発明の目的の一つは、セグメント化され
たブロツクコポリマー添加物を用いることによ
り、多数のベースポリマーの水分蒸気透過性を制
御する方法を提供することである。 これら及び他の目的は、好ましい実施態様の下
記の記述から明らかとなろう。 本発明は、単独で又はベースポリマーとの混合
物で用いられうるセグメント化されたブロツクマ
ルチポリマーを含む水分蒸気透過性物質に向けら
れる。ブロツクマルチポリマーは、少くとも一つ
の硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を
含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロツクによ
り特徴づけられる本質的に線状のセグメント化さ
れたコポリマー鎖を含む。本発明に従う水分蒸気
透過性物質は、火傷手当用具、傷手当用具、外科
掛布（surgical drapes）、外科縫合用糸などとし
て、及びアパレル及び工業用途のためのコーテイ
ングとして有用である。 添付の図面において； 第１図は、実施例１記載の物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さのプロツトである。 第２図は、実施例１記載の物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第３図は、実施例１記載のシロキサンコポリマ
ー添加物を0.5重量％含む物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第４図は、実施例１記載のシロキサンコポリマ
ー添加物を0.5重量％含む物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第５図は、0.5重量％のLiBrを含む物質Ａの水
分蒸気透過速度対フイルム厚さの逆数のプロツト
である。 第６図は、0.5重量％のシロキサンコポリマー
及び及び0.5重量％のLiBrを含む物質Ａの水分
蒸気透過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトで
ある。 本発明に従う物質は、ベースポリマー及びセグ
メント化されたブロツクマルチポリマー添加物を
溶液に添加混合し、混合物をフイルムとして流し
込むことにより通常形成されるであろう。気化段
階により溶媒を除去すると、高い水分蒸気能力を
持つ物質が得られるであろう。 ベースポリマーなしで用いられるとき、ブロツ
クマルチポリマーは通常、溶媒に溶解され、次に
フイルムとして又はコーテイングとして流し込ま
れるであろう。この方法は、布帛上に水分蒸気透
過性コーテイングを形成するために特に好まし
い。 本明細書において、「ベースポリマー」という
言葉は、その水分蒸気透過性がブロツクマルチポ
リマー添加物により変性されるポリマーを言う。
そのようなベースポリマーは、セグメント化され
た又はブロツクコポリマー、これらの混合物、熱
可塑性ホモポリマー又はホモポリマー混合物であ
ることができ、可塑剤をも含むことができる。た
とえば、可塑化ポリ塩化ビニル及びポリエチレン
がベースポリマーとして使用できる。 本発明に従い用いうる典型的なベースポリマー
としては、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロツクコポリ
マー、スチレン−イソプレン−スチレンブロツク
コポリマー、ポリ−（４−メチルペンテン）、ポリ
イソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルアセテート、ポリアクリルニトリル、ポリ
ビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレー
ト、セルロース及びそのエステル又は誘導体など
が挙げられる。 「セグメント化された」という言葉は、繰返し
単位の比較的短い長さ、たとえば約10より少いモ
ノマー単位、好ましくは３より少いモノマー単位
を言い、典型的には一回より多く繰返えされ、
ABABのような構造式を持つ。 ベースポリマーの好ましい類としては、ポリエ
ーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及び
ポリエステルウレタンを含むポリウレタンが挙げ
られる。ポリウレタン又はポリウレタン尿素は、
ポリマー状エーテルグリコール及びジイソシアネ
ート、及び鎖延長ジアミン又はジヒドロキシ誘導
体の反応生成物でありうる。種々のタイプのイソ
シアネート（たとえば脂肪族の又は芳香族の）、
グリコール（たとえばポリエチレン、ポリプロピ
レン又はポリテトラメチレンオキサイド）、及び
鎖延長剤（脂肪族の又は芳香族の）の使用によ
り、ベースポリマーの構造的特性を物質の最終用
途に依存して変えることができる。 特に好ましいベースポリマーは、ジフエニルメ
タンジイソシアネート（MDI）、エチレンジアミ
ン（ED）、及びポリテトラメチレンオキサイド
（PTMO）の重合から形成されるポリウレタン尿
素である。 他のベースポリマーとしては、ポリエステル−
ポリエーテル、ポリエステル（たとえばダクロン
（商標））、ポリエーテル−ポリアミド、ポリアミ
ド（たとえばナイロン）、スチレン−イソプレン、
スチレンブタジエン、熱可塑性ポリオレフイン、
スチレン−飽和オレフイン、コポリエステル、エ
チレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリ
レート、アイオノマー、熱可塑性ポリジエンなど
が挙げられる。 本発明に従うセグメント化されたブロツクマル
チポリマーは、少くとも一つの硬いセグメント、
及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つの
コポリマー軟性ブロツクにより特徴づけられる本
質的に線形のセグメント化されたコポリマー鎖を
含む。ブロツクマルチポリマーは、熱硬化性タイ
プであつても、なくても良い。硬いセグメント
は、長さが比較的短いことができ、典型的には１
〜10の繰返し単位を含む。好ましくは、硬いブロ
ツクは、その中で硬いセグメントが好ましいポリ
ウレタン尿素ベースポリマーを成す同じポリマー
から選ばれたウレタンを含むところのホモポリマ
ーであろう。セグメント化されたブロツクマルチ
ポリマーが添加物として用いられるとき、添加物
のウレタンセグメントとベースポリマーのウレタ
ンの類似性は、該添加物を混合物中のベースポリ
マーと少くとも部分的に相容性となすであろう。 ブロツクマルチポリマーのコポリマー軟性ブロ
ツクは、疎水性及び親水性成分の両者を含みう
る。軟いブロツクの疎水性成分は、たとえばテト
ラアルキレンオキサイド又はポリジアルキルシロ
キサンでありうる。シロキサンコポリマーを形成
する技術は公知であり、たとえばノル（No.11）、
シリコーンの化学及び技術（アカデミツクプレ
ス、1968）により記述され、その開示がここに引
用することにより含められる。他の適当な疎水性
の軟いブロツク成分としては、ポリフルオルアル
キル、アルキルシロキサン、ポリフルオルアルキ
ル、アクリレート及びメタクリレート及びこれら
のコポリマー、ポリオレフイン、ポリジエン、ポ
リフルオルカーボンなどが挙げられる。 軟いブロツクの親水性成分は、ポリアルキレン
オキサイド、ポリビニルアルカノエート（たとえ
はポリビニルアセテート、ポリビニルプロピオネ
ート）などでありうる。 構成の好ましい第一の類は、軟いブロツクが親
水性及び疎水性成分の両者より成るものである。
好ましい親性水成分はポリエチレンオキサイド
（PEO）であり、好ましい疎水性成分はポリテト
ラメチレンオキサイド（PTMO）である。硬い
セグメントは好ましくは、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート（MDI）とジアミン又はジオール
との縮合生成物を含む。特に好ましい硬いセグメ
ントは、MDI及びエチレンジアミンの硬いセグ
メントを含むであろう。 構成の好ましい第二の類は、軟いブロツクが親
水性及び疎水性成分、好ましくは上述のPEO及
びPTMO成分、及び別の疎水性成分、好ましく
はポリジアルキルシロキサンを含むものである。
硬いセグメントは、上述したようにもの、すなわ
ちMDIとジアミン又はジオールのコポリマーで
あろう。 第一の類の特に好ましい構成は、下記を含むで
あろう： 15〜50％（重量） 硬いセグメント 20〜45％ポリエチレンオキサイド（数平均分子量
1000〜3000） 25〜65％ ポリテトラメチレンオキサイド ０〜２％
抗ブロツキング／湿れ剤、好ましくはシロキサン 100％ 第二の類の特に好ましい構成は、ウレタン硬性
セグメント（MDIとブタンジオールから形成）、
及びシロキサン（疎水性）、ポリエチレンオキサ
イド（親水性）及びポリテトラメチレンオキサイ
ド（疎水性）の軟いブロツクを含む。 上述のブロツクマルチポリマーに代えて、本発
明に従う水分蒸気透過性物質は、無機塩たとえば
臭化リチウムを含むことができる。ポリウレタン
尿素のための流し込み溶媒に可溶な他の無機塩を
用いうる。有機ポリマーと無機塩の両者を組み合
せて用いることが好ましい。なぜなら、多くの場
合にベースポリマーの水分蒸気透過速度が、予期
せざる量で高められるからである。 ベースポリマー（用いられるとき）に加えられ
るであろうブロツクマルチポリマー添加物の各々
の量は、ベースポリマー及び用いられる添加物に
依存するであろう。一般に、有機ポリマー添加物
は、ベースポリマー及び添加物の両者を含む混合
物において少くとも0.5％（重量）のシリコーン
（又は他の疎水性の軟いブロツク成分）濃度を達
成する量で加えられるであろう。シリコーン（又
は他の疎水性の軟いブロツク成分）含量は、0.1
〜50％の間で変りうる。無機塩添加物（もし用い
られるなら）は一般に、ベースポリマー及び添加
物の総てを含む混合物において約0.5％（重量）
の塩の最終濃度を達成する量で加えられよう。無
機塩の濃度は、0.01％〜1.0％の間で変りうる。 上述の濃度範囲において、本発明に従う添加物
は、0.5ミル〜2.0ミル（１ミル＝１／1000インチ
＝25.4001ミクロン）の厚さのフイルムにキヤス
トされたときベースポリマーの水分蒸気透過速度
の約10〜500％の増加を起すであろう。 フイルムを成形するために、ベースポリマーは
通常、適当な溶媒たとえばジメチルアセトアミド
（DMAC）、ジメチルホルムアミド（DMF）、ト
ルエン／イソプロパノール、テトラヒドロフラン
（THF）などに溶解される。次に添加物が加えら
れ、そして慣用の方法に従い支持体上にフイルム
が成形されるであろう。溶媒の気化後に、本発明
に従う物質を含むフイルムが残るであろう。類似
の方法がまた、熱可塑性フイルムを形成するため
に利用できる。 本発明に従い用いられるベースポリマーは、従
来慣用的に知られているもの、すなわちポリウレ
タン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテル
ウレタン、ポリエステルウレタン、ポリエステ
ル／ポリエーテル、熱可塑性エラストマーなどあ
ることができ、これらの多くはEstane（B.F.グツ
ドリツチ社）、Pellethane（アツプジヨーン）、
Hytrel及びLycra Spandex（デユポン）（いずれ
も商標）として市販入手できる。 本発明に従うセグメント化されたブロツクマル
チポリマーは、ノシエイ（Noshay）とマツグラ
ス（McGrath）、ブロツクコポリマー概観及び決
定的調査（Block Copolymer Overview and
Critical Survey）（アカデミツクプレス、1977）
（この開示は引用することによりここに含められ
る）記述される方法に従つて化学的結合により連
結された交番の硬いセグメント及び軟いブロツク
成分のブロツクコポリマーより適当に形成されう
る。疎水性及び親水性の軟いブロツク成分の各ポ
リマーの繰返し単位の適当な数は、典型的には１
〜100単位のオーダーであろう。 セグメント化されたブロツクマルチポリマー添
加物の調製の手順は、いくつかの手順により行う
ことができ、それらは得られる生成物の構造が規
定される程度において異る。 一つの手順は、カツプリング反応の前に別の反
応において作られた予め形成されたブロツク又は
セグメントの二つ（又はそれ以上）のカツプリン
グを包含する。この手順は、もしカツプリング反
応が類似のブロツク又はセグメントが互いと反応
することを排除し、非類似のブロツク又はセグメ
ントが互にカツプリングすることのみを許すな
ら、良く規定された構造と関係する。 もし二つの予め形成されたブロツク又はセグメ
ントが非類似のブロツク又はセグメントと同様に
それら自身と反応する能力（カツプリング反応を
介して）を持つなら、別のカツプリング反応が起
りえて、低度に規定された構造を結果する。 単一の（又はそれ以上の）予め形成されたブロ
ツク又はセグメントがカツプリング反応の間に作
られた第二のブロツク又はセグメントとカツプリ
ングされる場合、追加的カツプリング反応が起り
うる。この場合、調製のために用いられたそれら
の別々の反応のおかげで、予め形成されたブロツ
ク又はセグメントの当初の長さは知られるが、コ
ポリマーの分布の配列は正確には知られない。な
ぜなら、カツプリング及び鎖成長の両者が反応の
間に可能であるからである。本発明において用い
られるこれら又は他のこのようなコポリマーを形
成する適当な方法は、上述のノシエイとマツグラ
スの文献に述べられている。 典型的な手順を下記に述べる： 反応器に、9.75ｇ（0.015モル）の線状の二官
能性のヒドロキシ末端ポリテトラメチレンオキサ
イド、72ｇ（0.03モル）の線状の二官能性のヒド
ロキシ末端ポリエチレンオキサイド／ポリジメチ
ルシロキサンブロツクコポリマー、及び400mlの
ジメチルスルホキシドとメチルイソブチルケトン
の１：１（体積／体積）混合物を入れる。混合物
を75〜80℃に加熱し、ジメチルスルホキシドとメ
チルイソブチルケトンの１：１（体積／体積）混
合溶媒100mlに溶解した37.5ｇ（0.15モル）のジ
フエニルメタンジイソシアネート（MDI）を加
える。撹拌し乾燥窒素パージ下に75〜80℃の温度
を３時間維持する。反応混合物を45℃に冷却し、
次に１：１（体積／体積）のジメチルスルホキシ
ド／メチルイソブチルケトン溶媒200ml中の9.5ｇ
（0.106モル）のブタンジオールを加える。45℃の
温度を約２時間維持する。水中での凝集によりポ
リマーを単離する。 上述の好ましい添加物は、好ましいベースポリ
マーにおいて用いられ、これはジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、エチレンジアミン
（ED）及びポリテトラメチレンオキサイド
（PTMO）に基づく低ジユロメーターのポリウレ
タン尿素である。典型的な手順を下に概説する。 撹拌される、乾燥窒素でパージされた反応容器
に、45℃で8.60ｇ（0.034モル）のジフエニルメ
タンジイソシアネート、50.0ｇ（0.025モル）の
ポリテトラメチレンオキサイド、及び100mlの無
水ジメチルホルムアミドを入れる。45℃の温度を
１時間15分維持する。熱を除き、混合物を更に
200mlの無水ジメチルホルムアミドにより希釈し、
0.54ｇ（0.009モル）エチレンジアミンを20分間
かけて少しずつ加える。 典型的にはベースポリマーは、溶媒、好ましく
はジメチルアセトアミドに溶解されるであろう。
また添加物は、ベースポリマーの重量に基づき溶
液に加えられるであろう。用いられる溶媒の量
は、望むフイルムの厚さに少くとも部分的に依存
するであろう。望まれるフイルムの厚さは、フイ
ルムが用いられる最終用途に依存するであろう。 ベースポリマーと有機ポリマー添加物の間の相
容性は、一定のシリコーン軟性セグメントを用い
ること及び混合物の成分の残りの化学を変えるこ
とにより制御される。従つて、もしベースポリマ
ーがEstane5714（商標）であれば、添加物は低分
子量シリコーンを含むポリマーであることがで
き、添加物の残部はMDI、ブタンジオール及び
PTMOより成る。他方、コポリマー又はポリマ
ー中の同じシリコーン含量を用いてエチレンジア
ミン、ポリブチレンアジペート及びMDIを含む
添加物が同等濃度の同じEstane5714ベースポリ
マーとの異る相容性を与えるかも知れない。従つ
て、本発明に従い用いられる添加剤及びベースポ
リマーの量及びタイプの選択は、本発明の教示に
従つて最も効果的なMVTRを達成するように容
易に決定されうる。 有機マルチポリマー添加物及びもし用いられる
なら無機塩添加物に加えて、他の添加物がフイル
ムの意図される用途に依存して混合物において用
いられうる。たとえば、もしフイルムが火傷手当
用具として用いられるべきであれば、水溶性の浸
出性物質を含めてやることが望ましいものであり
うる。この方法において、水溶性成分の含量が高
くなればなる程、より高いMVTRが選ばれ、傷
により作られた水による浸出性物質の溶解が起
る。さらに、水溶性浸出性物質は、傷における感
染を除く又は遅らせるためにも働くであろう抗生
物質のためのキヤリアでありうる。従つて、傷に
おける水による溶解および／または体熱による軟
化及び流れは、制御された放出様式で傷において
抗生物質を分布させるであろう。抗生物質は、フ
イルム成形溶液への添加前に水溶性浸出性物質と
機械的に混合されることができ、又は水溶性浸出
性物質に化学的に結合されることができる。 体の部分に一致するように関節及び手足上でフ
イルムが伸長されうるように高い伸度及び優れた
引裂き伝播を持ち、同時に手当用具に且り裂け目
を伝播することなく意図的に引裂かれる又は切断
される能力を保持している本発明に従う傷手当用
具が作られる。特に好ましい傷手当用具物質は、
ベースポリマーとしてHytrel（商標、デユポン）
として入手できるポリエーテル／ポリエステルエ
ラストマーを含みうる。特に好ましい傷手当用具
は、水浸出性成分であるポリエチレングリコール
と共に本発明に従うシリコーン含有ブロツクコポ
リマー添加物を用いて形成されうる。たとえば
Hytrel40Dは、溶液を増粘するためにCab−Ｏ−
Sil発煙シリカのようなチキソトローブ添加物と
共にメチレンクロライドに溶解されうる。ポリエ
チレングリコールを加えることができ、これはま
た系の極性を増す。これは、一方、チキソトロー
プ剤としてのCab−Ｏ−Silの有効性を増す。 本発明に従い形成された布帛は、液状の水に対
する低い透過性、水蒸気に対する高い透過性、高
い引張り強度及び伸度を持つであろう。一般に、
織物は、セグメント化されたブロツクマルチポリ
マー又はベースポリマーとブロツクマルチポリマ
ー添加物の混合物のいずれかを含む組成物により
慣性のコーテイング法でコーテイングされるであ
ろう。本発明に従う組成物は、優れた接着特性、
及びコーテイングされた織物を容易に縫えるよう
にするタツキネスのなさの故に織物コーテイング
として特に有利である。加えて、バルクの組成物
の粘度は、コーテイング技術のために取扱いを容
易にする範囲にある。最後に、コーテイングされ
た織物は、好ましい風合を持ち、かつ特徴的な板
様の風合を持つ従来の水不透過性合成物質よりも
より布様の感触を持つ。特定の理論により本発明
を限定することを意図しないが、市販入手できる
水不透過性のコーテイングされた布帛は微孔性で
あり、一方、本発明に従うコーテイングされた布
帛は好ましい布様風合を与える水蒸気透過性物質
の実質上連続した（solid）シートを形成し、同
時に防汚性及び液状水不透過性を改善する。本発
明に従うコーテイングされた織物は、雨具、掛
布、靴上部皮（トツプ）、テーブルクロス、防水
布、化学薬品に対して不透過の衣類のための保護
芯材料、及び液体たとえば水の不透過性及び水蒸
気透過性が望まれる同様の用途のために有用であ
る。 好ましい実施態様を述べるために、下記の実施
例を示すが、それに発明を限定することを意図す
るものではない。 参考例 １ ベースポリマーとしてポリウレタン尿素を用い
る高い水分蒸気透過速度ポリマー 物 質 ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）、
エチレンジアミン（ED）及びポリテトラメチレ
ンオキサイド（PTMO）に基づく低ジユロメー
ターのポリウレタン尿素Ａの５つの溶液が、ジメ
チルアセトアミド（DMAC）中で調製された。
変性剤がウレタンポリマーの重量に基づきウレタ
ン溶液に加えられ、下記の溶液が得られた： (a) Ａ (b) 0.5％ポリシロキサン（）を含むＡ (c) 0.5％ポリオキサン（）を含むＡ (d) 0.5％臭化リチウムを含むＡ (e) 0.5％ポリシロキサン（）及び0.5％臭化リ
チウムを含むＡ コポリマー（）は、ウレタン硬性ブロツク及
びシリコーン及びポリエチレンオキサイド軟性ブ
ロツクより成る。コポリマーは、28重量％のポ
リシロキサンを含み、これはＡへの1.78％のコポ
リマーの添加を、0.5％ポリシロキサン濃度を与
えることに等しくする。コポリマーは、ウレタ
ン及びシロキサンブロツクのみから成る。は50
％のシリコーンを含み、これはＡへの1.0％のコ
ポリマーの添加を、0.5重量％シリコーン濃度を
与えることに等しくする。臭化リチウムは、
DMACの極性及び溶媒強度を増す塩である。 0.5ミル〜2.0ミルの間で0.5ミルずつ増す厚さの
フイルムが、溶液からナイフオーバーロール法に
より剥離紙上で成形（キヤスト）された。75±５
℃に維持された四足対流オープンを備えられたタ
ルボーイズ（Talboys）ウエブコーターが、フイ
ルムキヤステイング手順で用いられた。 完全に硬化されたキヤストフイルムは、剥離紙
から取外された。フイルムの厚さを測定するため
に、±0.0005インチ精度のマイクロメーターが用
いられた。 テスト片の水分蒸気透過速度（MVTR）を測
定するために、フイツシヤー／ペイン（Fisher／
Payne）透過度カツプが用いられた。10mlの蒸留
水がフランジ付カツプに分配された。試料の円盤
をカツプフランジ上に置き、ブチルゴム密閉ガス
ケツト及び金属フラツトリングを続いて置いた。
試料、ガスケツト及びリングは、緊密なシールを
保証するに十分な圧力で三つのクランプによりカ
ツプフランジに固定された。 支持されていないキヤストフイルムのMVTR
は、ASTME−96、プロセジユアBWの標準テス
ト条件により測定された。この手順は、23±１
℃、50±２％相対湿度で物質をテストすることを
含んだ。カツプは逆さにされて、蒸留水がフイル
ムの内表面を被うようにした。逆さにされたカツ
プの表に500フイート／分で空気が連続的に循環
された。 試料は、テスト前に23℃、50％RHで24時間コ
ンデイシヨニングされた。各キヤストフイルムか
らの５つの片のMVTRが測定された。組立てら
れたカツプは、テスト室内に１時間置かれた。温
度、空気速度及び相対湿度が記録された。この期
間の終りに、各カツプは0.1mgまで正確に秤量さ
れた。カツプは逆さにされ、テスト室に２時間戻
され、再び秤量された。各カツプのMVTRは、
式(1)から計算された。 MVTR＝（ｇ）（24時間）／〓(A) ここでｇ＝テストの間の重量変化（ｇ） ｔ＝分析の時間（時間） Ａ＝テスト面積（カツプ口面積）（m2） コーテイング及びテスト法の再現性を調べるた
めに、各フイルムは、離れた３日において分析さ
れた。 各溶媒キヤストフイルムのMVTRの平均及び
標準偏差（Ｎ＝５）は、表１に含まれている。
を有し、実質上線上のセグメント化されたコポリ
マー鎖を含む非孔質のセグメント化されたブロツ
クマルチポリマーフイルムであつて、 少なくとも１種の硬いセグメント及び少なくと
も２種の軟性セグメントを含み、 前記硬いセグメントが、有機ジイソシアネート
とジアミンの反応生成物、及び有機ジイソシアネ
ートとジオールの反応生成物からなる群より選ば
れ、 前記軟性セグメントが、エチレンオキサイドを
含む少なくとも１種の親水性軟性セグメント、及
びポリテトラメチレンオキサイドを含む少なくと
も１種の疎水性軟性セグメントを含み、 この親水性軟性セグメント及び疎水性軟性セグ
メントが、硬いセグメントによつて相互に分離さ
れており、 上記ポリマーを適当な溶媒に溶解した状態でキ
ヤステイングし、溶媒を蒸発することによつて製
造されるものであり、且つ 0.5〜2.0ミル（12.7〜50.8ミクロン）の厚さを
有する、前記ブロツクマルチポリマーフイルム。 ２ 有機ジイソシアネートがジフエニルメタンジ
イソシアネート及びジシクロヘキシルジイソシア
ネートからなる群より選ばれる、請求項１記載の
フイルム。 ３ さらに２重量％以下のポリジアルキルシロキ
サンセグメントを含み、請求項１記載のフイル
ム。 ４ 硬いセグメント15〜50重量％、数平均分子量
1000〜3000のポリエチレンオキサイド20〜45重量
％及びポリテトラメチレンオキサイド25〜65重量
％を含む請求項１記載のフイルム。 ５ さらに２重量％以下のポリジメチルシロキサ
ンを含む請求項３記載のフイルム。 明細書 本発明は、水蒸気透過性物質に向けられてい
る。これら物質はセグメント化されたブロツクマ
ルチポリマーであり、単独で又はベースポリマー
との混合物で使用されうる。そのような物質は、
膜、傷手当用品、外科掛布及び火傷手当用品とし
て、またアパレル及び工業的用途のための布帛の
ためのコーテイングとして有用である。 水蒸気透過性感圧接着剤を持つ水蒸気透過性裏
張り材料は、特許第3645835号明細書にホツドソ
ン（Hodgson）により開示されている。そこに
開示される裏張りは、連続的であり液状水に対し
て非透過性である合成ポリマーである。接着剤物
質も水蒸気に対し透過性である。水蒸気透過能力
を増すために裏張り材料ポリマーに対して接着性
の不連続なセグメント化されたブロツクコポリマ
ー又は接着剤物質ポリマーの開示はない。 生医学器具で用いられるポリマーに対する接着
剤としての使用のために他の物質が示唆されてい
るが、水蒸気透過を高める目的のためではない。
たとえば特許第3562352号明細書のニイラス
（Nyilas）は、生医学器具の血液接触表面として
の使用のために架橋された熱硬化性ポリシロキサ
ン−ポリウレタンブロツクコポリマーを示唆す
る。そこに開示される技術は、そのようなブロツ
クコポリマーから血液接触器具全体を構成するこ
と又は該コポリマーでそのような器具を被覆する
ことを包含する。 ポリジメチルシロキサンのセグメント及びポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリ−（２，６−
ジフエニル−１，４−フエニレンオキサイド）、
及びポリアミド−イミドのブロツクを含むブロツ
クコポリマーの少量が、ホモポリマーの表面特性
を変性するためにベースホモポリマーと配合され
た。特許第3961122号明細書でガイネス
（Gaines）らは、そのような表面変性されたポリ
マーを薄いフイルムとして用いることを示唆し、
一方、特許第3686355号明細書でガイネスらは、
バルク用途を含む種々の用途を示唆している。 ポリウレタン組成物で被覆された繊維マツトよ
り成る柔軟な防汚性シート物質が、特許第
4233359号明細書に開示される。このポリウレタ
ン組成物は、ポリエチレンオキサイド親水性成
分、及びポリアルキレンオキサイド（ポリエチレ
ンオキサイドを除く）、脂肪族ポリエステル及び
これらの混合物から選ばれた疎水性成分より成る
表面活性剤の0.1〜５％を含む。ポリジアルキル
シロキサンのような疎水性の軟いブロツクは、表
面活性剤の一部として開示されていない。 汚れ落ち特性を改善するために繊維物質の処理
において有用なブロツクコポリマーが、特許第
3565845号明細書に開示される。このブロツクコ
ポリマーは、繊維物質を処理するために用いられ
るとき、ベースポリマーと混合されない。 体の傷に手当用具を施与するときに、傷を外部
の液体、ほこり及び他の粒子と接触しないように
するために、液状の水に対して非透過性である物
質を用いることが好ましい。また、液状水不透過
性は、体から傷を通しての表皮通過水
（transepidermal water）損失を最小にする又は
無くするために望ましい。他方、傷の周囲の皮膚
の治ゆを速めまた解離を避けるために、傷の部位
で生じる水分が高程度に除去されることが必要で
ある。従つて、この水分は、傷手当用具を通過す
る水分蒸気透過によつて除去されうる。 すなわち、液状水に対して不透過性であり、し
かし水蒸気に対しては高度に透過性であり、同時
に傷手当用具にとつて必要な構造的一体性をなお
保有し、たとえば高い引裂き強度、柔軟性、伸度
（物質が関節及び手足の部位で伸長されて体の輪
郭に一致できるような）、及び高い引裂き伝播
（物質において意図的に作られた切れ目が手当用
具に且つて伝播して破損を起さないような）を持
つ。傷手当用具としての物質を入手することが望
ましい。 繊維工業において、布帛に防汚性及び防水性を
付与するために合成物質が用いられてきた。しか
し、そのような物質は、乏しい水蒸気透過性の欠
点を有する。従つて、汗がそのような布帛から作
られた衣服の内側で凝縮して、とくに熱い又は湿
つた天候においてそれらを不快にする傾向があ
る。 従つて、優れた引張り強度、伸度及び液状水に
対する不透過性を持つに加えて、水蒸気に対する
高い透過性をも持つ繊維物質を提供することが望
ましい。 従つて、高い水分蒸気透過性を持ち、しかし液
状の水に対して不透過性である傷手当用具物質を
提供することが本発明の目的の一つである。 本発明の別の目的は、高い水分蒸気透過能力を
持つ傷手当用具（ガーゼ、包帯）、火傷手当用具、
及び外科掛布を形成するために多数のベースポリ
マーと相容性のセグメント化されたブロツクコポ
リマーの添加物を提供することである。 本発明の別の目的は、高い防汚性、液状水に対
する高い不透過性、高い繊維強度及び伸度、及び
水蒸気に対する高い透過性を持つ布帛のためのコ
ーテイングを形成するために、単独で又はベース
ポリマーとの混合物で用いられうるセグメント化
されたブロツクコポリマーを提供することであ
る。 また本発明の目的の一つは、セグメント化され
たブロツクコポリマー添加物を用いることによ
り、多数のベースポリマーの水分蒸気透過性を制
御する方法を提供することである。 これら及び他の目的は、好ましい実施態様の下
記の記述から明らかとなろう。 本発明は、単独で又はベースポリマーとの混合
物で用いられうるセグメント化されたブロツクマ
ルチポリマーを含む水分蒸気透過性物質に向けら
れる。ブロツクマルチポリマーは、少くとも一つ
の硬いセグメント、及び疎水性及び親水性成分を
含む少くとも一つのコポリマー軟性ブロツクによ
り特徴づけられる本質的に線状のセグメント化さ
れたコポリマー鎖を含む。本発明に従う水分蒸気
透過性物質は、火傷手当用具、傷手当用具、外科
掛布（surgical drapes）、外科縫合用糸などとし
て、及びアパレル及び工業用途のためのコーテイ
ングとして有用である。 添付の図面において； 第１図は、実施例１記載の物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さのプロツトである。 第２図は、実施例１記載の物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第３図は、実施例１記載のシロキサンコポリマ
ー添加物を0.5重量％含む物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第４図は、実施例１記載のシロキサンコポリマ
ー添加物を0.5重量％含む物質Ａの水分蒸気透
過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトである。 第５図は、0.5重量％のLiBrを含む物質Ａの水
分蒸気透過速度対フイルム厚さの逆数のプロツト
である。 第６図は、0.5重量％のシロキサンコポリマー
及び及び0.5重量％のLiBrを含む物質Ａの水分
蒸気透過速度対フイルム厚さの逆数のプロツトで
ある。 本発明に従う物質は、ベースポリマー及びセグ
メント化されたブロツクマルチポリマー添加物を
溶液に添加混合し、混合物をフイルムとして流し
込むことにより通常形成されるであろう。気化段
階により溶媒を除去すると、高い水分蒸気能力を
持つ物質が得られるであろう。 ベースポリマーなしで用いられるとき、ブロツ
クマルチポリマーは通常、溶媒に溶解され、次に
フイルムとして又はコーテイングとして流し込ま
れるであろう。この方法は、布帛上に水分蒸気透
過性コーテイングを形成するために特に好まし
い。 本明細書において、「ベースポリマー」という
言葉は、その水分蒸気透過性がブロツクマルチポ
リマー添加物により変性されるポリマーを言う。
そのようなベースポリマーは、セグメント化され
た又はブロツクコポリマー、これらの混合物、熱
可塑性ホモポリマー又はホモポリマー混合物であ
ることができ、可塑剤をも含むことができる。た
とえば、可塑化ポリ塩化ビニル及びポリエチレン
がベースポリマーとして使用できる。 本発明に従い用いうる典型的なベースポリマー
としては、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロツクコポリ
マー、スチレン−イソプレン−スチレンブロツク
コポリマー、ポリ−（４−メチルペンテン）、ポリ
イソブチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルアセテート、ポリアクリルニトリル、ポリ
ビニルクロライド、ポリエチレンテレフタレー
ト、セルロース及びそのエステル又は誘導体など
が挙げられる。 「セグメント化された」という言葉は、繰返し
単位の比較的短い長さ、たとえば約10より少いモ
ノマー単位、好ましくは３より少いモノマー単位
を言い、典型的には一回より多く繰返えされ、
ABABのような構造式を持つ。 ベースポリマーの好ましい類としては、ポリエ
ーテルウレタン尿素、ポリエーテルウレタン及び
ポリエステルウレタンを含むポリウレタンが挙げ
られる。ポリウレタン又はポリウレタン尿素は、
ポリマー状エーテルグリコール及びジイソシアネ
ート、及び鎖延長ジアミン又はジヒドロキシ誘導
体の反応生成物でありうる。種々のタイプのイソ
シアネート（たとえば脂肪族の又は芳香族の）、
グリコール（たとえばポリエチレン、ポリプロピ
レン又はポリテトラメチレンオキサイド）、及び
鎖延長剤（脂肪族の又は芳香族の）の使用によ
り、ベースポリマーの構造的特性を物質の最終用
途に依存して変えることができる。 特に好ましいベースポリマーは、ジフエニルメ
タンジイソシアネート（MDI）、エチレンジアミ
ン（ED）、及びポリテトラメチレンオキサイド
（PTMO）の重合から形成されるポリウレタン尿
素である。 他のベースポリマーとしては、ポリエステル−
ポリエーテル、ポリエステル（たとえばダクロン
（商標））、ポリエーテル−ポリアミド、ポリアミ
ド（たとえばナイロン）、スチレン−イソプレン、
スチレンブタジエン、熱可塑性ポリオレフイン、
スチレン−飽和オレフイン、コポリエステル、エ
チレンビニルアセテート、エチレンエチルアクリ
レート、アイオノマー、熱可塑性ポリジエンなど
が挙げられる。 本発明に従うセグメント化されたブロツクマル
チポリマーは、少くとも一つの硬いセグメント、
及び疎水性及び親水性成分を含む少くとも一つの
コポリマー軟性ブロツクにより特徴づけられる本
質的に線形のセグメント化されたコポリマー鎖を
含む。ブロツクマルチポリマーは、熱硬化性タイ
プであつても、なくても良い。硬いセグメント
は、長さが比較的短いことができ、典型的には１
〜10の繰返し単位を含む。好ましくは、硬いブロ
ツクは、その中で硬いセグメントが好ましいポリ
ウレタン尿素ベースポリマーを成す同じポリマー
から選ばれたウレタンを含むところのホモポリマ
ーであろう。セグメント化されたブロツクマルチ
ポリマーが添加物として用いられるとき、添加物
のウレタンセグメントとベースポリマーのウレタ
ンの類似性は、該添加物を混合物中のベースポリ
マーと少くとも部分的に相容性となすであろう。 ブロツクマルチポリマーのコポリマー軟性ブロ
ツクは、疎水性及び親水性成分の両者を含みう
る。軟いブロツクの疎水性成分は、たとえばテト
ラアルキレンオキサイド又はポリジアルキルシロ
キサンでありうる。シロキサンコポリマーを形成
する技術は公知であり、たとえばノル（No.11）、
シリコーンの化学及び技術（アカデミツクプレ
ス、1968）により記述され、その開示がここに引
用することにより含められる。他の適当な疎水性
の軟いブロツク成分としては、ポリフルオルアル
キル、アルキルシロキサン、ポリフルオルアルキ
ル、アクリレート及びメタクリレート及びこれら
のコポリマー、ポリオレフイン、ポリジエン、ポ
リフルオルカーボンなどが挙げられる。 軟いブロツクの親水性成分は、ポリアルキレン
オキサイド、ポリビニルアルカノエート（たとえ
はポリビニルアセテート、ポリビニルプロピオネ
ート）などでありうる。 構成の好ましい第一の類は、軟いブロツクが親
水性及び疎水性成分の両者より成るものである。
好ましい親性水成分はポリエチレンオキサイド
（PEO）であり、好ましい疎水性成分はポリテト
ラメチレンオキサイド（PTMO）である。硬い
セグメントは好ましくは、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート（MDI）とジアミン又はジオール
との縮合生成物を含む。特に好ましい硬いセグメ
ントは、MDI及びエチレンジアミンの硬いセグ
メントを含むであろう。 構成の好ましい第二の類は、軟いブロツクが親
水性及び疎水性成分、好ましくは上述のPEO及
びPTMO成分、及び別の疎水性成分、好ましく
はポリジアルキルシロキサンを含むものである。
硬いセグメントは、上述したようにもの、すなわ
ちMDIとジアミン又はジオールのコポリマーで
あろう。 第一の類の特に好ましい構成は、下記を含むで
あろう： 15〜50％（重量） 硬いセグメント 20〜45％ポリエチレンオキサイド（数平均分子量
1000〜3000） 25〜65％ ポリテトラメチレンオキサイド ０〜２％
抗ブロツキング／湿れ剤、好ましくはシロキサン 100％ 第二の類の特に好ましい構成は、ウレタン硬性
セグメント（MDIとブタンジオールから形成）、
及びシロキサン（疎水性）、ポリエチレンオキサ
イド（親水性）及びポリテトラメチレンオキサイ
ド（疎水性）の軟いブロツクを含む。 上述のブロツクマルチポリマーに代えて、本発
明に従う水分蒸気透過性物質は、無機塩たとえば
臭化リチウムを含むことができる。ポリウレタン
尿素のための流し込み溶媒に可溶な他の無機塩を
用いうる。有機ポリマーと無機塩の両者を組み合
せて用いることが好ましい。なぜなら、多くの場
合にベースポリマーの水分蒸気透過速度が、予期
せざる量で高められるからである。 ベースポリマー（用いられるとき）に加えられ
るであろうブロツクマルチポリマー添加物の各々
の量は、ベースポリマー及び用いられる添加物に
依存するであろう。一般に、有機ポリマー添加物
は、ベースポリマー及び添加物の両者を含む混合
物において少くとも0.5％（重量）のシリコーン
（又は他の疎水性の軟いブロツク成分）濃度を達
成する量で加えられるであろう。シリコーン（又
は他の疎水性の軟いブロツク成分）含量は、0.1
〜50％の間で変りうる。無機塩添加物（もし用い
られるなら）は一般に、ベースポリマー及び添加
物の総てを含む混合物において約0.5％（重量）
の塩の最終濃度を達成する量で加えられよう。無
機塩の濃度は、0.01％〜1.0％の間で変りうる。 上述の濃度範囲において、本発明に従う添加物
は、0.5ミル〜2.0ミル（１ミル＝１／1000インチ
＝25.4001ミクロン）の厚さのフイルムにキヤス
トされたときベースポリマーの水分蒸気透過速度
の約10〜500％の増加を起すであろう。 フイルムを成形するために、ベースポリマーは
通常、適当な溶媒たとえばジメチルアセトアミド
（DMAC）、ジメチルホルムアミド（DMF）、ト
ルエン／イソプロパノール、テトラヒドロフラン
（THF）などに溶解される。次に添加物が加えら
れ、そして慣用の方法に従い支持体上にフイルム
が成形されるであろう。溶媒の気化後に、本発明
に従う物質を含むフイルムが残るであろう。類似
の方法がまた、熱可塑性フイルムを形成するため
に利用できる。 本発明に従い用いられるベースポリマーは、従
来慣用的に知られているもの、すなわちポリウレ
タン、ポリエーテルウレタン尿素、ポリエーテル
ウレタン、ポリエステルウレタン、ポリエステ
ル／ポリエーテル、熱可塑性エラストマーなどあ
ることができ、これらの多くはEstane（B.F.グツ
ドリツチ社）、Pellethane（アツプジヨーン）、
Hytrel及びLycra Spandex（デユポン）（いずれ
も商標）として市販入手できる。 本発明に従うセグメント化されたブロツクマル
チポリマーは、ノシエイ（Noshay）とマツグラ
ス（McGrath）、ブロツクコポリマー概観及び決
定的調査（Block Copolymer Overview and
Critical Survey）（アカデミツクプレス、1977）
（この開示は引用することによりここに含められ
る）記述される方法に従つて化学的結合により連
結された交番の硬いセグメント及び軟いブロツク
成分のブロツクコポリマーより適当に形成されう
る。疎水性及び親水性の軟いブロツク成分の各ポ
リマーの繰返し単位の適当な数は、典型的には１
〜100単位のオーダーであろう。 セグメント化されたブロツクマルチポリマー添
加物の調製の手順は、いくつかの手順により行う
ことができ、それらは得られる生成物の構造が規
定される程度において異る。 一つの手順は、カツプリング反応の前に別の反
応において作られた予め形成されたブロツク又は
セグメントの二つ（又はそれ以上）のカツプリン
グを包含する。この手順は、もしカツプリング反
応が類似のブロツク又はセグメントが互いと反応
することを排除し、非類似のブロツク又はセグメ
ントが互にカツプリングすることのみを許すな
ら、良く規定された構造と関係する。 もし二つの予め形成されたブロツク又はセグメ
ントが非類似のブロツク又はセグメントと同様に
それら自身と反応する能力（カツプリング反応を
介して）を持つなら、別のカツプリング反応が起
りえて、低度に規定された構造を結果する。 単一の（又はそれ以上の）予め形成されたブロ
ツク又はセグメントがカツプリング反応の間に作
られた第二のブロツク又はセグメントとカツプリ
ングされる場合、追加的カツプリング反応が起り
うる。この場合、調製のために用いられたそれら
の別々の反応のおかげで、予め形成されたブロツ
ク又はセグメントの当初の長さは知られるが、コ
ポリマーの分布の配列は正確には知られない。な
ぜなら、カツプリング及び鎖成長の両者が反応の
間に可能であるからである。本発明において用い
られるこれら又は他のこのようなコポリマーを形
成する適当な方法は、上述のノシエイとマツグラ
スの文献に述べられている。 典型的な手順を下記に述べる： 反応器に、9.75ｇ（0.015モル）の線状の二官
能性のヒドロキシ末端ポリテトラメチレンオキサ
イド、72ｇ（0.03モル）の線状の二官能性のヒド
ロキシ末端ポリエチレンオキサイド／ポリジメチ
ルシロキサンブロツクコポリマー、及び400mlの
ジメチルスルホキシドとメチルイソブチルケトン
の１：１（体積／体積）混合物を入れる。混合物
を75〜80℃に加熱し、ジメチルスルホキシドとメ
チルイソブチルケトンの１：１（体積／体積）混
合溶媒100mlに溶解した37.5ｇ（0.15モル）のジ
フエニルメタンジイソシアネート（MDI）を加
える。撹拌し乾燥窒素パージ下に75〜80℃の温度
を３時間維持する。反応混合物を45℃に冷却し、
次に１：１（体積／体積）のジメチルスルホキシ
ド／メチルイソブチルケトン溶媒200ml中の9.5ｇ
（0.106モル）のブタンジオールを加える。45℃の
温度を約２時間維持する。水中での凝集によりポ
リマーを単離する。 上述の好ましい添加物は、好ましいベースポリ
マーにおいて用いられ、これはジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDI）、エチレンジアミン
（ED）及びポリテトラメチレンオキサイド
（PTMO）に基づく低ジユロメーターのポリウレ
タン尿素である。典型的な手順を下に概説する。 撹拌される、乾燥窒素でパージされた反応容器
に、45℃で8.60ｇ（0.034モル）のジフエニルメ
タンジイソシアネート、50.0ｇ（0.025モル）の
ポリテトラメチレンオキサイド、及び100mlの無
水ジメチルホルムアミドを入れる。45℃の温度を
１時間15分維持する。熱を除き、混合物を更に
200mlの無水ジメチルホルムアミドにより希釈し、
0.54ｇ（0.009モル）エチレンジアミンを20分間
かけて少しずつ加える。 典型的にはベースポリマーは、溶媒、好ましく
はジメチルアセトアミドに溶解されるであろう。
また添加物は、ベースポリマーの重量に基づき溶
液に加えられるであろう。用いられる溶媒の量
は、望むフイルムの厚さに少くとも部分的に依存
するであろう。望まれるフイルムの厚さは、フイ
ルムが用いられる最終用途に依存するであろう。 ベースポリマーと有機ポリマー添加物の間の相
容性は、一定のシリコーン軟性セグメントを用い
ること及び混合物の成分の残りの化学を変えるこ
とにより制御される。従つて、もしベースポリマ
ーがEstane5714（商標）であれば、添加物は低分
子量シリコーンを含むポリマーであることがで
き、添加物の残部はMDI、ブタンジオール及び
PTMOより成る。他方、コポリマー又はポリマ
ー中の同じシリコーン含量を用いてエチレンジア
ミン、ポリブチレンアジペート及びMDIを含む
添加物が同等濃度の同じEstane5714ベースポリ
マーとの異る相容性を与えるかも知れない。従つ
て、本発明に従い用いられる添加剤及びベースポ
リマーの量及びタイプの選択は、本発明の教示に
従つて最も効果的なMVTRを達成するように容
易に決定されうる。 有機マルチポリマー添加物及びもし用いられる
なら無機塩添加物に加えて、他の添加物がフイル
ムの意図される用途に依存して混合物において用
いられうる。たとえば、もしフイルムが火傷手当
用具として用いられるべきであれば、水溶性の浸
出性物質を含めてやることが望ましいものであり
うる。この方法において、水溶性成分の含量が高
くなればなる程、より高いMVTRが選ばれ、傷
により作られた水による浸出性物質の溶解が起
る。さらに、水溶性浸出性物質は、傷における感
染を除く又は遅らせるためにも働くであろう抗生
物質のためのキヤリアでありうる。従つて、傷に
おける水による溶解および／または体熱による軟
化及び流れは、制御された放出様式で傷において
抗生物質を分布させるであろう。抗生物質は、フ
イルム成形溶液への添加前に水溶性浸出性物質と
機械的に混合されることができ、又は水溶性浸出
性物質に化学的に結合されることができる。 体の部分に一致するように関節及び手足上でフ
イルムが伸長されうるように高い伸度及び優れた
引裂き伝播を持ち、同時に手当用具に且り裂け目
を伝播することなく意図的に引裂かれる又は切断
される能力を保持している本発明に従う傷手当用
具が作られる。特に好ましい傷手当用具物質は、
ベースポリマーとしてHytrel（商標、デユポン）
として入手できるポリエーテル／ポリエステルエ
ラストマーを含みうる。特に好ましい傷手当用具
は、水浸出性成分であるポリエチレングリコール
と共に本発明に従うシリコーン含有ブロツクコポ
リマー添加物を用いて形成されうる。たとえば
Hytrel40Dは、溶液を増粘するためにCab−Ｏ−
Sil発煙シリカのようなチキソトローブ添加物と
共にメチレンクロライドに溶解されうる。ポリエ
チレングリコールを加えることができ、これはま
た系の極性を増す。これは、一方、チキソトロー
プ剤としてのCab−Ｏ−Silの有効性を増す。 本発明に従い形成された布帛は、液状の水に対
する低い透過性、水蒸気に対する高い透過性、高
い引張り強度及び伸度を持つであろう。一般に、
織物は、セグメント化されたブロツクマルチポリ
マー又はベースポリマーとブロツクマルチポリマ
ー添加物の混合物のいずれかを含む組成物により
慣性のコーテイング法でコーテイングされるであ
ろう。本発明に従う組成物は、優れた接着特性、
及びコーテイングされた織物を容易に縫えるよう
にするタツキネスのなさの故に織物コーテイング
として特に有利である。加えて、バルクの組成物
の粘度は、コーテイング技術のために取扱いを容
易にする範囲にある。最後に、コーテイングされ
た織物は、好ましい風合を持ち、かつ特徴的な板
様の風合を持つ従来の水不透過性合成物質よりも
より布様の感触を持つ。特定の理論により本発明
を限定することを意図しないが、市販入手できる
水不透過性のコーテイングされた布帛は微孔性で
あり、一方、本発明に従うコーテイングされた布
帛は好ましい布様風合を与える水蒸気透過性物質
の実質上連続した（solid）シートを形成し、同
時に防汚性及び液状水不透過性を改善する。本発
明に従うコーテイングされた織物は、雨具、掛
布、靴上部皮（トツプ）、テーブルクロス、防水
布、化学薬品に対して不透過の衣類のための保護
芯材料、及び液体たとえば水の不透過性及び水蒸
気透過性が望まれる同様の用途のために有用であ
る。 好ましい実施態様を述べるために、下記の実施
例を示すが、それに発明を限定することを意図す
るものではない。 参考例 １ ベースポリマーとしてポリウレタン尿素を用い
る高い水分蒸気透過速度ポリマー 物 質 ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）、
エチレンジアミン（ED）及びポリテトラメチレ
ンオキサイド（PTMO）に基づく低ジユロメー
ターのポリウレタン尿素Ａの５つの溶液が、ジメ
チルアセトアミド（DMAC）中で調製された。
変性剤がウレタンポリマーの重量に基づきウレタ
ン溶液に加えられ、下記の溶液が得られた： (a) Ａ (b) 0.5％ポリシロキサン（）を含むＡ (c) 0.5％ポリオキサン（）を含むＡ (d) 0.5％臭化リチウムを含むＡ (e) 0.5％ポリシロキサン（）及び0.5％臭化リ
チウムを含むＡ コポリマー（）は、ウレタン硬性ブロツク及
びシリコーン及びポリエチレンオキサイド軟性ブ
ロツクより成る。コポリマーは、28重量％のポ
リシロキサンを含み、これはＡへの1.78％のコポ
リマーの添加を、0.5％ポリシロキサン濃度を与
えることに等しくする。コポリマーは、ウレタ
ン及びシロキサンブロツクのみから成る。は50
％のシリコーンを含み、これはＡへの1.0％のコ
ポリマーの添加を、0.5重量％シリコーン濃度を
与えることに等しくする。臭化リチウムは、
DMACの極性及び溶媒強度を増す塩である。 0.5ミル〜2.0ミルの間で0.5ミルずつ増す厚さの
フイルムが、溶液からナイフオーバーロール法に
より剥離紙上で成形（キヤスト）された。75±５
℃に維持された四足対流オープンを備えられたタ
ルボーイズ（Talboys）ウエブコーターが、フイ
ルムキヤステイング手順で用いられた。 完全に硬化されたキヤストフイルムは、剥離紙
から取外された。フイルムの厚さを測定するため
に、±0.0005インチ精度のマイクロメーターが用
いられた。 テスト片の水分蒸気透過速度（MVTR）を測
定するために、フイツシヤー／ペイン（Fisher／
Payne）透過度カツプが用いられた。10mlの蒸留
水がフランジ付カツプに分配された。試料の円盤
をカツプフランジ上に置き、ブチルゴム密閉ガス
ケツト及び金属フラツトリングを続いて置いた。
試料、ガスケツト及びリングは、緊密なシールを
保証するに十分な圧力で三つのクランプによりカ
ツプフランジに固定された。 支持されていないキヤストフイルムのMVTR
は、ASTME−96、プロセジユアBWの標準テス
ト条件により測定された。この手順は、23±１
℃、50±２％相対湿度で物質をテストすることを
含んだ。カツプは逆さにされて、蒸留水がフイル
ムの内表面を被うようにした。逆さにされたカツ
プの表に500フイート／分で空気が連続的に循環
された。 試料は、テスト前に23℃、50％RHで24時間コ
ンデイシヨニングされた。各キヤストフイルムか
らの５つの片のMVTRが測定された。組立てら
れたカツプは、テスト室内に１時間置かれた。温
度、空気速度及び相対湿度が記録された。この期
間の終りに、各カツプは0.1mgまで正確に秤量さ
れた。カツプは逆さにされ、テスト室に２時間戻
され、再び秤量された。各カツプのMVTRは、
式(1)から計算された。 MVTR＝（ｇ）（24時間）／〓(A) ここでｇ＝テストの間の重量変化（ｇ） ｔ＝分析の時間（時間） Ａ＝テスト面積（カツプ口面積）（m2） コーテイング及びテスト法の再現性を調べるた
めに、各フイルムは、離れた３日において分析さ
れた。 各溶媒キヤストフイルムのMVTRの平均及び
標準偏差（Ｎ＝５）は、表１に含まれている。
【表】
【表】
このデータは、離れた３日おいて測定された
MVTRの平均及び標準偏差及び厚さ測定値（Ｎ
＝15）を計算することにより、表２に示すように
更に換算された。
MVTRの平均及び標準偏差及び厚さ測定値（Ｎ
＝15）を計算することにより、表２に示すように
更に換算された。
【表】
【表】
データは、フイルム厚さの関数としてMVTR
をプロツトすることによりグラフ的に表示された
（第１図）。回帰分析は、最良の適合を持つ、べき
乗曲線を与えた。データを分析する別の方法は、
フイルム厚さの逆数の関数としてMVTRをプロ
ツトすることであり、二変数の間の線形関係を結
果する（第２〜６図）。最良適合の線形回帰の勾
配は、透過係数であり、所与の厚さにおける
MVTRの理論値を予言するための重要な量であ
る。分析的に、線の勾配は、ｙの変化をｘの変化
で割ることにより、つまりこの場合ではMVTR
をフイルム厚さの逆数で割ることにより計算でき
る。この数がだんだん大きくなるとき、それはフ
イルム厚さの少しの減少がMVTRの大きな増加
をもたらすことを意味する。表３は、回帰分析の
勾配及びｙ切片から計算された、0.5ミル（mil）
フイルムの線形回帰線の勾配及びMVTR値を含
む。
をプロツトすることによりグラフ的に表示された
（第１図）。回帰分析は、最良の適合を持つ、べき
乗曲線を与えた。データを分析する別の方法は、
フイルム厚さの逆数の関数としてMVTRをプロ
ツトすることであり、二変数の間の線形関係を結
果する（第２〜６図）。最良適合の線形回帰の勾
配は、透過係数であり、所与の厚さにおける
MVTRの理論値を予言するための重要な量であ
る。分析的に、線の勾配は、ｙの変化をｘの変化
で割ることにより、つまりこの場合ではMVTR
をフイルム厚さの逆数で割ることにより計算でき
る。この数がだんだん大きくなるとき、それはフ
イルム厚さの少しの減少がMVTRの大きな増加
をもたらすことを意味する。表３は、回帰分析の
勾配及びｙ切片から計算された、0.5ミル（mil）
フイルムの線形回帰線の勾配及びMVTR値を含
む。
【表】
表３から、勾配値が増すとき0.5ミルフイルム
厚さにおける内挿されたMVTR値も増すことが
明らかである。布帛コーテイング及び傷手当用具
フイルムは、使用の間の最大の快適さのために大
きな水分蒸気透過速度を要する。結果は、下記の
ことを示す： コポリマーは、ベース物質の0.5ミルMVTR
を20％増加させた。ポリウレタン尿素Ａに加えら
れたと臭化リチウムの組合せは、変性されてい
ないＡと比べてMVTRを45％高め、一方、ポリ
ウレタン尿素Ａ単独は変性されていないポリマー
に比べてMVTRを19％高め、LiBr単独はMVTR
を13％高めた。すなわち、MVTRの向上におい
てコポリマーと臭化リチウムの間に相乗効果が
あることが判る。親水性ポリエチレンオキサイド
ブロツクを含まないコポリマーは、Ａに加えら
れたとき実際にMVTRを低減し、MVTR向上の
ために添加物の必要な親水性／疎水性構造を例示
した。無孔性フイルムを通過する透過性は、透過
物の拡散性及びフイルム物質中のその溶解性の積
である。透過性は、もし拡散性又は溶解性が増大
されるなら、第二の量がプロセスにおいて減少さ
れない限り増大されるであろう。 本発明に従う添加物の能力は、水分透過性（す
なわちMVTR）を高めると考えられ、これは添
加物が加えられるポリマー中の水の溶解性及び拡
散性の両者を添加物が高める事実による。参考例
１のコポリマー（添加物及び）中のシリコー
ン成分が、拡散性の向上に責任がある。低いガラ
ス転移温度、〜−130℃、及び異常の柔軟な骨格
鎖を持つシリコーンは、ガス及び任意の普通のポ
リマーの蒸気に対する最大の拡散性を持つ。他
方、それは疎水又は撥水性であり、またそれ自体
とベースポリマーの配合物の水溶解性を、拡散性
における利得を埋め合せる以上の量で実際に低減
できる。すなわち、ポリマー添加物がポリウレ
タン尿素に加えられるとき、正味の作用は
MVTRの減少である。ポリマー添加物は、シ
リコーン（疎水性）及びポリエチレンオキサイド
（親水性）ブロツクの両者を含む。ポリエチレン
オキサイドホモポリマーは、極端に水溶性であ
る。ベースポリマーにおけるその存在は、シリコ
ーン以上に水溶解性を高めるようである。 参考例 ２ ベースポリマーとしてポリエステルウレタン、
ポリエーテルウレタン及びセグメント化された
ポリウレタン尿素を用いる高い水分蒸気透過速
度のフイルムの調製 Estane5707（商標、B.F.グツドリツチ社、ポリ
エステルウレタン）の0.5ミル厚さフイルムが、
基材としてマイラー（Mylar）を用いてウエブコ
ーターでキヤストすることにより作られた。この
フイルムの水分蒸気透過速度は、24時間で1482
ｇ／m2、標準偏差は118であつた。硬いセグメン
トとしてMDI及びブタンジオール及び軟いセグ
メントとしてポリジメチルシロキサン及びポリテ
トラメチレンオキサイドを含むコポリマー（）
の形の0.5％のシリコーンを含む同じフイルムは、
2173±157ｇ／m2の水分蒸気透過速度を与えた。
これは、約１〜1.5％の三元ポリマー（約0.5％の
シリコーンの添加に相当）の添加による水分蒸気
透過速度の46.6％増加である。 純粋のシリカを含まないシリコーンでの
MVTR測定から、MVTRは、シリコーン成分に
ついて24時間で25128ｇ／m2であると想定されう
る。これは、Estane5707とシリコーン配合物と
の間の重みつき平均を計算するために用いうる。
この計算から、MVTRは24時間で僅か1600ｇ／
m2であろうと予測される。1600と2173の間の差
は、ブロツクコポリマーの形のシリコーンの添加
により起されたMVTRの予期せぬ38.6％の増加
である。 添加物の疎水性／親水性の、つまりいわゆる
両性又は双性の構造の結果は明らかに、透過性の
二つの項目が同時に増加されることである。すな
わち、タイプの添加物がベースポリマーと組合
わされるとき、それらはそのベースポリマーを通
る水の拡散性及びそのベースポリマー中の水の溶
解性を増す。従つて、これら二つの量の積、透過
性も著しく増大される。 第二の例において、PTMO、ブタンジオール
及びMDIに基づくポリエーテルウレタンである
Estane5714（商標）が用いられる。純粋な物質の
0.5ミルフイルムについて、24時間で3097±214
ｇ／m2のMVTRが得られた。0.5ミル厚さの同じ
Estane5714キヤストで、しかしここではシリコ
ーン／PEOMDI／ブタンジオール三元ポリマー
（）の形で0.5％シリコーンを含むフイルムは、
24時間で4895±475ｇ／m2のMVTRを与えた。こ
れは、変性されていないEstane5714に比べて59
％の総体的増加である。再び重みつき平均アプロ
ーチを用いて、配合物のMVTRは24時間で僅か
3289ｇ／m2であると予想される。従つてMVTR
の1606ｇ／m2／24時間の増加、すなわち重みつき
平均から予測される値に対して予期せぬ48.8％の
増加が得られた。 第三の例において、Biomer（商標、セグメント
化されたポリウレタン尿素）が用いられた。この
物質の0.5ミル厚さのシートは、3170±243ｇ／m2
のMVTRを与え、一方、上の二つの例で用いら
れた三元ポリマー（）の形の0.5％シリコーン
を含む同じ物質は、24時間で3963±160ｇ／m2を
与え、非変性Biomerに対し25％のMVTR増加で
あつた。重みつき平均つまり予測された値は、24
時間で3295ｇ／m2である。これは、添加物により
起されたMVTRの20.3％の予期せぬ増加を示す。 参考例 ３ ベースポリマーとしてポリエーテルポリエステ
ルエラストマーを用いて高い水分蒸気透過のフ
イルムの調製 40D Hytrel（商標、デユポン）物質を溶解する
ためにメチレンクロライドが用いられうるが、し
かしその限られた溶解性の故に約11％より上の固
形分含量では調製できない。〜10％固形分で安定
な得られる希釈溶液は、フイルム調製で容易に取
扱うためにはあまりに低い粘度を持つ。Cab−Ｏ
−Sil発煙シリカをメチレンクロライド溶液と一
緒にすることにより、適当な粘度が達成されう
る。溶媒に基づくHytrel溶液は比較的非極性な
ので、Cab−Ｏ−Silは、最高に有効な増粘剤で
はない。低分子量ポリエチレングリコールは、極
性で水溶性の、無害で非毒性の物質である。上述
の溶液へのこれらの添加は、Cab−Ｏ−Silの増
粘作用を高めるために働らく。それらは水溶性で
ある故に、それらは水性環境中で除去でき、その
ような添加物の不存在のときよりもよりフイルム
をより多孔性にする。 参考例１に従うシリコーン含有ブロツクコポリ
マー添加物（すなわち添加物）を含む同じ火傷
手当用具物質が、ポリエチレングリコールを用い
て作られた。これは、傷への粘着が最小にされな
ければならないところの火傷用途で有用であろ
う。また、このフイルムは、手当用具分野で望ま
しい平滑なすべりやすい感触を特徴とする。 実施例 １ ベースポリマーなしでシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に、窒素下で35ｇ（0.0244モル）のポリ
エチレンオキサイド、100ｇ（0.0492モル）のポ
リテトラメチレンオキサイド、1.5ｇ（0.0006モ
ル）のポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオ
キサイドブロツクコポリマー、320mlのジメチル
ホルムアミドを入れ、45℃に加熱する。次に26.0
ｇ（0.1040モル）のｐ，p′−ジフエニルメタンジ
イソシアネートを加え、混合物を撹拌下に45±３
℃に３時間維持する。加熱を止め、反応器に0.66
ml（0.009モル）のエチレンジアミンを加え、す
ぐ続いて355mlのジメチルホルムアミドを加え、
その間に発熱を50℃より下に制御するよう注意を
払う。約10分間間隔で、エチレンジアミンの残部
を下記のスケジユールで加える： 第１添加（上述） 0.66ml 第２添加 0.66ml 第３添加 0.33ml 第４添加 0.33ml 合計 1.98ml （0.0297モル） 最終添加の後、約１時間反応混合物は撹拌され
る。フイルム形成性の熱可塑性物質が得られ、下
記の特性を持つ：MVTR＝0.5ミルフイルムにつ
いて15283ｇ／m2／24時間、ヤング率＝610±
38PSI、引張り強度＝4514PSI、最終伸度＝1085。 実施例 ２ ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に、58.0ｇ（0.0405モル）のポリエチレ
ンオキサイド、71.0ｇ（0.0349モル）のポリテト
ラメチレンオキサイド、1.7ｇ（0.0007モル）の
ポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオキサイ
ドブロツクコポリマー、及び250mlのジメチルホ
ルムアミドを入れ、45±３℃に加熱する。31.8ｇ
（0.1272モル）のｐ，p′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネートを加え、撹拌下に45℃に３時間維持
する。次に、350mlのジメチルホルムアミドを加
え、続いて100mlのジメチルホルムアミド中に溶
解された3.42mlのエチレンジアミンの溶液を約
0.5時間かけてゆつくり加える。反応温度は、鎖
延長剤の添加の間中50℃より下に維持される。鎖
延長に続いて、溶液を更に１時間撹拌する。これ
は、下記の特性を持つフエニル形成性物質を与え
る：MVTR＝0.5ミルフイルムについて36243
ｇ／m2／24時間、ヤング率＝1194±95PSI、引張
り強度＝3156±176PSI、最終伸度（％）＝1046±
59。湿つたフイルム（24時間水浸漬）のヤング率
＝858±50PSI、湿つたフイルムの引張り強度＝
2484±97PSI、最終伸度（％）＝1204±63。 実施例 ３ シロキサンなしでかつベースポリマーなしの高
蒸気透過フイルムの調製 窒素パージした反応器に、57.9ｇ（0.0404モ
ル）のポリエチレンオキサイド、72.8ｇ（0.0358
モル）のポリテトラメチレンオキサイド、及び
250mlのジメチルホルムアミドを入れ、温度を45
＋３℃に上げる。次に31.8ｇ（0.1272モル）の
ｐ，p′−ジフエニルメタンジイソシアネートを加
え、混合物を45℃で３時間撹拌する。 次に更に350mlのジメチルホルムアミドを加え、
続いて100mlのジメチルホルムアミド中の3.07ｇ
（0.0510モル）のエチレンジアミンの溶液を0.5時
間かけてゆつくり加える。溶液温度を、鎖延長剤
の反応の間中50℃未満に維持する。 鎖延長剤の添加完了後、混合物を更に１時間撹
拌する。これは、下記の特性を持つフイルム形成
性物質を与える： MVTR＝0.5ミルフイルムについて、21738
ｇ／m2／24時間 ヤング率＝998±67psi 引張り強度＝3414±228psi 最終伸度（％）＝937±30 湿つたフイルムのヤング率（24時間水浸漬）＝
854±60psi 湿つたフイルムの引張り強度＝3232±105psi 湿つたフイルムの最終伸度（％）＝1156±89 実施例 ４ ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に窒素雰囲気下で、39.7ｇ（0.0277モ
ル）のポリエチレンオキサイド、38.2ｇ（0.0188
モル）のポリテトラメチレンオキサイド、1.6ｇ
（0.0007モル）のポリジメチルシロキサン／ポリ
エチレンオキサイドブロツクコポリマー、及び
61.5ｇ（0.2458モル）のｐ，p′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、及び200mlのジメチルホル
ムアミドを加え、次に42±３℃に加熱した。この
温度を３時間撹拌下に維持し、次に更に60mlのジ
メチルホルムアミドにより希釈する。 次に75mlのジメチルホルムアミド中の17.9ｇ
（0.1987モル）の１，４−ブタンジオールを別の
ロートに入れ、このブタンジオール溶液の約３／
４を反応混合物に加える。１時間後に溶液の残部
を加え、混合物を更に２時間反応させる。下記の
特性を持つフイルム形成性物質が得られた。 MVTR＝0.5ミルフイルム厚さで7618ｇ／m2／
24時間 ヤング率＝3915±257psi 引張り強度＝4388psi 最終伸度（％）＝729±31 湿つたフイルム（24時間水浸漬）のヤング率＝
3767±128psi 湿つたフイルムの引張り強度＝3592±151psi 湿つたフイルムの最終伸度（％）＝756±37。
厚さにおける内挿されたMVTR値も増すことが
明らかである。布帛コーテイング及び傷手当用具
フイルムは、使用の間の最大の快適さのために大
きな水分蒸気透過速度を要する。結果は、下記の
ことを示す： コポリマーは、ベース物質の0.5ミルMVTR
を20％増加させた。ポリウレタン尿素Ａに加えら
れたと臭化リチウムの組合せは、変性されてい
ないＡと比べてMVTRを45％高め、一方、ポリ
ウレタン尿素Ａ単独は変性されていないポリマー
に比べてMVTRを19％高め、LiBr単独はMVTR
を13％高めた。すなわち、MVTRの向上におい
てコポリマーと臭化リチウムの間に相乗効果が
あることが判る。親水性ポリエチレンオキサイド
ブロツクを含まないコポリマーは、Ａに加えら
れたとき実際にMVTRを低減し、MVTR向上の
ために添加物の必要な親水性／疎水性構造を例示
した。無孔性フイルムを通過する透過性は、透過
物の拡散性及びフイルム物質中のその溶解性の積
である。透過性は、もし拡散性又は溶解性が増大
されるなら、第二の量がプロセスにおいて減少さ
れない限り増大されるであろう。 本発明に従う添加物の能力は、水分透過性（す
なわちMVTR）を高めると考えられ、これは添
加物が加えられるポリマー中の水の溶解性及び拡
散性の両者を添加物が高める事実による。参考例
１のコポリマー（添加物及び）中のシリコー
ン成分が、拡散性の向上に責任がある。低いガラ
ス転移温度、〜−130℃、及び異常の柔軟な骨格
鎖を持つシリコーンは、ガス及び任意の普通のポ
リマーの蒸気に対する最大の拡散性を持つ。他
方、それは疎水又は撥水性であり、またそれ自体
とベースポリマーの配合物の水溶解性を、拡散性
における利得を埋め合せる以上の量で実際に低減
できる。すなわち、ポリマー添加物がポリウレ
タン尿素に加えられるとき、正味の作用は
MVTRの減少である。ポリマー添加物は、シ
リコーン（疎水性）及びポリエチレンオキサイド
（親水性）ブロツクの両者を含む。ポリエチレン
オキサイドホモポリマーは、極端に水溶性であ
る。ベースポリマーにおけるその存在は、シリコ
ーン以上に水溶解性を高めるようである。 参考例 ２ ベースポリマーとしてポリエステルウレタン、
ポリエーテルウレタン及びセグメント化された
ポリウレタン尿素を用いる高い水分蒸気透過速
度のフイルムの調製 Estane5707（商標、B.F.グツドリツチ社、ポリ
エステルウレタン）の0.5ミル厚さフイルムが、
基材としてマイラー（Mylar）を用いてウエブコ
ーターでキヤストすることにより作られた。この
フイルムの水分蒸気透過速度は、24時間で1482
ｇ／m2、標準偏差は118であつた。硬いセグメン
トとしてMDI及びブタンジオール及び軟いセグ
メントとしてポリジメチルシロキサン及びポリテ
トラメチレンオキサイドを含むコポリマー（）
の形の0.5％のシリコーンを含む同じフイルムは、
2173±157ｇ／m2の水分蒸気透過速度を与えた。
これは、約１〜1.5％の三元ポリマー（約0.5％の
シリコーンの添加に相当）の添加による水分蒸気
透過速度の46.6％増加である。 純粋のシリカを含まないシリコーンでの
MVTR測定から、MVTRは、シリコーン成分に
ついて24時間で25128ｇ／m2であると想定されう
る。これは、Estane5707とシリコーン配合物と
の間の重みつき平均を計算するために用いうる。
この計算から、MVTRは24時間で僅か1600ｇ／
m2であろうと予測される。1600と2173の間の差
は、ブロツクコポリマーの形のシリコーンの添加
により起されたMVTRの予期せぬ38.6％の増加
である。 添加物の疎水性／親水性の、つまりいわゆる
両性又は双性の構造の結果は明らかに、透過性の
二つの項目が同時に増加されることである。すな
わち、タイプの添加物がベースポリマーと組合
わされるとき、それらはそのベースポリマーを通
る水の拡散性及びそのベースポリマー中の水の溶
解性を増す。従つて、これら二つの量の積、透過
性も著しく増大される。 第二の例において、PTMO、ブタンジオール
及びMDIに基づくポリエーテルウレタンである
Estane5714（商標）が用いられる。純粋な物質の
0.5ミルフイルムについて、24時間で3097±214
ｇ／m2のMVTRが得られた。0.5ミル厚さの同じ
Estane5714キヤストで、しかしここではシリコ
ーン／PEOMDI／ブタンジオール三元ポリマー
（）の形で0.5％シリコーンを含むフイルムは、
24時間で4895±475ｇ／m2のMVTRを与えた。こ
れは、変性されていないEstane5714に比べて59
％の総体的増加である。再び重みつき平均アプロ
ーチを用いて、配合物のMVTRは24時間で僅か
3289ｇ／m2であると予想される。従つてMVTR
の1606ｇ／m2／24時間の増加、すなわち重みつき
平均から予測される値に対して予期せぬ48.8％の
増加が得られた。 第三の例において、Biomer（商標、セグメント
化されたポリウレタン尿素）が用いられた。この
物質の0.5ミル厚さのシートは、3170±243ｇ／m2
のMVTRを与え、一方、上の二つの例で用いら
れた三元ポリマー（）の形の0.5％シリコーン
を含む同じ物質は、24時間で3963±160ｇ／m2を
与え、非変性Biomerに対し25％のMVTR増加で
あつた。重みつき平均つまり予測された値は、24
時間で3295ｇ／m2である。これは、添加物により
起されたMVTRの20.3％の予期せぬ増加を示す。 参考例 ３ ベースポリマーとしてポリエーテルポリエステ
ルエラストマーを用いて高い水分蒸気透過のフ
イルムの調製 40D Hytrel（商標、デユポン）物質を溶解する
ためにメチレンクロライドが用いられうるが、し
かしその限られた溶解性の故に約11％より上の固
形分含量では調製できない。〜10％固形分で安定
な得られる希釈溶液は、フイルム調製で容易に取
扱うためにはあまりに低い粘度を持つ。Cab−Ｏ
−Sil発煙シリカをメチレンクロライド溶液と一
緒にすることにより、適当な粘度が達成されう
る。溶媒に基づくHytrel溶液は比較的非極性な
ので、Cab−Ｏ−Silは、最高に有効な増粘剤で
はない。低分子量ポリエチレングリコールは、極
性で水溶性の、無害で非毒性の物質である。上述
の溶液へのこれらの添加は、Cab−Ｏ−Silの増
粘作用を高めるために働らく。それらは水溶性で
ある故に、それらは水性環境中で除去でき、その
ような添加物の不存在のときよりもよりフイルム
をより多孔性にする。 参考例１に従うシリコーン含有ブロツクコポリ
マー添加物（すなわち添加物）を含む同じ火傷
手当用具物質が、ポリエチレングリコールを用い
て作られた。これは、傷への粘着が最小にされな
ければならないところの火傷用途で有用であろ
う。また、このフイルムは、手当用具分野で望ま
しい平滑なすべりやすい感触を特徴とする。 実施例 １ ベースポリマーなしでシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に、窒素下で35ｇ（0.0244モル）のポリ
エチレンオキサイド、100ｇ（0.0492モル）のポ
リテトラメチレンオキサイド、1.5ｇ（0.0006モ
ル）のポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオ
キサイドブロツクコポリマー、320mlのジメチル
ホルムアミドを入れ、45℃に加熱する。次に26.0
ｇ（0.1040モル）のｐ，p′−ジフエニルメタンジ
イソシアネートを加え、混合物を撹拌下に45±３
℃に３時間維持する。加熱を止め、反応器に0.66
ml（0.009モル）のエチレンジアミンを加え、す
ぐ続いて355mlのジメチルホルムアミドを加え、
その間に発熱を50℃より下に制御するよう注意を
払う。約10分間間隔で、エチレンジアミンの残部
を下記のスケジユールで加える： 第１添加（上述） 0.66ml 第２添加 0.66ml 第３添加 0.33ml 第４添加 0.33ml 合計 1.98ml （0.0297モル） 最終添加の後、約１時間反応混合物は撹拌され
る。フイルム形成性の熱可塑性物質が得られ、下
記の特性を持つ：MVTR＝0.5ミルフイルムにつ
いて15283ｇ／m2／24時間、ヤング率＝610±
38PSI、引張り強度＝4514PSI、最終伸度＝1085。 実施例 ２ ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に、58.0ｇ（0.0405モル）のポリエチレ
ンオキサイド、71.0ｇ（0.0349モル）のポリテト
ラメチレンオキサイド、1.7ｇ（0.0007モル）の
ポリジメチルシロキサン／ポリエチレンオキサイ
ドブロツクコポリマー、及び250mlのジメチルホ
ルムアミドを入れ、45±３℃に加熱する。31.8ｇ
（0.1272モル）のｐ，p′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネートを加え、撹拌下に45℃に３時間維持
する。次に、350mlのジメチルホルムアミドを加
え、続いて100mlのジメチルホルムアミド中に溶
解された3.42mlのエチレンジアミンの溶液を約
0.5時間かけてゆつくり加える。反応温度は、鎖
延長剤の添加の間中50℃より下に維持される。鎖
延長に続いて、溶液を更に１時間撹拌する。これ
は、下記の特性を持つフエニル形成性物質を与え
る：MVTR＝0.5ミルフイルムについて36243
ｇ／m2／24時間、ヤング率＝1194±95PSI、引張
り強度＝3156±176PSI、最終伸度（％）＝1046±
59。湿つたフイルム（24時間水浸漬）のヤング率
＝858±50PSI、湿つたフイルムの引張り強度＝
2484±97PSI、最終伸度（％）＝1204±63。 実施例 ３ シロキサンなしでかつベースポリマーなしの高
蒸気透過フイルムの調製 窒素パージした反応器に、57.9ｇ（0.0404モ
ル）のポリエチレンオキサイド、72.8ｇ（0.0358
モル）のポリテトラメチレンオキサイド、及び
250mlのジメチルホルムアミドを入れ、温度を45
＋３℃に上げる。次に31.8ｇ（0.1272モル）の
ｐ，p′−ジフエニルメタンジイソシアネートを加
え、混合物を45℃で３時間撹拌する。 次に更に350mlのジメチルホルムアミドを加え、
続いて100mlのジメチルホルムアミド中の3.07ｇ
（0.0510モル）のエチレンジアミンの溶液を0.5時
間かけてゆつくり加える。溶液温度を、鎖延長剤
の反応の間中50℃未満に維持する。 鎖延長剤の添加完了後、混合物を更に１時間撹
拌する。これは、下記の特性を持つフイルム形成
性物質を与える： MVTR＝0.5ミルフイルムについて、21738
ｇ／m2／24時間 ヤング率＝998±67psi 引張り強度＝3414±228psi 最終伸度（％）＝937±30 湿つたフイルムのヤング率（24時間水浸漬）＝
854±60psi 湿つたフイルムの引張り強度＝3232±105psi 湿つたフイルムの最終伸度（％）＝1156±89 実施例 ４ ベースポリマーなしのシロキサンを含む高蒸気
透過フイルムの調製 反応器に窒素雰囲気下で、39.7ｇ（0.0277モ
ル）のポリエチレンオキサイド、38.2ｇ（0.0188
モル）のポリテトラメチレンオキサイド、1.6ｇ
（0.0007モル）のポリジメチルシロキサン／ポリ
エチレンオキサイドブロツクコポリマー、及び
61.5ｇ（0.2458モル）のｐ，p′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、及び200mlのジメチルホル
ムアミドを加え、次に42±３℃に加熱した。この
温度を３時間撹拌下に維持し、次に更に60mlのジ
メチルホルムアミドにより希釈する。 次に75mlのジメチルホルムアミド中の17.9ｇ
（0.1987モル）の１，４−ブタンジオールを別の
ロートに入れ、このブタンジオール溶液の約３／
４を反応混合物に加える。１時間後に溶液の残部
を加え、混合物を更に２時間反応させる。下記の
特性を持つフイルム形成性物質が得られた。 MVTR＝0.5ミルフイルム厚さで7618ｇ／m2／
24時間 ヤング率＝3915±257psi 引張り強度＝4388psi 最終伸度（％）＝729±31 湿つたフイルム（24時間水浸漬）のヤング率＝
3767±128psi 湿つたフイルムの引張り強度＝3592±151psi 湿つたフイルムの最終伸度（％）＝756±37。
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| US5314960A (en) * | 1990-04-10 | 1994-05-24 | Permeable Technologies, Inc. | Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment |
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| AU8844191A (en) * | 1990-10-11 | 1992-05-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Novel silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers |
| US5116937A (en) * | 1991-05-31 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-swellable thermoplastic copolyetherester elastomer |
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| EP0637323B1 (en) * | 1992-04-24 | 1998-08-19 | The Polymer Technology Group, Inc. | Copolymers and non-porous, semi-permeable membrane thereof and its use for permeating molecules of predetermined molecular weight range |
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| CA2149701A1 (en) * | 1994-10-12 | 1996-04-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sterilization wrap material |
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|---|---|---|---|---|
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