JPH0353627B2 - - Google Patents

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JPH0353627B2
JPH0353627B2 JP282682A JP282682A JPH0353627B2 JP H0353627 B2 JPH0353627 B2 JP H0353627B2 JP 282682 A JP282682 A JP 282682A JP 282682 A JP282682 A JP 282682A JP H0353627 B2 JPH0353627 B2 JP H0353627B2
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JP
Japan
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protective layer
photoreceptor
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weight
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JP282682A
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JPS58121045A (ja
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Yuzuru Fukuda
Shigeru Yagi
Koichi Yamamoto
Yasunari Okugawa
Kenichi Karakida
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Fujifilm Business Innovation Corp
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Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体、特に保護層を有する
電子写真感光体に関する。
電子写真感光体はSeあるいはSe合金の蒸着膜、
ZnOあるいはCdS等の無機粒子やアゾ顔料、シア
ニン顔料等の有機顔料を結着樹脂中に分散した塗
布膜等の感光層を支持体上に設けてなるものであ
り、帯電及び露光により静電潜像を形成し、現像
後トナー像を転写紙に転写し、次いで定着して複
写物を得る電子写真方法に用いられるものであ
る。
感光層が表面に露出した感光体は取扱い中に表
面に傷を生じたり、あるいはトナーの目づまりを
生じたりして、感光体の寿命をそこなうものであ
つた。そこで従来この欠点を解消するため、感光
体表面に感光層とは異なる表面層を設ける試みが
なされている。表面層としては、1つには絶縁層
が用いられ、他のものとして保護層が用いられて
いる。前者の絶縁層は電気絶縁性の樹脂等の膜を
感光体表面に設けたものであり、一次帯電→二次
帯電→像露光あるいは一次帯電→逆極性二次帯電
→一様露光の工程により静電潜像が形成される。
この絶縁層を有する感光体は絶縁層を厚くでき、
又機械的強度を高くできるという利点を有するも
のの、潜像形成工程が特殊なものとなり、又潜像
の除電が困難であるという欠点を有する。後者の
保護層は絶縁層に比べ、抵抗が低い層であり、帯
電→像露光のいわゆるカールゾン法により静電潜
像を形成する。この保護層を有する感光体はカー
ルソン法により潜像が形成できるものの、残留電
位が高くなり、また絶縁層に比べ膜が薄く機械的
強度に劣るものであつた。
そこで第四級アンモニウム塩等の電気抵抗調節
剤を保護層中に添加し、保護層表面あるいは内部
への電荷の蓄積を防止する試みがなされている。
この試みによりある程度残留電位を小さくするこ
とができるものの帯電電位が湿度の影響を受けて
変化してしまうという欠点を有する。更に帯電し
た保護層表面の電荷が引き続き行なわれる像露光
工程あるいは現像工程迄の間に感光層内部に注入
されて放電してしまい、潜像電位が低下するとい
う欠点を有する。
本発明はこの後者の保護層を有する感光体の改
良に関するものであり、これら従来の欠点を解消
した感光体を提供することを目的とする。
本発明の目的は光導電層、ジルコニウム錯体と
シランカツプリング剤とを含む硬化物からなる中
間層、および導電性金属酸化物を結着樹脂中に分
散した保護層を導電性支持体上に順次積層してな
り、前記導電性酸化物の微粉末はその粒径分布が
粒径5μm以上のもの5重量%以下で粒径0.03μm
以下のもの20重量%以下であることを特徴とする
電子写真感光体により達成することができる。
本発明の電子写真用感光体の構成を添付図面に
示す。図中、1は透明保護層、2はジルコニウム
錯体とシランカツプリング剤とを含む硬化物から
なる中間層、3は主としてSeからなる光導電層
であり、4は導電性支持体である。
保護層1としては有機高分子に導電性金属酸化
物微粉末を分散した電子伝導性材料が用いられ
る。特に平均粒径が0.3μm、好ましくは0.15μm
の金属酸化物微粉末を用いた場合に著しい効果が
得られる。即ち、平均粒径が0.3μm以上では不透
明であるが、0.3μm以下になると実質的に透明に
なり、光の透過が妨げられない。この微粉末はそ
の粒径分布が、粒径5μm以上のもの5重量%以
下で粒径0.03μm以下のもの20重量%以下である
ものが用いられる。粒径5μm以上のものを5重
量%以上含むと微粉末の分散性が悪くなり、保護
層表面に微細な凹凸を生じクリーニング性が低下
し、又保護層の透明度が低下する。粒径0.03μm
以下のものを20重量%以上含むと感光体の残留電
位が上昇する。
なお、このような保護層に用いられる材料を具
体的に挙げると酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、
酸化ビスマス、酸化インジウム、酸化アンチモン
等の金属酸化物の粉末;酸化錫と酸化アンチモン
を単一粒子中に含有する粉末等がある。金属酸化
物の樹脂に対する添加量は3〜65重量%の間にあ
ることが望ましい。
好ましい保護層は導電性金属酸化物粉末を結着
樹脂中に分散した層であり、導電性金属酸化物粉
末としては特に酸化スズと酸化アンチモンとを同
一粒子中に含有する粉末が好ましい。ここで同一
粒子中に酸化スズと酸化アンチモンとを含有する
とは酸化スズと酸化アンチモンとの固溶体あるい
は融着体を意味する。
上記の粉末を分散する樹脂としては被膜を形成
する能力を有する全ての樹脂を用いることができ
る。具体的にはポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、フツ素樹脂、ポリスチレン樹脂、セル
ロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹
脂、アルキツド樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂等
を用いることができる。金属酸化物の分散層の膜
厚は2〜30μm、特に5〜15μmの間にあること
が好ましい。
保護層の形成はスプレー法、デイビイング法、
ブレード法等公知の技術を用いることによつて行
うことができる。
2の中間層は、少なくとも上層の低絶縁性であ
る保護層1よりも高抵抗でなければならない。ま
た2の中間層は、少なくとも上層の保護層の塗布
に用いる溶剤に浸されるものであつてはならな
い。
この中間層は表面からの電荷注入を抑止し、静
電コントラストを高くするバリヤー層としての役
割の他に光導電体と保護層との接着層としての機
能を持たせることもできる。
中間層はジルコニウム錯体とシランカツプリン
グ剤から成る溶液の乾燥硬化物によつて形成され
る。これらのジルコニウム錯体とシランカツプリ
ング剤は任意の割合でまぜ合わせることが可能で
ある。
中間層に適したジルコニウム錯体としては、例
えばジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムトリフロロアセチルアセトネート等のアセ
チルアセトン錯体がある。また中間層に適したシ
ランカツプリング剤としては、例えば以下のもの
があげられる。ビニルトリクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキ
シエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β
(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、トリメチルモノメトキシシラン、ジフエ
ニルジメトキシシラン、ジフエニルジエトキシシ
ラン、モノフエニルトリメトキシシラン。
中間層の膜厚は任意に設定されるが、10μm以
下特に1μm以下が好適である。この中間層の形
成は、スプレー塗布、浸漬塗布、ナイフ塗布、ロ
ール塗布等の適宜の方法で塗布した後、50℃〜
200℃の温度に加熱して乾燥硬化することによつ
て行うことができる。
光導電層3は光照射による電荷発生能と電荷輸
送能とを併せ持つ層であり、単層でもあるいは2
層以上の積層であつても良い。光導電層は主とし
てセレンによつて形成される。例えばセレン、セ
レン−テルル、セレン−ヒ素、セレン−テルル−
ヒ素、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫化亜鉛、無定形シリコン
などの無機物質、またポリビニルカルバゾール及
びその誘導体、芳香族アミン類、アゾ顔料、フタ
ロシアニン、オキサゾール、トリアゾール、イミ
ダゾール、ブロムピレンなどの有機物質が挙げら
れる。この光導電層は真空蒸着法等の公知の方法
によつて形成させることができる。光導電層の膜
厚は任意に設定されるが5μm〜200μm、特に20
〜100μmが好適である。
次に比較例及び実施例をあげて本発明の電子写
真感光体を説明する。
比較例 1 アルミパイプ上に設けたAs2Se3蒸着膜(60μm
厚)上に、ポリアクリルウレタン65重量部と平均
粒径0.3μmの酸化スズ/酸化アンチモン微粉末35
重量部をセロソルブアセテートと酢酸ブチルとと
もにボールミルに入れて分散させ、これに硬化剤
を適量加えたものを塗布、乾燥し、10μm保護層
を有する感光体を得た。この保護層を塗布する前
のAs2Se3蒸着膜を正帯電させ、初期電位を900V
にし、これを460mmの波長の光で露光する操作を
毎分40回の速度で5分間くり返した。この時、残
留電位は0Vで安定していた。一方、保護層を設
けたAs2Se3蒸着膜を前記の条件で帯電、露光し
たところ、初期電位120V、残留電位55Vで安定
していた。従つて保護層を有するAs2Se3感光体
はほとんど静電コントラストを持たなかつた。
実施例 1 比較例1と同じ方法でアルミパイプ上に
As2Se3の蒸着膜を形成させた。次にその上にジ
ルコニウムアセチルアセトネート2重量部、γ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン1
重量部、n−ブタノール20重量部からなる溶液を
スプレー塗布し、100℃にて2時間乾燥して、
0.6μm厚の中間層を設けた。次いでこの上に比較
例1と同じ保護層を10μm厚に設け、比較例1と
同じ方法で帯電露光を繰り返したところ、初期電
位960V、残留電位55Vであつた。従つてこの感
光体の静電コントラストは905Vであり、保護層
を持たない感光体と同等の値であつた。又、この
感光体を用いてコピーを採つたところ、背景部に
汚れのない鮮明な画質が得られた。この解像力は
7lp/mmであり、保護層を持たない感光体と同等
である。さらにこの感光体は高温高湿(30℃、85
%RH)環境下においても低温低湿(10℃、15%
RH)環境下においても画質に変化がなく良好な
コピーを得ることが出来た。又、この感光体をブ
レードクリーニング装置及び用紙剥離部に常時感
光体と圧接している鋼鉄製の剥離爪を有する複写
機に入れて100000枚の複写を行つたところ画質に
変化はなく、又保護層表面にも傷を生ずることな
く、良好な画質を得ることができた。
比較例 2 比較例1と同様に作成したAs2Se3蒸着膜に中
間層及び保護層を設けることなく帯電、露光を繰
り返したところ、比較例1の場合と同様に初期電
位910V、残留電位0Vで安定していた。この感光
体を実施例1と同一の複写機に入れて複写を行つ
たところ地汚れのない鮮明な画像が得られた。さ
らに複写を続けたところ、約30000枚目のコピー
付近から、微細な欠陥が認められた。すなわち、
ベタ黒部に極く細い白筋が発生し、複写枚数と共
に白筋が増加する兆しがみられたが文字部では白
筋はほとんどみられなかつた。しかし100000枚コ
ピー後ではベタ黒部で微細ではあるがかなり多数
の白筋がみられ、文字部にも白筋がみられた。
実施例 2 比較例1と同じ方法でアルミパイプ上に
As2Se3の蒸着膜を形成させ、その上にジルコニ
ウムトリフロロアセチルアセトネート1重量部、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1
重量部、n−ブタノール20重量部からなる溶液を
スプレー塗布し、100℃にて2時間乾燥して0.5μ
m厚の中間層を設けた。次いでこの上に比較例1
と同じ保護層を10μm厚に設け、比較例1と同じ
方法で、帯電、露光を繰り返したところ初期電位
955V、残留電位55Vであつた。従つてこの感光
体の静電コントラストは900Vであり、保護層を
持たない感光体及び実施例1の感光体と同等の値
であつた。又、この感光体を用いて実施例1の場
合と同様にコピーテスト、環境テスト、耐久テス
トを行つたところ同様に好結果を得た。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の電子写真用感光体の構成を示
す。 図中符号:1……低抵抗透明保護層;2……中
間層;3……光導電層;4……導電性支持体。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 光導電層、ジルコニウム錯体とシランカツプ
    リング剤とを含む硬化物からなる中間層、および
    導電性金属酸化物を結着樹脂中に分散した保護層
    を導電性支持体上に順次積層してなり、前記導電
    性酸化物の微粉末はその粒径分布が粒径5μm以
    上のもの5重量%以下で粒径0.03μm以下のもの
    20重量%以下であることを特徴とする電子写真感
    光体。
JP282682A 1982-01-13 1982-01-13 電子写真感光体 Granted JPS58121045A (ja)

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JP282682A JPS58121045A (ja) 1982-01-13 1982-01-13 電子写真感光体

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JPS58121045A JPS58121045A (ja) 1983-07-19
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JPS63239459A (ja) * 1986-11-28 1988-10-05 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JPS6448065A (en) * 1987-08-19 1989-02-22 Ricoh Kk Electrophotographic sensitive body
JP2719135B2 (ja) * 1987-09-08 1998-02-25 株式会社リコー 電子写真感光体
JP2742264B2 (ja) * 1988-06-03 1998-04-22 株式会社リコー 電子写真用感光体
JPH06103401B2 (ja) * 1989-08-16 1994-12-14 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体

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