JPH0545639B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は洗剤組成物、特に自動洗濯機で繊維を
洗濯する際に使用する目的の洗剤組成物に関し、
より詳細には殆んどまたは全く燐含有物質を配合
しない洗剤組成物に関する。 一般的な洗剤組成物は洗剤活性物質の他に洗剤
ビルダーをも含有する。前記洗剤ビルダーは特に
洗剤活性物質の効果を低下させるような硬度イオ
ンを洗濯液から除去する作用を有する。洗剤ビル
ダーとして水溶性燐酸塩が広範に使用されている
が、燐酸塩によつて生ずると言われる富栄養化や
コストを含む多くの理由から、燐酸塩の代りにア
ルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムを使用す
ることが望まれている。しかしながら、アルカリ
金属炭酸塩からなる洗剤ビルダーも多くの欠点を
有する。第一の欠点は、アルカリ金属炭酸塩と硬
水中に存在するカルシウムイオンとが反応して水
不溶性の炭酸カルシウムが生じ、この炭酸カルシ
ウムが条件次第では洗濯した繊維上に付着するこ
とである。第二の欠点は、アルカリ金属炭酸塩と
水のカルシウムイオンとの反応が遅く（特に低温
度にて）、かつ炭酸カルシウム沈澱成長阻害剤
（precipitate growth inhibitor）（本明細書では
以下“阻害剤（poisons）”という）として作用す
る物質により容易に阻害されることである。この
ために、洗濯液中のカルシウムイオン濃度が所望
通りに迅速に減少せずに若干の遊離カルシウムイ
オンがなお残留する結果、洗剤活性物質の効果が
低下する。 この問題に対する解決策として、沈澱した炭酸
カルシウムに対する種晶として作用すると共に洗
濯液から阻害剤を吸着するような水不溶性物質を
洗剤組成物中に配合させることが提案されてい
る。この種の物質として、特に微細な方解石が提
案されている〔GB 1437950参照〕。 洗剤活性物質は、多くの種類の物質から選択さ
れうるが、非石鹸アニオン洗剤活性成分とノニオ
ン洗剤活性成分と石鹸との混合物を使用するのが
好適である。 この種の三成分からなる洗剤活性分とアルカリ
金属炭酸塩と方解石とを含む洗剤組成物は、洗剤
ビルダーとして燐酸塩を含有する以外は同一の組
成物と比較して、自動洗濯機における分配能
（dispensibility）が乏しい欠点を有する。この種
の洗濯機の場合使用者は適当量の洗剤粉末をデイ
スペンサーに投入し、投入された洗剤粉末は洗濯
に必要とされるまでデイスペンサー内に保持され
る。洗濯中の適当な時点に水がデイスペンサーに
流入して粉末を洗濯機の洗濯室に通じる供給パイ
プ中へ洗い出す。粉末がこの過程でデイスペンサ
ーから充分に洗い出されなければ、粉末が無駄と
なるだけでなく反復使用後には粉末が蓄積してデ
イスペンサーおよび／または供給パイプをふさい
でしまう。そのために、使用者は各洗濯の後にデ
イスペンサーを清浄しなければならない。 炭酸塩／方解石をベースとする粉末の分配能が
或る種の洗濯機において低い理由は充分に解明さ
れていないが、特定の三成分洗剤活性分の使用に
より比較的良好な分配能が得られるという新たな
知見が得られた。 本発明の洗剤組成物は、 (i) (a) 非石鹸アニオン洗剤活性成分と、 (b) ノニオン洗剤活性成分と、 (c) 石鹸と、 の混合物からなる洗剤活性分（detergent active
system）； (ii) 水溶性のアルカリ金属炭酸塩； (iii) 炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性
粒状炭酸塩物質； を含有し、成分(a)，(b)および(c)の全重量に対し(a)
の量が30〜70％であり、(b)の量が20〜27％であ
り、かつ(c)の量が少なくとも10％であるが組成物
全量の10重量％以下である。 GB 2104912Aの実施例８に、アニオン成分と
ノニオン成分と石鹸との比率が上記した範囲内に
ある三成分洗剤活性分を有する方解石／炭酸塩ビ
ルト組成物が記載されているが、石鹸含有量が12
％である点で本発明組成物とは異なる。さらに、
上記GBには、方解石／炭酸塩ビルト三成分系を
用いて、どのようにして優れた分配能が得られる
かについての教示も示唆もない。 本発明組成物における石鹸含有量は組成物全量
の10重量％を越えてはならないが、その量は８％
以下であることが好ましい。 組成物は、好ましくは５〜40重量％、より好ま
しくは25重量％以下の洗剤活性分を含有する。 洗剤活性混合物が約35〜約60％のアニオン活性
成分と約21〜約26％のノニオン活性成分と約15〜
約35％の石鹸とを含有するときに、特に有利な結
果が得られた。 非石鹸（合成）アニオン洗剤活性化合物は一般
に、炭素数約８〜約22のアルキル基を有する有機
硫酸化合物もしくはスルホン酸化合物の水溶性ア
ルカリ金属塩である（ここで「アルキル」には高
級アシル基のアルキル部分も包含される）。適当
な合成アニオン洗剤化合物としては、アルキル硫
酸のナトリウム塩およびカリウム塩特にたとえば
獣脂もしくはやし油から製造された高級（C₈−
C₁₈）アルコールを硫酸化して得られたもの；ア
ルキル（C₉−C₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよびカリウム、特に線状第二アルキル（C₁₀
−C₁₅）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキ
ルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂
もしくはやし油から誘導された高級アルコールお
よび石油から誘導された合成アルコールのエーテ
ル類；やし油脂肪モノグリセリド硫酸およびスル
ホン酸のナトリウム塩；高級（C₈−C₁₈）脂肪族
アルコール−酸化アルキレン（特に酸化エチレ
ン）反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよ
びカリウム塩；たとえばやし油脂肪酸のような脂
肪酸をイセチオン酸でエステル化し水酸化ナトリ
ウムで中和した反応生成物；メチルタウリンの脂
肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩；たと
えばα−オレフイン類（C₈−C₂₀）を重亜硫酸ナ
トリウムと反応させて得られた生成物或はパラフ
イン類をSO₂およびCl₂と反応後塩基により加水
分解させてランダムスルホネートを生成させるこ
とにより得られるようなアルカンモノスルホネー
ト類；並びにオレフインスルホネート（この用語
はオレフイン、特にC₁₀−C₂₀α−オレフインを
SO₃と反応させた後反応生成物を中和し、加水分
解させることにより製造される物質を指す）が例
示される。好適なアニオン洗剤化合物は、（C₁₁−
C₁₅）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よび（C₁₆−C₁₈）アルキル硫酸ナトリウムであ
る。 好適なノニオン洗剤化合物としては特に、疎水
性基と反応性水素原子とを有する化合物、たとえ
ば脂肪族アルコール、酸、アミドもしくはアルキ
ルフエノールと酸化アルキレン、特に酸化エチレ
ンまたは酸化エチレンおよび酸化プロピレンとの
反応生成物が包含される。特定のノニオン洗剤化
合物は、アルキル（C₆−C₂₂）フエノール−酸化
エチレン縮合物（一般に５〜25EO、すなわち１
分子当り５〜25の酸化エチレン単位）、脂肪族
（C₈−C₁₈）第一もしくは第二の線状もしくは分枝
鎖アルコールと酸化エチレンとの縮合生成物（一
般に５〜40EO）、並びに酸化プロピレンとエチレ
ンジアミンとの反応生成物を酸化エチレンと縮合
させて得られる生成物である。その他のいわゆる
ノニオン洗剤化合物には長鎖の第三アミンオキシ
ド、長鎖の第三ホスフインオキシドおよびジアル
キルスルホキシドが包含される。 本明細書中「石鹸」と言う用語には、脂肪酸の
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、脂肪
酸をたとえばアミン類およびその誘導体のような
有機窒素物質で錯体化して（complexing）生成
されうる有機塩類をも包含される。通常、石鹸は
１分子中に８〜24個の炭素原子、好ましくは10〜
20個の炭素原子を含有する高級脂肪酸の塩類、ま
たはその混合物からなる。 好適な石鹸としてはステアリン酸ナトリウム、
パルミチン酸ナトリウム、獣脂、やし油およびパ
ーム油脂肪酸のナトリウム塩、並びにステアリン
酸および／またはパルミチン酸および／または獣
脂および／またはやし油および／またはパーム油
脂肪酸と水溶性アルカノールアミン（たとえばエ
タノールアミン、ジ−もしくはトリ−エタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチ
ルエタノールアミン、２−メチルエタノールアミ
ンおよび２，２−ジメチルエタノールアミン）或
いは含窒素環式化合物（たとえばモルホリン、
2′−ピロリドンおよびそのメチル誘導体）との錯
体のナトリウム塩が例示される。 石鹸の混合物も使用されうる。 特に好適なものは、やし油および獣脂から誘導
される混合脂肪酸のナトリウム塩およびカリウム
塩、すなわちナトリウムおよびカリウム獣脂およ
びやし油石鹸である。 本発明組成物は必須成分として水溶性炭酸塩ビ
ルダーを含む。コストおよび効果の面で炭酸ナト
リウムもしくはカリウムまたはその混合物が好ま
しい。完全に中和された炭酸塩が好ましいが、部
分的に中和された炭酸塩たとえばセスキ炭酸塩を
通常の炭酸塩の一部として使用することもでき
る。一般的に、部分塩はアルカリ度が低いため効
果が低い。洗剤組成物中の水溶性炭酸塩の量は広
範囲で変更しうるが、この量は少なくとも５重量
％、たとえば10〜40重量％、好ましくは10〜35重
量％である。ただし所望に応じて特殊な製品に対
しては75重量％までの量も使用することができ
る。水溶性炭酸塩の量は無水物基準で表示されて
いるが、無水物の形態である必要はなく、洗剤組
成物中へ混合する前に、或いは混合時に中和させ
てもよい。炭酸塩の含有量を上記範囲内の下限値
に設定して、たとえば子供が不注意に食べて内蔵
障害を受ける危険を減少させることも望ましいこ
とに注目すべきである。 本発明組成物は、必須成分として水不溶性の粒
状炭酸塩物質を含有する。この物質は、水のカル
シウム硬度イオンと水溶性炭酸塩との反応によつ
て生ずる沈澱物に対する種晶として作用しうるも
のでなければならない。すなわち、この水不溶性
の粒状物質は、たとえば炭酸カルシウムそのもの
のような炭酸カルシウムに対する種晶である。 水不溶性の粒状炭酸塩は微細なものでなければ
ならず、少なくとも10m²／ｇ、好ましくは少なく
とも15m²／ｇの表面積を有するものでなければな
らない。特に好適な物質は30〜100m²／ｇの表面
積を有する。100m²／ｇを越える表面積を有する
水不溶性炭酸塩物質も、この物質が経済的に入手
できるならば使用可能である。 表面積は標準のBET法を用いる窒素吸収によ
つて測定される。この方法を行なうための適する
装置はCarlo Erba Sorpty 1750である。 阻害剤の不存在下で表面積の高い物質を製造し
てその種晶活性を保持するのが特に好ましい。 一般に、水不溶性の炭酸塩物質は篩分析により
測定して10μm未満の平均粒径を有するが、取扱
いを容易にすべく顆粒化させることもできる。 水不溶性炭酸塩物質が炭酸カルシウムである場
合、その任意の結晶形態またはその混合物を使用
することもできるが、アラン石（aragonite）お
よびパテライトは容易に市販入手しえず、また方
解石がアラン石もしくはバテライトよりも通常の
洗濯温度における溶解度が低いので、方解石が好
適である。アラン石もくしはバテライトを使用す
る場合には一般に方解石と混合して使用される。
以下の一般的説明において、「方解石」と言う用
語は方解石そのもの或いはその他任意の適する水
不溶性炭酸カルシウム種晶材料のいずれかを意味
する。 組成物全量に対する方解石の量は、上記したよ
うな特定表面積に依存する。組成物中の方解石の
量は５〜60％、より好ましくは５〜30％とすべき
である。 水不溶性炭酸塩物質、洗剤活性物質および水溶
性炭酸塩物質の他に、少量の他の洗剤ビルダーを
配合させることもできるが、洗剤ビルダーの全量
は洗剤組成物中に他の所望成分が配合しうるよう
に85重量％を越えないようにすべきである。 洗剤組成物は方解石、洗剤活性化合物および洗
剤ビルダーの他に、必要に応じ任意の慣用成分を
これら成分が一般の繊維洗濯用洗剤組成物に使用
されるような量含有させることもできる。 この種の任意成分の１つがアルカリ金属珪酸
塩、特に中性、アルカリ性、メタ−もしくはオル
ト−珪酸のナトリウム塩である。一般に、たとえ
ば５〜10重量％程度の少量の珪酸塩が洗濯機の金
属部分の腐食を抑制するのに有利であり、処理上
の利点を与えうる。実用上の最大量の30％まで、
たとえば10〜20重量％の大量の珪酸塩を使用すれ
ば、洗剤力が顕著に改善され、水溶性炭酸塩物質
の含有量を若干減少させることができる。この効
果は、マグネシウム硬度の高い水を含む洗濯液を
使用する場合に特に有利であろう。さらに、珪酸
塩を、推奨濃度の組成物水溶液の場合一般に９〜
11、好ましくは10〜11の範囲である洗濯液の平衡
PHをある程度調節するために使用することもでき
る。より高いPH（すなわちPH10.5以上）では洗剤
力が高まる傾向を示すが、家庭での安全上望まし
くないことに注目すべきである。珪酸ナトリウム
は一般に濃厚水溶液として供給されるが、その量
は無水物基準で計算される。 他の任意成分としては、たとえばアルカノール
アミド、特にパーム核脂肪酸およびやし油脂肪酸
から誘導されるモノエタノールアミドのような発
泡促進剤、発泡抑制剤、たとえば過硼酸ナトリウ
ムおよび過炭酸ナトリウムのような酸素放出性漂
白剤、過酸漂白先駆体、たとえばトリクロルイソ
シアヌル酸のような塩素放出性漂白剤、繊維柔軟
剤、たとえば硫酸ナトリウムのような無機塩類、
並びに一般に極めて少量存在させる螢光剤、香
料、たとえばプロテアーゼおよびアミラーゼのよ
うな酵素、殺菌剤および着色剤が例示される。 本発明の洗剤組成物は、繊維洗濯用洗剤組成物
の任意一般的な製造方法によつて製造されうる。
特に洗剤粉末を製造するためのスラリー製造法お
よびスプレー乾燥法を使用することができる。 以下、非限定的実施例によつて本発明をさらに
説明する。 実施例 １〜７ 下記組成（単位％）の組成物を作成した。各組
成物は、珪酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムおよ
びTAED（使用する場合）を除く成分のスラリー
を噴霧乾燥することにより粉末の形態で作成され
た。珪酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムおよび
TAEDは噴霧乾燥されたベース粉末へ別個に添
加した。これら粉末は３〜４％の目標（target）
水分含有量まで噴霧した。

【表】 各実施例において、150ｇの粉末をHOOVER
自動洗濯機のデイスペンサーに入れた。デイス
ペンサーに冷水を毎分２の速度で２分間流入さ
せた。水は24°FH（すなわち、24×10^-4モルの遊
離カルシウムイオン濃度）の硬度を有していた。
水圧は5psiとした。水をデイスペンサーから自然
に排出させた後、内部に残留する粉末の重量を測
定した。 結果は次の通りであつた。この試験で残留重量
が20ｇ未満は許容しうるものと判定される。下記
表には、各組成物のアニオン活性成分、ノニオン
活性成分および石鹸の含有量（％）をも併記し
た。

【表】 これらの結果から、本発明組成物（実施例１〜
７）の場合残留量が比較組成物Ａ−Ｄよりも極め
て少ないことが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) (a) 非石鹸アニオン洗剤活性成分、 (b) ノニオン洗剤活性成分、(c) 石鹸の混合物
   からなる洗剤活性分と、 (ii) 水溶性のアルカリ金属炭酸塩と、 (iii) 炭酸カルシウムに対する種晶となる水不溶性
   の粒状炭酸塩物質と、 を含有する洗剤組成物であつて、成分(a)，(b)およ
   び(c)の全重量に対し、(a)の量が30〜70％であり、
   (b)の量が20〜27％であり、かつ(c)の量が少なくと
   も10％であるが組成物全量の10重量％以下である
   ことを特徴とする洗剤組成物。 ２ 組成物全量に対する石鹸含有量が８重量％を
   越えない特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 洗剤活性分が組成物全量の５〜40重量％であ
   る特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成
   物。 ４ 洗剤活性分が組成物全量の25重量％を越えな
   い特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ 非石鹸アニオン洗剤活性成分が、約８〜約22
   の炭素数のアルキル基を有する有機硫酸化合物も
   しくはスルホン酸化合物の水溶性アルカリ金属塩
   である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
   に記載の組成物。 ６ ノニオン洗剤活性成分が１分子当り５〜25の
   酸化エチレン単位を有するC₆−C₂₂アルキルフエ
   ノール−酸化エチレン縮合物、１分子当り５〜40
   の酸化エチレン単位を有するC₈−C₁₈第一および
   第二線状もしくは分枝鎖アルキレンアルコールの
   縮合生成物、および酸化プロピレンとエチレンジ
   アミンとの反応生成物を酸化エチレンと縮合させ
   て得られた生成物、よりなる群から選択される特
   許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の
   組成物。 ７ 石鹸アルカリ金属、アルカリ土類金属または
   これらと錯体化した含窒素有機成分との脂肪酸塩
   である特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか
   に記載の組成物。 ８ 組成物全量に対する水溶性炭酸塩物質の量が
   少なくとも５重量％である特許請求の範囲第１項
   〜第７項のいずれかに記載の組成物。 ９ 水不溶性の粒状炭酸塩物質が方解石である特
   許請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の
   組成物。 １０ 方解石が組成物全量の５〜60％を占める特
   許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１ アルカリ金属珪酸塩をさらに含有する特許
   請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかに記載の
   組成物。