JPH06506716A - 改良された溶解度を有する粒状洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 改良された溶解度を有する粒状洗濯洗剤組成切枝　術　分　野 本発明は、洗濯液中で改良された溶解度を有する混和炭酸ナトリウムを含有する 粒状洗濯洗剤組成物に関する。

より詳細には、本発明は、少量の混和クエン酸をこのような粒状洗濯洗剤に加え て水中分散を抑制する洗浄条件下で溶解度を改良することに関する。クエン酸を 選ばれた比率で混和することによって混和炭酸ナトリウムを含有する粒状洗剤組 成物の溶解度を改良するための方法も、包含される。

背　景　技　術 混和炭酸ナトリウムを含有する粒状洗濯洗剤は、成る条件下で不良な溶解度を示 すことが見出された。このことは、直径約５〜４０關１、長さ約２〜１０關の固 形の白色の塊として現われる洗剤塊を生じ、洗濯機中および洗浄された布上に残 る。このような塊は、通常、洗剤を特に冷水洗浄時に積み重ねで置く時および／ または洗濯機への添加順序を第一に洗濯洗剤、第二に布、最後が水である場合に 生ずる。この溶解度問題の一次寄与剤は、洗濯洗剤中の混和炭酸ナトリウムであ ることが見出された。

理論によって限定することを意図するものではないが、この溶解度問題は、炭酸 ナトリウムの水和によって生じ、このことが粒状洗剤を洗濯液に分与し且つ可溶 化できる前に粘着性の難溶性塊が生ずると考えられる。驚異的なことに、炭酸ナ トリウムを噴霧乾燥ベース粒状物の一部分として含有する粒状洗剤は、通常、こ の溶解度問題を示さない。その理由は、明らかに炭酸塩がより可溶性の成分のマ トリックスに均一に分散するからである。また、粒状洗剤は、ビロリン酸ナトリ ウムビルダーを含有するならば、一般により不良な溶解度を有する。

炭酸ナトリウムおよびビロリン酸ナトリウムは、粒状洗剤組成物で使用されてき た（例えば、１９８１年１１月１０日発行のコットレル等の米国特許第４，２９ ９゜７１７号明細書）。カリウム塩は、洗浄液中の洗浄脂肪酸のナトリウム塩の 巨大なミセルを排除するためにナトリウム塩の代わりに使用されてきた（日本特 許出願第６１、１６４０００号）。固体の溶解度は、純水中より共通イオンを含 有−する塩−の溶液中−で−低い（ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓ、第 ４版、マスタートン伊スロウィンスキー、Ｗ、Ｂ、サウンダーズ・カンパニー、 １９７７年、第４３５頁）。ビロリン酸四ナトリウムと、リン酸三ナトリウム、 水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、石鹸およ びケイ酸ナトリウムからなる群から選ばれるアルカリ性物質とを含む水菜軟化組 成物は、１９４５年８月１４日発行のジョンソンの米国特許第２，３８１，９６ ０号明細書に開示されている。

クエン酸は、液体洗濯洗剤組成物で洗浄性ビルダーとして使用されてきた（例え ば、１９８５年３月２６日発行のヒユーズの米国特許第４，５０７，２１９号明 細書参照）。また、クエン酸は、粒状洗剤組成物用ビルダーとして開示されてい る（例えば、１９７９年９月２５日発行のコンラッド等の米国特許第４，１６９ ．０７４号明細書）。しかしながら、粒状洗濯洗剤は典型的には約９．８〜１０ ．５の洗浄水ｐｔｌを与えるように処方されているので、クエン酸の塩、例えば 、クエン酸ナトリウムは、粒状洗剤でより普通に開示されている（例えば、１９ ８７年１２月２９日発行のムーア等の米国特許第４．７１５，９７９号明細書参 照）。

少量のクエン酸を混和炭酸ナトリウムを含有する粒状洗濯洗剤に加えることによ って、洗濯液中の溶解度が改良され且つ洗濯機中および洗浄された布上に残る塊 の問題が排除または減少することが今や発見された。クエン酸は、洗濯液中で炭 酸ナトリウムと迅速に反応して二酸化酸素を放出すると考えられる。このことは 、洗剤を分散させ且つ不溶性塊の形成を最小限にするのを助長すると考えられる 。

発　明　の　開　示 本発明は、重量比で （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活 性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界 面活性剤約５〜７０％； （ｂ）混和炭酸ナトリウム約５％〜７５％；（Ｃ）混和クエン成約１５％まで を含み、（ｂ）：　（Ｃ）の重量比が約２：１から約１５：１であることを特徴 とする粒状洗濯洗剤組成物を包含する。

前記の粒状洗濯洗剤組成物の溶解度の改良法も、提示本発明は、混和炭酸ナトリ ウムおよびクエン酸を含有する粒状洗濯洗剤組成物をカバーする。組成物は、冷 水または冷たい水に可溶性であり、即ち、組成物は約３２丁（０℃）〜９０下（ ３２，２℃）、好ましくは約３５’Ｆ（１，６℃）〜５０丁（１０℃）の温度の 水に容易に溶解し／分散する。クエン酸の配合のため、有意量の製品は、洗濯機 への「逆の」添加順序、即ち、第一に製品、第二に布、最後に水の場合にさえ、 典型的な冷水洗浄サイクル後に布巾または洗濯機タブの底の中に結合したままで はない。

このように、本発明の粒状洗剤組成物は、３種の必須成分、洗剤界面活性剤、炭 酸ナトリウムおよびクエン酸を含有する。これらの成分および任意成分、および 洗剤の製法は、以下において詳細に説明する。

Ａ、洗剤界面活性剤 約５〜７０重量％の量で存在する第一成分は、陰イオン界面活性剤、非イオン界 面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれら の混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤である。好ましくは、界面活性 剤は、組成物の約１０〜３０重量％、最も好ましくは約１２〜２５重量９６であ り且つ陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で有用な陰イオン界面活性 剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好 ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直 接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタロ ーに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウ ムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。

有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアル キル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応 生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロ ールアンモニウム塩も挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキ ル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウ ムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元す ることにより生成されたものなどの高級アルコール（０１□〜Ｃ１８炭素原子） を硫酸化することによって得られるもの：およびアルキル基が直鎖または分枝鎖 配置に約１０〜約１６個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ ウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウムである。

例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２．４７７．３８３号 明細書参照。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４である線状直鎖ア ルキルベンゼンスルホネート（略称ＣＬＡＳ）が、特に１１〜１４ 価値がある。

Ｃ１ｏ〜１６（好ましくはＣ１□〜１３）線状アルキルベンゼンスルホネートと Ｃ（好ましくはＣ）アル１２〜１８　１４〜１６ キルサルフエートとの混合物が、特に好ましい。これらは、好ましくは、アルキ ルベンゼンスルホネート：アルキルサルフェートの重量比４：１から１：４、好 ましくは約３．１からに３で存在する。前記のもののナトリウム塩が、好ましい 。

本発明の他の陰イオン界面活性剤としては、アルキルグリセリルエーテルスルホ ン酸ナトリウム、特にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエーテル ；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸モノグ リセリド硫酸ナトリウム；１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを 含有し且つアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール エチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩；および１分子 当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基が約１０〜 約２０個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウ ム塩またはカリウム塩が挙げられる。

ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の炭 素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン 化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且つ アルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン −１−スルホン酸の水溶性塩：約１２〜２０個の炭素原子を有するオレフィンス ルホン酸およびパラフィンスルホン酸の水溶性塩：およびアルキル基中に約１〜 ３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ −アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。

水溶性非イオン界面活性剤も、本組成物の洗剤粒状物で有用である。このような 非イオン物質としては、アルキレンオキシド基（性状が親水性）と性状が脂肪族 またはアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって生成さ れる化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の 長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を倚す る水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。

好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノールのポリエチレンオキシ ド縮合物、例えば、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜１５個の炭素原子 を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モル当 たり約３〜８０モルのエチレンオキシドとの縮合物が挙げられる。

直鎖または分枝配置のいずれかに８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコー ルとアルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドとの水溶性および 水分散性縮合物が包含される。

半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数的１０〜１８のアルキル部分１個お よび炭素数約１〜約３のアルキル部分およびヒドロキシアルキル部分の群から選 ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数的１０〜１８のアルキ ル部分１個および炭素数的１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から なる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト；および炭素 数的１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数的１〜３のアルキルおよびヒド ロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキ シドが挙げられる。

好ましい非イオン界面活性剤は、式 Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）。ＯＨ（式中、ＲはＣ１０””　０１Ｇアルキル基または０８ 〜Ｃ１２アルキルフエニル基であり、ｎは３〜約８０である）を有する。

Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレ ンオキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレ ンオキシドと縮合されたＣ１２〜Ｃ１３アルコールが、特に好ましい。

両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝であることができ、脂肪 族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つの脂肪族置 換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体ま たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。

双性界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有す る脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体 が挙げられる。

陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤粒状物に配合できる。陽イオン界面活性剤 は、陽イオン中の１個以上の有機疎水基により、そして一般に酸基と会合された 第四級窒素により特徴づけられる各種の化合物からなる。三価窒素環化合物も、 第四級窒素化合物とみなされる。ハロゲン化物、メチルサルフェートおよび水酸 化物が、好適である。第三級アミンは、洗浄液ｐＨ値約８．５未満で陽イオン界 面活性剤と同様の特性を有することができる。

ここで有用なこれらの陽イオン界面活性剤および他の陽イオン界面活性剤のより 完全な開示は、１９８０年１０月１４日発行のキャンバ−の米国特許第４，２２ ８，０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に見出すことができる。

陽イオン界面活性剤は、しばしば、布帛柔軟化および／または帯電防止上の利益 を与えるために洗剤組成物で使用される。若干の柔軟化上の利益を与え且つここ で好ましい帯電防止剤は、１９７６年２月３日発行のバスカービル・ジュニア− 等の米国特許第３，９３６，５３７号明細書（ここに参考文献として編入）に記 載の第四級アンモニウム塩である。

有用な陽イオン界面活性剤としては、１９８０年９月１６日発行のコックレルの 米国特許第４，２２２，９０５号明細書および１９８０年１２月１６日発行のマ ーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書（両方ともここに参考文献と して編入）に記載のものも挙げられる。

Ｂ、　炭酸ナトリウム 本発明の粒状洗剤組成物は、混和炭酸ナトリウム約５〜７５重量％、好ましくは 約７〜５０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％も含有する。炭酸ナトリ ウム（Ｎ　ａ　ＣＯ３）は、商業的に容易に得ることができる。

前記のように、クエン酸の添加なしでは、このような組成物は、通常、洗濯条件 下、例えば、積み重ねた状態で洗濯機タブに加える時、特に「逆の」添加順序を 使用し且つ／または冷水を使用する時に溶解度問題を有する。

Ｃ１クエン酸 約１５重量％まで、好ましくは約１〜１０重量％、最も好ましくは約２〜７重量 ％の量で存在する本発明の第三所要成分は、クエン酸である。

混和炭酸ナトリウムを含有する粒状洗剤の溶解度を改良するのに十分なりエン酸 を与えるためには、混和炭酸ナトリウム対混和クエン酸の重量比は、約２＝１か ら約１５；１、好ましくは約２．５：１から約１０＋１、最も好ましくは約３： １から約６＝１であるべきである。

洗剤等級のクエン酸が、好ましい。

Ｄ、　他の成分 粒状洗濯洗剤組成物に配合するのに好適な他の成分は、本組成物に添加できる。

これらとしては、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、増泡剤または抑泡 剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、 非ビルダーアルカリ性源、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、酵素安定剤 および香料が挙げられる。このような成分は、１９７６年２月３日にバスカービ ル−ジュニア−などに発行の米国特許第３，９３６．５３７号明細書（ここに参 考文献として編入）に記載されている。

補助ビルダー（必要とされる炭酸ナトリウムおよびクエン酸以外）は、硬度イオ ンを金属イオン封鎖し且つ洗濯液のｐｌｌを調整するのを助長するために使用で きる。このようなビルダーは、それらのビルダー機能およびｐｌ！制御機能を与 えるために本洗剤組成物の約８５重量％まで、好ましくは約５〜約５０重量％、 最も好ましくは約１０〜約３０重量％の濃度で使用できる。本発明のビルダーと しては、通常の無機および有機水溶性ビルダー塩のいずれも挙げられる。

このようなビルダーは、例えば、リン酸の水溶性塩、例えば、トリポリリン酸塩 、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、高級ポリリン酸塩、他の炭酸塩、ケイ酸塩、 および有機ポリカルボン酸塩であることができる。無機ホスフェートビルダーの 特定の好ましい例としては、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩およ びピロリン酸塩が挙げられる。

無リン物質は、ビルダーとしてここで使用するために選ぶこともできる。

無リン無機洗浄性ビルダー成分の特定例としては、水溶性重炭酸塩、およびケイ 酸塩が挙げられる。アルカリ金属、例えば、ナトリウムおよびカリウムの重炭酸 塩、およびケイ酸塩が、ここで特に有用である。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。

本発明でを用なアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることが でき、天然産アルミノシリケートであることができ、または合成的に誘導できる 。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日にクル メル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（ここに参考文献として編入） に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン 交換物質は、ゼオライトＡ１ゼオライトＢ１およびゼオライトＸなる呼称で入手 できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物 質は、ゼオライトＡであり、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。

水溶性有機ビルダーも、ここで有用である。例えば、アルカリ金属ポリカルボン 酸塩は、本組成物で有用である。ポリカルボキシレートビルダー塩の特定例とし ては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸 、ベンゼンポリカルボン酸、ポリアクリル酸、およびポリマレイン酸のナトリウ ム塩およびカリウム塩が挙げられる。

他の望ましいポリカルボキシレートビルダーは、ディエールの米国特許第３，３ ０８，０６７号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のビルダーである。

このような物質の例としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸 、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単 独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。

他の好適な高分子ポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日にクラッチフ ィールド等に発行の米国特許第４．１．４４，２２６号明細書および１９７９年 ３月２７０にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４．２４６，４９５号明 細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載のポリアセタールカルボキン レートである。これらのポリアセクールカルボキシレートは、下記の通り生成で きる。グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。

次いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に 結合して、ポリアセタールカルボキンレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重 合に対して安定化させ、対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。

本組成物は、好ましくは、ホスフェートビルグー物質をほとんど含有しないか（ 例えば、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満）含有しない。多量のトリポ リホスフェートの存在は、クエン酸が追加の改良をほとんどまたは何も与えない 点まで組成物の溶解度を改良する。

しかしながら、ビロリン酸ナトリウムは、クエン酸によって与えられる利益がピ ロホスフェート含有粒状洗剤でより大きいように溶解度を減少する。

また、ここで有用な漂白剤および活性剤は、１９８３年１１月１日発行のチュン グ等の米国特許第４，４１２゜９３４号明細書および１９８４年１１月２０日発 行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書（両方ともここに参考 文献として編入）に記載されている。

また、キレート化剤は、ブツシュ等の米国特許第４．６６３，０７１号明細書第 １７欄第５４行〜第１８欄第６８行（ここに参考文献として編入）に記載されて いる。泡調節剤も、任意成分であり且つ１９７６年１月２０日にバートレッタ等 に発行の米国特許第３，９３３゜６７２号明細書および１９７９年１月２３日に ゴールド等に発行の米国特許第４，１３６．０４５号明細書（両方ともここに参 考文献として編入）に記載されている。

ここで使用するのに好適なスメクタイト粘土は、１９８８年８月９日発行のタッ カ−等の米国特許第４．７６２，６４５号明細書第６欄第３行〜第７欄第２４行 （ここに参考文献として編入）に記載されている。

ここで使用するのに好適な追加の洗浄性ビルダーは、バスカービルの特許第１３ 欄第５４行〜第１６欄第１６行および１９８７年５月５日発行のブツシュ等の米 国特許第４．６６３，０７１号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に 列挙されている。

本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、ｐＨ（２０℃の水中の１重量％の濃度で測定） 約７〜約１１．５を与えるように処方できる。約９．５〜約１１．５のｐ＋＋範 囲が、最良のクリーニング性能に好ましい。ｐ１１約８〜約９．５、より好まし くは約８．５〜約９．０を有する本発明の低ｐＨ組成物は、請求の範囲の下端の 混和カーボネート対混和クエン酸の重量比（例えば、約２：１または付近）を有 する。このような組成物は、混和カーボネートの量と比較して、溶解度を改良す るのに必要な量より多いクエン酸を含Ｈする。このように、追加のクエン酸は、 主として洗浄水中でｐｌ＋を下げるために存在する。

好ましくは、このような低ｐ１１本組成物は、洗浄水およびすすぎ水中の残留塩 素を制御するのに有効な量で使用する塩素捕捉剤も含有する。塩素捕捉物質の必 要量は、変化するであろうが、漂白剤感受性じみを処理するために慎重に加えて もよい次亜塩素酸塩漂白剤を破壊するのを回避するために少量のみが使用される 。

本発明の組成物に存在する時には、塩素捕捉剤は、大過剰で使用すべきではない 。なぜならば、それらがしみ抜きおよび増白のために洗浄水に加える通常の次亜 塩素酸塩漂白剤を妨害するであろうからである。量は、平均すすぎ水嵩たり約Ｏ ６５〜約２．５ｐｐ寵、典型的には約１　ｐｐｍの有効塩素と反応するのに等価 のモル量に対して約０．０１％〜約１０％、好ましくは約０．０５％〜約５％、 最も好ましくは約０．０８〜約２％であるべきである。捕捉剤の陽イオンと陰イ オンとの両方が塩素と反応するならば（このことが望ましい）、量は、当量の有 効塩素と反応するように調整する。

好適な塩素捕捉剤としては、構造構成に従って４群：ポリエチレンイミン、ポリ アミン、ポリアミンアミドおよびポリアクリルアミドに分けることができる下記 重合体が挙げられ、それらのうちポリエチレンイミン、ポリアミンおよびポリア ミンアミドが特に好ましい。

好適なポリエチレンイミンは、エチレンイミンの酸触媒重合によって得られ且つ 尿素およびエピクロルヒドリンまたはジクロルエタンによって変性できる。ポリ エチレンイミンは、第一級、第二級または第三級アミノ基並びに第四級アンモニ ウム基を含有できる。ポリエチレンイミンの水溶液は、塩基性反応を示す。分子 量は、約１．０００，０００までであることができる。

ポリアミンは、多価脂肪族アミンと、反応することができる数個の基を有する化 合物、例えば、エビクロルヒドリノまたはアルキレンシバライドとからの付加生 成物または縮合物である。それゆえ、それらは、常時、分子中に数個の第二級、 第三級または第四級窒素原子、並びに結局ヒドロキシル基も含有する。従って、 それらは、分子中に大きい疎水基を含有しないので、多価電解質として挙動し且 つ水溶性である親水性極性化合物である。

ポリアミンは、水溶液中で塩基性反応を示す。好適な化合物は、例えば、米国特 許第２，９６９．３０２号明細書に記載されている。

ポリアミンアミドは、分子中に同時にアミノ基とアミド基とを含有する。それら は、例えば、多塩基性酸、例えば、二塩基性飽和脂肪族０３〜ｃ８酸と、ポリア ミンと、反応することができる数個の基を含有する化合物、例えば、エピクロル ヒドリンとの縮合によって生成する。

これらの化合物も、水溶液中で塩基性反応を示す。好適なポリアミンアミドは、 例えば、米国特許第２，９２６゜１５４号明細書に記載されている。

アミノ基および数百刃までの分子量を有するポリアクリルアミドは、ここで使用 するのに好適である。例えば、部分加水分解によって生成するカルボキシル基を 組み入れることによって、陰イオンポリアクリルアミドは、アミド基に加えて得 られる一方、アミノ基を含有するポリアクリルアミドは、水溶液中で塩基性反応 を示す。アミノ基は、例えば、アルカリおよび次亜臭素酸塩または次亜塩素酸塩 との反応によって導入できる。

それらが水溶性であることは、すべての重合体に共通である。このような重合体 は、商品である。発見に合致する洗剤への挿入物として特によく適した化合物は 、水中で強塩基性反応を示すポリエチレンイミンおよびポリアミンである。特に 好適である市販のポリエチレンイミンの例は、ニラポン・ショクバイがらの「エ ボミン（Ｅｐｏｍｌｎ）　５ｐ−００３Ｊ　、ＢＡＳＦがらの［ルガルバン（Ｌ ｕｇａｌｖａｎ）　Ｇ　２０およびＧ３５Ｊ、およびダウφケミカルからの「エ チレンアミンＥ−１００Ｊである。これらの重合体は、単独またはメラミンまた は尿素およびホルムアルデヒドからの水溶性重合体と一緒に加えることができる 。発見に合致する洗剤に好適な他の重合体は、例えば、アルキレンイミン、アク リルアミド並びにメラミンまたは尿素およびホルムアルデヒドをベースとする水 溶性重合体であり、これらはｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ　ｏｆＰｏｌｙｓｅ ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ　、ジョン０ウイリー・ エンド・サンズ・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１９６８、Ｖｏｌ、９ ．　ｐ、７６２に記載されている。

これらの重合体をアミノ基および／またはアミド基含有重合体との組み合わせで 発見に合致する洗剤に加えることは、染料保護効果の強化を生ずる。

本発明の好ましい陰イオン界面活性剤含有組成物で使用するのに好ましい重合体 は、ポリエチレンイミンである。ポリエチレンイミンは、綿繊維に吸着するので 、特に効率的な塩素捕捉剤であると考えられる。陰イオン界面活性剤マトリック スにおいては、アミンと界面活性剤または高分子カルボキシレートとのイオン対 化は、高分子アミンの溶解度を劇的に下げる傾向がある。高分子アミン複合体の 溶解度は、比較的低分子量の物質を利用することによって維持できる。所定のア ミン重合体の分子量は、好ましくは少なくとも５０％の布帛直接性を達成するた めに制御すべきである。低い直接性は、すすぎ水への効率的なキャリーオーバー を可能にしないであろう。

好ましいポリエチレンイミンは、分子量約８００未満、より好ましくは約２００ 〜約４００を有する。

高分子アミンの陽電荷および溶解度は、重合体の綿布帛上への付着を可能にする 。重合体が布帛に対して有する親和力は、ｐＨが低くなるか分子量が高くなるに つれて増大する。このように、これらの性質（溶解度、溶液ｐＨ１および重合体 分子ｆｆ１）のバランスは、布帛上および溶液中の塩素捕捉剤の効率を制御する 。最適の組成物は、布帛上（洗浄水からすすぎ水へのキャリーオーバーのために ）および溶液中（塩素との反応速度の効率のために）の重合体のバランスを可能 にするであろう。

本発明の他の塩素捕捉剤は、サルファイド、バイサルファイド、チオサルファイ ト、チオサルフェート、ヨウ化物、ニトライトなどの還元物質およびカルバメー ト、アスコルベートなどの酸化防止剤およびそれらの混合物からなる群から選ば れる陰イオンである。サルフェート、パイサルフェート、カーボネート、パイカ ーボネート、ニトレート、塩化物、ボレート、ホスフェート、縮合ホスフェート 、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、サリチ レートなどの通常の非塩素捕捉陰イオンおよびそれらの混合物は、アンモニウム 陽イオンと併用できる。

ここで有用な他の塩素捕捉剤としては、硫酸アンモニウム（好ましい）、および 低揮発性の第一級および第二級アミン、例えば、エタノールアミン、アミノ酸お よびそれらの塩、ポリアミノ酸およびそれらの塩、脂肪アミン、グルコースアミ ンおよび他のアミノ化糖類が挙げられる。特定例としては、トリス（ヒドロキシ メチル）アミノメタン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、サルコシ ン、グリシン、イミノニ酢酸、リシン、エチレンジアミンニ酢酸、２，２，６． ６−チトラメチルピベリノール、および２，２，６．６−チトラメチルピベリノ ンが挙げられる。

他の塩素捕捉剤としては、フェノール、フェノールスルホネート、２，２−ビフ ェノール、チロン、およびｔ−プチルヒドロキシンが挙げられる。レゾルシノー ル、レゾルシノールモノアセテート、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、３．５− ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシアセトフェノンなどのｍ−ポリフ ェノール類が、好ましい。

過酸化物漂白剤源、例えば、ベルボレート、ベルカーボネートおよび他の過酸塩 も、ここで塩素捕捉剤として微量（３重量％未満、好ましくは約２％未満）で使 用できる。しかしながら、過酸化物は、着色剤の漂白剤損傷のリスクなしにすす ぎ水にキャリーオーバーするのに十分な程多量では使用できないので、効率的な 塩素捕捉剤ではない。

塩素捕捉剤と洗剤成分とを含む洗剤組成物（これらの２Ｆ！の物質の各種の比率 および割合を有する）は、提供できる。勿論、塩素捕捉剤の量は、処方業者によ って期待される残留塩素の量に応じて変化できる。更に、洗剤成分の量は、所望 に応じてヘビイーデユーティ−製品またはライトデユーティ−製品のいずれかを 与えるように変化できる。本発明は、主として、塩素捕捉剤である追加の成分を 本質上含有しない洗剤組成物に関する。例えば、存在する他の物質は、洗浄液中 に実質的な追加の量のアンモニウム陽イオンを与えるべきではない。

ここで特に好ましい低または無ホスフェート組成物は、重量で （ａ）スルホネート界面活性剤対サルフェート界面活性剤の重量比約４＝１から 約１：４（好ましくは約３：１から約１：３）の０１１””　Ｃ１３アルキルベ ンゼンスルホネート界面活性剤と０１□〜Ｃ（好ましくは０１４〜Ｃ１６）アル キルサルフロ エート界面活性剤との混合物的１０％〜約３０％　； １．０〜約２．４を有するアルカリ金属（好ましくはナトリウム）ケイ酸塩約１ ％〜約３％；（ｃ）　（ｉ）式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６であり、２対ｙのモル比は１．０〜０．５で あり、Ｘは１０〜２６４である） の結晶性アルミノシリケート物質（該物質は粒径的０．１μ〜約１０μ、カルシ ウムイオン交換容量少なくとも約２００−ｇＣａＣＯ３ＣａＣＯ３当量／路シウ ムイオン交換速度中なくとも約２グレン Ｃａ　”／ガロン／分／ｇ／ガロンを有する）； （１１）実験式 （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、または置換アンモニウムで あり、２は約０．５〜約２であり、ｙは１である） の無定形水和アルミノシリケート物質 （該物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　Ｃ０３硬度少なくとも約 ５０ｍｇ当量のマグネシウムイオン交換容量およびＭｇ　交換速度少なくとも約 １グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを有する）；および （［１）それらの混合物 からなる群から選ばれる微粉砕アルミノシリケートイオン交換物質約１０％〜約 ５０％（好ましくは約１５％〜約３０％）； （ｄ）混和炭酸ナトリウム約７％〜約５０％；（ｅ）混和クエン成約１％〜約１ ０％ （（ｄ）：　（ｅ）の重量比は約２．５：１から約１０＝１である） を含む粒状洗濯洗剤である。

好ましいアルミノシリケートイオン交換物質は、弐Ｎａ　（（ＡＩＯ）　ψ　（ ＳｉＯ）　）帝ｘＨ２Ｏ（式中、Ｘは約２０〜約３０である） を有する。

Ｅ、　方　法 前記のような粒状洗剤組成物の溶解度または分散性の改良法も、本発明に包含さ れる。方法は、（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性 剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から 選ばれる洗剤界面活性剤を含む洗剤粒状物を調製し、 （ｂ）炭酸ナトリウムおよびクエン酸を前記洗剤粒状物と混和する ことからなり、最終洗剤組成物は洗剤界面活性剤約５〜７０重量％、混和炭酸ナ トリウム約５〜７５重量％および混和クエン酸約１５重量％まで（混和炭酸ナト リウム対混和クエン酸の重量比約２：１から約１５：１）を含む。

前記方法で使用するのに好ましい組成物は、前記の通りである。

下記例は、本発明の組成物および方法を例示する。ここですべての部、％および 比率は、特に断らない限り、重量基準である。

例１ 本発明の粒状洗剤組成物は、指摘される量の下記成分からなる。

成分　％（ｖｔ） １２．３線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　Ｌ３．１Ｇ　１Ｑ、６４ １４．４３ＣＩ４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム　５．６４　４．５６　６． １８クエン酸　３．５０　３．００　Ｂ、００トリポリリン酸ナトリウム　−　 −７，２７ビロリン酸ナトリウム　−　−２９，０７ゼオライトＡ１水和物（サ イズ１〜１０μ’）　２Ｂ、３０２１．３０　−炭酸ナトリウム　合計　２０． ５３２３．ＬＱ　１２．３７（混和炭酸ナトリウム）　（１１，０Ｂ　１５．１ １１１２．３７）ケイ酸ナトリウム（ＮａＯ／５ｉ０２比１．　６）　２．２９ 　２．８［ｉ　８．００ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム　−０，４３ −ポリエチレングリコール８０００　１．７３　１．４４　０．６１ポリアクリ ル酸ナトリウム（ＭＷ４５００）　３．３９　２．７２　１．５２プロテアーゼ 酵素★　１．０９　０．７５　０．８４過ホウ酸ナトリウム１水和物　０．８２ 　４．２１　０．４１ノナノイルオキシベンゼンスルホネート　−６，００−硫 酸ナトリウム　１０．３３　８．２８１１．４１残部（水、増白剤、香料、抑泡 剤を包含）　残部（１００，０とする）★１．８アンソン単位／ｇの活性 混和したと指摘のクエン酸、炭酸ナトリウム、酵素、香料、過ホウ酸塩およびノ ナノイルオキシベンゼンスルホネート（それらは混和）以外は、前記成分の水性 クララチャーミックスは、調製し、噴霧乾燥して、完成洗剤組成物を与える。

「逆の」添加順序および洗浄冷水を使用する時にさえ、前記洗剤組成物を使用し て布を洗浄した後、不溶性塊は、布上または洗濯機タブ中にほどんどまたは何も 残らない。

このような組成物は、このように、クエン酸を含有しない同様の組成物より良い 溶解度を示す。

フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ、 ＳＤ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界 面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗 剤界面活性剤５〜７０重量％、好ましくは１０〜３０重量％； （ｂ）混和炭酸ナトリウム５〜７５重量％、好ましくは１０〜３０重量％；およ び （ｃ）混和クエン酸１５重量％まで、好ましくは２〜７重量％ を含み、（ｂ）：（ｃ）の重量比が２：１から１５：１であることを特徴とする 、粒状洗濯洗剤組成物または添加剤。
2. ２．洗剤界面活性剤が、Ｃ１１〜Ｃ１３線状アルキルベンゼンスルホネートとＣ １４〜Ｃ１６アルキルサルフェート界面活性剤との混合物からなる、請求項１に 記載の粒状洗濯洗剤組成物。
3. ３．重量比１：４から４：１のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とアル キルサルフェート界面活性剤との混合物１２〜２５重量％を含む、請求項２に記 載の粒状洗濯洗剤組成物。
4. ４．式 Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは２０〜 ３０である） のアルミノシリケートイオン交換物質１０〜５０重量％を含む、前記の請求項の いずれか１項に記載の粒状洗濯洗剤組成物。
5. ５．ホスフェートビルダー物質を実質上含まない、前記の請求項のいずれか１項 に記載の粒状洗濯洗剤組成物。
6. ６．重量で （ａ）比率３：１から１：３のＣ１１〜１３線状アルキルベンゼンスルホン酸ナ トリウム／Ｃ１４〜１６アルキル硫酸ナトリウム１２〜２５重量％；（ｂ）混和 混合炭酸ナトリウム１０〜３０％；（ｃ）混和クエン酸２〜７％；および （ｄ）式 Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは２０〜 ３０である） のアルミノシリケートイオン交換物質１５％〜３０％ を含む、前記の請求項のいずれか１項に記載の粒状洗濯洗剤組成物。
7. ７．（ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界 面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗 剤界面活性剤を含む洗剤粒状物を調製し、（ｂ）炭酸ナトリウムおよびクエン酸 を前記洗剤粒状物と混和する ことからなり、得られる洗剤組成物が洗剤界面活性剤５〜７０重量％、炭酸ナト リウム５〜７５重量％およびクエン酸１５重量％までを含み、混和炭酸ナトリウ ム対混和クエン酸の重量比が２：１から１５：１であることを特徴とする、粒状 洗濯洗剤組成物の溶解度または分散性の改良法。
8. ８．得られる洗剤組成物が、線状Ｃ１１〜１３アルキルベンゼンスルホン酸ナト リウム／Ｃ１４〜１６アルキル硫酸ナトリウム１２〜２５重量％、混和炭酸ナト リウム１０〜３０重量％および混和クエン酸２〜７重量％を含む、請求項７に記 載の粒状洗濯洗剤組成物の溶解度または分散性の改良法。
9. ９．組成物が、式 Ｎａ１２〔（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２〕・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは２０〜 ３０である） のアルミノシリケートイオン交換物質１５〜３０重量％を更に含む、請求項７ま たは８に記載の粒状洗濯洗剤組成物の溶解度または分散性の改良法。