JPH0546665B2 - - Google Patents
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- JPH0546665B2 JPH0546665B2 JP61122044A JP12204486A JPH0546665B2 JP H0546665 B2 JPH0546665 B2 JP H0546665B2 JP 61122044 A JP61122044 A JP 61122044A JP 12204486 A JP12204486 A JP 12204486A JP H0546665 B2 JPH0546665 B2 JP H0546665B2
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- Japan
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- electrode
- formula
- carbon
- perfluoroalkyl
- polymer
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/08—Fuel cells with aqueous electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
本発明は改良された電気化学的燃料電池に関す
る。詳細には、本発明は酸電解質を用いる電気化
学的燃料電池に於ける気相反応のための改良され
た電極に関する。 発明の背景 電気化学的燃料電池は通常200℃に近い操作条
件下でリン酸電解質を用いて稼動される。リン酸
は低いIR低下により特徴づけられることから理
想的な電解質であるように思われる。その他の酸
は200℃で安定であり得るが、かかる酸は理想的
ではない。例えば、フツ素化スルホン酸（又はフ
ツ素化ホスホン酸）は燃料電池内の酸素還元と水
素酸化の両者に使用される白金−金属又は合金化
触媒にそれ程強く吸着されないという点でリン酸
よりも一つの利点を有している。更にフツ素化ス
ルホン酸（又はフツ素化ホスホン酸）は一層高い
酸素及び水素溶解性を有しているようであり、そ
の結果酸素は一層効率よく還元され、しかも水素
電極は電池内の燃料ガス流中の一酸化炭素及びそ
の他の不純物に一層耐性である。上記フツ素化ス
ルホン酸（又はフツ素化ホスホン酸）のこれらの
特性は、電解質としてのこれらの酸がリン酸に較
べ同じ電流密度で一層高い電位で電池操作を可能
にし、かくして同じ電位で一層高い系効率または
一層高い電流密度を与え一層少ない系投下資本で
済むことを示唆する。 しかしながら、フツ素化スルホン酸（又はフツ
素化ホスホン酸）は利用条件に於ける燃料電池の
操作条件下で水和物として存在し、ここでヒドロ
ニウムイオンは比較的不動性である。かくして、
これは低い導電率をもたらし、内部電池IRの大
きな低下へと導く。この欠点はこれらの酸中のガ
スの一層高い溶解性により改良された電極性能を
実質的に無効にする。 電解質として上記スルホン酸又はホスホン酸を
用いるこの問題を軽減する試みは低分子量形態ま
たはポリマー（例えば商品名ナフイオン
（Nafion））形態のフツ素化スルホン酸をリン酸
と組合せることが必要となつた。このことは少く
とも約50％までのリン酸のモル％につき酸素還元
触媒としての上記スルホン酸の一層高い活性をほ
ぼ維持しつつイオン導電率に関する二つの物質
（上記スルホン酸及びリン酸）間の折衷された性
質へと導く。しかしながら、上記混合物の低下さ
れた導電率によつてはまだ明らかに、実際の電池
性能を大きく改良させることはできない。 従つて、本発明の目的はパーフルオロ酸のポリ
マーを使用することにより、ガス反応のため及び
イオン輸送のための電解質の作用を分解する電極
を含む、電解質としてリン酸で稼動する、電気化
学的燃料電池を提供することにある。 発明の要約 本発明は酸電解質中に気相反応のための触媒表
面を有する少くとも一つの電極を含み、層が電極
の触媒表面に結合され、その層が次式 R1−CF＝CF−R″−Ｘ （式中、Ｘは−SO3Ｈ、−PO3H2、
る。詳細には、本発明は酸電解質を用いる電気化
学的燃料電池に於ける気相反応のための改良され
た電極に関する。 発明の背景 電気化学的燃料電池は通常200℃に近い操作条
件下でリン酸電解質を用いて稼動される。リン酸
は低いIR低下により特徴づけられることから理
想的な電解質であるように思われる。その他の酸
は200℃で安定であり得るが、かかる酸は理想的
ではない。例えば、フツ素化スルホン酸（又はフ
ツ素化ホスホン酸）は燃料電池内の酸素還元と水
素酸化の両者に使用される白金−金属又は合金化
触媒にそれ程強く吸着されないという点でリン酸
よりも一つの利点を有している。更にフツ素化ス
ルホン酸（又はフツ素化ホスホン酸）は一層高い
酸素及び水素溶解性を有しているようであり、そ
の結果酸素は一層効率よく還元され、しかも水素
電極は電池内の燃料ガス流中の一酸化炭素及びそ
の他の不純物に一層耐性である。上記フツ素化ス
ルホン酸（又はフツ素化ホスホン酸）のこれらの
特性は、電解質としてのこれらの酸がリン酸に較
べ同じ電流密度で一層高い電位で電池操作を可能
にし、かくして同じ電位で一層高い系効率または
一層高い電流密度を与え一層少ない系投下資本で
済むことを示唆する。 しかしながら、フツ素化スルホン酸（又はフツ
素化ホスホン酸）は利用条件に於ける燃料電池の
操作条件下で水和物として存在し、ここでヒドロ
ニウムイオンは比較的不動性である。かくして、
これは低い導電率をもたらし、内部電池IRの大
きな低下へと導く。この欠点はこれらの酸中のガ
スの一層高い溶解性により改良された電極性能を
実質的に無効にする。 電解質として上記スルホン酸又はホスホン酸を
用いるこの問題を軽減する試みは低分子量形態ま
たはポリマー（例えば商品名ナフイオン
（Nafion））形態のフツ素化スルホン酸をリン酸
と組合せることが必要となつた。このことは少く
とも約50％までのリン酸のモル％につき酸素還元
触媒としての上記スルホン酸の一層高い活性をほ
ぼ維持しつつイオン導電率に関する二つの物質
（上記スルホン酸及びリン酸）間の折衷された性
質へと導く。しかしながら、上記混合物の低下さ
れた導電率によつてはまだ明らかに、実際の電池
性能を大きく改良させることはできない。 従つて、本発明の目的はパーフルオロ酸のポリ
マーを使用することにより、ガス反応のため及び
イオン輸送のための電解質の作用を分解する電極
を含む、電解質としてリン酸で稼動する、電気化
学的燃料電池を提供することにある。 発明の要約 本発明は酸電解質中に気相反応のための触媒表
面を有する少くとも一つの電極を含み、層が電極
の触媒表面に結合され、その層が次式 R1−CF＝CF−R″−Ｘ （式中、Ｘは−SO3Ｈ、−PO3H2、
【式】−Si（OR）2
OH又は−CO2Ｈであり、
Ｒ及びR1は独立にＦ又は１〜10個の炭素原子
のパーフルオロアルキルであり、R″は（CFR2）o
であり、ｎは０〜10、好ましくは０〜５の整数で
あり、R2はＦ又は１〜３個の炭素原子のパーフ
ルオロアルキルである）のフツ素化酸含有ポリマ
ーを含有する、改良された電気化学的燃料電池を
提供することにある。 Ｒ、R1及びR″は約200℃までの温度で酸環境中
の酸素に対し安定である置換基を含有し得ること
が明らかである。 上記層を有する電極は電極中の触媒座と直接接
触する前記ポリマーの使用によりガス反応のため
及びイオン輸送のための電極の作用を分離する。
基ＸはSO3Ｈ、PO3Ｈ又はＰ（Ｒ）O2Ｈであるこ
とが好ましい。一般にはR1−CF＝CF−R″が小
さい分子量であるような低い当量のポリマーが好
ましい。 添付図面に於いて、通常の白金／炭素電極を本
発明の改良電極と比較して、リン酸電解質を有す
る水素−酸素電気化学的燃料電池に於ける酸素電
極電圧対電流密度のプロツトが示されている。 上記電極の好ましい特性は約５mg／cm2の触媒物
質（好ましくは10％白金／炭素）、約1.5〜2.5
mg／cm2のパーフルオロ炭化水素結合材（好ましく
はテフロン）、及び約１〜10mg／cm2の前記ポリマ
ーの一種の表面を有するものである。 好ましい態様に於いて、上記ポリマーは触媒表
面上に直接施されたテフロンで結合された混合物
として薄層（好ましくは１ミクロン以下）中に形
成される。これは三相境界を形成し、一相中で酸
素又はその他のガスは第二の相と接触するポリマ
ー中に可溶化され、この第二相は白金又はその他
の触媒物質を担持する電気伝導性担体（通常炭
素）であり第三の相は伝導性イオンを含有する電
解質からなる。かかる系に於いて、例えば、ポリ
マーの被膜がこれらの物質のガス溶解性によりガ
ス導管として役立ち、酸素が効率よく還元され、
かつ水素が効率よく酸化される。上記被膜の小さ
い膜厚は被膜内の低いIR低下をもたらし、かか
る被膜のイオン導電率は200℃で最小である。触
媒−ポリマー層は通常の様式でリン酸と接触し、
その結果イオン電流はリン酸により電池（通常約
250ミクロン）を横切つて運ばれ、低い全IR低下
を与える。上記ポリマーは、ポリマー物質が360
℃（テフロン焼結温度）まで安定であるのでテフ
ロン−フツ化水素材の焼結前に、あるいは焼結後
に電極中に混入し得る。 本発明に利用されるポリマー源はナフイオン
（Nafion、商品名）の如き市販の物質、CF2＝CF
−Ｓ−CH3の如き化合物の重合及び酸化に基づく
ポリマー及びテフロン（Teflon、商品名）骨格
への放射線グラフト化により調製されたスルホン
酸ポリマーを包含する。 電極触媒表面上のポリマー層の形成は多くの常
法により行ない得る。例えば、ナフイオンの如き
ポリマーをテフロン化及び焼結の前に微粉末とし
て電極に添加し得る。これは水性懸濁物中粉末を
添加することにより行ない得る。別法として、カ
レンダリング、静電噴霧、ミルクスクリーニン
グ、またはその他の適当な方法により乾燥粉末を
添加し得る。更にポリマーの前駆体を好ましくは
焼結後に触媒表面に適用し、ついで化学薬剤、
熱、放射線又はこれらの組合せを用いて前駆体を
架橋し得る。例えば、アルコール可溶性等級のナ
フイオンを中心電極（ナフイオンポリマーをオー
トクレーブにかけることにより調製された）に適
用し、続いて熱又は放射線で架橋でき、これは電
極の活性触媒領域をポリマーで優先的に湿らす。 いずれの長さ単位のモノマーを有するポリマー
が利用出来るが、前記の如くポリマーは最低の当
量を有しこれにより単位容量当り最高濃度の酸基
を与えることが好ましい。 本発明の電極の導電率及び触媒作用を分離する
ことにより、電池性能の改良が得られる。 下記の実施例は説明のために示すものであり、
本発明の範囲を何ら制限する意図はない。 実施例 １大気圧酸素下900mVで25mA〜35mA／mg触
媒を生じる触媒を用い電解質としてリン酸を用い
てリン酸燃料電池を190℃で稼動した。１大気圧
酸素（水素に対して測定された）での酸素電極電
圧は、電極が0.5mg白金／cm2により特徴づけられ
る第一の場合に於いて電流密度の関数として測定
される。図に於いて、そのプロツトは実線で示さ
れる。ついで同じ電極をカーボン１cm2当り５mgの
白金（10％白金）及び４mg／cm2の固体のフツ素化
スルホン酸ポリマー／テフロン混合物（50％テフ
ロン）からなる電極と置換する。上記フツ素化ス
ルホン酸は
のパーフルオロアルキルであり、R″は（CFR2）o
であり、ｎは０〜10、好ましくは０〜５の整数で
あり、R2はＦ又は１〜３個の炭素原子のパーフ
ルオロアルキルである）のフツ素化酸含有ポリマ
ーを含有する、改良された電気化学的燃料電池を
提供することにある。 Ｒ、R1及びR″は約200℃までの温度で酸環境中
の酸素に対し安定である置換基を含有し得ること
が明らかである。 上記層を有する電極は電極中の触媒座と直接接
触する前記ポリマーの使用によりガス反応のため
及びイオン輸送のための電極の作用を分離する。
基ＸはSO3Ｈ、PO3Ｈ又はＰ（Ｒ）O2Ｈであるこ
とが好ましい。一般にはR1−CF＝CF−R″が小
さい分子量であるような低い当量のポリマーが好
ましい。 添付図面に於いて、通常の白金／炭素電極を本
発明の改良電極と比較して、リン酸電解質を有す
る水素−酸素電気化学的燃料電池に於ける酸素電
極電圧対電流密度のプロツトが示されている。 上記電極の好ましい特性は約５mg／cm2の触媒物
質（好ましくは10％白金／炭素）、約1.5〜2.5
mg／cm2のパーフルオロ炭化水素結合材（好ましく
はテフロン）、及び約１〜10mg／cm2の前記ポリマ
ーの一種の表面を有するものである。 好ましい態様に於いて、上記ポリマーは触媒表
面上に直接施されたテフロンで結合された混合物
として薄層（好ましくは１ミクロン以下）中に形
成される。これは三相境界を形成し、一相中で酸
素又はその他のガスは第二の相と接触するポリマ
ー中に可溶化され、この第二相は白金又はその他
の触媒物質を担持する電気伝導性担体（通常炭
素）であり第三の相は伝導性イオンを含有する電
解質からなる。かかる系に於いて、例えば、ポリ
マーの被膜がこれらの物質のガス溶解性によりガ
ス導管として役立ち、酸素が効率よく還元され、
かつ水素が効率よく酸化される。上記被膜の小さ
い膜厚は被膜内の低いIR低下をもたらし、かか
る被膜のイオン導電率は200℃で最小である。触
媒−ポリマー層は通常の様式でリン酸と接触し、
その結果イオン電流はリン酸により電池（通常約
250ミクロン）を横切つて運ばれ、低い全IR低下
を与える。上記ポリマーは、ポリマー物質が360
℃（テフロン焼結温度）まで安定であるのでテフ
ロン−フツ化水素材の焼結前に、あるいは焼結後
に電極中に混入し得る。 本発明に利用されるポリマー源はナフイオン
（Nafion、商品名）の如き市販の物質、CF2＝CF
−Ｓ−CH3の如き化合物の重合及び酸化に基づく
ポリマー及びテフロン（Teflon、商品名）骨格
への放射線グラフト化により調製されたスルホン
酸ポリマーを包含する。 電極触媒表面上のポリマー層の形成は多くの常
法により行ない得る。例えば、ナフイオンの如き
ポリマーをテフロン化及び焼結の前に微粉末とし
て電極に添加し得る。これは水性懸濁物中粉末を
添加することにより行ない得る。別法として、カ
レンダリング、静電噴霧、ミルクスクリーニン
グ、またはその他の適当な方法により乾燥粉末を
添加し得る。更にポリマーの前駆体を好ましくは
焼結後に触媒表面に適用し、ついで化学薬剤、
熱、放射線又はこれらの組合せを用いて前駆体を
架橋し得る。例えば、アルコール可溶性等級のナ
フイオンを中心電極（ナフイオンポリマーをオー
トクレーブにかけることにより調製された）に適
用し、続いて熱又は放射線で架橋でき、これは電
極の活性触媒領域をポリマーで優先的に湿らす。 いずれの長さ単位のモノマーを有するポリマー
が利用出来るが、前記の如くポリマーは最低の当
量を有しこれにより単位容量当り最高濃度の酸基
を与えることが好ましい。 本発明の電極の導電率及び触媒作用を分離する
ことにより、電池性能の改良が得られる。 下記の実施例は説明のために示すものであり、
本発明の範囲を何ら制限する意図はない。 実施例 １大気圧酸素下900mVで25mA〜35mA／mg触
媒を生じる触媒を用い電解質としてリン酸を用い
てリン酸燃料電池を190℃で稼動した。１大気圧
酸素（水素に対して測定された）での酸素電極電
圧は、電極が0.5mg白金／cm2により特徴づけられ
る第一の場合に於いて電流密度の関数として測定
される。図に於いて、そのプロツトは実線で示さ
れる。ついで同じ電極をカーボン１cm2当り５mgの
白金（10％白金）及び４mg／cm2の固体のフツ素化
スルホン酸ポリマー／テフロン混合物（50％テフ
ロン）からなる電極と置換する。上記フツ素化ス
ルホン酸は
【式】である。つい
で電池を同一条件下で稼動し性能曲線を図中破線
の曲線として示す。図から明らかに、電極上の添
加剤層により、電池性能は検討した電流密度範囲
でほぼ50mV改良された。
の曲線として示す。図から明らかに、電極上の添
加剤層により、電池性能は検討した電流密度範囲
でほぼ50mV改良された。
図は、リン酸電解質を用いる水素−酸素電気化
学的燃料電池に於ける酸素電極電圧対電流密度を
プロツトしたものである。図中、実線は通常の白
金／炭素電極の特性を示すものであり、破線は本
発明の改良電極の特性を示す。
学的燃料電池に於ける酸素電極電圧対電流密度を
プロツトしたものである。図中、実線は通常の白
金／炭素電極の特性を示すものであり、破線は本
発明の改良電極の特性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 気相反応のための触媒表面をもつ少くとも一
つの電極と酸電解質とを含む電気化学的燃料電池
に於いて、 次式： R1−CF＝CF−R″−Ｘ （式中、Ｘは−SO3Ｈ、−PO3H2、
【式】【式】【式】−Si（OR）2 OH又は−CO2Ｈであり、 Ｒ及びR1は独立にＦ又は１〜10個の炭素原子
のパーフルオロアルキルであり、 R″は（CFR2）oであり、 ｎは０〜10、好ましくは０〜５の整数であり、
かつ R2はＦ又は１〜３個の炭素原子のパーフルオ
ロアルキルである） のフツ素化酸含有ポリマーを含む層が前記触媒表
面に結合されていることを特徴とする上記電池。 ２ 前記電極の表面が10％白金／炭素を約５mg／
cm2有し、かつ前記層が約1.5〜2.5mg／cm2のパーフ
ルオロ炭化水素結合材と約１〜10mg／cm2の前記フ
ツ素化酸含有ポリマーとを有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の電池。 ３ 気相反応のための触媒表面と、 次式： R1−CF＝CF−R″−Ｘ （式中、Ｘは−SO3Ｈ、−PO3H2、
【式】【式】【式】−Si（OR）2 OH又は−CO2Ｈであり、 Ｒ及びR1は独立にＦ又は１〜10個の炭素原子
のパーフルオロアルキルであり、 R″は（CFR2）oであり、 ｎは０〜10、好ましくは０〜５の整数であり、
かつ R2はＦ又は１〜３個の炭素原子のパーフルオ
ロアルキルである） のフツ素化酸含有ポリマーを含みかつ前記触媒表
面に結合された層と、 を含む電極。 ４ 前記触媒表面が10％白金／炭素を約５mg／
cm2、パーフルオロ炭化水素結合材を約1.5〜2.5
mg／cm2、及び前記フツ素化酸含有ポリマーを約１
〜10mg／cm2有することを特徴とする特許請求の範
囲第３項記載の電極。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/759,064 US4610938A (en) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | Acid fuel cell |
| US759064 | 1985-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251165A JPS6251165A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0546665B2 true JPH0546665B2 (ja) | 1993-07-14 |
Family
ID=25054276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61122044A Granted JPS6251165A (ja) | 1985-07-24 | 1986-05-27 | 改良された酸燃料電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4610938A (ja) |
| JP (1) | JPS6251165A (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241432B1 (en) * | 1986-03-07 | 1993-08-11 | Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. | Gas permeable electrode |
| US4877694A (en) * | 1987-05-18 | 1989-10-31 | Eltech Systems Corporation | Gas diffusion electrode |
| US5136474A (en) * | 1990-04-03 | 1992-08-04 | Giner, Inc. | Proton exchange membrane electrochemical capacitors |
| US5084144A (en) * | 1990-07-31 | 1992-01-28 | Physical Sciences Inc. | High utilization supported catalytic metal-containing gas-diffusion electrode, process for making it, and cells utilizing it |
| FR2667728B1 (fr) * | 1990-10-08 | 1995-07-07 | Sorapec | Pile a combustible. |
| JPH05144444A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-06-11 | Toshiba Corp | 燃料電池およびそれに用いる電極の製造方法 |
| FR2693315B1 (fr) * | 1992-07-06 | 1994-09-16 | Sorapec | Pile à combustible. |
| US5521020A (en) * | 1994-10-14 | 1996-05-28 | Bcs Technology, Inc. | Method for catalyzing a gas diffusion electrode |
| US5869201A (en) * | 1995-12-22 | 1999-02-09 | George Marchetti | Hydrophilic, graphite fuel cell electrode for use with an ionomer membrane |
| US5716664A (en) * | 1995-12-22 | 1998-02-10 | Marchetti; George A. | Method of making a hydrophilic, graphite electrode membrane assembly |
| US6284401B1 (en) | 1999-04-19 | 2001-09-04 | George A. Marchetti | Thin graphite bipolar plate with associated gaskets and carbon cloth flow-field for use in an ionomer membrane fuel cell |
| US6503654B2 (en) * | 1999-05-19 | 2003-01-07 | George A. Marchetti | Thin graphite bipolar plate with associated gaskets and carbon cloth flow-field for use in an ionomer membrane fuel cell |
| EP1232533A2 (en) | 1999-11-17 | 2002-08-21 | Neah Power Systems, Inc. | Fuel cells having silicon substrates and/or sol-gel derived support structures |
| JP4714957B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2011-07-06 | 旭硝子株式会社 | 固体高分子電解質型燃料電池 |
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| US6828054B2 (en) | 2000-02-11 | 2004-12-07 | The Texas A&M University System | Electronically conducting fuel cell component with directly bonded layers and method for making the same |
| WO2002013295A1 (en) * | 2000-08-08 | 2002-02-14 | Sony Corporation | Proton-conductive electrode, process for producing the same, and electrochemical device |
| US7390441B2 (en) * | 2002-05-23 | 2008-06-24 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications |
| US7195834B2 (en) * | 2002-05-23 | 2007-03-27 | Columbian Chemicals Company | Metallized conducting polymer-grafted carbon material and method for making |
| US7241334B2 (en) * | 2002-05-23 | 2007-07-10 | Columbian Chemicals Company | Sulfonated carbonaceous materials |
| EP1509929A4 (en) * | 2002-05-23 | 2007-03-21 | Columbian Chem | LINE COUNTERPOLYMER CARBON MATERIAL FOR FUEL CELL APPLICATIONS |
| CN100339913C (zh) | 2002-05-23 | 2007-09-26 | 哥伦比亚化学公司 | 用于燃料电池的、磺化导电聚合物接枝的碳材料 |
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