JPH0544442B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、優れたリンス効果とセツト性を提
供する毛髪化粧料組成物に関する。 従来の毛髪化粧料組成物は、ジアルキルジメチ
ルアンモニウムクロライドやアルキルアンモニウ
ムクロライドに代表される第４級アンモニウム塩
と高級アルコールを主要有効成分として含むもの
が主であつた。このような組成物は、毛髪のアニ
オン部に吸着されて毛髪の帯電性を少なくし、櫛
通し時の毛髪のフライングを抑制性櫛通りをして
改善する作用を有する。しかし、近年の傾向とし
て、ナチユラルでありながら好みのセツトを演出
するようになつてきており、上記の第４アンモニ
ウム塩と高級アルコールを主要有効成分とする毛
髪化粧料組成物によると、毛髪に柔軟性を付与す
るがために、かえつて毛髪の「腰」がなくなり、
猫毛状になつてしまい、その結果、その後の毛髪
処理（セツト、ウエービング）性が悪化してしま
うという不都合が生ずる。 この発明は、このような事情の下になされたも
のであつて、従来の毛髪化粧料組成物におけるセ
ツト性を向上させるとともに、毛髪の「腰」の弱
さを大幅に改善し、しかも「櫛通り性」「なめら
かさ」、「しつとり感」および「帯電防止性」の点
でも優れた性能を有する毛髪化粧料組成物を提供
することを目的とする。 即ち、この発明の毛髪化粧料組成物は、下記一
般式(1)で表わされるリン酸エステルの部分中和物
であつてその中和率が５〜95％のものと、カチオ
ン界面活性剤と、水溶性高分子とを含有すること
を特徴とする。 一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基又はグリセリル基、ｍは
０以上の整数を示し、ｘは１〜３の整数及びｙは
０〜２の整数を示し、かつｘ＋ｙは３である） この発明の毛髪化粧料組成物の第１の必須成分
は、下記一般式(1)で表わされるリン酸エステルの
有機若しくは無機塩基性物質によるその部分中和
物である。 一般式(1) 一般式(1)において、Ｒはアルキル基又はグリセ
リル基であり、アルキル基の場合、その炭素数は
通常１〜６の範囲である。ｍは０以上の整数であ
るがその上限は100であるのが好ましくまた、よ
り好ましくはｍは10〜60である。ｘは１〜３の整
数、ｙは０〜２の整数であり、ｘ＋ｙは３であ
る。 リン酸エステルの部分中和に用いられる塩基性
物質の好ましい例として、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、トリイソプロパノールアミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア、塩基性アミ
ノ酸等の有機又は無機の塩基性物質を挙げること
ができる。 上記リン酸エステルの部分中和物の中和率は５
〜95％であり、好ましくは20〜80％がよい。中和
率が５％未満の場合にはリン酸エステルのアニオ
ン性が弱いため、カチオン界面活性剤との結合が
弱くなり、毛髪への吸着量が減少して本発明の効
果を得ることができない。また、中和率が95％を
超えるとカチオン界面活性剤との結合が強くなる
ため、毛髪への吸着力が強くなりすぎてしまい、
毛髪がベタついて、むしろ本発明の効果を劣化さ
せてしまう。一方、中和率がこの発明の範囲内に
あると、リン酸エステルが油分としての性質のも
のから、界面活性能をもつたアニオン界面活性剤
となり、カチオン界面活性剤と複合体を形成し、
それが毛髪に適度な強さで吸着するため、本発明
の効果を得ることができる。なお、リン酸エステ
ルの部分中和物の中和率は次式により容易に求め
ることができる。 リン酸エステル中和率＝リン酸エステル配合組成物の酸
価／リン酸エステル酸価ｘリン酸エステル配合量×100 上記リン酸エステル又はその部分中和物の配合
量は、毛髪化粧料組成物全量に対し0.1〜10重量
％が好ましい。0.1重量％未満では、この発明の
効果を得ることが困難であり、10重量％を越える
と仕上りがべたつくので好ましくない。 この発明の毛髪化粧料組成物の第２の必須成分
はカチオン界面活性剤である。好ましいカチオン
界面活性剤の例として下記一般式(2)で表わされる
第４級アンモニウム塩とアミノ酸系カチオン界面
活性剤を挙げることができる。 一般式(2) ただし、式中、R₁は炭素数10ないし24のアル
キル基、炭素数10ないし24のヒドロキシアルキル
基、又はR₅（OCH₂CH₂）１〜10（ただし、R₅は炭
素数10ないし24のアルキル基又は炭素数10ないし
24のヒドロキシアルキル基）を示し、R₂は炭素
数10ないし24のアルキル基、炭素数10ないし24の
ヒドロキシアルキル基、又はR₅（OCH₂CH₂）１
〜10（ただしR₅は上記のものと同じ）、炭素数１
ないし３のアルキル基、

【式】 （ただしR₆は水素又はメチル基）、ベンジル基、
又はシンナミル基を示し、R₃及びR₄は互いに独
立に炭素数１ないし３のアルキル基、

【式】（ただし、R₆は上記のも のと同じ）、ベンジル基、又はシンナミル基を示
し、X₁はハロゲン原子又は炭素数１若しくは２
のアルキル硫酸基を示す。一般式(2)で表わされる
代表的な第４級アンモニウム塩として、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド及びジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライドを挙げる
ことができる。 アミノ酸系カチオン界面活性剤の代表例とし
て、モノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アル
キルエステル塩を挙げることができる。 モノＮ−長鎖塩基性アミノ酸低級アルキルエス
テル塩の塩基性アミノ酸成分は、オルニチン、リ
ジン、アルギニン等の天然のものの他、α、γ−
ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸も同様に用い
ることができ、これらは光学活性体又はラセミ体
のいずれであつてもよい。 モノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキ
ルエステル塩のアシル基は、炭素数８ないし２２
の飽和又は不飽和の天然又は合成樹脂酸残基であ
り、例えばラウロイル基、ミリストイル基、ステ
アロイル基などの単一脂肪酸残基の他ヤシ油脂肪
酸残基、牛脂肪酸残基などの天然系の混合樹脂酸
残基であつてもよい。 モノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキ
ルエステル塩の低級アルキルエステル成分として
は、メチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、
ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチル
エステルが適当である。 また、モノＮ−長鎖アシル塩基性アミノ酸エス
テルの塩としては、例えば塩酸塩、硫酸塩のよう
な無機酸塩、又は例えば酢酸塩、酒石酸塩、クエ
ン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、脂肪酸塩、
酸性アミノ酸塩、ピログルタミン酸塩、ピロリド
ンカルボン酸塩のような有機酸塩が用いられ、こ
れらの中でも酸性アミノ酸塩、塩酸塩及びＬ又は
DL−ピロリドンカルボン酸塩が好ましい。 カチオン界面活性剤の配合量は、この発明の毛
髪化粧料組成物全量に対し、0.1ないし５重量％
が好ましい。0.1重量％未満では、この発明の効
果がほとんど得られず、５重量％を越えると、本
発明の目的である毛髪に腰を与えるという点が劣
つてくる。 本発明の毛髪化粧料組成物の第３の必須成分
は、水溶性高分子である。好ましい水溶性高分子
の例としては、セルロース誘導体、ビニル系又は
ビニリデン系重合体、およびカチオン性ポリマー
等を挙げることができる。セルロース誘導体の具
体的な例としては、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げら
れる。 ビニル系又はビニリデン系重合体としては、以
下のものが挙げられる。 (イ) ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン
と酢酸ビニルの共重合体等のポリビニルピロリ
ドン系水溶性高分子化合物 (ロ) メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との
共重合物の低級アルキルハーフエステル等の酸
性ポリビニルエーテル系水溶性高分子化合物 (ハ) 酢酸ビニルとクロトン酸との共重合物等の酸
性ポリ酢酸ビニル系水溶性高分子化合物 (ニ) 少量のアクリル酸あるいはメタクリル酸等を
共重合したアクリル酸アルキルエステル−メタ
クリル酸アルキルエステル共重合物等の酸性ア
クリル系水溶性高分子化合物 (ホ) カルボキシビニルポリマー なお、これらの水溶性高分子化合物のうち、酸
基を持つものはその酸基の一部あるいは全部を中
和して用いることが好ましい。中和に用いる塩基
性物質に特に制限はないが、好ましい例としてモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プ
ロパノール、２−アミノ−２−メチル１，３−プ
ロパンジオール、トリイソプロパノールアミン、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア、塩基性アミノ酸等の有機又は無機塩基を挙げ
ることができる。 カチオン性ポリマーとしては、下記一般式(3)〜
(6)で表わされるジアリル第４級アンモニウム塩の
重合物、一般式(7)で表わされるカチオン性セルロ
ース及びカチオン性デンプン、一般式(8)〜(10)で表
わされるカチオン性ビニル重合体を挙げることが
できる。 (イ) ジアリル第４級アンモニウム塩の重合物 一般式(3) （ただし、R₁及びR₂は互いに独立に水素又は
炭素数１ないし18、好ましくは１ないし４のア
ルキル基、R₃及びR₄は互いに独立に水素、炭
素数１ないし３のアルキル基、又はフエニル
基、Ｘ ２はアニオン残基であつて塩素、臭素等
のハロゲンイオン、硫酸、硝酸等の無機酸残
基、又はメチル硫酸、ヒドロキシカルボン酸等
の有機酸残基、a₁は１万ないし100万の分子量
を与える数を示す） 一般式(4) （ただし、R₁、R₂、R₃、R₄、Ｘ ２、a₁の意味
は一般式(3)と同じ） 一般式(5) （ただし、R₁、R₂、R₃、R₄、Ｘ ２の意味は一
般式(3)と同じ、a₂及びa₃は１万ないし100万の
分子量を与える数を示す） 一般式(6) （ただし、R₁、R₂、R₃、R₄、Ｘ ２の意味は一
般式(3)と同じ、a₂、a₃の意味は一般式(5)と同
じ） (ロ) カチオン性セルロース又はカチオン性デンプ
ン 一般式(7) （ただし、R₁はセルロース残基又はデンプン
残基R₂はアルキレン基又はヒドロキシアルキ
レン基、R₃、R₄及びR₅は互いに独立にアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、又はこれら
が式中の窒素原子を含んで複素環を形成するも
の、Ｘ ３はアニオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫
酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸イ
オン等）、a₄は正の整数を示す） 好ましいカチオン性セルロース及びカチオン性
デンプンの分子量は１万ないし100万である。 (ハ) カチオン性ビニル重合体 一般式(8) （ただし、R₁及びR₂は互いに独立に水素、炭
素数１ないし６のアルキル基、又はフエニル基
を示し、a₁、Ｘ ２の意味は一般式(3)と同じ） 一般式(9) （ただし、R₁は水素又はメチル基、R₂は酸素
又はアミド結合中のNH基、R₃、R₄及びR₅は
互いに独立に水素又は炭素数１ないし４のアル
キル基若しくは置換アルキル基、a₁は１ないし
10の整数を示し、a₁及びＸ ３の意味は、それぞ
れ一般式(3)及び一般式(7)と同じ） 一般式(10) （ただし、R₁、R₂及びR₃は互いに独立に水素
又は炭素数１若しくは２のアルキル基若しくは
置換アルキル基を示し、a₁及びＸ ３の意味はそ
れぞれ一般式(3)及び一般式(7)と同じ） 以上例示した水溶性ポリマーの配合量は、この
発明の毛髪化粧料組成物全量に対し、0.1〜５重
量％が好ましい。0.1重量％未満ではセツト性が
殆んど現われず、５重量％を越えるとゴワツキ性
が生じ、好ましくない。 本発明の毛髪化粧料は、上述した必須成分の他
の下記の任意成分が本発明の効果に影響のない範
囲で配合されていてもよい。即ち、任意成分とし
ては流動パラフイン、ワセリン、固型パラフイ
ン、スクワラン及びオレフインオリゴマー等の炭
化水素；イソプロピルミリステート、イソプロピ
ルパルミテート、ステアリルステアレート、ミリ
スチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチル
ドデシル及び２−エチルヘキサン酸トリグリセラ
イド等のエステル；ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステ
ル及びポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート等の乳化剤；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−〔ビス（２−カルボキシエチル）アミノエチ
ル〕ラウリルアマイドジナトリウム塩、２−ココ
イル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性
剤；高級アルコールサルフエート、アルコールエ
ーテルサルフエート、α−オレフインスルホネー
ト等のアニオン界面活性剤；ラウリルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
ベヘニルアルコール等の高級アルコール；パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪
酸；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、グリセリン及
びソルビトール等の保湿剤；及びエタノール等の
溶剤、防腐剤、PH調整剤、養毛料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、安定化剤、香料等の小量成分で
ある。 次に本発明の実施例と比較例を示し、本発明の
効果をより具体的に説明する。なお、各例の説明
に先立つて、試験法について説明する。 セツト性 長さ20cm、重さ1.5ｇの毛束に試料を0.2ｇ塗布
し、充分にすすいだ後ロツド（φ＝２cm）に巻き
つけ50℃にて30分間熱風乾燥した。このようにし
てカールした毛束をロツトからはずし、温度30
℃、85％RHの観察箱内に入れて吊るし、カール
の伸びる状態を観察した。観察箱に入れた直後の
毛束の長さをカール保持力100％、カールしてい
ない元の毛束の長さ（20cm）をカール保持力０％
として算出した。 判定は、観察箱に入れて２時間後に行ない、 カール保持率 50％以上のものを◎ 40〜50％のものを○ 30〜40％のものを△ 20％以下のものを×とした。 櫛通り性 ポリエチレン製の櫛に毛束（７ｇ、18cm）を通
した後、一定速度（40ｍ／分）で櫛を下げる。そ
の時毛束の櫛にかかる最大荷重（抵抗値を）テン
シロンメーターの記録針から読みとる。同一毛束
についてのリンス処理前とリンス処理後の最大荷
重の減少率をもつて櫛通り性とした。なお、測定
条件は25℃、65％RHである。リンス処理は毛束
に試料を0.7ｇ塗布し、充分にすすいだ後、25℃
60％で乾燥したものを用いた。 櫛通り性＝C_B−C_T／C_B×100（％） C_B＝リンス処理前の最大荷重（ｇ） C_T＝リンス処理後の最大荷重（ｇ） 櫛通り性の評価は、次の基準による。 50％以上：◎良い 40〜50％：○やや良い 30〜40％：△普通 20〜30％：×やや劣る 20％以下：××劣る 静摩擦係数 摩擦係数測定器（friction coefficient meter）
のプーリーに、両端に40ｇの荷重がかけられた毛
髪１本をかけ、プーリーを2rpmの回転速度で回
転させたときの摩擦係数を測定し、これを静摩擦
係数とした。静摩擦係数の評価は次の基準によ
る。 Ａ：静摩擦係数0.12未満 Ｂ：静摩擦係数0.12〜0.14未満 Ｃ： 〃 0.14以上 なお、試験毛髪は櫛通り性評価においてリンス
処理した毛髪を用いた。 帯電防止性 毛束（8.5ｇ、20cm）をポリエステル製の櫛を
用いて20秒間で10回櫛通しした後、フアラデーボ
ツクスに入れ、櫛通しにより毛束に生じた電気量
を電位計により測定する。帯電防止性は、同一毛
束を0.9ｇの試料によりリンス処理する前と処理
した後の毛束の電気量の減少率とした。 帯電防止性＝Q_B−Q_T／Q_B×100（％） Q_B：リンス処理前の電気量（クーロン） Q_T：リンス処理後の電気量（クーロン） 帯電防止性の評価は、次の基準による。 90％以上：◎良い 70〜90％：○やや良い 50〜70％：△普通 30〜50％：やや劣る 30％以下：××劣る なお、各実験例において配合量は重量％で示さ
れる。 試験例 １ 下記表−１に示す組成の10種のヘアリンス組成
物を調製し、その性能を評価した。

【表】

【表】 表−１から明らかなように、本発明の３種の必
須成分のうち２種のみしか含有しない組成物（比
較例１〜３）およびリン酸エステル単体又はその
100％中和物を含む組成物（比較例４および５）
はいずれも十分な性能を示しておらず、本発明の
目的を達成できない。これに対し、本発明の３種
の必須成分すべてを含有する組成物（実施例１〜
５）は、いずれも優れた性能を示し、本発明の目
的を達成していることがわかる。 試験例 ２ 下記表−２に示すヘアーブラツシング剤組成物
を調製し、その性能を評価した。

【表】

【表】 このヘアーブラツシング剤組成物は、優れた性
能を示した。 試験例 ３ 下記表−３に示すヘアートリートメント剤組成
物を調整し、その性能を評価した。

【表】

【表】 このヘアートリートメント組成物は優れた性能
を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式(1)で表わされるリン酸エステルの
   部分中和物であつてその中和率が５〜95％のもの
   と、カチオン界面活性剤と、水溶性高分子とを含
   有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。 一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基又はグリセリル基、ｍは
   ０以上の整数を示し、ｘは１〜３の整数及びｙは
   ０〜２の整数を示し、かつｘ＋ｙは３である） ２ 前記一般式(1)において、Ｒは炭素数１〜６の
   アルキル基である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３ 前記一般式(1)において、ｍは10〜60である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記カチオン界面活性剤は、第４級アンモニ
   ウム塩又はアミノ酸系カチオン界面活性剤である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 前記水溶性高分子は、セルロース誘導体、ビ
   ニル系重合体、ビニリデン系重合体、およびカチ
   オン化ポリマーからなる群から選択された少なく
   とも１種である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。