JPH0545908A - 電子写真用有機感光体 - Google Patents
電子写真用有機感光体Info
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 単層分散型で、残留電位が低いレベルに抑制
され、しかも優れた感度を示す電子写真用有機感光体を
提供する。 【構成】 導電性基体上に有機感光層を設けた電子写真
用有機感光体において、有機感光層が樹脂媒質中に分散
された電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤として
の還元電位が−0.8〜−1.3Vのベンゾキノン誘導
体から成る組成物である。
され、しかも優れた感度を示す電子写真用有機感光体を
提供する。 【構成】 導電性基体上に有機感光層を設けた電子写真
用有機感光体において、有機感光層が樹脂媒質中に分散
された電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤として
の還元電位が−0.8〜−1.3Vのベンゾキノン誘導
体から成る組成物である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、レーザープリ
ンター等に有用な電子写真用有機感光体に関するもの
で、より詳細には感度や残留電位の改善された電子写真
用有機感光体に関する。
ンター等に有用な電子写真用有機感光体に関するもの
で、より詳細には感度や残留電位の改善された電子写真
用有機感光体に関する。
【0002】
【従来の技術】デジタル光学系を用いた電子写真複写に
は、通常700nm以上の波長を有する光源が使用され
ている。この波長領域に感度を有する感光体として、有
機感光体(OPC)、アモルファスシリコン(α−S
i)、一部のセレン感光体等が知られているが、感度、
コスト等の総合的見地から、この分野ではOPCを使用
するケースが多い。
は、通常700nm以上の波長を有する光源が使用され
ている。この波長領域に感度を有する感光体として、有
機感光体(OPC)、アモルファスシリコン(α−S
i)、一部のセレン感光体等が知られているが、感度、
コスト等の総合的見地から、この分野ではOPCを使用
するケースが多い。
【0003】有機感光体としては、電荷発生層(CG
L)と電荷輸送層(CTL)とを積層した所謂機能分離
型の有機感光体、即ち積層型の感光体が多いが、電荷輸
送物質の媒質中に電荷発生物質を分散させた単層分散型
の有機感光体も既に知られている。この種の感光体の電
荷輸送物質としては、キャリヤ移動度の高いものが要求
されているが、キャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆ど
が正孔輸送性であるため、実用に供せられているものは
負帯電型の有機感光体に限られている。しかしながら、
負帯電型の有機感光体では、負極性コロナ放電を利用す
るためオゾンの発生量が多く、環境を汚染する、感光体
を劣化する等の問題があり、これを防止するため、オゾ
ンを発生させない格別の帯電システムや、生成オゾンを
分解するシステム、装置内のオゾンを排気するシステム
等、格別のシステムを必要とし、プロセスやシステムが
複雑化するという欠点がある。また、積層型感光体では
感光層の二度塗りが必要であったり、感光体層に電荷発
生層と電荷輸送層との界面が存在するため、干渉縞が発
生しやすいという光学上の問題がある。
L)と電荷輸送層(CTL)とを積層した所謂機能分離
型の有機感光体、即ち積層型の感光体が多いが、電荷輸
送物質の媒質中に電荷発生物質を分散させた単層分散型
の有機感光体も既に知られている。この種の感光体の電
荷輸送物質としては、キャリヤ移動度の高いものが要求
されているが、キャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆ど
が正孔輸送性であるため、実用に供せられているものは
負帯電型の有機感光体に限られている。しかしながら、
負帯電型の有機感光体では、負極性コロナ放電を利用す
るためオゾンの発生量が多く、環境を汚染する、感光体
を劣化する等の問題があり、これを防止するため、オゾ
ンを発生させない格別の帯電システムや、生成オゾンを
分解するシステム、装置内のオゾンを排気するシステム
等、格別のシステムを必要とし、プロセスやシステムが
複雑化するという欠点がある。また、積層型感光体では
感光層の二度塗りが必要であったり、感光体層に電荷発
生層と電荷輸送層との界面が存在するため、干渉縞が発
生しやすいという光学上の問題がある。
【0004】単層分散型の有機感光体として特開昭59
−174849号公報には、ペリレン系顔料、PVK等
の光導電性ポリマー及び光導電性ポリマーに対して光学
増感作用を及ぼさない電子受容性物質の三成分を必須成
分として含む感光層を用いることが提案されている。ま
た、電子輸送能を有する電荷輸送物質の数少ない例とし
て、特開平1−206349号公報には、ジフェノキノ
ン構造を有する化合物が電子写真感光体用電荷輸送剤と
して提案されている。
−174849号公報には、ペリレン系顔料、PVK等
の光導電性ポリマー及び光導電性ポリマーに対して光学
増感作用を及ぼさない電子受容性物質の三成分を必須成
分として含む感光層を用いることが提案されている。ま
た、電子輸送能を有する電荷輸送物質の数少ない例とし
て、特開平1−206349号公報には、ジフェノキノ
ン構造を有する化合物が電子写真感光体用電荷輸送剤と
して提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする問題】前者の先行技術は、電
荷発生剤に対するアクセプターとして電子受容体を配合
するものであり、電子受容体の配合により確かに感度は
増大するが、この感光体では電子輸送が生じないため、
残留電位が未だ高いという問題がある。
荷発生剤に対するアクセプターとして電子受容体を配合
するものであり、電子受容体の配合により確かに感度は
増大するが、この感光体では電子輸送が生じないため、
残留電位が未だ高いという問題がある。
【0006】一方後者の先行技術で用いるジフェノキノ
ン誘導体は結着剤樹脂との相溶性も良く、良好な電子輸
送能を示すと言われているが、このジフェノキノン誘導
体を電荷輸送体として用いた積層感光体では、未だ残留
電位が高く、実用面での感度が十分でないという欠点が
ある。
ン誘導体は結着剤樹脂との相溶性も良く、良好な電子輸
送能を示すと言われているが、このジフェノキノン誘導
体を電荷輸送体として用いた積層感光体では、未だ残留
電位が高く、実用面での感度が十分でないという欠点が
ある。
【0007】一方、感光体の帯電極性について言えば、
正帯電或いは更に負帯電との両方に用いることができれ
ば、感光体の応用範囲を更に広げることができ、前述し
た種々の欠点を解消し得る点で著しく有利である。ま
た、有機感光体を単層の分散型で使用できれば感光体の
製造を容易にし、被膜欠陥の発生を防止し、光学的特性
を向上させる上でも、多くの利点が達成される。
正帯電或いは更に負帯電との両方に用いることができれ
ば、感光体の応用範囲を更に広げることができ、前述し
た種々の欠点を解消し得る点で著しく有利である。ま
た、有機感光体を単層の分散型で使用できれば感光体の
製造を容易にし、被膜欠陥の発生を防止し、光学的特性
を向上させる上でも、多くの利点が達成される。
【0008】本発明者等は、電子輸送剤として、還元電
位が−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を選
択し、これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に樹
脂媒質中に分散させて、単層分散型有機感光体とする
と、感光体の残留電位を低下させ、感度を向上させ得る
ことを見出した。
位が−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を選
択し、これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に樹
脂媒質中に分散させて、単層分散型有機感光体とする
と、感光体の残留電位を低下させ、感度を向上させ得る
ことを見出した。
【0009】本発明の目的は、単層分散型で、残留電位
が低いレベルに抑制され、しかも優れた感度を示す電子
写真用有機感光体を提供するにある。本発明の他の目的
は、正帯電或いは両帯電が可能で、特にデジタル電子写
真の用途に有用な有機感光体を提供するにある。
が低いレベルに抑制され、しかも優れた感度を示す電子
写真用有機感光体を提供するにある。本発明の他の目的
は、正帯電或いは両帯電が可能で、特にデジタル電子写
真の用途に有用な有機感光体を提供するにある。
【0010】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、導電
性基体上に有機感光層を設けた電子写真用有機感光体に
おいて、有機感光層が樹脂媒質中に分散された電荷発生
剤、正孔輸送剤および電子輸送剤としての還元電位が−
0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体から成る組
成物である有機感光体が提供される。本発明に用いる有
機感光体は、前記「化1」で表わされるものが好まし
い。また、本発明に用いる電荷発生剤は、5.3乃至
5.6eVのイオン化ポテンシャルを有するもの、特に
X型無金属フタロシアニンであることが好ましく、更に
正孔輸送剤はこれとマッチしたもの、即ち5.3乃至
5.6eVのイオン化ポテンシャルを有するもの、特に
アルキル置換トリフェニルジアミン誘導体であることが
好ましい。
性基体上に有機感光層を設けた電子写真用有機感光体に
おいて、有機感光層が樹脂媒質中に分散された電荷発生
剤、正孔輸送剤および電子輸送剤としての還元電位が−
0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体から成る組
成物である有機感光体が提供される。本発明に用いる有
機感光体は、前記「化1」で表わされるものが好まし
い。また、本発明に用いる電荷発生剤は、5.3乃至
5.6eVのイオン化ポテンシャルを有するもの、特に
X型無金属フタロシアニンであることが好ましく、更に
正孔輸送剤はこれとマッチしたもの、即ち5.3乃至
5.6eVのイオン化ポテンシャルを有するもの、特に
アルキル置換トリフェニルジアミン誘導体であることが
好ましい。
【0011】
【作用】本発明によれば、電子輸送剤として還元電位
(その測定は後述する実施例記載の方法による)が−
0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を選択し、
これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に樹脂煤質
中に分散させて、単層分散型有機感光体とすると、感光
体の残留電位を低下させ、感度を向上させることができ
る。
(その測定は後述する実施例記載の方法による)が−
0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を選択し、
これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に樹脂煤質
中に分散させて、単層分散型有機感光体とすると、感光
体の残留電位を低下させ、感度を向上させることができ
る。
【0012】本発明者等の研究によると、ベンゾキノン
誘導体の還元電位と感光体の電位コントラスト(未露光
部の電位と露光部の残留電位との差で、感度と残留電位
との両方が影響する)との間には一定の関係があり、還
元電位が一定の範囲のベンゾキノン誘導体は、上記各成
分との組合せで感光体の電位コントラストを顕著に向上
せしめることが判明した。
誘導体の還元電位と感光体の電位コントラスト(未露光
部の電位と露光部の残留電位との差で、感度と残留電位
との両方が影響する)との間には一定の関係があり、還
元電位が一定の範囲のベンゾキノン誘導体は、上記各成
分との組合せで感光体の電位コントラストを顕著に向上
せしめることが判明した。
【0013】図1は、電荷発生剤、正孔輸送剤及び種々
のベンゾキノン誘導体を一定の量比で樹脂中に含む単層
分散型有機感光体(詳細は後述する実施例参照)につい
て、ベンゾキノン誘導体の還元電位と感光体の電位コン
トラストとの関係をプロットしたものであり、還元電位
が本発明の範囲にあるベンゾキノン誘導体を選択するこ
とにより、電位コントラストの顕著な向上、即ち感度の
増大と残留電位の低減とが可能となることが了解され
る。
のベンゾキノン誘導体を一定の量比で樹脂中に含む単層
分散型有機感光体(詳細は後述する実施例参照)につい
て、ベンゾキノン誘導体の還元電位と感光体の電位コン
トラストとの関係をプロットしたものであり、還元電位
が本発明の範囲にあるベンゾキノン誘導体を選択するこ
とにより、電位コントラストの顕著な向上、即ち感度の
増大と残留電位の低減とが可能となることが了解され
る。
【0014】本発明に用いるベンゾキノン誘導体は電子
受容性物質として公知のものであるが、前記範囲の還元
電位を有するベンゾキノン誘導体が電子輸送を行うとい
う事実は本発明によって始めて見出されたものである。
受容性物質として公知のものであるが、前記範囲の還元
電位を有するベンゾキノン誘導体が電子輸送を行うとい
う事実は本発明によって始めて見出されたものである。
【0015】本発明の電子写真用有機感光体における電
荷像生成原理を説明する図2において、導電性基体1上
には、単層分散型の有機感光体層2が設けられており、
この有機感光体層2には電荷発生剤CG、ベンゾキノン
誘導体から成る電子輸送剤ET及び正孔輸送剤HTが分
散している。露光に先立った帯電工程により、有機感光
体層2の表面には正(+)に帯電されており、導電性基
体表面には負電荷(−)が誘導されている。この状態で
光線(hν)を照射すると、電荷発生剤CGには電荷が
発生し、電子は電子輸送剤ETに注入され、有機感光体
層2の表面に移動して、正電荷(+)を打ち消す。一
方、正孔(+)は正孔輸送剤HTに注入されて、途中で
トラップされることなく、導電性基体1の表面に移動し
て負電荷(−)により打ち消される。以上により、電荷
像が生成する。
荷像生成原理を説明する図2において、導電性基体1上
には、単層分散型の有機感光体層2が設けられており、
この有機感光体層2には電荷発生剤CG、ベンゾキノン
誘導体から成る電子輸送剤ET及び正孔輸送剤HTが分
散している。露光に先立った帯電工程により、有機感光
体層2の表面には正(+)に帯電されており、導電性基
体表面には負電荷(−)が誘導されている。この状態で
光線(hν)を照射すると、電荷発生剤CGには電荷が
発生し、電子は電子輸送剤ETに注入され、有機感光体
層2の表面に移動して、正電荷(+)を打ち消す。一
方、正孔(+)は正孔輸送剤HTに注入されて、途中で
トラップされることなく、導電性基体1の表面に移動し
て負電荷(−)により打ち消される。以上により、電荷
像が生成する。
【0016】本発明で電子輸送剤ETとして還元電位が
−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を使用す
るのは、このものが電子輸送性に優れていることに基づ
くものであり、これは分子骨格の両端末に電子受容性に
優れたキノン系酸素原子が結合しており、また分子鎖全
体にわたって共役二重結合があって、構造内の電子の移
動が容易で、しかも電子の授受が容易に行われることに
関係しているものと思われる。更に、還元電位が−0.
8V〜−1.3Vの範囲を外れると電荷発生剤で発生し
た電子(キャリヤ)の注入が困難であるのに対して、還
元電位が−0.8V〜−1.3Vの誘導体では電子の注
入が容易に行われるものと認められる。
−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を使用す
るのは、このものが電子輸送性に優れていることに基づ
くものであり、これは分子骨格の両端末に電子受容性に
優れたキノン系酸素原子が結合しており、また分子鎖全
体にわたって共役二重結合があって、構造内の電子の移
動が容易で、しかも電子の授受が容易に行われることに
関係しているものと思われる。更に、還元電位が−0.
8V〜−1.3Vの範囲を外れると電荷発生剤で発生し
た電子(キャリヤ)の注入が困難であるのに対して、還
元電位が−0.8V〜−1.3Vの誘導体では電子の注
入が容易に行われるものと認められる。
【0017】一方、電荷輸送剤として、正孔輸送剤HT
と電子輸送剤ETとが共存する系では、両者の間の相互
作用、一層具体的には電荷移動錯体の形成に注意する必
要がある。両者の間にこのような錯体が形成されると、
正孔と電子との間に再結合が生じ、全体として電荷の移
動度が低下する。正孔輸送剤HTのイオン化ポテンシャ
ルが本発明の範囲よりも小さい場合には、電子輸送剤E
Tとの間に錯体を形成する傾向が大きくなり、電子−正
孔の再結合が生じるために、見掛の量子収率が低下し、
感度の低下に結びつくものと思われる。
と電子輸送剤ETとが共存する系では、両者の間の相互
作用、一層具体的には電荷移動錯体の形成に注意する必
要がある。両者の間にこのような錯体が形成されると、
正孔と電子との間に再結合が生じ、全体として電荷の移
動度が低下する。正孔輸送剤HTのイオン化ポテンシャ
ルが本発明の範囲よりも小さい場合には、電子輸送剤E
Tとの間に錯体を形成する傾向が大きくなり、電子−正
孔の再結合が生じるために、見掛の量子収率が低下し、
感度の低下に結びつくものと思われる。
【0018】本発明では、電子輸送剤として「化1」の
ベンゾキノン誘導体を用いることが特に望ましい。第一
に、電子供与性置換基の導入はこの誘導体の電子親和力
を本発明の範囲内とする作用をもたらす。因みに電子吸
引性基を導入したハロゲン置換ベンゾキノン誘導体の還
元電位は−0.6乃至−0.2Vのオーダーである。第
二に、ベンゾキノンは、感光層形成に用いる溶媒に対す
る溶解性が低く、感光層媒質となる樹脂に対しても相溶
性が低いという問題があるが、このベンゾキノン類に対
してアルキル基電子供与性置換基を導入し、好適にはこ
の導入の仕方を非対称のものとすることにより、溶媒に
対する溶解性や、樹脂媒質に対する相溶性を向上させ
て、高濃度の電子輸送剤を分散させることにより、電子
輸送性を向上させることができる。第三にベンゾキノン
類に置換基、特に崇高な置換基を導入することにより、
この誘導体に立体障害性が付与され、正孔輸送剤HTと
の間の錯体形成傾向が抑制され、感度を向上させること
ができる。
ベンゾキノン誘導体を用いることが特に望ましい。第一
に、電子供与性置換基の導入はこの誘導体の電子親和力
を本発明の範囲内とする作用をもたらす。因みに電子吸
引性基を導入したハロゲン置換ベンゾキノン誘導体の還
元電位は−0.6乃至−0.2Vのオーダーである。第
二に、ベンゾキノンは、感光層形成に用いる溶媒に対す
る溶解性が低く、感光層媒質となる樹脂に対しても相溶
性が低いという問題があるが、このベンゾキノン類に対
してアルキル基電子供与性置換基を導入し、好適にはこ
の導入の仕方を非対称のものとすることにより、溶媒に
対する溶解性や、樹脂媒質に対する相溶性を向上させ
て、高濃度の電子輸送剤を分散させることにより、電子
輸送性を向上させることができる。第三にベンゾキノン
類に置換基、特に崇高な置換基を導入することにより、
この誘導体に立体障害性が付与され、正孔輸送剤HTと
の間の錯体形成傾向が抑制され、感度を向上させること
ができる。
【0019】本発明において、電荷発生剤として、イオ
ン化ポテンシャルが5.3乃至5.6eV、特に、5.
32乃至5.38eVのものを用いるが、残留電位の抑
制、感度の向上の点で望ましく、また正孔輸送剤として
も上記電荷発生剤とバランスしたイオン化ポテンシャル
を有するものが好ましい。即ち、電荷発生剤CGから正
孔輸送剤HTへの電荷の注入のし易さは、電荷発生剤C
G、正孔輸送剤HTのイオン化ポテンシャルと密接に関
連しており、CGやHTのイオン化ポテンシャルが本発
明範囲よりも大きい場合には、電荷発生剤CGから正孔
輸送剤HTへの電荷の注入の程度が低くなるか、或いは
正孔輸送剤HT間での正孔の授受の程度が低くなるため
感度の低下が生じるものと認められる。
ン化ポテンシャルが5.3乃至5.6eV、特に、5.
32乃至5.38eVのものを用いるが、残留電位の抑
制、感度の向上の点で望ましく、また正孔輸送剤として
も上記電荷発生剤とバランスしたイオン化ポテンシャル
を有するものが好ましい。即ち、電荷発生剤CGから正
孔輸送剤HTへの電荷の注入のし易さは、電荷発生剤C
G、正孔輸送剤HTのイオン化ポテンシャルと密接に関
連しており、CGやHTのイオン化ポテンシャルが本発
明範囲よりも大きい場合には、電荷発生剤CGから正孔
輸送剤HTへの電荷の注入の程度が低くなるか、或いは
正孔輸送剤HT間での正孔の授受の程度が低くなるため
感度の低下が生じるものと認められる。
【0020】
【発明の好適態様】本発明に用いる電子輸送物質は、還
元電位が−0.8V〜−1.3Vの範囲にあるベンゾキ
ノン誘導体で、特に前記「化1」で表わされるものであ
る。「化1」において、電子供与性基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;
フェニル基、トリル基、クミル基等のアリール基;メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基;
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基;等
を挙げることができるが、例示したものに限定されな
い。
元電位が−0.8V〜−1.3Vの範囲にあるベンゾキ
ノン誘導体で、特に前記「化1」で表わされるものであ
る。「化1」において、電子供与性基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;
フェニル基、トリル基、クミル基等のアリール基;メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基;
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基;等
を挙げることができるが、例示したものに限定されな
い。
【0021】置換基の数は1個以上、好ましくは2乃至
4個であり、R1 及びR2 の2個が置換基であるもの、
R1 及びR3 の2個が置換基であるもの、R1 及びR4
の2個が置換基であるもの、R1 ,R2 及びR3 の3個
が置換基であるもの、R1 ,R2 ,R3 及びR4 の全て
が置換基であるものが挙げられる。
4個であり、R1 及びR2 の2個が置換基であるもの、
R1 及びR3 の2個が置換基であるもの、R1 及びR4
の2個が置換基であるもの、R1 ,R2 及びR3 の3個
が置換基であるもの、R1 ,R2 ,R3 及びR4 の全て
が置換基であるものが挙げられる。
【0022】好適な誘導体の例は次の通りである。 2,6−ジメチル−p−ベンゾキノン 2,6−ジtert−ブチル−p−ベンゾキノン 1−メチル−p−ベンゾキノン 1−メトキシ−p−ベンゾキノン p−ベンゾキノン テトラメチル−p−ベンゾキノン
【0023】正孔輸送剤としては、前述した条件を満足
する限り、任意の正孔輸送物質が使用され、例えばオキ
サジアゾール系化合物、スチリル化合物、カルバゾール
系化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン化合物、
ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン系化合物、イン
ドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系
化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、
トリアゾール系化合物等の含窒素還式化合物、縮合多還
式化合物の内、イオン化ポテンシャルが5.3乃至5.
6eVのものが使用される。また、電界強度3×10
- 5 V/cmで10- 6 Vcm以上の移動度を有するも
のが特によい。
する限り、任意の正孔輸送物質が使用され、例えばオキ
サジアゾール系化合物、スチリル化合物、カルバゾール
系化合物、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン化合物、
ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン系化合物、イン
ドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系
化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、
トリアゾール系化合物等の含窒素還式化合物、縮合多還
式化合物の内、イオン化ポテンシャルが5.3乃至5.
6eVのものが使用される。また、電界強度3×10
- 5 V/cmで10- 6 Vcm以上の移動度を有するも
のが特によい。
【0024】好適な正孔輸送剤は、これに限定されない
が、1,1−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−
4,4ジフェニル−1,3−ブタジエン、N,N′−ビ
ス(o,p−ジメチルフェニル)−N,N′−ジフェニ
ルベンジジン、3,3′−ジメチル−N,N,N′,
N′−テトラキス−4−メチルフェニル(1,1′−ビ
フェニル)−4,4′−ジアミン、N−エチル−3−カ
ルバゾリルアルデヒド−N,N′−ジフェニルヒドラゾ
ン、4−[N,N−ビス(p−トルイル)アミノ]−β
−フェニルスチルベン等である。
が、1,1−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−
4,4ジフェニル−1,3−ブタジエン、N,N′−ビ
ス(o,p−ジメチルフェニル)−N,N′−ジフェニ
ルベンジジン、3,3′−ジメチル−N,N,N′,
N′−テトラキス−4−メチルフェニル(1,1′−ビ
フェニル)−4,4′−ジアミン、N−エチル−3−カ
ルバゾリルアルデヒド−N,N′−ジフェニルヒドラゾ
ン、4−[N,N−ビス(p−トルイル)アミノ]−β
−フェニルスチルベン等である。
【0025】電荷発生剤としては、例えば、セレン、セ
レン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、
アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アンサンスロン系顔料、
フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、スレン系顔
料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペリレン系
顔料、キナクリドン系顔料等が例示され、所望の領域に
吸収波長域を有するよう、一種または二種以上混合して
用いられる。イオン化ポテンシャルが5.3乃至5.6
の範囲にあるものが好適であり、特に好適なものとし
て、次のものが例示される。X型メタルフリーフタロシ
アニン、オキソチタニルフタロシアニン。
レン−テルル、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、
アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アンサンスロン系顔料、
フタロシアニン系顔料、インジコ系顔料、スレン系顔
料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペリレン系
顔料、キナクリドン系顔料等が例示され、所望の領域に
吸収波長域を有するよう、一種または二種以上混合して
用いられる。イオン化ポテンシャルが5.3乃至5.6
の範囲にあるものが好適であり、特に好適なものとし
て、次のものが例示される。X型メタルフリーフタロシ
アニン、オキソチタニルフタロシアニン。
【0026】また、上記の各剤を分散させる樹脂媒質と
しては、種々の樹脂が使用でき、例えば、スチレン系重
合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、
アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、
フェノール樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型
樹脂等、各種の重合体が例示できる。これらの結着樹脂
は、一種または二種以上混合して用いることもできる。
好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合体、
スチレン−アクリル系重合体、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等である。
しては、種々の樹脂が使用でき、例えば、スチレン系重
合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、
アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、
フェノール樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型
樹脂等、各種の重合体が例示できる。これらの結着樹脂
は、一種または二種以上混合して用いることもできる。
好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合体、
スチレン−アクリル系重合体、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等である。
【0027】本発明の感光体において、電荷発生剤は固
形分当たり0.1乃至5重量%、特に0.25乃至2.
5重量%の量で感光層中に含有されるのがよく、またベ
ンゾキノン誘導体(ET)は、固形分当たり5乃至50
重量%、特に10乃至40重量%、一方正孔輸送剤(H
T)は、固形分当たり5乃至50重量%、特に10乃至
40重量%で夫々感光層中に含有されるのがよい。更に
ET:HTの重量比は1:9乃至9:1、特に2:8乃
至8:2の範囲にあるのが最もよい。
形分当たり0.1乃至5重量%、特に0.25乃至2.
5重量%の量で感光層中に含有されるのがよく、またベ
ンゾキノン誘導体(ET)は、固形分当たり5乃至50
重量%、特に10乃至40重量%、一方正孔輸送剤(H
T)は、固形分当たり5乃至50重量%、特に10乃至
40重量%で夫々感光層中に含有されるのがよい。更に
ET:HTの重量比は1:9乃至9:1、特に2:8乃
至8:2の範囲にあるのが最もよい。
【0028】本発明の感光体形成用組成物には、電子写
真学的特性に悪影響を及ぼさない範囲で、それ自体公知
の種々の配合剤、例えば酸化防止剤、ラジカル補捉剤、
一重項クエンチャー、UV吸収剤、軟化剤、表面改質
剤、消泡剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、
アクセプター、ドナー等を配合させることができる。
真学的特性に悪影響を及ぼさない範囲で、それ自体公知
の種々の配合剤、例えば酸化防止剤、ラジカル補捉剤、
一重項クエンチャー、UV吸収剤、軟化剤、表面改質
剤、消泡剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、
アクセプター、ドナー等を配合させることができる。
【0029】本発明によれば、全固形分当たり0.1乃
至50重量%の立体障害性フェノール系酸化防止剤を配
合すると、電子写真学的特性に悪影響を与えることな
く、感光層の耐久性を顕著に向上させ得ることがわかっ
た。適当な酸化防止剤は次の通りである。2,6−ジt
−ブチル−p−クレゾール;
至50重量%の立体障害性フェノール系酸化防止剤を配
合すると、電子写真学的特性に悪影響を与えることな
く、感光層の耐久性を顕著に向上させ得ることがわかっ
た。適当な酸化防止剤は次の通りである。2,6−ジt
−ブチル−p−クレゾール;
【0030】
【化2】
【0031】
【化3】
【0032】
【化4】
【0033】
【化5】
【0034】
【化6】
【0035】
【化7】
【0036】
【化8】
【0037】塗布液を形成するのに使用する溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示さ
れ、一種または二種以上混合して用いられる。塗布液の
固形分濃度は一般に5乃至50%とするのがよい。
は、種々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示さ
れ、一種または二種以上混合して用いられる。塗布液の
固形分濃度は一般に5乃至50%とするのがよい。
【0038】導電性基板としては、導電性を有する種々
の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、錫、白
金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミ
ウム、チタン、ニッケル、インジウム、ステンレス綱、
真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネート
されたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化
錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。
の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、錫、白
金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミ
ウム、チタン、ニッケル、インジウム、ステンレス綱、
真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネート
されたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化
錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示され
る。
【0039】本発明の感光体では、単層分散型の感光体
であり、干渉縞等の発生がないことから、通常のアルミ
ニウム素管、特に膜厚が1乃至50μmとなるようにア
ルマイト処理を施した素管を用い得ることも利点の一つ
である。尚、塗布液を形成するには、電荷発生材料等と
結着樹脂等を、従来公知の方法、例えば、ロールミル、
ボールミル、アトライタ、ペイントシェイカーあるいは
超音波分散器等を用いて調製し、従来公知の塗布手段に
より塗布、乾燥すればよい。感光層の厚みは、特に制限
されないが、一般に5乃至100μm、特に10乃至5
0μmの範囲になることが望ましい。
であり、干渉縞等の発生がないことから、通常のアルミ
ニウム素管、特に膜厚が1乃至50μmとなるようにア
ルマイト処理を施した素管を用い得ることも利点の一つ
である。尚、塗布液を形成するには、電荷発生材料等と
結着樹脂等を、従来公知の方法、例えば、ロールミル、
ボールミル、アトライタ、ペイントシェイカーあるいは
超音波分散器等を用いて調製し、従来公知の塗布手段に
より塗布、乾燥すればよい。感光層の厚みは、特に制限
されないが、一般に5乃至100μm、特に10乃至5
0μmの範囲になることが望ましい。
【0040】
【実施例】以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細
に説明する。 電荷発生剤 I:X型フリーメタルフタロシアニン(Ip=5.38
eV) II:オキソチタニルフタロシアニン(Ip=5.32e
V) III :1,4−ジチオケト−3,6−ジフェニル−ピロ
ロ−[3,4−C]ピロロピロール(Ip=5.46e
V) IV:N,N−ビス(3,5−ジメチルフェニル)−ペリ
レン−3,4,9,10−テトラカルボキシルジイミド
(Ip=5.60eV) 正孔輸送剤 4Me−TPD 6Me−TPD 電子輸送剤 a:テトラクロロ−p−ベンゾキノン (還元電位
−0.30V) b:テトラブロモ−p−ベンゾキノン (還元電位
−0.30V) c:2,5−ジクロロ−p−ベンゾキノン(還元電位
−0.51V) d:2,6−ジクロロ−p−ベンゾキノン(還元電位
−0.51V) e:p−ベンゾキノン (還元電位
−0.81V) f:テトラメチル−p−ベンゾキノン (還元電位
−1.20V) g:2,6−ジタ−シャルブチル−p−ベンゾキノン
(還元電位 −1.30V)
に説明する。 電荷発生剤 I:X型フリーメタルフタロシアニン(Ip=5.38
eV) II:オキソチタニルフタロシアニン(Ip=5.32e
V) III :1,4−ジチオケト−3,6−ジフェニル−ピロ
ロ−[3,4−C]ピロロピロール(Ip=5.46e
V) IV:N,N−ビス(3,5−ジメチルフェニル)−ペリ
レン−3,4,9,10−テトラカルボキシルジイミド
(Ip=5.60eV) 正孔輸送剤 4Me−TPD 6Me−TPD 電子輸送剤 a:テトラクロロ−p−ベンゾキノン (還元電位
−0.30V) b:テトラブロモ−p−ベンゾキノン (還元電位
−0.30V) c:2,5−ジクロロ−p−ベンゾキノン(還元電位
−0.51V) d:2,6−ジクロロ−p−ベンゾキノン(還元電位
−0.51V) e:p−ベンゾキノン (還元電位
−0.81V) f:テトラメチル−p−ベンゾキノン (還元電位
−1.20V) g:2,6−ジタ−シャルブチル−p−ベンゾキノン
(還元電位 −1.30V)
【0041】還元電位測定方法 測定溶液として、電解質(過塩素酸tert−ブチルア
ンモニウム)0.1mol、測定物(各電子輸送剤)
0.1mol、溶剤(ジクロロメタン)1リットルを調合し
て、3電極式〔作用電極・グラッシーカーボン電極、対
極・白金電極、参照電極・銀−硝酸銀電極(0.1mo
l/リットル AgNO3 −アセトニトリル溶液)〕のサイ
クリックボルターメトリーにて測定を行ない、得られた
測定データーにより酸化還元電位を求めた。
ンモニウム)0.1mol、測定物(各電子輸送剤)
0.1mol、溶剤(ジクロロメタン)1リットルを調合し
て、3電極式〔作用電極・グラッシーカーボン電極、対
極・白金電極、参照電極・銀−硝酸銀電極(0.1mo
l/リットル AgNO3 −アセトニトリル溶液)〕のサイ
クリックボルターメトリーにて測定を行ない、得られた
測定データーにより酸化還元電位を求めた。
【0042】実施例1〜3、比較例1〜4 電荷発生剤として、表1に示す化合物1重量部、正孔輸
送剤として表1に示す化合物70重量部、電子輸送剤と
して表1に示すベンゾキノン誘導体30重量部、バイン
ダーとしてのポリカーボネイト100重量部及び溶剤と
しての所定量のジクロロメタンをボールミルで混合分散
し単層型感光層塗布液を調製し、この調製液をアルミニ
ウム箔上にワイヤーバーにて塗布した後、60℃で60
分間熱風乾燥することにより膜厚15〜20μmの単層
型電子写真用感光体を作製した。
送剤として表1に示す化合物70重量部、電子輸送剤と
して表1に示すベンゾキノン誘導体30重量部、バイン
ダーとしてのポリカーボネイト100重量部及び溶剤と
しての所定量のジクロロメタンをボールミルで混合分散
し単層型感光層塗布液を調製し、この調製液をアルミニ
ウム箔上にワイヤーバーにて塗布した後、60℃で60
分間熱風乾燥することにより膜厚15〜20μmの単層
型電子写真用感光体を作製した。
【0043】比較例5 電子輸送剤を加えずに実施例1〜3と同様に感光体を作
製した。
製した。
【0044】実施例4〜5、比較例6 実施例1〜3及び比較例5で得られた電子写真用感光体
を負帯電にて評価を行った。
を負帯電にて評価を行った。
【0045】実施例6〜9 電荷発生剤を5重量部とした以外は実施例1〜3と同様
にして感光体を作製した。
にして感光体を作製した。
【0046】実施例10〜12 電荷発生剤を10重量部とした以外は実施例1〜3と同
様にして感光体を作製した。
様にして感光体を作製した。
【0047】実施例13〜15 正孔輸送剤を10重量部とした以外は実施例1〜3と同
様にして感光体を作製した。
様にして感光体を作製した。
【0048】実施例16〜18 正孔輸送剤を80重量部とした以外は実施例1〜3と同
様にして感光体を作製した。
様にして感光体を作製した。
【0049】実施例19〜21 電子輸送剤を10重量部とした以外は実施例1〜3と同
様にして感光体を作製した。
様にして感光体を作製した。
【0050】実施例22〜24 電子輸送剤を50重量部とした以外は実施例1〜3と同
様にして感光体を作製した。
様にして感光体を作製した。
【0051】実施例25〜27 感光体膜厚を10μmとした以外は実施例1〜3と同様
にして感光体を作製した。
にして感光体を作製した。
【0052】実施例28〜30 感光体膜厚を30μmとした以外は実施例1〜3と同様
にして感光体を作製した。
にして感光体を作製した。
【0053】実施例31〜33 正孔輸送剤を表2に示す化合物に変えること以外は実施
例1〜3と同様にして感光体を作製した。
例1〜3と同様にして感光体を作製した。
【0054】実施例34〜42 電荷発生剤を表2に示す化合物に変えること以外は実施
例1〜3と同様にして感光体を作製した。
例1〜3と同様にして感光体を作製した。
【0055】電子写真感光体の評価 静電複写試験装置(川口電気社製、EPA−8100)
を用いて、各実施例で得られた感光体に印加電圧を加
え、正または負に帯電させ、光源として白色ハロゲン光
を用いて電子写真特性を測定し、その結果を表1及び表
2に示した。表中のV1は電圧を印加して感光体を帯電
させたときの感光体の初期表面電位を示し、また、V2
は露光開始後1秒経過後の表面電位を残留電位として測
定したものであり、コントラスト電位は、V1とV2の
差である。
を用いて、各実施例で得られた感光体に印加電圧を加
え、正または負に帯電させ、光源として白色ハロゲン光
を用いて電子写真特性を測定し、その結果を表1及び表
2に示した。表中のV1は電圧を印加して感光体を帯電
させたときの感光体の初期表面電位を示し、また、V2
は露光開始後1秒経過後の表面電位を残留電位として測
定したものであり、コントラスト電位は、V1とV2の
差である。
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】表1及び表2より明らかなように電子輸送
剤として還元電位が−0.8V〜−1.8Vの範囲のベ
ンゾキノン誘導体を含有した本発明の電子写真感光体
は、残留電位の低下したものであった。これに対して、
還元電位が−0.8V〜−1.8Vの範囲を外れたベン
ゾキノン誘導体を含有した比較例1〜4の電子写真感光
体及びベンゾキノン誘導体を含有しない比較例5〜6の
電子写真感光体は、残留電位の上昇したものであった。
剤として還元電位が−0.8V〜−1.8Vの範囲のベ
ンゾキノン誘導体を含有した本発明の電子写真感光体
は、残留電位の低下したものであった。これに対して、
還元電位が−0.8V〜−1.8Vの範囲を外れたベン
ゾキノン誘導体を含有した比較例1〜4の電子写真感光
体及びベンゾキノン誘導体を含有しない比較例5〜6の
電子写真感光体は、残留電位の上昇したものであった。
【0059】
【発明の効果】本発明によれば、電子輸送剤として還元
電位が−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を
選択し、これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に
樹脂媒質中に分散させて、単層分散型有機感光体とする
ことにより、感光体の残留電位を低下させ、感度を向上
させることができた。この感光体は正帯電及び両帯電の
用途に使用でき、特にデジタル電子写真の用途に有用で
ある。
電位が−0.8V〜−1.3Vのベンゾキノン誘導体を
選択し、これを正孔輸送剤と組合せ、電荷発生剤と共に
樹脂媒質中に分散させて、単層分散型有機感光体とする
ことにより、感光体の残留電位を低下させ、感度を向上
させることができた。この感光体は正帯電及び両帯電の
用途に使用でき、特にデジタル電子写真の用途に有用で
ある。
【図1】 電荷発生剤、正孔輸送剤及び種々のベンゾキ
ノン類を一定の量比で含んだ単層分散型有機感光体のベ
ンゾキノン類の還元電位と残留電位コントラストとの関
係をプロットした図
ノン類を一定の量比で含んだ単層分散型有機感光体のベ
ンゾキノン類の還元電位と残留電位コントラストとの関
係をプロットした図
【図2】 本発明の電子写真用有機感光体を示す図
1 導電性基体 2 有機感光体層 CG 電荷発生剤 HT 正孔輸送剤 ET 電子輸送剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 5/06 372 8305−2H
Claims (7)
- 【請求項1】 導電性基体上に有機感光層を設けた電子
写真用有機感光体において、有機感光層が樹脂媒質中に
分散された電荷発生剤、正孔輸送剤および電子輸送剤と
しての還元電位が−0.8〜−1.3Vのベンゾキノン
誘導体から成る組成物である有機感光体。 - 【請求項2】 ベンゾキノン誘導体が式 【化1】 式中、R1,R2,R3及びR4は少なくとも1個がアルキ
ル基、アルコキシ基またはアミノ基等の電子供与性基で
あるという条件下に水素原子または電子供与性基である
で表わされる化合物である請求項1記載の有機感光体。 - 【請求項3】 電荷発生剤が5.3乃至5.6eVのイ
オン化ポテンシャルを有する電荷発生剤である請求項1
記載の有機感光体。 - 【請求項4】 電荷発生剤がX型無金属フタロシアニン
である請求項1記載の有機感光体。 - 【請求項5】 正孔輸送剤が5.3乃至5.6eVのイ
オン化ポテンシャルを有する正孔輸送剤である請求項1
記載の有機感光体。 - 【請求項6】 正孔輸送剤がアルキル置換トリフェニル
ジアミン誘導体である、請求項1記載の有機感光体。 - 【請求項7】 結着樹脂に対し電荷発生剤が1.0乃至
10重量%、正孔輸送剤が10乃至80重量%及び電子
輸送剤が10乃至40重量%の量で夫々存在する請求項
1記載の有機感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3207899A JPH0545908A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 電子写真用有機感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3207899A JPH0545908A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 電子写真用有機感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0545908A true JPH0545908A (ja) | 1993-02-26 |
Family
ID=16547421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3207899A Pending JPH0545908A (ja) | 1991-08-20 | 1991-08-20 | 電子写真用有機感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0545908A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08248656A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-27 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JP2012208231A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Kyocera Document Solutions Inc | 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置 |
-
1991
- 1991-08-20 JP JP3207899A patent/JPH0545908A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08248656A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-27 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JP2012208231A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Kyocera Document Solutions Inc | 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060828 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070612 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071016 |