JPH0546825B2 - - Google Patents

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JPH0546825B2
JPH0546825B2 JP63262290A JP26229088A JPH0546825B2 JP H0546825 B2 JPH0546825 B2 JP H0546825B2 JP 63262290 A JP63262290 A JP 63262290A JP 26229088 A JP26229088 A JP 26229088A JP H0546825 B2 JPH0546825 B2 JP H0546825B2
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methacrylic acid
neutralized
hardness
melt index
ethylene
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Mikio Yamada
Yoshinobu Nakamura
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は特殊なカバー材を用いるゴルフボール
に関する。 （従来の技術およびその課題） アイオノマー樹脂はイオン架橋をもつたオレフ
イン系ポリマーで靱性および弾性に優れ、さまざ
まな分野に使用されている。 アイオノマー樹脂として実際に市販されている
ものはナトリウム中和タイプ、亜鉛中和タイプ、
の２種であるが、ナトリウム中和タイプのものは
亜鉛中和タイプのものに比べ、反撥弾性が優れて
いるものの低温耐久性が悪く実用上の問題があつ
た。 この問題を解消するためにナトリウム中和タイ
プのアイオノマー樹脂と亜鉛中和アイオノマー樹
脂を混合することが提案されている。この混合タ
イプのアイオノマー樹脂を用いて得られるゴルフ
ボールは繰り返し衝撃による被労破壊が速くな
る。また、混合しうる樹脂の品種が限定されてい
る点からカバー特性の設計の自由度が低くなると
いう欠点がある。 特開昭59−135078号公報には、ナトリウム中和
タイプのアイオノマー樹脂に亜鉛もしくはマグネ
シウムの酸化物を配合してナトリウム中和タイプ
のアイオノマー樹脂をさらに亜鉛もしくはマグネ
シウムにより中和されることが提案されている。
この場合、ナトリウム中和タイプのものの反撥弾
性は損なわず、低温耐久性が大きく改善される。
しかしながら、反撥弾性および通常温度での耐久
性等に不安が残る。 （課題を解決するための手段） 本発明は、上記アイオノマー樹脂を用いたゴル
フボールにより高い反撥弾性および通常温度での
耐久性を与えるために検討した結果、特定の３種
のアイオノマー樹脂の混合物が極めて高い性能を
発揮することを見出し、本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は、コアと該コアを被覆する
カバーからなるゴルフボールにおいて、該カバー
が (A) メタクリル酸を10〜20重量％含むエチレン・
メタクリル酸共重合体（以下、エチレン・メタ
クリル酸共重合体と略す）のカルボキシル基の
20〜70モル％がナトリウムイオンで中和され
た、メルトインデツクス0.5〜5.0およびシヨア
ーＤ硬度65以上を有するアイオノマー樹脂、 (B) エチレン・メタクリル酸共重合体のカルボキ
シル基の40〜70モル％が亜鉛イオンまたはマグ
ネシウムイオンで中和された、メルトインデツ
クス0.5〜3.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有
するアイオノマー樹脂、および、 (C) エチレン・メタクリル酸共重合体の全カルボ
キシル基の10〜50モル％がナトリウムイオン
で、10〜50モル％が亜鉛イオンまたはマグネシ
ウムイオンで中和された、メルトインデツクス
0.1〜2.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有する
アイオノマー樹脂 の混合物であつて、該混合物の混合量が 30≦Ａ≦60 10≦Ｂ≦50 ５≦Ｃ≦40 および Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量％） の関係を満足し、かつ混合物がメルトインデツク
ス0.5〜3.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有する
ことを特徴とするゴルフボールを提供する。 本発明に用いるアイオノマー樹脂はエチレンと
メタクリル酸との共重合体であつて、メタクリル
酸の量が10〜20重量％のものを用いる（以下、こ
の共重合体をエチレン・メタクリル酸共重合体と
いう）。メタクリル酸の量が10重量％以下である
とカルボン酸の量が不足し、優れた金属イオン中
和の樹脂が得られず剛性が不足する。20重量％を
越えると中和度の高い樹脂を作ることが難しい
し、剛性が高くなり、インパクト時のフイーリン
グが悪く、実用的でない。 本発明に用いるアイオノマー樹脂Ａは上記エチ
レン・メタクリル酸共重合体のカルボキシル基の
20〜70モル％、好ましくは30〜60モル％がナトリ
ウムイオンで中和される。中和に用いるナトリウ
ムイオン源としては、通常NaOH，Na2CO3，
NaOCH3，CH3COONa等挙げられる。中和はエ
チレン・メタクリル酸共重合体中にナトリウムイ
オン源を配合して溶融混合することにより容易に
得られる。中和量が20モル％より小さいと剛性が
不足し、反撥弾性が低下する等の欠点を有する。
70モル％を越えると剛性が高すぎ、フイーリング
が悪化し、又流動性が極度に低下し、成形性が悪
化、又は耐衝撃性の悪化等の欠点を有する。本発
明のアイオノマー樹脂Ａはまたメルトインデツク
スが0.5〜5.0、好ましくは0.8〜3.0であることを
要する。メルトインデツクスはJIS−Ｋ 6760に
基づいて温度190℃、荷重2.160Kgで測定する。メ
ルトインデツクスが0.5より小さいと流動性が低
すぎて成形性の悪化、又耐衝撃性の低下等の欠点
を有し、5.0より大きいと分子量が低いか、又は
中和量が低いため反撥弾性、耐衝撃性の低下等の
欠点を有する。またアイオノマー樹脂Ａはシヨア
ーＤ硬度65以上を有する。65より小さいと反撥弾
性低下等の欠点を有する。 このようなナトリウムイオン中和タイプのアイ
オノマー樹脂Ａは市販されており、そのようなも
のの例としては三井デユポンポリケミカル社から
市販されている各種のハイミラン、例えば1601，
1605，1707が挙げられるが1605が好適である。 本発明に用いるアイオノマー樹脂Ｂはエチレ
ン・メタクリル酸共重合体のカルボキシル基の40
〜70モル％、好ましくは50〜60モル％が亜鉛イオ
ンまたはマグネシウムイオンで中和される。中和
量が40モル％より少ないと剛性が低すぎて反撥弾
性が低下する。70モル％を越えると剛性が高す
ぎ、フイーリングが悪化し、又流動性が極度に低
下し、成形性、耐衝撃性が悪化する。中和はエチ
レン・メタクリル酸共重合体と亜鉛イオン源また
はマグネシウムイオン源とを溶融混合することに
より得られる。亜鉛イオン源としては炭酸亜鉛、
酢酸亜鉛が挙げられ、マグネシウムイオン源とし
ては水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酢
酸マグネシウムが挙げられる。この様な亜鉛イオ
ン中和タイプのアイオノマー樹脂Ｂは市販されて
おり、そのようなものの例としては三井デユポン
ポリケミカル社から市販されている各種のハイミ
ラン、例えば1706等が挙げられる。また、アイオ
ノマー樹脂Ｂはナトリウム中和タイプのアイオノ
マー樹脂Ａを硝酸水溶液中で処理した後、水で洗
浄することによりナトリウムイオンを完全に除去
し、次いで亜鉛イオン源またはマグネシウムイオ
ン源と混合して得てもよい。アイオノマー樹脂Ｂ
はメルトインデツクス0.5〜3.0、好ましくは0.8〜
2.0であり、シヨアーＤ硬度65以上を有する。メ
ルトインデツクスが0.5より小さいと、流動性が
低すぎて、成形性が悪化し、耐衝撃性の低下等の
欠点を有する。3.0を越えると分子量が低いか、
又は中和量が低いため、反撥弾性、耐衝撃性の低
下等の欠点を有する。 本発明に用いるアイオノマー樹脂Ｃは基本的に
は、ナトリウム中和タイプのアイオノマー樹脂
（基本的には樹脂中のカルボン酸基が10〜50、好
ましくは20〜40モル％中和されたもの）を用い、
このナトリウム中和タイプのアイオノマー樹脂を
さらに亜鉛イオンまたはマグネシウムイオンで中
和することにより製造される。製造に使用される
各種イオン源は上記アイオノマー樹脂Ｂで用いる
ものが使用できる。アイオノマー樹脂Ｃはメルト
インデツクス0.1〜2.0、好ましくは0.5〜1.5、シ
ヨアーＤ硬度65以上を有する。メルトインデツク
スが0.1より小さいと流動性が低すぎて、成形性
が悪化し、耐衝撃性の低下等の欠点を有する。
2.0より大きいと分子量が低いか、又は中和量が
低いため反撥弾性、耐衝撃性の低下等の欠点を有
する。 本発明のゴルフボールに用いるカバーは上記３
種のアイオノマー樹脂Ａ，ＢおよびＣの混合物で
ある。３種の樹脂の配合量は以下の式を満足す
る。 30≦Ａ≦60 10≦Ｂ≦50 ５≦Ｃ≦40 かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量％） アイオノマー樹脂の混合物はメルトインデツク
ス0.5〜3.0、好ましくは1.0〜2.5を有し、かつシ
ヨアーＤ硬度65以上を有する。メルトインデツク
スが0.5より小さいと流動性が低く、成形性が悪
化し、ウエルド強度不足となり耐衝撃性の悪化等
の欠点を有する。また、3.0を越えると分子量が
低いか、又は中和量が低いため反撥弾性、耐衝撃
性の低下等の欠点を有する。シヨアーＤ硬度65よ
り小さいと剛性が不足し反撥弾性の低下等の欠点
を有する。前記３種のアイオノマー樹脂の混合
は、通常押出機を用いて行なう。１軸押出機でも
よいが、２軸押出機で溶融ブレンドするのが望ま
しい。 上記のようにして得られたアイオノマー樹脂中
には、使用に応じ種々の添加剤、例えば顔料、滑
剤、および分散剤（ステアリン酸カルシウム等）、
酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
も使用できる。 このようにして得られたアイオノマー樹脂は通
常ゴルフボール用のコアに被覆することによりゴ
ルフボールを形成する。被覆は種々の方法により
行い得るが、一般的には射出成形により行うのが
好適である。コアはゴム成分で一体成形されたソ
リツドコアおよび糸ゴムで芯材上に糸ゴムを巻き
付けた糸巻きコアの両者を用いることができる。 （発明の効果） 本発明により得られたゴルフボールは反撥性能
が高く、さらに耐久性が向上する。 （実施例） 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
本発明がこれら実施例に限定されるものと解して
はならない。 実施例１〜４及び比較例１〜14 コアの成形 ソリツドコアをポリブタジエン（日本合成ゴム
社からJSR BR01として市販）100重量部、アク
リル酸亜鉛（サートマー社からケムリンクRTと
して市販）37重量部、老化防止剤（吉冨製薬社か
らヨシノツクス425として市販）0.5重量部、酸化
亜鉛８重量部、及び加硫剤（日本油脂社からパー
クミルＤ−40として市販）６重量部を混合した組
成物を166℃、15分間で加硫成形することにより
得た。ソリツドコアの平均直径は38.4mmであつ
た。 アイオノマー樹脂の調製 次いで、表−１で示す組成を二軸押出機で混合
してアイオノマー樹脂(1)〜(3)を得た。押出条件は
スクリユー径45mm、スクリユー回転200rpm、ス
クリユーＬ／D30であつた。また、シリンダー温
度条件については、 バレル １ ２ ３ ４ 温度℃ 200 200 200 230 バレル ５ ６ ７ ダイ 温度℃ 250 250 250 250 の条件を用いた。
【表】
【表】 ゴルフボールの製造 製造されたコアのまわりに表−２で示す組成の
カバーを射出成型することにより被覆してゴルフ
ボールを得た。尚、表−２中の樹脂の混合は表−
１のアイオノマー樹脂の調製と同様に行つた。
【表】
【表】
【表】 物性値の測定方法は以下の通りである。 メルトインデツクス測定方法： JIS−K6760（温度190℃荷重2160ｇ）。 中和金属種： 樹脂を灰化し、灰化物の塩酸溶液を原子吸光分
光分析で、定量した。 酸含量： 樹脂をテトラヒドロフランに熱時溶解し、加熱
状態で規定濃度の水酸化カリウムで滴定すること
により残存カルボキシル基量（［COOH］）を求
め、中和金属種の分析結果のカルボン酸金属塩量
（［COOM］）を含めた元の全カルボキシル量より
算出。 イオン化度： 次式により算出した。 イオン化率＝［COOM］／［COOH］＋［COOM］×100 又、別の手法として、赤外測定（IR）に於い
て、IR吸収のカルボキシレート（金属塩）（1550
〜1600cm-1）対カルボキシ基（1700cm-1）の吸収
の比の対数を、エチレン・メタクリル酸共重合体
中の中和された酸基のパーセントの関数として決
定した。この与えられた比に相当する中和度は、
標準滴定法で決定した。 アイオノマー樹脂ハイミラン1605は低温耐久性
に劣るため、実用性に乏しい。 そこで、アイオノマー樹脂(1)および(2)のように
２種のイオンで中和する手法が生まれ、更に比較
例６，７のようなブレンド手法も見出された。各
ゴルフボールメーカーも、樹脂の品種は多少異な
るかもしれないが、殆どがこれらの手法に依るも
ので、本質的にはハイミラン1605等のナトリウム
塩アイオノマー樹脂の反発弾性を損なわないこと
を考慮したものである。 実施例１〜４は、それぞれのタイプ３種を本発
明の特定の比でブレンドすることにより、特異な
性質を示し、ゴルフボールカバーとして最適な樹
脂であることを示す。尚、この特定の比は、第１
図の斜線部分の範囲内に存し、この範囲をはずれ
ると、何れの場合もボール初速が低下する。これ
は、各イオンの働きが最適とならず、元の樹脂単
体の特性が強く出るためと推測される。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の特許請求の範囲の混合比を三
角座表に図示したものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ コアと該コアを被覆するカバーからなるゴル
    フボールにおいて、該カバーが (A) メタクリル酸を10〜20重量％含むエチレン・
    メタクリル酸共重合体（以下、エチレン・メタ
    クリル酸共重合体と略す）のカルボキシル基の
    20〜70モル％がナトリウムイオンで中和され
    た、メルトインデツクス0.5〜5.0およびシヨア
    ーＤ硬度65以上を有するアイオノマー樹脂、 (B) エチレン・メタクリル酸共重合体のカルボキ
    シル基の40〜70モル％が亜鉛イオンまたはマグ
    ネシウムイオンで中和された、メルトインデツ
    クス0.5〜3.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有
    するアイオノマー樹脂、および、 (C) エチレン・メタクリル酸共重合体の全カルボ
    キシル基の10〜50モル％がナトリウムイオン
    で、10〜50モル％が亜鉛イオンまたはマグネシ
    ウムイオンで中和された、メルトインデツクス
    0.1〜2.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有する
    アイオノマー樹脂 の混合物であつて、該混合物の混合量が 30≦Ａ≦60 10≦Ｂ≦50 ５≦Ｃ≦40 および Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝100（重量％） の関係を満足し、かつ混合物がメルトインデツク
    ス0.5〜3.0およびシヨアーＤ硬度65以上を有する
    ことを特徴とするゴルフボール。
JP63262290A 1988-10-17 1988-10-17 ゴルフボール Granted JPH02107275A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63262290A JPH02107275A (ja) 1988-10-17 1988-10-17 ゴルフボール
US07/417,302 US4984804A (en) 1988-10-17 1989-10-05 Golf ball
AU42749/89A AU614188B2 (en) 1988-10-17 1989-10-10 Golf ball
FR8913576A FR2637810B1 (fr) 1988-10-17 1989-10-17 Balle de golf

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63262290A JPH02107275A (ja) 1988-10-17 1988-10-17 ゴルフボール

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