JPH0548253B2 - - Google Patents
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- JPH0548253B2 JPH0548253B2 JP60099146A JP9914685A JPH0548253B2 JP H0548253 B2 JPH0548253 B2 JP H0548253B2 JP 60099146 A JP60099146 A JP 60099146A JP 9914685 A JP9914685 A JP 9914685A JP H0548253 B2 JPH0548253 B2 JP H0548253B2
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Description
[産業上の利用分野]
本発明はコーテイング剤に関するものである。
さらに詳しくはポリオレフイン成形品の被覆に適
したコーテイング剤に関するものである。 [従来の技術] 従来ポリオレフイン成形品に塗装をほどこす場
合、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フインを単独またはエポキシ樹脂などのような他
の樹脂と併用してこれらの溶液でポリオレフイン
成形品を下地処理する技術が知られている。 [発明が解決しようとする問題点] しかし、従来の技術では、ポリオレフイン基材
と上塗り塗料双方への密着性の点で満足されるも
のではなかつた。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らはポリオレフイン基材と上塗り塗料
双方への密着性の優れたコーテイング剤を見い出
すべく鋭意検討の結果、本発明に至つた。 本発明は、ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリエーテルエステルジオール、お
よびこれらのジオール中でビニル系モノマーを重
合させて得た重合体ジオールからなる群より選ば
れる高分子ジオール類を必須成分とするポリオー
ルおよび必要により他の活性水素含有化合物から
なる活性水素含有化合物成分とポリイソシアネ−
成分とを、NCO/活性水素含有基比を実質的に
1として重合して得たウレタン樹脂(a)、および塩
素化炭化水素系樹脂(b)からなる、ポリオレフイン
成形品とその上塗り塗料との間の密着性改善用の
1液性コーテイング剤である。 本発明において、ウレタン樹脂(a)としては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール、およびこれらのジ
オール中でビニル系モノマーを重合させて得た重
合体ジオールからなる群よりえらばれる高分子ジ
オール類を必須成分とするポリオールおよび必要
により他の活性水素含有化合物からなる活性水素
含有化合物成分とポリイソシアネート成分とから
の樹脂が挙げられる。 ポリエーテルジオールとしては低分子グリコー
ル(エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールなど)のアルキレン
オキシド、(炭素数2〜4のアルキレンオキシド
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド)付加物およびアルキレン
オキシド、環状エーテル(テトラヒドロフランな
ど)を開環重合または開環共重合(ブロツクまた
はランダム)させて得られるもの、たとえばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレン(ブロツクまたは
ランダム)グリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコ
ール、ポリオキシオクタメチレングリコールおよ
びそれらの2種以上の混合物が挙げられる。 ポリエステルジオールとしてはジカルボン酸
(アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など)とグ
リコール[エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,8−オクタメチレンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベン
ゼン、アルキルジアルカノールアミン、m−キシ
リレングリコール、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、4,4′−ビス(2−ヒド
ロキシエトキシ)−ジフエニルプロパンなど]と
を縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン/プロ
ピレンアジペート;ポリラクトンジオールたとえ
ばポリカプロラクトンジオール;およびこれら2
種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエス
テルジオールとしてはエーテル基含有ジオール
(前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなど)もしくはこれらと他のグリコール
との混合物を前記ジカルボン酸とまたはジカルボ
ン酸無水物(無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど)およびアルキレンオキシドと反応させること
によつて得られるもの、たとえばポリ(ポリオキ
シテトラメチレン)アジペートがあげられる。 ジオール中でビニル系モノマーを重合させて得
た重合体ジオールとしては前記ジオール(ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール)中でアクリロニトリ
ル、スチレン、塩化ビニルなどのビニル系モノマ
ーを重合させて得た重合体ジオールが挙げられ
る。これら高分子ジオールの平均分子量(水酸基
価測定による)は通常500〜5000、好ましくは700
〜4000、とくに好ましくは1000〜3500である。平
均分子量が500未満の場合、本発明のコーテイン
グ剤は脆くなり、ポリオレフイン成形品に対する
密着性も低下する。平均分子量が5000を越える
と、塗膜に粘着性が出てくる。 本発明においては、上記高分子ジオールの他に
他のポリオールたとえば他の高分子ジオールおよ
び低分子ジオールを使用することができる。 他の高分子ジオールとしては分子量500〜10000
のポリブタジエングリコールが挙げられる。ポリ
ブタジエングリコールとしては1,2−ビニル構
造を有するもの、1,2−ビニル構造と1,4−
トランス構造を有するもの、および1,4−トラ
ンス構造を有するものが挙げられる。1,2−ビ
ニル構造と1,4−トランス構造の割合は種々に
かえることができ、たとえばモル比で100:0〜
0:100である。またポリブタジエングリコール
にはホモポリマーおよびコポリマー(スチレンブ
タジエンコポリマー、アクリロニトリルブタジエ
ンコポリマーなど)が含まれる。 ポリブタジエングリコールは具体的には下記の
とおりである。 式(1)で示される商品としてはNISSO−PB G
シリーズ(日本曹達製品)、具体的にはG−1000、
G−2000、G−3000が挙げられる。式(2)および(3)
で示される商品としてはPoly Bd(米国ARCO社
製品)、具体的にはPoly Bd R−45M、R−
45HT、CS−15、CN−15などが挙げられる。ポ
リブタジエングリコールはまた水素添加物であつ
てもよい(本発明におけるポリブタジエングリコ
ールには水素添加物も含む)。水素添加率はたと
えば20〜100%である。 高分子ジオールに加えて必要により低分子ジオ
ールを併用することもできる。低分子ジオールと
しては上記ポリエステルジオールの原料として挙
げたグリコールおよびそのアルキレンオキシド低
モル付加物(分子量500未満)が挙げられる。 また、3官能以上の低分子ポリオールを物性の
向上などの目的で併用することもできる。この低
分子ポリオールとしてはグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げ
られる。 他のポリオールのうちで好ましいものはポリプ
タジエングリコール、低分子ジオール[とくにエ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,4−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、4,4′−ビス(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−ジフエニルプロパン]およ
び3官能以上の低分子ポリオール(とくにトリメ
チロールプロパン)である。 必要により用いられる他の活性水素含有化合物
としては低分子ジアミンたとえば脂肪族ジアミン
(エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、2,2,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミンなど)、脂環式ジ
アミン(1−アミノ−3−アミノメチル−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデ
ンシクロヘキシル−4,4′−ジアミン、1,4−
ジアミノシクロヘキサンなど)、芳香族ジアミン
(キシリレンジアミン)、4,4′−ジアミノジフエ
ニルメタンなど)、複素環式アミン(ピペラジン
など)およびこれらの2種以上の混合物を使用す
ることもできる。 これらのうちで好ましいのは4,4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンおよび1−アミノ−3−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘ
キサンである。 本発明においてポリオール成分中のポリエーテ
ルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオールおよび重合体ジオールからな
る群よりえらばれる高分子ジオール類の含有量は
50重量%以上、好ましくは65重量%以上である。
高分子ジオールが50重量%未満の場合は本発明の
コーテイング剤を有機溶剤に溶解した液の均一性
が低下する。 ポリブタジエングリコールの含有量はポリオー
ル成分中50重量%未満である。 低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常
50重量%以下、好ましくは5〜30重量%である。
3官能以上の低分子ポリオールの量は、ポリオー
ル成分中、通常3重量%以下、好ましくは0.2〜
1重量%である。 低分子ジアミンの量は、全活性水素含有化合物
に対して通常20重量%以下、好ましくは0.3〜10
重量%である。 ポリイソシアネート成分において、ポリイソシ
アネートとしては炭素数(NCO基中の炭素を除
く)2〜12の脂肪族ジイソシアネート、炭素数4
〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数8〜12の
芳香族ジイソシアネート、炭素数6〜20の芳香族
ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの
変性物(カーボジイミド、ウレトジオン、ウレト
イミン基含有変性物など):およびこれらの2種
以上の混合物が挙げられる。 炭素数2〜12の脂肪族ジイソシアネートとして
はエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート;炭素数4〜18の脂
環式ジイソシアネートとしては1,4−シクロヘ
キサンジイソシアネート、1−イソシアネート−
3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメ
チルシクロヘキサン(IPDI)、4,4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添
TDI)、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,
4′−ジイソシアネート;炭素数8〜12の芳香脂肪
族ジイソシアネートとしてはキシリレンジイソシ
アネート;芳香族ジイソシアネートとしてジエチ
ルベンゼンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート(TDI)、ジフエニルメタンジイソシア
ネート(MDI)、変性MDI(カーボジイミド変性
など)、ナフチレンジイソシアネートが挙げられ
る。 これらのうちで好ましいものは脂肪族ジイソシ
アネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、
とくに好ましいものはヘキサメチレンジイソシア
ネート、IPDIおよび水添MDIである。 ウレタン樹脂aの製造法としては全反応成分を
一挙に重合させる方法(ワンシヨツト法)とプレ
ポリマー経由の方法(プレポリマー法)が挙げら
れるが、プレポリマー法が好ましい。プレポリマ
ー法としては例えば(1)ポリイソシアネート化合物
と活性水素含有化合物をNCO過剰になるように
反応させNCO未満のプレポリマーとし、次いで
さらにNCOが過剰になるように低分子グリコー
ルまたは低分子ジアミンを反応させ、NCO末端
ポリマーにしたあと、残存するNCO基を反応停
止剤で停止する方法、および(2)ポリイソシアネー
ト化合物と活性水素含有化合物をNCO過剰にな
るように反応させNCO末端のプレポリマーとし、
次いで残存NCOより過剰になるように低分子グ
リコールまたは低分子ジアミンを反応させ、
OH、NH2またはNH末端ポリマーにする方法が
挙げられる。 上記反応停止剤としてはモノアミン(ジアルキ
ルアミンたとえばジ−n−ブチルアミン)および
モノアルコール(エチルアルコール、t−ブチル
アルコールなど)が挙げられる。モノアミンはポ
リイソシアネート成分として脂肪族または脂環式
ジイソシアネートを使用する場合好ましく、モノ
アルコールは芳香族ジイソシアネートを使用する
場合好ましい。 反応に際し、ポリイソシアネート成分と活性水
素含有化合物のNCO/活性水素含有基(OH、
NH2、NH)比は、実質的に1にすると好まし
い。 反応温度は通常20〜150℃である。反応は常圧
下または加圧下で行なわれる。反応に際し、反応
系の粘度を調整する目的で溶剤を用いてもよい。
この溶剤としては芳香族炭化水素系溶剤(トルエ
ン、キシレンなど)、ケトン系溶剤(メチルエチ
ルケトン、メチルチソブチルケトンなど)、エス
テル系溶剤(酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸
オクチルなど)、環状エーテル系溶剤(1,4−
ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、ホルム
アミド系溶剤(N,N−ジメチルホルムアミドな
ど)、アルコール系溶剤(メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールなど)、
多価アルコール誘導体(エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなど)およびこれらの2種以上の混合溶
剤が挙げられる。 反応を促進する目的で触媒を用いてもよい。触
媒としては3級アミン類[トリエチルアミン、エ
チルモルホリン、テトラメチルグアニジン、1−
(2−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、N−
メチル−N′−ヒドロキシエチルピペラジン]、金
属塩(鉛、鉄、クロム、ニツケル、亜鉛などのオ
クチル酸塩またはナフテン酸塩など)、有機スズ
化合物(ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンメルカプタイド、
ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジマ
レートなど)が挙げられる。触媒の使用量は、活
性水素含有成分とポリイソシアネート成分の合計
重量に対して通常0.0005〜3%、好ましくは
0.001〜1%である。 得られるウレタン樹脂aは、分子量は通常5000
〜1000000である。 粘度は通常100〜100000cps/20℃(30%溶液)
である。ウレタン樹脂中の高分子ジオール(ただ
し、ポリブタジエングリコールを除く)の含量は
通常30〜85%である。ウレタン樹脂中のウレタン
結合の含量は通常5〜20重量%である。ウレタン
樹脂の末端はOH基であつても反応停止剤で封鎖
されていてもまたNCO基であつてもよい。 本発明における塩素化炭化水素系樹脂bとして
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、これらの変性物およびこれらの2
種以上の混合物が挙げられる。変性物としてはた
とえば、これら塩素化炭化水素系樹脂に重合性ア
クリル化合物(アクリル酸、メタクリ酸またはこ
れらのアルキルエステルなど)または不飽和ポリ
カルボン酸(無水物)(マレイン酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など)をグラ
フト重合したものたとえば、特開昭57−28123号
公報に記載したもの、または上記不飽和ポリカル
ボン酸(無水物)をグラフト重合させたポリオレ
フインを塩素化したものたとえば特開昭50−
10916号公報および特開昭57−36128号公報に記載
のものなどが挙げられる。 これら塩素化炭化水素系樹脂の結合塩素含有量
は通常10〜70重量%、好ましくは15〜45重量%で
ある。結合塩素量が10重量%未満では本発明のコ
ーテイング剤において均一性が不十分であり、70
重量%を越すと塗膜の耐候性が低下する。 本発明のコーテイング剤において塩素化炭化水
素系樹脂bの含量はaおよびbの合計重量に基づ
いて通常3〜70%、好ましくは5〜50%である。
bの含量が3%未満ではポリオレフイン成形品と
の密着性が十分でなく、70%を越えると塗膜の耐
候性が低下する。 本発明のコーテイング剤においては上記aおよ
びbの成分の他に通常有機溶剤が配合される。こ
の有機溶剤としては、さきのウレタン樹脂a製造
の際に用いられる溶剤と同様の溶剤に加え、ハロ
ゲン化炭化水素系溶剤(ジクロルエタン、パーク
ロルエチレン、ジクロルベンゼンなど)およびこ
れらの2種以上の混合溶剤を使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは芳香族炭化水
素系溶剤である。その量は、本発明のコーテイン
グ剤の固形分が通常5〜50重量%、好ましくは10
〜35重量%になる量である。 本発明のコーテイング剤には、塗膜の耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、平滑性などを向上させる目
的で他のウレタン樹脂あるいはアクリル系、メラ
ミン系、尿素系、アルキツド系などの一般的に塗
料用ビヒクルとして使用される樹脂を適宜混合し
てもよい。これらの樹脂としては「合成樹脂塗
料」(株式会社高分子刊行会、昭和41年12月10日
発刊)に記載のものが挙げられる。混合する場
合、全樹脂中でaおよびbの合計重量が通常50%
以上、好ましくは65%以上になるように行われ
る。 また、本発明のコーテイング剤には、顔料、分
散剤、たれ止め剤などの通常の塗料用添加剤を配
合してもよい。その量は本発明のコーテイング剤
の固形分100重量部に対し100重量部以下、好まし
くは70重量部以下である。 本発明のコーテイング剤の対象となる基材とし
ては、ポリオレフイン成形品(とくにプロピレン
系重合体成形品)が好適である。その他、他のプ
ラスチツク成形品、木材、紙、金属などにも使用
することができる。 本発明のコーテイング剤の基材への適用は通常
の方法でよく、たとえば本発明のコーテイング剤
を対象物である基材に対してハケ塗り、スプレ
ー、浸漬などの塗装方法で塗布すればよい。塗布
量は乾燥膜厚で通常5〜50μである。塗布後通常
5〜20分室温にてセツテイングののち、さらに室
温または加熱して乾燥させる。室温乾燥の場合通
常3時間〜5日間、加熱乾燥の場合通常70〜130
℃で10〜45分の所要時間で行われる。適用は基材
に直接行う(1回塗り)他、ウエツトオンウエツ
トでまたは適用し乾燥した塗膜にさらに適用(2
回塗り以上)することにより行うこともできる。 このように塗布、乾燥された塗膜には通常上塗
り剤が適用される。上塗り剤としては、熱可塑性
のものでもまた熱硬化性のものでもよく、たとえ
ばアクリル系、アルキツド系、ウレタン系、エポ
キシ系、メラミンアルキツド系、アクリルウレタ
ン系などの一般に用いられる塗料が挙げられる。
これらの塗料としても前記「合成樹脂塗料」に記
載のものが使用できる。上塗り剤または本発明の
コーテイング剤を基材に塗布後ウエツトオンウエ
ツトで適用することもできる。 [実施例] 以下、実施例および試験例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例、比較例および試験例中、
部とあるのは特記しない限り重量部を示す。試験
例中の各試験法、測定法は下記のとおりである (1) 光沢 各塗装板の塗膜面について、60℃鏡面反射率
を測定した。 (2) 初期密着性 各塗装板の塗膜面について、JIS K5400のゴ
バン目セロハンテープ試験を行つた。 (3) 耐水性 各塗装板を40℃の温水に240時間浸漬後取り
出し、光沢測定およびゴバン目セロハンテープ
試験を行つた。 (4) 耐ガソリン性 各塗装板をレギユラーガソリンに室温で1時
間浸漬後、24時間室温放置し、光沢測定および
ゴバン目セロハンテープ試験を行つた。 (5) 耐候性 各塗装板をJIS K5400に基づき、サンシヤイ
ン型ウエザオメーターに1000時間かけたあと1
時間室温放置し、光沢測定およびゴバン目セロ
ハンテープ試験を行つた。 実施例 1 平均分子量935のポリプロピレングリコール
(水酸基価120)100部、IPDI78.8部、トルエン297
部および1,4−ジオキサン74部を1四ツ口コ
ンベルに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で4時間反応を行い、NCO
末端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで
冷却し、これに1,4−ブタンジオール19.5部お
よびジオクチルチンジラウレート、0.01部を加
え、90〜95℃に昇温した。この温度で10時間反応
を続けた後50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルア
ミン2.4部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60
%トルエン溶液(スーパークロン814H、山陽国
策パルプ製)5.8部を混合し、本発明のコーテイ
ング剤を得た。 実施例 2 平均分子量1243のポリカプロラクトンジオール
(水酸基価90.3)100部IPDI59.3部、トルエン260
部および1,4−ジオキサン65部を1四ツ口コ
ルベンに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で3.5時間反応を行いNCO末
端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで冷
却し、これに1,4−ブタンジオール15.4部およ
びジオクチルチンジラウレート0.009部を加え90
〜95℃に昇温した。この温度で8時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルアミン
1.8部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に4重量%の無水マレイン酸を付
加したポリプロピレンの塩素化物(結合塩素含有
量20重量%)の20%トルエン溶液35部を混合し、
本発明のコーテイング剤を得た。 実施例 3 実施例2で用いたポリカプロラクトンジオール
75部、1,2−ビニル構造が92.4%、1,4−ト
ランス構造が7.6%含まれた平均分子量1400のポ
リブタジエングリコール(NISSO PB G−
1000、水酸基価72.7)25部、トリメチロールプロ
パン0.34部、IPDI56.5部、トルエン255部および
1,4−ジオキサン64部を1四ツ口コルベンに
仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に昇温し
た。この温度で4時間反応を行い、NCO末端の
プレポリマーにしたあといつたん80℃以下に冷却
し、これに1,6−ヘキサンジオール19部および
ジオクチルチンジラウレート0.009部を加え95〜
100℃に昇温した。この温度で11時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルアミン
1.7部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60%ト
ルエン溶液(スーパークロン814H、山陽国策パ
ルプ製)11.7部を混合し、本発明のコーテイング
剤を得た。 実施例 4 実施例1で得たウレタン樹脂溶液100部に実施
例4で用いた無水マレイン酸付加ポリプロピレン
塩素化物の20%トルエン溶液87.5部を混合し、本
発明のコーテイング剤を得た。 比較例 1 塩素化ポリプロピレンの60%トルエン溶液(ス
ーパークロン814H)100部にトルエン50部を混合
した。 試験例 1 実施例1〜4および比較例1の組成物をトルエ
ンにて固形分が15重量%になるように希釈し、こ
れらの溶液100部に酸化チタン7.5部およびカーボ
ンブラツク0.1部を混合し、ボールミルにて一昼
夜混練して試験用塗料溶液を得た。 エチレン含量6モル%のプロピレン−エチレン
ブロツク共重合体の射出成形板(厚さ2mm)を作
成し、その表面をトリクロルエタン蒸気で洗浄処
理したあと、実施例1〜4および比較例1で作成
した試験用塗料溶液をスプレーにて射出成形板に
塗布した。5分間室温でセツテイングしたあと循
風乾燥機にて80℃、30分間乾燥させた(乾燥膜厚
約20μ)。こうして得られた各塗膜の上に市販の
メラミンアルキツド系上塗り塗料(フレキセン
#101、日本ビーケミカル製)をシンナー(#101
−10)にて2:1(重量比)に希釈し、スプレー
にて塗布したあと室温で15分間セツテイングし循
風乾燥機で120℃、30分間焼き付けを行つた(乾
燥膜厚約40μ)。こうして得られた各塗膜につい
て各試験を行つた。試験結果を表1に示す。
さらに詳しくはポリオレフイン成形品の被覆に適
したコーテイング剤に関するものである。 [従来の技術] 従来ポリオレフイン成形品に塗装をほどこす場
合、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フインを単独またはエポキシ樹脂などのような他
の樹脂と併用してこれらの溶液でポリオレフイン
成形品を下地処理する技術が知られている。 [発明が解決しようとする問題点] しかし、従来の技術では、ポリオレフイン基材
と上塗り塗料双方への密着性の点で満足されるも
のではなかつた。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らはポリオレフイン基材と上塗り塗料
双方への密着性の優れたコーテイング剤を見い出
すべく鋭意検討の結果、本発明に至つた。 本発明は、ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリエーテルエステルジオール、お
よびこれらのジオール中でビニル系モノマーを重
合させて得た重合体ジオールからなる群より選ば
れる高分子ジオール類を必須成分とするポリオー
ルおよび必要により他の活性水素含有化合物から
なる活性水素含有化合物成分とポリイソシアネ−
成分とを、NCO/活性水素含有基比を実質的に
1として重合して得たウレタン樹脂(a)、および塩
素化炭化水素系樹脂(b)からなる、ポリオレフイン
成形品とその上塗り塗料との間の密着性改善用の
1液性コーテイング剤である。 本発明において、ウレタン樹脂(a)としては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール、およびこれらのジ
オール中でビニル系モノマーを重合させて得た重
合体ジオールからなる群よりえらばれる高分子ジ
オール類を必須成分とするポリオールおよび必要
により他の活性水素含有化合物からなる活性水素
含有化合物成分とポリイソシアネート成分とから
の樹脂が挙げられる。 ポリエーテルジオールとしては低分子グリコー
ル(エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールなど)のアルキレン
オキシド、(炭素数2〜4のアルキレンオキシド
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド)付加物およびアルキレン
オキシド、環状エーテル(テトラヒドロフランな
ど)を開環重合または開環共重合(ブロツクまた
はランダム)させて得られるもの、たとえばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレン(ブロツクまたは
ランダム)グリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコ
ール、ポリオキシオクタメチレングリコールおよ
びそれらの2種以上の混合物が挙げられる。 ポリエステルジオールとしてはジカルボン酸
(アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など)とグ
リコール[エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,8−オクタメチレンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベン
ゼン、アルキルジアルカノールアミン、m−キシ
リレングリコール、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、4,4′−ビス(2−ヒド
ロキシエトキシ)−ジフエニルプロパンなど]と
を縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン/プロ
ピレンアジペート;ポリラクトンジオールたとえ
ばポリカプロラクトンジオール;およびこれら2
種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエス
テルジオールとしてはエーテル基含有ジオール
(前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなど)もしくはこれらと他のグリコール
との混合物を前記ジカルボン酸とまたはジカルボ
ン酸無水物(無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど)およびアルキレンオキシドと反応させること
によつて得られるもの、たとえばポリ(ポリオキ
シテトラメチレン)アジペートがあげられる。 ジオール中でビニル系モノマーを重合させて得
た重合体ジオールとしては前記ジオール(ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール)中でアクリロニトリ
ル、スチレン、塩化ビニルなどのビニル系モノマ
ーを重合させて得た重合体ジオールが挙げられ
る。これら高分子ジオールの平均分子量(水酸基
価測定による)は通常500〜5000、好ましくは700
〜4000、とくに好ましくは1000〜3500である。平
均分子量が500未満の場合、本発明のコーテイン
グ剤は脆くなり、ポリオレフイン成形品に対する
密着性も低下する。平均分子量が5000を越える
と、塗膜に粘着性が出てくる。 本発明においては、上記高分子ジオールの他に
他のポリオールたとえば他の高分子ジオールおよ
び低分子ジオールを使用することができる。 他の高分子ジオールとしては分子量500〜10000
のポリブタジエングリコールが挙げられる。ポリ
ブタジエングリコールとしては1,2−ビニル構
造を有するもの、1,2−ビニル構造と1,4−
トランス構造を有するもの、および1,4−トラ
ンス構造を有するものが挙げられる。1,2−ビ
ニル構造と1,4−トランス構造の割合は種々に
かえることができ、たとえばモル比で100:0〜
0:100である。またポリブタジエングリコール
にはホモポリマーおよびコポリマー(スチレンブ
タジエンコポリマー、アクリロニトリルブタジエ
ンコポリマーなど)が含まれる。 ポリブタジエングリコールは具体的には下記の
とおりである。 式(1)で示される商品としてはNISSO−PB G
シリーズ(日本曹達製品)、具体的にはG−1000、
G−2000、G−3000が挙げられる。式(2)および(3)
で示される商品としてはPoly Bd(米国ARCO社
製品)、具体的にはPoly Bd R−45M、R−
45HT、CS−15、CN−15などが挙げられる。ポ
リブタジエングリコールはまた水素添加物であつ
てもよい(本発明におけるポリブタジエングリコ
ールには水素添加物も含む)。水素添加率はたと
えば20〜100%である。 高分子ジオールに加えて必要により低分子ジオ
ールを併用することもできる。低分子ジオールと
しては上記ポリエステルジオールの原料として挙
げたグリコールおよびそのアルキレンオキシド低
モル付加物(分子量500未満)が挙げられる。 また、3官能以上の低分子ポリオールを物性の
向上などの目的で併用することもできる。この低
分子ポリオールとしてはグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げ
られる。 他のポリオールのうちで好ましいものはポリプ
タジエングリコール、低分子ジオール[とくにエ
チレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,4−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、4,4′−ビス(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−ジフエニルプロパン]およ
び3官能以上の低分子ポリオール(とくにトリメ
チロールプロパン)である。 必要により用いられる他の活性水素含有化合物
としては低分子ジアミンたとえば脂肪族ジアミン
(エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、2,2,4−トリ
メチルヘキサメチレンジアミンなど)、脂環式ジ
アミン(1−アミノ−3−アミノメチル−3,
5,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデ
ンシクロヘキシル−4,4′−ジアミン、1,4−
ジアミノシクロヘキサンなど)、芳香族ジアミン
(キシリレンジアミン)、4,4′−ジアミノジフエ
ニルメタンなど)、複素環式アミン(ピペラジン
など)およびこれらの2種以上の混合物を使用す
ることもできる。 これらのうちで好ましいのは4,4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンおよび1−アミノ−3−
アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘ
キサンである。 本発明においてポリオール成分中のポリエーテ
ルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオールおよび重合体ジオールからな
る群よりえらばれる高分子ジオール類の含有量は
50重量%以上、好ましくは65重量%以上である。
高分子ジオールが50重量%未満の場合は本発明の
コーテイング剤を有機溶剤に溶解した液の均一性
が低下する。 ポリブタジエングリコールの含有量はポリオー
ル成分中50重量%未満である。 低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常
50重量%以下、好ましくは5〜30重量%である。
3官能以上の低分子ポリオールの量は、ポリオー
ル成分中、通常3重量%以下、好ましくは0.2〜
1重量%である。 低分子ジアミンの量は、全活性水素含有化合物
に対して通常20重量%以下、好ましくは0.3〜10
重量%である。 ポリイソシアネート成分において、ポリイソシ
アネートとしては炭素数(NCO基中の炭素を除
く)2〜12の脂肪族ジイソシアネート、炭素数4
〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数8〜12の
芳香族ジイソシアネート、炭素数6〜20の芳香族
ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの
変性物(カーボジイミド、ウレトジオン、ウレト
イミン基含有変性物など):およびこれらの2種
以上の混合物が挙げられる。 炭素数2〜12の脂肪族ジイソシアネートとして
はエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート;炭素数4〜18の脂
環式ジイソシアネートとしては1,4−シクロヘ
キサンジイソシアネート、1−イソシアネート−
3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメ
チルシクロヘキサン(IPDI)、4,4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添
TDI)、イソプロピリデンジシクロヘキシル−4,
4′−ジイソシアネート;炭素数8〜12の芳香脂肪
族ジイソシアネートとしてはキシリレンジイソシ
アネート;芳香族ジイソシアネートとしてジエチ
ルベンゼンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート(TDI)、ジフエニルメタンジイソシア
ネート(MDI)、変性MDI(カーボジイミド変性
など)、ナフチレンジイソシアネートが挙げられ
る。 これらのうちで好ましいものは脂肪族ジイソシ
アネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、
とくに好ましいものはヘキサメチレンジイソシア
ネート、IPDIおよび水添MDIである。 ウレタン樹脂aの製造法としては全反応成分を
一挙に重合させる方法(ワンシヨツト法)とプレ
ポリマー経由の方法(プレポリマー法)が挙げら
れるが、プレポリマー法が好ましい。プレポリマ
ー法としては例えば(1)ポリイソシアネート化合物
と活性水素含有化合物をNCO過剰になるように
反応させNCO未満のプレポリマーとし、次いで
さらにNCOが過剰になるように低分子グリコー
ルまたは低分子ジアミンを反応させ、NCO末端
ポリマーにしたあと、残存するNCO基を反応停
止剤で停止する方法、および(2)ポリイソシアネー
ト化合物と活性水素含有化合物をNCO過剰にな
るように反応させNCO末端のプレポリマーとし、
次いで残存NCOより過剰になるように低分子グ
リコールまたは低分子ジアミンを反応させ、
OH、NH2またはNH末端ポリマーにする方法が
挙げられる。 上記反応停止剤としてはモノアミン(ジアルキ
ルアミンたとえばジ−n−ブチルアミン)および
モノアルコール(エチルアルコール、t−ブチル
アルコールなど)が挙げられる。モノアミンはポ
リイソシアネート成分として脂肪族または脂環式
ジイソシアネートを使用する場合好ましく、モノ
アルコールは芳香族ジイソシアネートを使用する
場合好ましい。 反応に際し、ポリイソシアネート成分と活性水
素含有化合物のNCO/活性水素含有基(OH、
NH2、NH)比は、実質的に1にすると好まし
い。 反応温度は通常20〜150℃である。反応は常圧
下または加圧下で行なわれる。反応に際し、反応
系の粘度を調整する目的で溶剤を用いてもよい。
この溶剤としては芳香族炭化水素系溶剤(トルエ
ン、キシレンなど)、ケトン系溶剤(メチルエチ
ルケトン、メチルチソブチルケトンなど)、エス
テル系溶剤(酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸
オクチルなど)、環状エーテル系溶剤(1,4−
ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、ホルム
アミド系溶剤(N,N−ジメチルホルムアミドな
ど)、アルコール系溶剤(メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールなど)、
多価アルコール誘導体(エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなど)およびこれらの2種以上の混合溶
剤が挙げられる。 反応を促進する目的で触媒を用いてもよい。触
媒としては3級アミン類[トリエチルアミン、エ
チルモルホリン、テトラメチルグアニジン、1−
(2−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、N−
メチル−N′−ヒドロキシエチルピペラジン]、金
属塩(鉛、鉄、クロム、ニツケル、亜鉛などのオ
クチル酸塩またはナフテン酸塩など)、有機スズ
化合物(ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンメルカプタイド、
ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジマ
レートなど)が挙げられる。触媒の使用量は、活
性水素含有成分とポリイソシアネート成分の合計
重量に対して通常0.0005〜3%、好ましくは
0.001〜1%である。 得られるウレタン樹脂aは、分子量は通常5000
〜1000000である。 粘度は通常100〜100000cps/20℃(30%溶液)
である。ウレタン樹脂中の高分子ジオール(ただ
し、ポリブタジエングリコールを除く)の含量は
通常30〜85%である。ウレタン樹脂中のウレタン
結合の含量は通常5〜20重量%である。ウレタン
樹脂の末端はOH基であつても反応停止剤で封鎖
されていてもまたNCO基であつてもよい。 本発明における塩素化炭化水素系樹脂bとして
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、これらの変性物およびこれらの2
種以上の混合物が挙げられる。変性物としてはた
とえば、これら塩素化炭化水素系樹脂に重合性ア
クリル化合物(アクリル酸、メタクリ酸またはこ
れらのアルキルエステルなど)または不飽和ポリ
カルボン酸(無水物)(マレイン酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など)をグラ
フト重合したものたとえば、特開昭57−28123号
公報に記載したもの、または上記不飽和ポリカル
ボン酸(無水物)をグラフト重合させたポリオレ
フインを塩素化したものたとえば特開昭50−
10916号公報および特開昭57−36128号公報に記載
のものなどが挙げられる。 これら塩素化炭化水素系樹脂の結合塩素含有量
は通常10〜70重量%、好ましくは15〜45重量%で
ある。結合塩素量が10重量%未満では本発明のコ
ーテイング剤において均一性が不十分であり、70
重量%を越すと塗膜の耐候性が低下する。 本発明のコーテイング剤において塩素化炭化水
素系樹脂bの含量はaおよびbの合計重量に基づ
いて通常3〜70%、好ましくは5〜50%である。
bの含量が3%未満ではポリオレフイン成形品と
の密着性が十分でなく、70%を越えると塗膜の耐
候性が低下する。 本発明のコーテイング剤においては上記aおよ
びbの成分の他に通常有機溶剤が配合される。こ
の有機溶剤としては、さきのウレタン樹脂a製造
の際に用いられる溶剤と同様の溶剤に加え、ハロ
ゲン化炭化水素系溶剤(ジクロルエタン、パーク
ロルエチレン、ジクロルベンゼンなど)およびこ
れらの2種以上の混合溶剤を使用することができ
る。これらのうちで好ましいものは芳香族炭化水
素系溶剤である。その量は、本発明のコーテイン
グ剤の固形分が通常5〜50重量%、好ましくは10
〜35重量%になる量である。 本発明のコーテイング剤には、塗膜の耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、平滑性などを向上させる目
的で他のウレタン樹脂あるいはアクリル系、メラ
ミン系、尿素系、アルキツド系などの一般的に塗
料用ビヒクルとして使用される樹脂を適宜混合し
てもよい。これらの樹脂としては「合成樹脂塗
料」(株式会社高分子刊行会、昭和41年12月10日
発刊)に記載のものが挙げられる。混合する場
合、全樹脂中でaおよびbの合計重量が通常50%
以上、好ましくは65%以上になるように行われ
る。 また、本発明のコーテイング剤には、顔料、分
散剤、たれ止め剤などの通常の塗料用添加剤を配
合してもよい。その量は本発明のコーテイング剤
の固形分100重量部に対し100重量部以下、好まし
くは70重量部以下である。 本発明のコーテイング剤の対象となる基材とし
ては、ポリオレフイン成形品(とくにプロピレン
系重合体成形品)が好適である。その他、他のプ
ラスチツク成形品、木材、紙、金属などにも使用
することができる。 本発明のコーテイング剤の基材への適用は通常
の方法でよく、たとえば本発明のコーテイング剤
を対象物である基材に対してハケ塗り、スプレ
ー、浸漬などの塗装方法で塗布すればよい。塗布
量は乾燥膜厚で通常5〜50μである。塗布後通常
5〜20分室温にてセツテイングののち、さらに室
温または加熱して乾燥させる。室温乾燥の場合通
常3時間〜5日間、加熱乾燥の場合通常70〜130
℃で10〜45分の所要時間で行われる。適用は基材
に直接行う(1回塗り)他、ウエツトオンウエツ
トでまたは適用し乾燥した塗膜にさらに適用(2
回塗り以上)することにより行うこともできる。 このように塗布、乾燥された塗膜には通常上塗
り剤が適用される。上塗り剤としては、熱可塑性
のものでもまた熱硬化性のものでもよく、たとえ
ばアクリル系、アルキツド系、ウレタン系、エポ
キシ系、メラミンアルキツド系、アクリルウレタ
ン系などの一般に用いられる塗料が挙げられる。
これらの塗料としても前記「合成樹脂塗料」に記
載のものが使用できる。上塗り剤または本発明の
コーテイング剤を基材に塗布後ウエツトオンウエ
ツトで適用することもできる。 [実施例] 以下、実施例および試験例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例、比較例および試験例中、
部とあるのは特記しない限り重量部を示す。試験
例中の各試験法、測定法は下記のとおりである (1) 光沢 各塗装板の塗膜面について、60℃鏡面反射率
を測定した。 (2) 初期密着性 各塗装板の塗膜面について、JIS K5400のゴ
バン目セロハンテープ試験を行つた。 (3) 耐水性 各塗装板を40℃の温水に240時間浸漬後取り
出し、光沢測定およびゴバン目セロハンテープ
試験を行つた。 (4) 耐ガソリン性 各塗装板をレギユラーガソリンに室温で1時
間浸漬後、24時間室温放置し、光沢測定および
ゴバン目セロハンテープ試験を行つた。 (5) 耐候性 各塗装板をJIS K5400に基づき、サンシヤイ
ン型ウエザオメーターに1000時間かけたあと1
時間室温放置し、光沢測定およびゴバン目セロ
ハンテープ試験を行つた。 実施例 1 平均分子量935のポリプロピレングリコール
(水酸基価120)100部、IPDI78.8部、トルエン297
部および1,4−ジオキサン74部を1四ツ口コ
ンベルに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で4時間反応を行い、NCO
末端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで
冷却し、これに1,4−ブタンジオール19.5部お
よびジオクチルチンジラウレート、0.01部を加
え、90〜95℃に昇温した。この温度で10時間反応
を続けた後50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルア
ミン2.4部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60
%トルエン溶液(スーパークロン814H、山陽国
策パルプ製)5.8部を混合し、本発明のコーテイ
ング剤を得た。 実施例 2 平均分子量1243のポリカプロラクトンジオール
(水酸基価90.3)100部IPDI59.3部、トルエン260
部および1,4−ジオキサン65部を1四ツ口コ
ルベンに仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に
昇温した。この温度で3.5時間反応を行いNCO末
端のプレポリマーにしたあといつたん80℃まで冷
却し、これに1,4−ブタンジオール15.4部およ
びジオクチルチンジラウレート0.009部を加え90
〜95℃に昇温した。この温度で8時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルアミン
1.8部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に4重量%の無水マレイン酸を付
加したポリプロピレンの塩素化物(結合塩素含有
量20重量%)の20%トルエン溶液35部を混合し、
本発明のコーテイング剤を得た。 実施例 3 実施例2で用いたポリカプロラクトンジオール
75部、1,2−ビニル構造が92.4%、1,4−ト
ランス構造が7.6%含まれた平均分子量1400のポ
リブタジエングリコール(NISSO PB G−
1000、水酸基価72.7)25部、トリメチロールプロ
パン0.34部、IPDI56.5部、トルエン255部および
1,4−ジオキサン64部を1四ツ口コルベンに
仕込み、系を密閉したあと100〜105℃に昇温し
た。この温度で4時間反応を行い、NCO末端の
プレポリマーにしたあといつたん80℃以下に冷却
し、これに1,6−ヘキサンジオール19部および
ジオクチルチンジラウレート0.009部を加え95〜
100℃に昇温した。この温度で11時間反応を続け
たあと50℃以下に冷却し、ジ−n−ブチルアミン
1.7部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレンの60%ト
ルエン溶液(スーパークロン814H、山陽国策パ
ルプ製)11.7部を混合し、本発明のコーテイング
剤を得た。 実施例 4 実施例1で得たウレタン樹脂溶液100部に実施
例4で用いた無水マレイン酸付加ポリプロピレン
塩素化物の20%トルエン溶液87.5部を混合し、本
発明のコーテイング剤を得た。 比較例 1 塩素化ポリプロピレンの60%トルエン溶液(ス
ーパークロン814H)100部にトルエン50部を混合
した。 試験例 1 実施例1〜4および比較例1の組成物をトルエ
ンにて固形分が15重量%になるように希釈し、こ
れらの溶液100部に酸化チタン7.5部およびカーボ
ンブラツク0.1部を混合し、ボールミルにて一昼
夜混練して試験用塗料溶液を得た。 エチレン含量6モル%のプロピレン−エチレン
ブロツク共重合体の射出成形板(厚さ2mm)を作
成し、その表面をトリクロルエタン蒸気で洗浄処
理したあと、実施例1〜4および比較例1で作成
した試験用塗料溶液をスプレーにて射出成形板に
塗布した。5分間室温でセツテイングしたあと循
風乾燥機にて80℃、30分間乾燥させた(乾燥膜厚
約20μ)。こうして得られた各塗膜の上に市販の
メラミンアルキツド系上塗り塗料(フレキセン
#101、日本ビーケミカル製)をシンナー(#101
−10)にて2:1(重量比)に希釈し、スプレー
にて塗布したあと室温で15分間セツテイングし循
風乾燥機で120℃、30分間焼き付けを行つた(乾
燥膜厚約40μ)。こうして得られた各塗膜につい
て各試験を行つた。試験結果を表1に示す。
【表】
[発明の効果]
本発明のコーテイング剤は下記の効果を奏す
る。 (1) ポリオレフイン基剤と上塗り剤双方への密着
性が優れている。 (2) 均一な溶液が得られる。すなわち、経時的に
沈降分離のない溶液が得られる。 (3) 溶液粘度の経時安定性が優れている。 (4) 耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の良好
な塗膜が得られる。 その他、本発明のコーテイング剤は顔料分散性
も良好であり、平滑性の良好な塗膜を与える。 本発明のコーテイング剤はポリオレフイン成形
品とくにプロピレン系重合体成形品の被覆剤とし
て好ましく使用される他、これら成形品の接着
剤、印刷インキ用ビヒクルとしても好適に使用さ
れる。また、その他のプラスチツク、木材、紙、
金属などの被覆剤、接着剤、印刷インキ用ビヒク
ルとしても使用できる。
る。 (1) ポリオレフイン基剤と上塗り剤双方への密着
性が優れている。 (2) 均一な溶液が得られる。すなわち、経時的に
沈降分離のない溶液が得られる。 (3) 溶液粘度の経時安定性が優れている。 (4) 耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の良好
な塗膜が得られる。 その他、本発明のコーテイング剤は顔料分散性
も良好であり、平滑性の良好な塗膜を与える。 本発明のコーテイング剤はポリオレフイン成形
品とくにプロピレン系重合体成形品の被覆剤とし
て好ましく使用される他、これら成形品の接着
剤、印刷インキ用ビヒクルとしても好適に使用さ
れる。また、その他のプラスチツク、木材、紙、
金属などの被覆剤、接着剤、印刷インキ用ビヒク
ルとしても使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリエーテルエステルジオール、およびこれ
らのジオール中でビニル系モノマーを重合させて
得た重合体ジオールからなる群より選ばれる高分
子ジオール類を必須成分とするポリオールおよび
必要により他の活性水素含有化合物からなる活性
水素含有化合物成分とポリイソシアネー成分と
を、NCO/活性水素含有基比を実質的に1とし
て重合して得たウレタン樹脂(a)、および塩素化炭
化水素系樹脂(b)からなる、ポリオレフイン成形品
とその上塗り塗料との間の密着性改善用の1液性
コーテイング剤。 2 ポリオール成分中ポリブタジエングリコール
の含有量が50重量%未満である特許請求の範囲第
1項記載のコーテイング剤。 3 (b)の含量が(a)および(b)の合計重量に基づいて
3〜70%である特許請求の範囲第1項および第2
項記載のコーテイング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099146A JPS61255937A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | コ−テイング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099146A JPS61255937A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | コ−テイング剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5712892A Division JPH0586317A (ja) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | 印刷インキ用バインダー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255937A JPS61255937A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0548253B2 true JPH0548253B2 (ja) | 1993-07-21 |
Family
ID=14239555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60099146A Granted JPS61255937A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | コ−テイング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255937A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2506404B2 (ja) * | 1988-04-12 | 1996-06-12 | サカタインクス株式会社 | ラミネ―ト加工用印刷インキ組成物及びそれを用いたラミネ―ト加工方法及びラミネ―ト加工物 |
| DE4308859A1 (de) * | 1993-03-19 | 1994-09-22 | Basf Lacke & Farben | Füllstoffpaste zur Verwendung in Basislacken zur Beschichtung von Polyolefin-Substraten, Basislacke sowie Verfahren zur Direktlackierung von Polyolefin-Substraten |
| US6245695B1 (en) * | 1997-03-12 | 2001-06-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Binder composition and coating composition for decorative paper both based on polyurethane resin, and laminated cloth and air bag both having coating of the same |
| CN1214084C (zh) | 1998-05-01 | 2005-08-10 | Hoya株式会社 | 涂料组合物及其制备方法,和耐划痕塑料透镜 |
| TW200621916A (en) * | 2004-09-28 | 2006-07-01 | Origin Electric | Coating composition for protecting water pressure transfer pattern layer, decorated moulding and method thereof |
| US11078319B2 (en) * | 2017-02-13 | 2021-08-03 | Tactus Technology, Inc. | Method for forming a cast elastomer |
Family Cites Families (2)
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-
1985
- 1985-05-09 JP JP60099146A patent/JPS61255937A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61255937A (ja) | 1986-11-13 |
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