JPH024878A - プラスチック用塗料の添加剤としてのアミノ基含有ポリシロキサンの使用 - Google Patents
プラスチック用塗料の添加剤としてのアミノ基含有ポリシロキサンの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
奮l上東机屏元立
本発明は、プラスチック用ポリウレタン系塗料の均展性
及び湿潤性を改善するための添加剤として用いられるア
ミノ基含有ポリシロキサンに関する。
及び湿潤性を改善するための添加剤として用いられるア
ミノ基含有ポリシロキサンに関する。
の
プラスチック特にサーモプラスト(熱可塑性プラスチッ
ク)は、自動車工業において例えばフェンダ−やスポイ
ラ−の製造用に、外装部のライニング用にあるいはその
他の車体部の製造用に増大的に用いられている。これら
のプラスチック部品に塗装を施すこと(デザインや保護
上の理由のため)が、−船釣に行われている。これに関
して、通常用いられる一成分系及び二成分系ポリウレタ
ンラッカー(塗料)の該プラスチックに対する湿潤性は
非常に限られている、ということがわかった、このこと
は、第1塗膜が物理的乾燥性又は化学的架橋性ポリウレ
タンバインダーを基材とした下地塗膜であるところの多
層塗膜ラッカー仕上げを行う場合特に不利である。該下
地塗膜(一般に、非常に薄(施用される。)の該プラス
チックの表面に対する不良な湿潤性は最終的に、例えば
ビンホールや不均一な均展表面のようなランカー欠陥を
もたらす、これらの欠陥は、不良な湿潤性のために下地
塗膜のラッカーの個々の液滴が互いに混じり合わないと
いうことに帰因され得る。更に、下地塗膜でぬらされな
かった基体(いわゆるサブストレート)の領域は表面塗
JIl!!き接するようになり得、その結果表面塗膜に
存在する強力な溶媒によりプラスチック基体が侵蝕され
る危険がある。
ク)は、自動車工業において例えばフェンダ−やスポイ
ラ−の製造用に、外装部のライニング用にあるいはその
他の車体部の製造用に増大的に用いられている。これら
のプラスチック部品に塗装を施すこと(デザインや保護
上の理由のため)が、−船釣に行われている。これに関
して、通常用いられる一成分系及び二成分系ポリウレタ
ンラッカー(塗料)の該プラスチックに対する湿潤性は
非常に限られている、ということがわかった、このこと
は、第1塗膜が物理的乾燥性又は化学的架橋性ポリウレ
タンバインダーを基材とした下地塗膜であるところの多
層塗膜ラッカー仕上げを行う場合特に不利である。該下
地塗膜(一般に、非常に薄(施用される。)の該プラス
チックの表面に対する不良な湿潤性は最終的に、例えば
ビンホールや不均一な均展表面のようなランカー欠陥を
もたらす、これらの欠陥は、不良な湿潤性のために下地
塗膜のラッカーの個々の液滴が互いに混じり合わないと
いうことに帰因され得る。更に、下地塗膜でぬらされな
かった基体(いわゆるサブストレート)の領域は表面塗
JIl!!き接するようになり得、その結果表面塗膜に
存在する強力な溶媒によりプラスチック基体が侵蝕され
る危険がある。
1 ” るための
ンW潤性及び均展性に関する上記の問題点を除くために
、アミノ基含有ポリシロキサンがプラスチック用塗料の
添加剤として適している、ということが今船驚<べきこ
とに見出された。
、アミノ基含有ポリシロキサンがプラスチック用塗料の
添加剤として適している、ということが今船驚<べきこ
とに見出された。
(発明の要約〕
本発明は、プラスチック基体に施用されるポリウレタン
系塗料組成物の均展性及び湿潤性を改善するための添加
剤としてアミノ基含有ポリシロキサンを用いることに間
する0本発明はまた、塗装されたプラスチック基体に関
する。
系塗料組成物の均展性及び湿潤性を改善するための添加
剤としてアミノ基含有ポリシロキサンを用いることに間
する0本発明はまた、塗装されたプラスチック基体に関
する。
〔発明の詳細な
説明に従って用いられるアミノ基含有ポリシロキサンに
は、約400〜110.000好ましくは約1000〜
10,000の分子量を有し、ラッカー溶媒に可)容で
ありかつ一般に第1級、第2級又は第3級アミノ基の形
態の窒素を約0.01〜6重量%好ましくは約0.05
〜1重量%含有するポリシロキサンがある。
は、約400〜110.000好ましくは約1000〜
10,000の分子量を有し、ラッカー溶媒に可)容で
ありかつ一般に第1級、第2級又は第3級アミノ基の形
態の窒素を約0.01〜6重量%好ましくは約0.05
〜1重量%含有するポリシロキサンがある。
本発明に従って用いるために顕著に適したアミン基含有
ポリシロキサンには、下記の式I〜■に相当する構造ユ
ニットを有するものがある:上記の式I〜■において、 R1は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基を表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基を含有しか
つ合計2〜20個の炭素原子を有するアミノ基含有アル
キル又はアリール基を表し、R1は1〜6個の炭素原子
を含有するアルキル基を表し、 R4は01〜C,アルキル基、フェニル基及び/又は2
〜20個の炭素原子を含有するアミノアルキル基を表し
、 そして個々の構造ユニットは、統計的平均で1分子当た
り指数x、y、m、n、p及びqで表された数存在し、 m、q及びXは同しでも異なっていてもよく0〜5の整
数又は(統計的平均で)分数を表すが、m+n+pの和
は1〜20の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、W、填塞の種類及び指数の値は、ポリシロキサン
の分子量及び窒素含有率に関して上記の値をもたらすよ
うに上記の範囲内で選ばれることを条件とする。
ポリシロキサンには、下記の式I〜■に相当する構造ユ
ニットを有するものがある:上記の式I〜■において、 R1は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基を表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基を含有しか
つ合計2〜20個の炭素原子を有するアミノ基含有アル
キル又はアリール基を表し、R1は1〜6個の炭素原子
を含有するアルキル基を表し、 R4は01〜C,アルキル基、フェニル基及び/又は2
〜20個の炭素原子を含有するアミノアルキル基を表し
、 そして個々の構造ユニットは、統計的平均で1分子当た
り指数x、y、m、n、p及びqで表された数存在し、 m、q及びXは同しでも異なっていてもよく0〜5の整
数又は(統計的平均で)分数を表すが、m+n+pの和
は1〜20の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、W、填塞の種類及び指数の値は、ポリシロキサン
の分子量及び窒素含有率に関して上記の値をもたらすよ
うに上記の範囲内で選ばれることを条件とする。
これらの弐において、R1は好ましくはメチル基を表し
、Rzは好ましくはC2〜C,アミノアルキル基を表し
、R3は好ましくはメチル及び/又はエチル基を表し、
R4は好ましくは01〜C2アルキル基又は02〜C6
アミノアルキル基を表す。
、Rzは好ましくはC2〜C,アミノアルキル基を表し
、R3は好ましくはメチル及び/又はエチル基を表し、
R4は好ましくは01〜C2アルキル基又は02〜C6
アミノアルキル基を表す。
他の好ましいアミノ基含有ポリシロキサンは、m+n+
pの和が2〜10の整数又は分数でありかつyが20〜
800の整数又は分数であるものである。
pの和が2〜10の整数又は分数でありかつyが20〜
800の整数又は分数であるものである。
特に適したアミノ基含有ポリシロキサンは、式に相当す
るもの並びに式■ に相当するものである。これらの式において、Rは水素
、01〜C4アルキル基及び/又は02〜C6アミノア
ルキル基を表し、R3及びyは上記に定義した通りであ
る。
るもの並びに式■ に相当するものである。これらの式において、Rは水素
、01〜C4アルキル基及び/又は02〜C6アミノア
ルキル基を表し、R3及びyは上記に定義した通りであ
る。
本発明に従って用いるために通したアミン基含有ポリシ
ロキサンは公知である。それらは、例えばγ−アミノプ
ロピルトリアルコキシシランとα、ω−ヒドロキシ末端
ポリジメチルシロキサンとの反応によりあるいはオクタ
メチルシクロテトラシロキサンとアミノ官能シロキサン
との平衡化により製造され得る。他の適当な製造法は例
えば米国特許筒2,909,549号に記載されており
、その全記載が参考となる。
ロキサンは公知である。それらは、例えばγ−アミノプ
ロピルトリアルコキシシランとα、ω−ヒドロキシ末端
ポリジメチルシロキサンとの反応によりあるいはオクタ
メチルシクロテトラシロキサンとアミノ官能シロキサン
との平衡化により製造され得る。他の適当な製造法は例
えば米国特許筒2,909,549号に記載されており
、その全記載が参考となる。
本発明に従って用いられるアミノポリシロキサンは、好
ましくはラッカーの重量を基準として約0、1〜5重量
%−層好ましくは約0.5〜2重量%の量で用いられる
。しかしながら、これらの数値は専ら好ましい操作に当
てはまり、従って本発明による添加剤は一石少ない量又
は−層多い量でも用いられ得る。
ましくはラッカーの重量を基準として約0、1〜5重量
%−層好ましくは約0.5〜2重量%の量で用いられる
。しかしながら、これらの数値は専ら好ましい操作に当
てはまり、従って本発明による添加剤は一石少ない量又
は−層多い量でも用いられ得る。
止−−■
上述したアミノポリシロキサンの使用により、−成分系
及び二成分系ポリウレタンラッカーは、プラスチック表
面におけるラッカーの均展性に関して並びにラッカーの
プラスチック表面に対する湿潤性に関して改善される。
及び二成分系ポリウレタンラッカーは、プラスチック表
面におけるラッカーの均展性に関して並びにラッカーの
プラスチック表面に対する湿潤性に関して改善される。
適当な一成分系ポリウレタンラノカーには、有機ラッカ
ー溶媒に可溶であり、反応性の基を含有せず、かくして
物理的手段(例えば、[クンストシュトラフ−ハントブ
ー7 CKunsLsLoff −11andbuch
)1、 “ポリウレタン(Polyurethane)
” 、ギンター・オニルチル(Ginter 0er
tel) W集、カール−ハンザ−・フエアラーク(C
arl Hanser Verlag)、 ミュンヘ
ン/ウィーン(1983) 、第551頁」参照)によ
り乾燥する生に線状で充分に反応したポリウレタンを基
材としてものがある。この種の適当な物理的乾燥性ラッ
カーには、バインダーが(i)ポリエステルジオール、
(ii ) 鎖延長剤及び(ij)ジイソシアネートか
ら製造された充分に反応した線状ポリウレタンを基材と
したバインダーであるものがある。かかるポリウレタン
の製造のために適したポリエステルジオール(i)は、
特に約600〜3000の分子量を有するアジピン酸/
アルカンジオールのポリエステルジオールである。これ
らのポリエステルジオールに存在するアルカンジオール
には、ブタン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、ネオペンチルグリコール及びそれらの混合物
がある。適当な鎖延長剤(ii)には、該ポリエステル
ジオールの製造のためにも用いられる種類のジオール並
びにヘキサメチレンジアミン又はイソホロンジアミンの
如きジアミンがある。ポリウレタンの製造のために適し
たジイソシアネート(ii)には、4,4′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン又はイソホロンジイソシアネー
トの如き公知のジイソシアネートがある。ボリウレタン
は公知の方法により製造され、しかしてその際好ましく
は実質的に当量の出発物質(NCO:Hの当量比−約0
.9ないし1.1:l)が用いられる。
ー溶媒に可溶であり、反応性の基を含有せず、かくして
物理的手段(例えば、[クンストシュトラフ−ハントブ
ー7 CKunsLsLoff −11andbuch
)1、 “ポリウレタン(Polyurethane)
” 、ギンター・オニルチル(Ginter 0er
tel) W集、カール−ハンザ−・フエアラーク(C
arl Hanser Verlag)、 ミュンヘ
ン/ウィーン(1983) 、第551頁」参照)によ
り乾燥する生に線状で充分に反応したポリウレタンを基
材としてものがある。この種の適当な物理的乾燥性ラッ
カーには、バインダーが(i)ポリエステルジオール、
(ii ) 鎖延長剤及び(ij)ジイソシアネートか
ら製造された充分に反応した線状ポリウレタンを基材と
したバインダーであるものがある。かかるポリウレタン
の製造のために適したポリエステルジオール(i)は、
特に約600〜3000の分子量を有するアジピン酸/
アルカンジオールのポリエステルジオールである。これ
らのポリエステルジオールに存在するアルカンジオール
には、ブタン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、ネオペンチルグリコール及びそれらの混合物
がある。適当な鎖延長剤(ii)には、該ポリエステル
ジオールの製造のためにも用いられる種類のジオール並
びにヘキサメチレンジアミン又はイソホロンジアミンの
如きジアミンがある。ポリウレタンの製造のために適し
たジイソシアネート(ii)には、4,4′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン又はイソホロンジイソシアネー
トの如き公知のジイソシアネートがある。ボリウレタン
は公知の方法により製造され、しかしてその際好ましく
は実質的に当量の出発物質(NCO:Hの当量比−約0
.9ないし1.1:l)が用いられる。
本発明に従って用いるために適した二成分系ポリウレタ
ンラッカーには、バインダーがポリイソシアネート成分
及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系である
ものがある。かかる二成分系ポリウレタンラッカーは、
例えば上記に挙げたハントブーツ”の第541〜544
頁に記載されている。これらのラッカーの二成分系バイ
ンダーは一般にポリイソシアネート成分及びポリオール
成分からなり、これらの成分の量は約O,S:tないし
2:l好ましくは0.8二1ないしi、s:tのNC0
10Hモル比に相当する。適当なポリイソシアネートは
周知の“ラッカー用ポリイソシアネート”であり、例え
ば、単純なジイソシアネート(例えば、2.4−ジイソ
シアナトトルエン又はそれと2,6−ジイソシアナトト
ルエンとの混合物及び特に1.6−ジイツシアナトヘキ
サン)のビウレット−、イソシアヌレート−又はウレタ
ン−変性誘導体であり、しかして該誘導体は一般に91
0〜25重量%のイソシアネート基を含有する。
ンラッカーには、バインダーがポリイソシアネート成分
及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系である
ものがある。かかる二成分系ポリウレタンラッカーは、
例えば上記に挙げたハントブーツ”の第541〜544
頁に記載されている。これらのラッカーの二成分系バイ
ンダーは一般にポリイソシアネート成分及びポリオール
成分からなり、これらの成分の量は約O,S:tないし
2:l好ましくは0.8二1ないしi、s:tのNC0
10Hモル比に相当する。適当なポリイソシアネートは
周知の“ラッカー用ポリイソシアネート”であり、例え
ば、単純なジイソシアネート(例えば、2.4−ジイソ
シアナトトルエン又はそれと2,6−ジイソシアナトト
ルエンとの混合物及び特に1.6−ジイツシアナトヘキ
サン)のビウレット−、イソシアヌレート−又はウレタ
ン−変性誘導体であり、しかして該誘導体は一般に91
0〜25重量%のイソシアネート基を含有する。
適当なポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール又はポリアクリレートポリオールであ
る。ポリエステルポリオールは、般に500〜5000
の分子量及び1分子当たり少なくとも2個好ましくは約
2〜6個のヒドロキシル基を有する。ポリエーテルポリ
オールは、一般に1000〜2000の分子量及び1分
子当たり約2〜3個のヒドロキシル基を有する。ポリア
クリレートポリオールは、約500〜50000分子量
を有しかつ一般に1〜12重量%のヒドロキシル基を含
有する。二成分系ラッカーは、通常の添加剤例えば触媒
、顔料、溶媒、均展剤、充填剤等も含有し得る。
ーテルポリオール又はポリアクリレートポリオールであ
る。ポリエステルポリオールは、般に500〜5000
の分子量及び1分子当たり少なくとも2個好ましくは約
2〜6個のヒドロキシル基を有する。ポリエーテルポリ
オールは、一般に1000〜2000の分子量及び1分
子当たり約2〜3個のヒドロキシル基を有する。ポリア
クリレートポリオールは、約500〜50000分子量
を有しかつ一般に1〜12重量%のヒドロキシル基を含
有する。二成分系ラッカーは、通常の添加剤例えば触媒
、顔料、溶媒、均展剤、充填剤等も含有し得る。
好ましさの点で劣るけれども、ポリイソシアネート成分
がイソシアネート基に対するブロッキング剤によりブロ
ックされている以外は上述の二成分系ラッカーに一般的
に相当する化学的硬化性−成分系ラッカーもまた、本発
明に従って用いるために適する。かかる化学的硬化性−
成分系ラッカーは、上記に挙げた“ハントブーツ”の例
えば第553〜554頁に記載されている。
がイソシアネート基に対するブロッキング剤によりブロ
ックされている以外は上述の二成分系ラッカーに一般的
に相当する化学的硬化性−成分系ラッカーもまた、本発
明に従って用いるために適する。かかる化学的硬化性−
成分系ラッカーは、上記に挙げた“ハントブーツ”の例
えば第553〜554頁に記載されている。
遊離イソシアネート基を含有する化学的硬化性二成分系
ポリウレタンラッカーの場合、第3級アミノ基のみが存
在するアミノポリシロキサンを用いることが好ましい6
本発明に従う使用は、物理的乾燥性−成分ポリウレタン
ラッカーの上述の改善のために特に適する。
ポリウレタンラッカーの場合、第3級アミノ基のみが存
在するアミノポリシロキサンを用いることが好ましい6
本発明に従う使用は、物理的乾燥性−成分ポリウレタン
ラッカーの上述の改善のために特に適する。
本発明による添加剤及びバインダーに加えて、ラッカー
は標準的な助剤及び添加剤例えば公知の溶媒及び随意に
顔料、充填剤、均展助剤、沈降防止剤及びラッカー技術
で知られた他の添加剤を含有し得る。
は標準的な助剤及び添加剤例えば公知の溶媒及び随意に
顔料、充填剤、均展助剤、沈降防止剤及びラッカー技術
で知られた他の添加剤を含有し得る。
本発明に従う使用は、上述の物理的乾燥性−成分系バイ
ンダーを基材としたプラスチック用下地塗膜の改善のた
めに特に好ましい、これらの下地塗膜は一般にラッカー
処理されるべきプラスチック表面に薄層(おおよそ5〜
15μ鋼の乾燥フィルム厚)にて施用され、そして物理
的乾燥後表面塗膜(好ましくは、二成分系ポリウレタン
ラッカーを基材とするもの)が施用される。
ンダーを基材としたプラスチック用下地塗膜の改善のた
めに特に好ましい、これらの下地塗膜は一般にラッカー
処理されるべきプラスチック表面に薄層(おおよそ5〜
15μ鋼の乾燥フィルム厚)にて施用され、そして物理
的乾燥後表面塗膜(好ましくは、二成分系ポリウレタン
ラッカーを基材とするもの)が施用される。
光里東沫果
本発明に従って下地塗膜に本発明にとって必須のアミノ
ポリシロキサンを用いる効果は、ラッカー処理されるべ
きプラスチック材料が満足にぬらされ、そのため上述し
た欠陥を有さないラッカー仕上げ品が最終的に得られる
ことである。
ポリシロキサンを用いる効果は、ラッカー処理されるべ
きプラスチック材料が満足にぬらされ、そのため上述し
た欠陥を有さないラッカー仕上げ品が最終的に得られる
ことである。
しかしながら、本発明に従ってアミノ基含有ポリシロキ
サンを用いることは、下地塗膜の上述の改善に限られな
い、下地塗膜なしで塗装されるべきプラスチック表面に
表面塗膜ラッカーが施用される場合の均展性及び湿潤性
を改善するためにも適する。該表面塗膜ラッカーは、下
地塗膜に施用される表面塗膜ラッカーの場合のように、
好ましくは上述の二成分系ポリウレタンバインダーを基
材としたものである。
サンを用いることは、下地塗膜の上述の改善に限られな
い、下地塗膜なしで塗装されるべきプラスチック表面に
表面塗膜ラッカーが施用される場合の均展性及び湿潤性
を改善するためにも適する。該表面塗膜ラッカーは、下
地塗膜に施用される表面塗膜ラッカーの場合のように、
好ましくは上述の二成分系ポリウレタンバインダーを基
材としたものである。
ラッカーは、熱可塑性プラスチックを塗装するために特
に有利に用いられる。本発明に従ってうツカー処理され
得るプラスチックには、ポリカーボネート、ポリプロピ
レン、ポリシロキサン、ポリエステルプラスチック、ポ
リウレタン及び特にポリシロキサン変性プラスチック例
えばDB −O3(独国特許公開明細書)第33470
71号(米国特許明細書筒4.569□970号に相当
)に記載の種類のポリオルガノシロキサン/ポリカーボ
ネートブロックコポリマー、それらと弾性ポリマー(エ
ラストマー性ポリマー)及び随意にDiO3第3347
071号に記載の種類の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートとのアロイ、それらとポリイソブチレンとの混
合物、それらと例えばHP −A (欧州特許公開公報
)第0225518号に記載の種類のスチレン/マレイ
ン酸無水物コポリマーとのアロイ、それらと例えばEP
−OS第3604475号に記載の種類の特別な熱可
塑性ポリエステルとのアロイ、並びにDH−O5第33
44911号(米国特許明細書筒4,681,922号
に相当)に記載の種類の熱可塑性ポリシロキサン/ポリ
エステル(カーボネート)ブロックコポリマーがある。
に有利に用いられる。本発明に従ってうツカー処理され
得るプラスチックには、ポリカーボネート、ポリプロピ
レン、ポリシロキサン、ポリエステルプラスチック、ポ
リウレタン及び特にポリシロキサン変性プラスチック例
えばDB −O3(独国特許公開明細書)第33470
71号(米国特許明細書筒4.569□970号に相当
)に記載の種類のポリオルガノシロキサン/ポリカーボ
ネートブロックコポリマー、それらと弾性ポリマー(エ
ラストマー性ポリマー)及び随意にDiO3第3347
071号に記載の種類の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートとのアロイ、それらとポリイソブチレンとの混
合物、それらと例えばHP −A (欧州特許公開公報
)第0225518号に記載の種類のスチレン/マレイ
ン酸無水物コポリマーとのアロイ、それらと例えばEP
−OS第3604475号に記載の種類の特別な熱可
塑性ポリエステルとのアロイ、並びにDH−O5第33
44911号(米国特許明細書筒4,681,922号
に相当)に記載の種類の熱可塑性ポリシロキサン/ポリ
エステル(カーボネート)ブロックコポリマーがある。
本発明が解決する湿潤性の問題は、上述のシロキサン変
性ポリカーボネート及びそれらと他のプラスチックとの
アロイの場合に特に起こり、何故ならこれらのプラスチ
ックは標準的な塗料材料との特に不良な湿潤性により区
別されるからである。
性ポリカーボネート及びそれらと他のプラスチックとの
アロイの場合に特に起こり、何故ならこれらのプラスチ
ックは標準的な塗料材料との特に不良な湿潤性により区
別されるからである。
従って、本発明は、これらのプラスチックの塗装に関連
した難点(特に、プラスチックがロボット噴霧によりラ
ッカー処理される場合)を解消することを可能にする0
本発明に従う使用により、プラスチックは困難を伴うこ
となくロボット噴霧法(自動車工業において今日広く用
いられている。)によりラッカー処理されることが初め
て可能になる。
した難点(特に、プラスチックがロボット噴霧によりラ
ッカー処理される場合)を解消することを可能にする0
本発明に従う使用により、プラスチックは困難を伴うこ
となくロボット噴霧法(自動車工業において今日広く用
いられている。)によりラッカー処理されることが初め
て可能になる。
実−JL−桝
本発明を次の例によって更に説明するが、これらの例に
よって本発明を限定する意図ではない。
よって本発明を限定する意図ではない。
これらの例において、側段指摘がなければ部及び百分率
はすべて重量による。
はすべて重量による。
例
標準的な商業用ポリシロキサン変性ポリカーボネート(
レーバークーゼンのバイエル社の製品であるマクロブレ
ンド(Makroblend) E C900)のプラ
スチックフェンダ−が、下記の例の各々においてラッカ
ー処理された。ラッカー処理の前に、フェンダ−は三段
階の“動力洗浄式スプレー清掃(power−wash
5pray clean)”の予備処理がなされて残
留物は完全に除去された。その後、フェンダ−の表面張
力が測定され、表面張力は25〜35mN/y*であっ
た。第1塗膜(プライマー)が施用される直前、イオン
化空気がフェンダ−上に吹き流されて静電荷が除去され
た。
レーバークーゼンのバイエル社の製品であるマクロブレ
ンド(Makroblend) E C900)のプラ
スチックフェンダ−が、下記の例の各々においてラッカ
ー処理された。ラッカー処理の前に、フェンダ−は三段
階の“動力洗浄式スプレー清掃(power−wash
5pray clean)”の予備処理がなされて残
留物は完全に除去された。その後、フェンダ−の表面張
力が測定され、表面張力は25〜35mN/y*であっ
た。第1塗膜(プライマー)が施用される直前、イオン
化空気がフェンダ−上に吹き流されて静電荷が除去され
た。
例1(比較例)
下地塗膜(プライマー)の組成
ポリウレタン樹脂” 17.9重量部溶媒部
合物” 68.2重量部チタン顔料(
ルチル)4.9重量部 タルク、非常に細かい 1.8重量部白亜コ)
1.8重量部 黒色顔料41 2.4重量部沈降防
止剤51 3.9重量部■)分子量2
250のアジピン酸/ブタンジオールのポリエステル、
イソホロンジイソシアネート及びイソホロンジアミン(
すべての反応体のモル比はl:lのNCO/Hの比率に
相当する。)を基材とした線状の非反応性ポリウレタン
樹脂(独国し−バークーゼンのバイエル社の製品である
デスモラック(@Desmolac)4125 ) 。
合物” 68.2重量部チタン顔料(
ルチル)4.9重量部 タルク、非常に細かい 1.8重量部白亜コ)
1.8重量部 黒色顔料41 2.4重量部沈降防
止剤51 3.9重量部■)分子量2
250のアジピン酸/ブタンジオールのポリエステル、
イソホロンジイソシアネート及びイソホロンジアミン(
すべての反応体のモル比はl:lのNCO/Hの比率に
相当する。)を基材とした線状の非反応性ポリウレタン
樹脂(独国し−バークーゼンのバイエル社の製品である
デスモラック(@Desmolac)4125 ) 。
2)1:t:1の重量比のトルエン/ジアセトン/イソ
プロパツール。
プロパツール。
3)独国ケルンのオムヤ社の製品であるミリカーブ(■
Millicarb)。
Millicarb)。
4)カーボンブラック顔料、メトキシプロピルアセテー
ト中20%。
ト中20%。
5)独国し−バークーゼンのクロノスチタン社の製品で
あるベントン(@Bentone)38. !0%懸濁
液。
あるベントン(@Bentone)38. !0%懸濁
液。
上記のプライマーが、ロボット噴霧により上記のプラス
チックフェンダ−に薄<(乾燥フィルム厚5〜lOμ−
)施用された。
チックフェンダ−に薄<(乾燥フィルム厚5〜lOμ−
)施用された。
ラッカー処理された表面を精査したところ湿潤性(ラッ
カーの液滴どうしの混合)は不適切であることがわかり
、表面塗膜が施用されたとき欠陥(ピンホール及び不均
一で不良な均展表面を含む。)が生じた。
カーの液滴どうしの混合)は不適切であることがわかり
、表面塗膜が施用されたとき欠陥(ピンホール及び不均
一で不良な均展表面を含む。)が生じた。
例2(本発明による)
本発明による添加材(アミン基含有ポリシロキサン)の
製造: オクタメチルシクロテトラシロキサン935 g。
製造: オクタメチルシクロテトラシロキサン935 g。
T−アミノプロピルトリエトキシシラン27.5 g及
びエタノール中の水酸化カリウムの10%溶液37、5
gを、かくはん機、温度計及び還流凝縮器を備えた1
リツトルの三つロフラスコ中に導入し、そして140°
Cにて5時間かくはんするとともに留出物を除去した。
びエタノール中の水酸化カリウムの10%溶液37、5
gを、かくはん機、温度計及び還流凝縮器を備えた1
リツトルの三つロフラスコ中に導入し、そして140°
Cにて5時間かくはんするとともに留出物を除去した。
次いで、混合物を80°Cまで冷却しそして酢酸4.4
gを添加した。80°Cにて1時間かくはんした後、無
水ソーダ3.7gを添加し、圧力を30〜40ミリバー
ルに減じ、そしてこの混合物をこの圧力下にて140°
Cの液溜め温度まで蒸留した0次いで、受器を取り替え
、圧力を5〜lOミリバールに減じ、そしてこの混合物
を140’C15〜lOミリバールにて1時間加熱した
。30°C以下まで冷却しそして窒素で等圧にした後、
この混合物を濾過した。
gを添加した。80°Cにて1時間かくはんした後、無
水ソーダ3.7gを添加し、圧力を30〜40ミリバー
ルに減じ、そしてこの混合物をこの圧力下にて140°
Cの液溜め温度まで蒸留した0次いで、受器を取り替え
、圧力を5〜lOミリバールに減じ、そしてこの混合物
を140’C15〜lOミリバールにて1時間加熱した
。30°C以下まで冷却しそして窒素で等圧にした後、
この混合物を濾過した。
得られたわずかに黄色がかった清澄なアミノポリシロキ
サン油は、次の特性データを有していた:粘度: 3
44 m、Pa5(ケプラー、23’C)固体含有率:
95.1%(DIN 53182)滴定:0.14ミリ
モルのNH2/g(八〇、2%N)密度: 23°Cに
おいて0.975g/d例1を繰り返したが、但し1重
量%の該アミノポリシロキサン油をプライマーに添加し
た。
サン油は、次の特性データを有していた:粘度: 3
44 m、Pa5(ケプラー、23’C)固体含有率:
95.1%(DIN 53182)滴定:0.14ミリ
モルのNH2/g(八〇、2%N)密度: 23°Cに
おいて0.975g/d例1を繰り返したが、但し1重
量%の該アミノポリシロキサン油をプライマーに添加し
た。
このプライマーが塗布されたプラスチック表面を精査し
たところ、ラッカーの液滴どうしの満足な混合(湿潤)
がもたらされていることがわかった、このようにプライ
マー処理された表面は、更なるラッカー処理工程のため
に満足的な状態であった。
たところ、ラッカーの液滴どうしの満足な混合(湿潤)
がもたらされていることがわかった、このようにプライ
マー処理された表面は、更なるラッカー処理工程のため
に満足的な状態であった。
本発明は、次の態様を含む:
(1)プラスチック基体をポリウレタン塗料組成物で塗
装する方法において、該プラスチック基体に対する該ポ
リウレタン塗料組成物の均展性及びtZ a性を改善す
るためにアミノ基含有ポリシロキサンを混入することを
特徴とする上記方法。
装する方法において、該プラスチック基体に対する該ポ
リウレタン塗料組成物の均展性及びtZ a性を改善す
るためにアミノ基含有ポリシロキサンを混入することを
特徴とする上記方法。
(2)ポリシロキサンが下記の式1〜■に相当する構造
ユニットを含有する、上記(1)の方法:式中、 R’は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基ヲ表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基及び合計2
〜20個の炭素原子を含有するアミノ基含有アルキル又
はアリール基を表し、 R3は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し
、 R4は01〜C6アルキル基、フェニル基、C1〜C!
。アミノアルキル基又はそれらの混合物を表し、m、9
及びXは同じでも異なっていてもよく0〜5の整数又は
(統計的平均で)分数を表し、m+n+pの和は1〜2
0の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、置換基及び指数の値は、ポリシロキサンの分子量
的400〜110,000及び第1級、第2級又は第3
級アミノ基の形態の窒素含有率約0.01〜6重量%を
もたらすように選ばれることを条件とする。
ユニットを含有する、上記(1)の方法:式中、 R’は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基ヲ表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基及び合計2
〜20個の炭素原子を含有するアミノ基含有アルキル又
はアリール基を表し、 R3は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し
、 R4は01〜C6アルキル基、フェニル基、C1〜C!
。アミノアルキル基又はそれらの混合物を表し、m、9
及びXは同じでも異なっていてもよく0〜5の整数又は
(統計的平均で)分数を表し、m+n+pの和は1〜2
0の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、置換基及び指数の値は、ポリシロキサンの分子量
的400〜110,000及び第1級、第2級又は第3
級アミノ基の形態の窒素含有率約0.01〜6重量%を
もたらすように選ばれることを条件とする。
(3)ポリシロキサンが約1000〜to、oooの分
子量及び0.05〜1重景%の窒素含有率を有する、上
記(2)の方法。
子量及び0.05〜1重景%の窒素含有率を有する、上
記(2)の方法。
(4)ポリウレタン塗料組成物が、有Ia溶媒に可溶で
かつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む
、上記(1)の方法。
かつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む
、上記(1)の方法。
(5)ポリウレタン塗料組成物が、有機溶媒に可溶でか
つ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む、
上記(2)の方法。
つ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む、
上記(2)の方法。
(6)ポリウレタン塗料組成物が、ポリイソシアネート
成分及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系か
らなる、上記(1)の方法。
成分及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系か
らなる、上記(1)の方法。
(7)ポリウレタン塗料組成物が、ブロックトイソシア
ネート基含有ポリイソシアネート成分及びポリヒドロキ
シル成分を基材とした一成分系からなる、上記(1)の
方法。
ネート基含有ポリイソシアネート成分及びポリヒドロキ
シル成分を基材とした一成分系からなる、上記(1)の
方法。
(8)ポリウレタン塗料組成物の重量を基準として約0
.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上記
(1)の方法。
.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上記
(1)の方法。
(9)ポリウレタン塗料組成物の重量を基準として約0
.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上記
(4)の方法。
.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上記
(4)の方法。
(lO)ポリシロキサンが、ポリウレタン塗料組成物の
重量を基準として約0.5〜2重量%の量存在する、上
記(1)の方法。
重量を基準として約0.5〜2重量%の量存在する、上
記(1)の方法。
(11)プラスチック基体をポリウレタン塗料組成物で
塗装する方法により得られた塗装されたプラスチックに
おいて、該プラスチック基体に対する該ポリウレタン塗
料組成物の均展性及び湿潤性を改善するために該方法の
実施の際アミノ基含有ポリシロキサンを混入することを
特徴とする上記塗装されたプラスチック。
塗装する方法により得られた塗装されたプラスチックに
おいて、該プラスチック基体に対する該ポリウレタン塗
料組成物の均展性及び湿潤性を改善するために該方法の
実施の際アミノ基含有ポリシロキサンを混入することを
特徴とする上記塗装されたプラスチック。
(12)ポリシロキサンが下記式I〜■に相当する構造
ユニットを含有する、上記(11)の塗装された基体: R1は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基を表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基及び合計2
〜20個の炭素原子を含有するアミノ基含有アルキル又
はアリール基を表し、 R3は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し
、 R4はC1〜C,アルキル基、フェニル基、02〜C!
、アミノアルキル基又はそれらの混合物を表し、m、q
及びXは同じでも異なっていてもよく0〜5の整数又は
(統計的平均で)分数を表し、m+n+pの和は1〜2
0の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、置換基及び指数の値は、ポリシロキサンの分子置
駒400〜110,000及び第1級、第2級又は第3
級アミノ基の形態の窒素含有率約0.01〜6重量%を
もたらすように選ばれることを条件とする。
ユニットを含有する、上記(11)の塗装された基体: R1は互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有する
アルキル基、ビニル基又はフェニル基を表し、 R2は、第1級、第2級又は第3級アミノ基及び合計2
〜20個の炭素原子を含有するアミノ基含有アルキル又
はアリール基を表し、 R3は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し
、 R4はC1〜C,アルキル基、フェニル基、02〜C!
、アミノアルキル基又はそれらの混合物を表し、m、q
及びXは同じでも異なっていてもよく0〜5の整数又は
(統計的平均で)分数を表し、m+n+pの和は1〜2
0の整数又は(統計的平均で)分数であり、 yは、10〜1400の整数又は(統計的平均で)分数
を表し、 但し、置換基及び指数の値は、ポリシロキサンの分子置
駒400〜110,000及び第1級、第2級又は第3
級アミノ基の形態の窒素含有率約0.01〜6重量%を
もたらすように選ばれることを条件とする。
(13)ポリシロキサンが約1000〜10,000の
分子量及び0.05〜1重量%の窒素含有率を有する、
上記(12)の塗装された基体。
分子量及び0.05〜1重量%の窒素含有率を有する、
上記(12)の塗装された基体。
(I4)ポリウレタン塗ネ4組成物が、有機溶媒に可溶
でかつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含
む、上記(11)の塗装された基体。
でかつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含
む、上記(11)の塗装された基体。
(15)ポリウレタン塗料組成物が、有機溶媒に可溶で
かつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む
、上記(12)の塗装された基体。
かつ物理的乾燥性の充分に反応したポリウレタンを含む
、上記(12)の塗装された基体。
(16)ポリウレタン塗料組成物が、ポリイソシアネー
ト成分及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系
からなる、上記(11)の塗装された基体。
ト成分及びポリヒドロキシル成分を基材とした二成分系
からなる、上記(11)の塗装された基体。
(17)ポリウレタン塗料組成物が、ブロックトイソシ
アネート基含有ポリイソシアネート成分及びポリヒドロ
キシル成分を基材とした一成分系からなる、上記(11
)の塗装された基体。
アネート基含有ポリイソシアネート成分及びポリヒドロ
キシル成分を基材とした一成分系からなる、上記(11
)の塗装された基体。
(18)ポリウレタン塗料組成物の重量を基準として約
0.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上
記(11)の塗装された基体。
0.1〜5重量%の量のポリシロキサンを添加する、上
記(11)の塗装された基体。
(19)ポリウレタン塗料組成物の重量を基準として約
0.1〜5重景%の量のポリシロキサンを添加する、上
記(14)の塗装された基体。
0.1〜5重景%の量のポリシロキサンを添加する、上
記(14)の塗装された基体。
(20)ポリシロキサンが、ポリウレタン塗料組成物の
重量を基準として約0.5〜2重量%の量存在する、上
記(11)の塗装された基体。
重量を基準として約0.5〜2重量%の量存在する、上
記(11)の塗装された基体。
本発明は説明の目的のために上記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の情神及び範囲から逸脱することな(種々の変更!S
様が当業者によりなされ得ること、が理解されるべきで
ある。
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に特許請求の範囲により限定され得る場合を除いて本発
明の情神及び範囲から逸脱することな(種々の変更!S
様が当業者によりなされ得ること、が理解されるべきで
ある。
代理人の氏名 川原1)−穂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、プラスチック基体をポリウレタン塗料組成物で塗装
する方法において、該プラスチック基体に対する該ポリ
ウレタン塗料組成物の均展性及び湿潤性を改善するため
にアミノ基含有ポリシロキサンを混入することを特徴と
する上記方法。 2、プラスチック基体をポリウレタン塗料組成物で塗装
する方法により得られた塗装されたプラスチックにおい
て、該プラスチック基体に対する該ポリウレタン塗料組
成物の均展性及び湿潤性を改善するために該方法の実施
の際アミノ基含有ポリシロキサンを混入することを特徴
とする上記塗装されたプラスチック。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3803628.2 | 1988-02-06 | ||
| DE3803628A DE3803628A1 (de) | 1988-02-06 | 1988-02-06 | Verwendung von aminogruppen aufweisenden polysiloxanen als zusatzmittel in kunststofflacken |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024878A true JPH024878A (ja) | 1990-01-09 |
Family
ID=6346803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1024793A Pending JPH024878A (ja) | 1988-02-06 | 1989-02-04 | プラスチック用塗料の添加剤としてのアミノ基含有ポリシロキサンの使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4956240A (ja) |
| EP (1) | EP0327886A3 (ja) |
| JP (1) | JPH024878A (ja) |
| DE (1) | DE3803628A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039738A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Emulsions containing modified aminoorganosiloxane impart reduced yellowing when used as fabric softeners |
| DE4131207A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von verbundkoerpern |
| JP3224862B2 (ja) * | 1992-06-25 | 2001-11-05 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | アミノ基含有オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
| US5236982A (en) * | 1992-07-13 | 1993-08-17 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Size composition |
| DE29624309U1 (de) * | 1995-04-04 | 2002-01-03 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation, Campbell | Dauertraglinsen |
| US5807919A (en) * | 1996-08-13 | 1998-09-15 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based sulfonated polymer compositions |
| DE19748792A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-06 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| DE10316662A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen |
| JP2009513742A (ja) * | 2003-07-04 | 2009-04-02 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ポリオルガノシロキサン |
| ATE425210T1 (de) * | 2004-01-22 | 2009-03-15 | Dow Corning | Zusammensetzung mit verbesserter haftung gegenüber einem additionshärtbaren material und verbundgegenstand mit der zusammensetzung |
| US20090017294A1 (en) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating for decorative metals with improved mar and scratch resistance and methods of application |
| US10023776B2 (en) * | 2007-12-21 | 2018-07-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter |
| WO2014153108A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Schneller, Llc | Soft touch laminates constructed with improved fire retardant properties for transportation |
| JP6394493B2 (ja) * | 2015-05-18 | 2018-09-26 | 信越化学工業株式会社 | ブロックポリイソシアネート含有硬化性シリコーン組成物及びそれを用いた繊維処理剤 |
| JP7340394B2 (ja) * | 2019-09-17 | 2023-09-07 | 株式会社ダイセル | 組成物及びその硬化物 |
| CN114015005B (zh) * | 2021-11-19 | 2023-04-18 | 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 | 一种聚氨酯用有机硅流平助剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57139585A (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-28 | Kao Corp | Color concentrating agent |
| JPS6245667A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塗料組成物 |
-
1988
- 1988-02-06 DE DE3803628A patent/DE3803628A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-01-24 US US07/301,205 patent/US4956240A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-25 EP EP89101256A patent/EP0327886A3/de not_active Withdrawn
- 1989-02-04 JP JP1024793A patent/JPH024878A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3803628A1 (de) | 1989-08-17 |
| US4956240A (en) | 1990-09-11 |
| EP0327886A3 (de) | 1990-01-17 |
| EP0327886A2 (de) | 1989-08-16 |
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