JPH08248656A

JPH08248656A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH08248656A
Application number: JP7048677A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Mizuta; 泰史水田; Hirobumi Kawaguchi; 博文川口; Arihiko Kawahara; 在彦川原
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1995-03-08
Filing date: 1995-03-08
Publication date: 1996-09-27
Anticipated expiration: 2019-09-29
Also published as: JP3571099B2

Abstract

(57)【要約】【目的】電荷発生剤からの電子の注入と輸送がスムー
ズに行われ、従来に比べて感度が向上した電子写真感光
体を提供する。【構成】感光層中に、電子輸送剤である、一般式(1)
で表されるチオキサンテン誘導体と、酸化還元電位が−
０．８〜−１．１Ｖである電子受容性化合物とを含有さ
せた。【化１】〔式中Ｒ¹は、アルキル基またはアラルキル基を示
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、静電式複写機、レー
ザープリンタ、普通紙ファクシミリ装置等の画像形成装
置に使用される、電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】複写機等
の画像形成装置においては、当該画像形成装置の光源の
波長領域に感度を有する有機感光体（ＯＰＣ）が多く使
用されている。有機感光体としては、電荷発生層と電荷
輸送層とを積層した積層型の感光体が多いが、電荷発生
剤と電荷輸送剤とを同一の層中に分散させた単層型の有
機感光体も知られている。

【０００３】これらの感光体に使用される電荷輸送剤と
しては、キャリヤ移動度の高いものが要求されている
が、キャリヤ移動度の高い電荷輸送剤は殆どが正孔輸送
性であるため、実用に供されている感光体は、機械的強
度面から最外層に電荷輸送層を設けた負帯電型の積層型
有機感光体に限られている。しかしながら、負帯電型の
有機感光体では、負極性コロナ放電を利用するため、オ
ゾンの発生量が多く、発生したオゾンが環境を汚染した
り、あるいは感光体を劣化させたりするなどの問題があ
った。

【０００４】そこでこのような欠点を排除するために、
電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが検討され
ており、特開平１−２０６３４９号公報には、ジフェノ
キノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電子輸
送剤として使用することが提案されている。しかしなが
ら、ジフェノキノン類等の電子輸送剤は一般に、結着樹
脂との相溶性に乏しく、ホッピング距離が長くなるた
め、低電界での電子移動が生じにくい。そのため、電子
写真感光体の残留電位がかなり高くなり、光感度が十分
でなかった。

【０００５】また、有機感光体を単層の分散型で使用で
きれば、感光体の製造が容易になり、被膜欠陥の発生を
防止し、光学的特性を向上させる上でも多くの利点があ
り、しかもこのような単層型の有機感光体は、１つの感
光体を正帯電および負帯電の両方に用いることが可能
で、感光体の応用範囲を広げることができるが、電子輸
送剤であるジフェノキノンと正孔輸送剤との相互作用に
より、電子および正孔の輸送が阻害されるという問題が
あるため、未だ実用化されるに至っていない。

【０００６】この発明の主たる目的は、上述の技術的課
題を解決し、電荷発生剤からの電子の注入と輸送がスム
ーズに行われ、従来に比べて感度が向上した電子写真感
光体を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】特開平５−１
６５２３２号公報には、一般式(2) ：

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中Ｒ^aおよびＲ^bは同一または異なっ
て、アルキル基、アリール基またはアラルキル基が置換
したオキシカルボニル基、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子または水素
原子を示す。〕で表されるチオキサンテン誘導体を、電
子輸送剤として使用した電子写真感光体が開示されてい
る。

【００１０】上記チオキサンテン誘導体はそれ自体、結
着樹脂との相溶性にすぐるため、とくに低電界での電子
輸送能にすぐれており、しかも正孔輸送剤が共存する系
では、当該正孔輸送剤と相互作用を生じない、つまり、
電子および正孔の輸送の妨げとなる電荷移動錯体を形成
しないものである。しかし上記先願公報に開示された電
子写真感光体は、チオキサンテン誘導体の、上記のよう
なすぐれた特性が十分に活かされておらず、感度の点で
十分なものとは言えなかった。

【００１１】この原因について発明者らが検討したとこ
ろ、上記チオキサンテン誘導体は、電荷発生剤とのマッ
チングが困難であるため、電荷発生剤から電子輸送剤へ
の電子注入が不十分であり、そのため感光体の光感度が
低下することがわかった。つまり、電荷発生剤への光照
射によって発生した電子・正孔対のうち電子が、電子輸
送剤であるチオキサンテン誘導体に効率よく注入されな
いため、正孔と再結合して消失してしまう割合が大き
く、その結果、感光体の光感度が不十分になるのであ
る。

【００１２】そこで発明者らは、上記チオキサンテン誘
導体の中から、とくに低電界での電子輸送能にすぐれ、
かつ正孔輸送剤と相互作用を生じない構造を特定すると
ともに、かかる特定構造のチオキサンテン誘導体への、
電荷発生剤からの電子の注入をより円滑に行うことので
きる、感光体の組成についてさらに検討した。その結
果、チオキサンテン誘導体としては、一般式(1) ：

【００１３】

【化３】

【００１４】〔式中Ｒ¹はアルキル基またはアラルキル
基を示す。〕で表される構造が望ましいこと、そして上
記特定構造のチオキサンテン誘導体を、酸化還元電位が
−０．８〜−１．１Ｖの電子受容性化合物と併用する
と、当該電子受容性化合物が、電荷発生剤から電子を引
き抜いてチオキサンテン誘導体に伝達する働きをするた
め、電荷発生剤からチオキサンテン誘導体への電子の注
入が円滑になり、感光体の光感度が向上することを見出
し、この発明を完成するに至った。

【００１５】すなわちこの発明の電子写真感光体は、導
電性基体上に、電子輸送剤である上記一般式(1) で表さ
れるチオキサンテン誘導体と、酸化還元電位が−０．８
〜−１．１Ｖの電子受容性化合物とを含む感光層を設け
たことを特徴としている。以下にこの発明を説明する。
一般式(1) において基Ｒ¹に相当するアルキル基として
は、たとえばメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、ノルマルブチル、第２級ブチル、第３級ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル等の、炭素数１〜６のアルキル
基があげられる。

【００１６】またアラルキル基としては、たとえばベン
ジル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、フェネチル基
等があげられる。かかるチオキサンテン誘導体(1) の具
体的化合物としては、これに限定されないが、たとえば
式(1-1) で表される化合物があげられる。

【００１７】

【化４】

【００１８】上記チオキサンテン誘導体(1) と併用され
る、酸化還元電位が−０．８〜−１．１Ｖである電子受
容性化合物は、そのＬＵＭＯ〔Lowest Unoccupied Mole
cular Orbital 、基底空分子軌道〕のエネルギー凖位
が、電荷発生剤のそれよりも低いため、光照射による電
荷発生剤での電子・正孔対の生成の際に、電荷発生剤か
ら電子を引き抜く働きをする。このため、電荷発生剤中
での、電子と正孔の再結合による消失の割合が減少し
て、電荷発生効率が向上する。また、上記電子受容性化
合物は、電荷発生剤から引き抜いた電子を、電子輸送剤
であるチオキサンテン誘導体に効率よく伝達する働きも
する。このため、上記両者の併用系では、電荷発生剤か
らの電子の注入と輸送がスムーズに行われ、従来に比べ
て感光体の感度が向上する。

【００１９】電子受容性化合物の酸化還元電位が上記範
囲内に限定されるのは、以下の理由による。すなわち、
酸化還元電位が−０．８Ｖよりも大きい電子受容性化合
物は、トラップ−脱トラップを繰り返しながら移動する
電子を、脱トラップ不可能なレベルに落とし込み、キャ
リヤトラップを生じるために電子輸送の妨げとなり、そ
の結果、感光体の感度が低下する。

【００２０】また逆に、酸化還元電位が−１．１Ｖより
小さい電子受容性化合物の場合は、ＬＵＭＯのエネルギ
ー準位が電荷発生剤よりも高くなり、電子・正孔対の生
成の際に、電子が電子受容性化合物に移動しないため、
電荷発生効率の向上に繋がらず、やはり感光体の感度が
低下してしまう。なお、上記電子受容性化合物の酸化還
元電位は、感光体の感度を考慮すると、上記範囲内でも
とくに、−０．８５〜−１．００Ｖであるのが好まし
い。

【００２１】酸化還元電位の測定は、たとえば以下の材
料を用い、３電極式のサイクリックボルターメトリーに
して行う。電極：作用電極（グラッシーカーボン電極）、対極（白
金電極）参照電極：銀硝酸電極（０．１モル／リットルＡｇＮＯ
₃−アセトニトリル溶液）測定溶液電解質：過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム０．１モル測定物質：電子輸送剤０．００１モル溶剤：ＣＨ₂Ｃｌ₂ １リットル以上の材料を調合して測定溶液を調製する。

【００２２】そして図１に示すように、索引電圧（Ｖ）
と電流（μＡ）との関係を求めて、同図に示すＥ₁とＥ
₂とを測定し、以下の計算式により酸化還元電位を求め
る。酸化還元電位＝（Ｅ₁＋Ｅ₂）／２（Ｖ）かかる電子受容性化合物としては、電子受容性を有し、
かつその酸化還元電位が−０．８〜−１．１Ｖの範囲内
である化合物であればとくに制限はなく、たとえばベン
ゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキ
ノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、マロノニトリ
ル系化合物、チオピラン系化合物、２，４，８−トリニ
トロチオキサントン、３，４，５，７−テトラニトロ−
９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物、ジニトロ
アントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン等の電子受容性化合物の
中から、酸化還元電位が前記の範囲内である化合物が、
選択して使用される。

【００２３】中でも、一般式(3) ：

【００２４】

【化５】

【００２５】〔式中Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ⁵は、同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいアミノ基を示す。〕で表される
ベンゾキノン系化合物、および一般式(4) ：

【００２６】

【化６】

【００２７】〔式中Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸およびＲ⁹は、同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、置
換基を有していてもよいアミノ基を示す。〕で表される
ジフェノキノン系化合物に属し、かつ酸化還元電位が前
記の範囲内である化合物が好適に使用される。

【００２８】なお、上記両式中のアルキル基、アラルキ
ル基としては、前記と同様の基があげられる。またアル
コキシ基としては、たとえばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキ
シ基などの、炭素数１〜６のアルコキシ基があげられ、
アリール基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基
などがあげられる。さらにシクロアルキル基としては、
たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルなどの、炭素数３〜６のシクロアル
キル基があげられる。また、置換基を有していてもよい
アミノ基としては、たとえばアミノ基のほか、モノメチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、モノエチルアミノ、ジエチ
ルアミノ基などがあげられる。

【００２９】ベンゾキノン系化合物の具体例としては、
これに限定されないがたとえば、式(3-1) ：

【００３０】

【化７】

【００３１】で表されるｐ−ベンゾキノン（酸化還元電
位−０．８１Ｖ）などがあげられる。またジフェノキノ
ン系化合物の具体例としては、これに限定されないがた
とえば、式(4-1) で表される３，５−ジメチル−３′，
５′−ジｔ−ブチル−４，４′−ジフェノキノン（酸化
還元電位−０．８６Ｖ）や、式(4-2) で表される３，
５，３′，５′−テトラキス（ｔ−ブチル）−４，４′
−ジフェノキノン（酸化還元電位−０．９４Ｖ）などが
あげられる。

【００３２】

【化８】

【００３３】これらの電子受容性化合物は、それぞれ単
独で使用できる他、二種以上を併用することもできる。
上記電子受容性化合物と、前記一般式(1) で表されるチ
オキサンテン誘導体とを含む感光層には、いわゆる単層
型のもの積層型のものとがあり、この発明はこのいずれ
にも適用可能であるが、前述したような、電荷発生剤と
チオキサンテン誘導体と電子受容性化合物との相互作用
は、とくに単層型の感光層において顕著である。またこ
の発明の構成は、正帯電型および負帯電型のいずれにも
適用できるが、前述したオゾン発生の抑制を考慮する
と、正帯電型で使用するのが好ましい。

【００３４】正帯電型感光体においては、露光工程にお
いて電荷発生剤から放出された電子が、電子受容性化合
物の作用によって、電子輸送剤としてのチオキサンテン
誘導体にスムーズに注入され、ついで、チオキサンテン
誘導体間での授受により感光層の表面に移動して、あら
かじめ感光層表面に帯電させた正電荷（＋）を打ち消
す。一方、正孔（＋）は正孔輸送剤に注入されて、途中
でトラップされることなく、導電性基体に移動し、あら
かじめ導電性基体に印加した負電荷（−）により打ち消
される。このようにして、正帯電型の感光体の感度が向
上するものと考えられる。

【００３５】正孔輸送剤としては、従来公知の正孔輸送
物質が使用され、たとえばジアミン系化合物、２，５−
ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系
化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、
イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー
ル系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物、縮合多環式化合物等があげられる。

【００３６】これらの正孔輸送剤は、１種または２種以
上混合して用いられる。また、ポリビニルカルバゾール
等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着
樹脂は必ずしも必要でない。上記正孔輸送剤の中でもと
くに、イオン化電位が５．０〜５．６ｅＶのものが好ま
しく使用される。また、電界強度３×１０⁵Ｖ／ｃｍで
１×１０^-6ｃｍ²／Ｖ・秒以上の移動度を有するものが
とくに好ましい。

【００３７】上記の条件を満たす、この発明に好適な正
孔輸送剤としては、これに限定されないが、たとえば
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（ｐ−メチルフェニ
ル）−３，３′−ジメチルベンジジン、１，１−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル
−１，３−ブタジエン、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル
アルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、４−〔Ｎ，
Ｎ−ビス（ｐ−トルイル）アミノ〕−β−フェニルスチ
ルベン等があげられる。

【００３８】前記イオン化電位の値は、大気下光電子分
析装置（理研計器（株）製のＡＣ−１）を用いて測定し
たものである。この発明においては、イオン化電位が前
記範囲内にある正孔輸送剤を用いることによって、より
一層残留電位を低下させ、感度を向上させるとができ
る。その理由は必ずしも明らかではないが、以下のよう
に考えられる。

【００３９】すなわち、電荷発生剤から正孔輸送剤への
電荷の注入のし易さは、正孔輸送剤のイオン化電位と密
接に関係しており、正孔輸送剤のイオン化電位が前記範
囲よりも大きい場合には、電荷発生剤から正孔輸送剤へ
の電荷の注入の程度が低くなるか、あるいは正孔輸送剤
間での正孔の授受の程度が低くなるため、感度の低下が
生じるものと認められる。

【００４０】一方、正孔輸送剤と電子輸送剤とが共存す
る系では、前述したように両者の間の相互作用、つまり
電荷移動錯体の形成に注意する必要がある。両者の間に
このような錯体が形成されると、正孔と電子との間に再
結合が生じ、全体として電荷の移動度が低下する。正孔
輸送剤のイオン化電位が前記範囲よりも小さい場合に
は、電子輸送剤との間に錯体を形成する傾向が大きくな
り、電子−正孔の再結合が生じるために、見掛けの量子
収率が低下し、感度の低下に結びつくものと思われる。

【００４１】したがって、正孔輸送剤のイオン化電位
は、前記範囲内にあるのが好ましい。電荷発生剤として
は、たとえばセレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、
アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、ナフタ
ロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロピロ
ール系顔料等があげられる。これらの電荷発生剤は、所
望の領域に吸収波長を有するように、一種または二種以
上を混合して用いることができる。

【００４２】上記電荷発生剤としては、正孔輸送剤とし
てイオン化電位が５．０〜５．６ｅＶのものを使用する
ことに関連して、正孔輸送剤とバランスしたイオン化電
位を有するもの、具体的にはイオン化電位が５．０〜
５．６ｅＶ、とくに５．３２〜５．３８ｅＶの範囲にあ
るものを用いるのが残留電位の低減、感度の向上の上で
望ましい。

【００４３】上記の各成分を分散させるための結着樹脂
としては、従来より有機感光層に使用されている種々の
樹脂を使用することができ、たとえばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオ
ノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリル
フタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性
樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性
樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリ
レート等の光硬化性樹脂等があげられる。これらの結着
樹脂は１種または２種以上を混合して用いることができ
る。好適な樹脂は、スチレン系重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエステル、ア
ルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート等であ
る。

【００４４】また感光層には、電子写真特性に悪影響を
与えない範囲で、それ自体公知の種々の添加剤、たとえ
ば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、
紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改
質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセ
プター、ドナー等を配合することができる。これら添加
剤の配合量は、従来と同程度でよい。たとえば立体障害
性フェノール系酸化防止剤は、結着樹脂１００重量部に
対して０．１〜５０重量部程度の割合で配合するのがよ
い。

【００４５】また、感光層の感度を向上させるために、
たとえばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフ
チレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよ
い。また、電子輸送剤であるチオキサンテン誘導体とと
もに、従来公知の他の電子輸送剤を感光層に含有させて
もよい。このような電子輸送剤としては、たとえばベン
ゾキノン系、ジフェノキノン系、マロノニトリル、チオ
ピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−
トリニトロチオキサントン、３，４，５，７−テトラニ
トロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物、ジ
ニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアク
リジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレ
イン酸等があげられる。

【００４６】上記各成分を含む感光層が形成される導電
性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用する
ことができ、たとえばアルミニウム、銅、スズ、白金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネ
ートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸
化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示
される。

【００４７】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。単層型の感光層は、前記した各成分を含
む塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥して製造され
る。

【００４８】単層型感光体において、電荷発生剤は結着
樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部、とくに
０．５〜５重量部の割合で感光層に配合するのがよい。
正孔輸送剤は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１０
０重量部、とくに５０〜８０重量部の割合で感光層中に
配合するのがよい。電子輸送剤は結着樹脂１００重量部
に対して５〜１００重量部、とくに１０〜８０重量部の
割合で感光層に配合するのがよい。電子輸送剤の配合量
は、当該電子輸送剤として、一般式(1) で表されるチオ
キサンテン誘導体のみを単独で使用する場合は、当該誘
導体の配合量であり、上記チオキサンテン誘導体と、他
の電子輸送剤とを併用する場合は、各電子輸送剤の合計
の配合量である。

【００４９】さらに電子受容性化合物は結着樹脂１００
重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５
〜２０重量部の割合で感光層中に配合するのがよい。単
層型の感光層の厚さは５〜５０μｍ、とくに１０〜４０
μｍ程度であるのが好ましい。また、積層型の感光層を
得るには、導電性基体上に、電荷発生剤を蒸着させて電
荷発生層を形成するか、塗布等の手段により、電荷発生
剤と結着樹脂と要すれば正孔輸送剤とを含有する電荷発
生層を形成し、この電荷発生層上に、電子輸送剤である
チオキサンテン誘導体と結着樹脂とを含有する電荷輸送
層を形成すればよい。また、上記とは逆に、導電性基体
上に電荷輸送層を形成し、次いで電荷発生層を形成して
もよい。

【００５０】電子受容性化合物は、上記いずれの層に配
合してもよいが、前述した電荷発生剤からの電子の引き
抜き効果を考慮すると、電荷発生層中に配合するのが好
ましい。また、電荷発生層、電荷輸送層の両方に、電子
受容性化合物を配合してもよい。積層感光体において、
電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々
の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量
部に対して、電荷発生剤５〜１０００重量部、とくに３
０〜５００重量部の割合で用いるのが好ましい。

【００５１】また、電荷発生層に電子受容性化合物を含
有させる場合は、結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部の割合で
配合するのがよい。また電荷輸送層を構成する電子輸送
剤と結着樹脂とは、電子の輸送を阻害しない範囲および
結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することができ
るが、光照射により電荷発生層で生じた電子が容易に輸
送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、電子
輸送剤１０〜５００重量部、とくに２５〜２００重量部
の割合で用いるのが好ましい。電子輸送剤の配合量は、
前記と同様に、当該電子輸送剤として、一般式(1) で表
されるチオキサンテン誘導体のみを単独で使用する場合
は、当該誘導体の配合量であり、上記チオキサンテン誘
導体と、他の電子輸送剤とを併用する場合は、各電子輸
送剤の合計の配合量である。

【００５２】また、電荷輸送層に電子受容性化合物を含
有させる場合は、結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部の割合で
配合するのがよい。積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、とくに０．１〜３μｍ程度
に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、とくに５〜５０μｍ程度に形成されるのが好まし
い。

【００５３】単層型感光体においては、導電性基体と感
光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基
体と電荷発生層との間に、または導電性基体と電荷輸送
層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層
が形成されていてもよい。また、感光層の表面には、保
護層が形成されていてもよい。上記感光層を塗布の方法
により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷
輸送剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方
法、たとえば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、
ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分
散混合して分散液を調製し、これを公知の手段により塗
布、乾燥すればよい。

【００５４】分散液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能であり、たとえばメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコー
ル類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩
化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２
種以上を混合して用いることができる。

【００５５】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。

【００５６】

【実施例】以下、実施例、比較例をあげてこの発明を説
明する。《単層型感光体》実施例１電荷発生剤である、Ｉｐ＝５．３８ｅＶのＸ型メタルフ
リーフタロシアニン（Ｘφ）５重量部と、電子輸送剤で
ある、前記式(1-1) で表されるチオキサンテン誘導体３
０重量部と、電子受容性化合物である、前記式(3-1) で
表されるｐ−ベンゾキノン（酸化還元電位−０．８１
Ｖ）１０重量部と、正孔輸送剤である、式(5) ：

【００５７】

【化９】

【００５８】で表されるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキ
ス（ｐ−メチルフェニル）−３，３′−ジメチルベンジ
ジン（Ｉｐ＝５．５６ｅＶ）５０重量部と、結着樹脂で
あるポリカーボネート１００重量部とを、溶媒である８
００重量部のテトラヒドロフランとともにボールミルに
て５０時間、混合、分散させて単層型感光層塗布液を調
製した。ついでこの塗布液を、導電性基材であるアルミ
ニウム素管の表面に、ディップコート法にて塗布し、１
００℃で６０分間、熱風乾燥して、膜厚１５〜２０μｍ
の単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。実施例２電子受容性化合物として、前記式(4-1) で表される３，
５−ジメチル−３′，５′−ジｔ−ブチル−４，４′−
ジフェノキノン（酸化還元電位−０．８６Ｖ）１０重量
部を使用したほかは、実施例１と同様にして、単層型感
光層を有する電子写真感光体を作製した。実施例３電子受容性化合物として、前記式(4-2) で表される３，
５，３′，５′−テトラキス（ｔ−ブチル）−４，４′
−ジフェノキノン（酸化還元電位−０．９４Ｖ）１０重
量部を使用したほかは、実施例１と同様にして、単層型
感光層を有する電子写真感光体を作製した。実施例４電荷発生剤として、Ｉｐ＝５．３２ｅＶのオキソチタニ
ルフタロシアニン（Ｔｉφ）５重量部を使用したほか
は、実施例３と同様にして、単層型感光層を有する電子
写真感光体を作製した。実施例５電子受容性化合物である、前記式(4-2) で表される３，
５，３′，５′−テトラキス（ｔ−ブチル）−４，４′
−ジフェノキノン（酸化還元電位−０．９４Ｖ）の配合
量を２５重量部としたこと以外は、実施例３と同様にし
て、単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。比較例１電子受容性化合物として、式(3-2) ：

【００５９】

【化１０】

【００６０】で表される２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾ
キノン（酸化還元電位−０．５１Ｖ）１０重量部を使用
したほかは、実施例１と同様にして、単層型感光層を有
する電子写真感光体を作製した。比較例２電子受容性化合物を配合しないほかは、実施例１と同様
にして、単層型感光層を有する電子写真感光体を作製し
た。比較例３電荷発生剤として、Ｉｐ＝５．３２ｅＶのオキソチタニ
ルフタロシアニン（Ｔｉφ）５重量部を使用したほか
は、比較例２と同様にして、単層型感光層を有する電子
写真感光体を作製した。《積層型感光体》実施例６電荷発生剤であるＸφ２重量部と、電子受容性化合物で
ある、前記式(4-2) で表される３，５，３′，５′−テ
トラキス（ｔ−ブチル）−４，４′−ジフェノキノン
（酸化還元電位−０．９４Ｖ）０．０５重量部と、結着
樹脂であるポリビニルブチラール１重量部とを、１２０
重量部のジクロロメタンとともにボールミルで混合分散
して、電荷発生層用塗布液を調製した。そしてこの塗布
液を、導電性基材であるアルミニウム素管の表面に、デ
ィップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間、熱風
乾燥して、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００６１】つぎに、電子輸送剤である、前記式(1-1)
で表されるチオキサンテン誘導体８０重量部と、結着樹
脂であるポリカーボネート１００重量部とを、８００重
量部のベンゼンとともにボールミルで混合分散して、電
荷輸送層用塗布液を調製した。そしてこの塗布液を、上
記電荷発生層上に、ディップコート法にて塗布し、９０
℃で６０分間、熱風乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送
層を形成することにより、積層型感光層を有する電子写
真感光体を作製した。比較例４電荷発生層用塗布液に電子受容性化合物を配合しないほ
かは、実施例６と同様にして、積層型感光層を有する電
子写真感光体を作製した。

【００６２】上記各実施例、比較例の感光体について、
下記の光感度試験を行い、その特性を評価した。光感度試験ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用いて、各実施例、比較例の感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を＋７００Ｖに帯電させた。そし
て、上記試験機の露光光源であるハロゲンランプの白色
光から、バンドパスフィルターを用いて取り出した、波
長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）、光強度１６μＷ／ｃ
ｍ²の単色光を、上記帯電状態の感光体の表面に照射
（照射時間８０ｍｓｅｃ．）して、露光開始から３３０
ｍｓｅｃ．経過した時点での表面電位を、露光後電位Ｖ
L （Ｖ）として測定した。露光後電位ＶL （Ｖ）が小さ
いほど、感光体は高感度である。

【００６３】結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】この発明の電子写真感光体は、電子輸送
剤としての特性にすぐれたチオキサンテン誘導体を、特
定の酸化還元電位を有し、電荷発生剤からの電子の引き
抜き効果等にすぐれた電子受容性化合物とともに含有す
る感光層を備えるため高感度である。よってこの発明の
電子写真感光体を使用すると、静電式複写機やレーザー
プリンタ、あるいは普通紙ファクシミリ装置等の画像形
成装置の高速化を図ることができるという特有の作用効
果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子受容性化合物の酸化還元電位を求めるため
の、牽引電圧（Ｖ）と電流（μＡ）との関係を示すグラ
フである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、電子輸送剤である、一般
式(1) ：【化１】〔式中Ｒ¹はアルキル基またはアラルキル基を示す。〕
で表されるチオキサンテン誘導体と、酸化還元電位が−
０．８〜−１．１Ｖの電子受容性化合物とを含む感光層
を設けたことを特徴とする電子写真感光体。