JPH054957A - ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 - Google Patents
２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法Info
- Publication number
- JPH054957A JPH054957A JP3208987A JP20898791A JPH054957A JP H054957 A JPH054957 A JP H054957A JP 3208987 A JP3208987 A JP 3208987A JP 20898791 A JP20898791 A JP 20898791A JP H054957 A JPH054957 A JP H054957A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisopropylphenylcarbodiimide
- thiourea
- present
- bis
- diisopropylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボ
ジイミドの改良製造法を提供する。 【構成】 Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピ
ルフェニル）チオ尿素を反応溶媒中で脱硫化水素剤と反
応させて、２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを製造する際、相間移動触媒の存在下叉は不存在下
に脱硫化水素剤として次亜塩素酸のアルカリ金属塩を用
いる事により目的物をほぼ定量的に製造する事が出来
る。
ジイミドの改良製造法を提供する。 【構成】 Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピ
ルフェニル）チオ尿素を反応溶媒中で脱硫化水素剤と反
応させて、２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドを製造する際、相間移動触媒の存在下叉は不存在下
に脱硫化水素剤として次亜塩素酸のアルカリ金属塩を用
いる事により目的物をほぼ定量的に製造する事が出来
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンの加水分解
防止剤或いはポリエステルの酸化防止剤等として有用な
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの製造
法を提供するものである。
防止剤或いはポリエステルの酸化防止剤等として有用な
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの製造
法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、２，６−ジイソプロピルフェニル
カルボジイミドの製造法としては、２，６−ジイソプロ
ピルフェニルイソシアネートを例えばナトリウムメチラ
ート或いはナトリウムフェノラートを触媒として約２０
０℃の高温下に縮合させた後、蒸留により目的のカルボ
ジイミドを得る方法が提案されているのみである（特開
昭５２−６５２２１、英国特許第９３００３６号等）。
然し乍ら，これらの方法は高温下での反応、且つ蒸留操
作が必要で極めて煩雑な方法であり工業的製造方法とし
ては問題がある。
カルボジイミドの製造法としては、２，６−ジイソプロ
ピルフェニルイソシアネートを例えばナトリウムメチラ
ート或いはナトリウムフェノラートを触媒として約２０
０℃の高温下に縮合させた後、蒸留により目的のカルボ
ジイミドを得る方法が提案されているのみである（特開
昭５２−６５２２１、英国特許第９３００３６号等）。
然し乍ら，これらの方法は高温下での反応、且つ蒸留操
作が必要で極めて煩雑な方法であり工業的製造方法とし
ては問題がある。
【０００３】
【発明の解決しようとする問題点】本発明は従来技術が
有していた前述の問題点を解決しようとするものであ
る。
有していた前述の問題点を解決しようとするものであ
る。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、前述の
問題点を解決するため鋭意研究した結果、本発明を完成
するに至ったものである。即ち、本発明は反応溶媒の存
在下に、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）チオ尿素を相間移動触媒の存在下叉は不存在下に
次亜塩素酸アルカリ金属塩で脱硫化水素する事を特徴と
する２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの
製造法を提供するものである。即ち、本発明によれば過
酷な反応条件、更には蒸留工程等を必要とせず一般的な
反応装置、条件及び簡単な処理工程のみで且つ高収率で
目的とするカルボジイミドを製造し得るのである。即
ち、本発明によれば反応溶媒中、相間移動触媒の存在下
叉は不存在下に、常温下で、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−
ジイソプロピルフェニル）チオ尿素と次亜塩素酸アルカ
リ金属塩水溶液を反応させた後、副生する硫黄をろ過等
により分離し、ろ過母液より反応溶媒を分離或いは回収
するだけで通常の使用に耐え得る品位の目的物を製造す
る事ができる。又、必要に応じて有機溶媒、例えばイソ
プロピルアルコール等の低級アルコールで再結晶する事
により容易に精製する事もできる。
問題点を解決するため鋭意研究した結果、本発明を完成
するに至ったものである。即ち、本発明は反応溶媒の存
在下に、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）チオ尿素を相間移動触媒の存在下叉は不存在下に
次亜塩素酸アルカリ金属塩で脱硫化水素する事を特徴と
する２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの
製造法を提供するものである。即ち、本発明によれば過
酷な反応条件、更には蒸留工程等を必要とせず一般的な
反応装置、条件及び簡単な処理工程のみで且つ高収率で
目的とするカルボジイミドを製造し得るのである。即
ち、本発明によれば反応溶媒中、相間移動触媒の存在下
叉は不存在下に、常温下で、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−
ジイソプロピルフェニル）チオ尿素と次亜塩素酸アルカ
リ金属塩水溶液を反応させた後、副生する硫黄をろ過等
により分離し、ろ過母液より反応溶媒を分離或いは回収
するだけで通常の使用に耐え得る品位の目的物を製造す
る事ができる。又、必要に応じて有機溶媒、例えばイソ
プロピルアルコール等の低級アルコールで再結晶する事
により容易に精製する事もできる。
【０００５】本発明における脱硫化水素剤としては、次
亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液が使用できる。アルカリ
金属としてはナトリウム、カリウムが好ましく叉Ｎ，
Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿
素に対する使用モル比は２．０〜４．０ 、好ましくは
２．０〜３．０である。このモル比より少ないと収率が
低下し好ましくなく叉多くても何等得策ではない。次亜
塩素酸アルカリ金属塩水溶液の濃度は任意の濃度で使用
されるが生産効率より市販品の濃度をそのまま用いるの
が好ましい。本発明における反応温度は任意に設定でき
るが脱硫化水素剤の安定性等より５０℃以下、特に５〜
２０℃程度が好ましい。
亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液が使用できる。アルカリ
金属としてはナトリウム、カリウムが好ましく叉Ｎ，
Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿
素に対する使用モル比は２．０〜４．０ 、好ましくは
２．０〜３．０である。このモル比より少ないと収率が
低下し好ましくなく叉多くても何等得策ではない。次亜
塩素酸アルカリ金属塩水溶液の濃度は任意の濃度で使用
されるが生産効率より市販品の濃度をそのまま用いるの
が好ましい。本発明における反応温度は任意に設定でき
るが脱硫化水素剤の安定性等より５０℃以下、特に５〜
２０℃程度が好ましい。
【０００６】本発明における相間移動触媒としては、第
４級アンモニウム塩が使用出来るがこれらの中特にトリ
エチルベンジルアンモニウムクロライドが好ましく、そ
の使用量はＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）チオ尿素に対して０．０１〜３．０重量％、好
ましくは０．１〜１．０重量％である。
４級アンモニウム塩が使用出来るがこれらの中特にトリ
エチルベンジルアンモニウムクロライドが好ましく、そ
の使用量はＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）チオ尿素に対して０．０１〜３．０重量％、好
ましくは０．１〜１．０重量％である。
【０００７】一方、原料のＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジ
イソプロピルフェニル）チオ尿素は、例えば２，６‐ジ
イソプロピルアニリンと二硫化炭素を反応させ一度対応
するジチオカルバミン酸の原料アニリン塩となした後加
熱処理して副生する硫化水素を系外に除く事により得ら
れる。
イソプロピルフェニル）チオ尿素は、例えば２，６‐ジ
イソプロピルアニリンと二硫化炭素を反応させ一度対応
するジチオカルバミン酸の原料アニリン塩となした後加
熱処理して副生する硫化水素を系外に除く事により得ら
れる。
【０００８】以下実施例により本発明について詳細に説
明するが、本発明がこれにより何等限定されるものでな
い事は勿論である。
明するが、本発明がこれにより何等限定されるものでな
い事は勿論である。
【０００９】実施例１ 攪拌記、温度計、滴下ロート、冷却コンデンサーを備え
た３００ｍｌ容量の４つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿素３９．７
ｇｒ（０．１モル）、２２重量％の苛性サーダ水溶液３
６．４ｇｒ（０．２モル）及びジクロロエタン７０ｍｌ
を仕込んだ後、内温を１０〜１５℃に保ちながら滴下ロ
ートより１６．２容量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液
１３８ｍｌ（０．３モル）を１時間を要して滴下する。
滴下終了後、同温度下に７時間の後攪拌を行なって反応
を完結させた。反応終了後、副生した硫黄をろ過により
分離した後、二相に分離しているろ過母液から下層の有
機層を分液回収し、更にこの有機層を１０容量％の硫化
ソーダ水溶液３０ｍｌで洗浄して微量溶存している硫黄
を除去した。次に少量の水で洗浄後上層の水を分液分離
した後、反応溶媒を回収して淡黄色結晶の２，６−ジイ
ソプロピルフェニルカルボジイミド３５．３ｇｒを得
た。これは使用したＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプ
ロピルフェニル）チオ尿素に対して９７．２％の収率に
相当する。この物の融点は５０．０〜５２．０℃、又ガ
スクロマトグラフによる純度は９９．０％であった。
た３００ｍｌ容量の４つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿素３９．７
ｇｒ（０．１モル）、２２重量％の苛性サーダ水溶液３
６．４ｇｒ（０．２モル）及びジクロロエタン７０ｍｌ
を仕込んだ後、内温を１０〜１５℃に保ちながら滴下ロ
ートより１６．２容量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液
１３８ｍｌ（０．３モル）を１時間を要して滴下する。
滴下終了後、同温度下に７時間の後攪拌を行なって反応
を完結させた。反応終了後、副生した硫黄をろ過により
分離した後、二相に分離しているろ過母液から下層の有
機層を分液回収し、更にこの有機層を１０容量％の硫化
ソーダ水溶液３０ｍｌで洗浄して微量溶存している硫黄
を除去した。次に少量の水で洗浄後上層の水を分液分離
した後、反応溶媒を回収して淡黄色結晶の２，６−ジイ
ソプロピルフェニルカルボジイミド３５．３ｇｒを得
た。これは使用したＮ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプ
ロピルフェニル）チオ尿素に対して９７．２％の収率に
相当する。この物の融点は５０．０〜５２．０℃、又ガ
スクロマトグラフによる純度は９９．０％であった。
【００１０】実施例２ 相間移動触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムク
ロライド０．３ｇｒを使用し、１６．２容量％の次亜塩
素酸ナトリウム水溶液９２ｍｌ（０．２モル）、後攪拌
を３時間にした以外は実施例１と同様に実施し淡黄色結
晶の２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド３
５．３ｇｒを得た。これは９７．２％の収率に相当し、
この物の融点は５０〜５２℃又純度は９９．０％であっ
た。更にここで得た結晶３５．３ｇｒを６０ｍｌのイソ
プロピルアルコールより再結晶して純白色の結晶３０．
４ｇｒを得た。この物の融点は５１．０〜５２．０℃又
純度は９９．９％であった。
ロライド０．３ｇｒを使用し、１６．２容量％の次亜塩
素酸ナトリウム水溶液９２ｍｌ（０．２モル）、後攪拌
を３時間にした以外は実施例１と同様に実施し淡黄色結
晶の２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド３
５．３ｇｒを得た。これは９７．２％の収率に相当し、
この物の融点は５０〜５２℃又純度は９９．０％であっ
た。更にここで得た結晶３５．３ｇｒを６０ｍｌのイソ
プロピルアルコールより再結晶して純白色の結晶３０．
４ｇｒを得た。この物の融点は５１．０〜５２．０℃又
純度は９９．９％であった。
【００１１】実施例３ Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）チ
オ尿素及びＮ，Ｎ′−ビス（２−イソプロピル−６−ノ
ルマルプロピルフェニル）チオ尿素の含有率が各々９５
％、５％の混合チオ尿素を使用して実施例２と同様に実
施し淡黄色の結晶３５．５ｇｒを得た。この物のガスク
ロマトグラフによる組成比は、２，６−ジイソプロピル
フェニルカルボジイミドが９４．４％、２−イソプロピ
ル−６−ノルマルプロピルフェニルカルボジイミドが
５．６％であり、融点は４８．０〜５０．５℃であっ
た。更にこの結晶３５．５ｇｒを実施例２と同様にイソ
プロピルアルコールより再結晶して純白色の結晶３１．
７ｇｒを得た。又この結晶の組成は２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドが９７．６％及び２−イソ
プロピル−６−ノルマルイソプロピルフェニルカルボジ
イミドが２．４％であり、融点は５０．０〜５１．５℃
であった。
オ尿素及びＮ，Ｎ′−ビス（２−イソプロピル−６−ノ
ルマルプロピルフェニル）チオ尿素の含有率が各々９５
％、５％の混合チオ尿素を使用して実施例２と同様に実
施し淡黄色の結晶３５．５ｇｒを得た。この物のガスク
ロマトグラフによる組成比は、２，６−ジイソプロピル
フェニルカルボジイミドが９４．４％、２−イソプロピ
ル−６−ノルマルプロピルフェニルカルボジイミドが
５．６％であり、融点は４８．０〜５０．５℃であっ
た。更にこの結晶３５．５ｇｒを実施例２と同様にイソ
プロピルアルコールより再結晶して純白色の結晶３１．
７ｇｒを得た。又この結晶の組成は２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドが９７．６％及び２−イソ
プロピル−６−ノルマルイソプロピルフェニルカルボジ
イミドが２．４％であり、融点は５０．０〜５１．５℃
であった。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、通常一般的に実施し得
る方法で且つ定量的に目的物を得る事が出来、工業的に
極めて有利な製造法である。
る方法で且つ定量的に目的物を得る事が出来、工業的に
極めて有利な製造法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 反応溶媒の存在下に、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）チオ尿素を相間移
動触媒の存在下叉は不存在下に次亜塩素酸アルカリ金属
塩で脱硫化水素する事を特徴とする２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208987A JPH054957A (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208987A JPH054957A (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054957A true JPH054957A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=16565455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208987A Pending JPH054957A (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054957A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6228794B1 (en) | 1997-03-14 | 2001-05-08 | University Of Iowa Research Foundation | Cationic group 13 complexes incorporating bidentate ligands as polymerization catalysts |
| CN102643215A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-22 | 济南圣泉唐和唐生物科技有限公司 | 一种碳二亚胺的制备方法 |
| CN103288681A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-11 | 山西省化工研究所 | 一种硫脲法生产n，n’-二异丙基苯碳化二亚胺的工艺 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP3208987A patent/JPH054957A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6228794B1 (en) | 1997-03-14 | 2001-05-08 | University Of Iowa Research Foundation | Cationic group 13 complexes incorporating bidentate ligands as polymerization catalysts |
| CN102643215A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-08-22 | 济南圣泉唐和唐生物科技有限公司 | 一种碳二亚胺的制备方法 |
| CN103288681A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-11 | 山西省化工研究所 | 一种硫脲法生产n，n’-二异丙基苯碳化二亚胺的工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101245001A (zh) | 氯代甲酸9-芴甲酯的合成方法 | |
| JPS5967281A (ja) | ３−メチルフラボン−８−カルボン酸誘導体及びその製造法 | |
| WO2013062294A2 (ko) | 미티글리나이드 칼슘염의 개선된 제조방법 | |
| CA2286914C (en) | Process for producing 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidine or hydrochloride thereof | |
| JP3509084B2 (ja) | ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 | |
| JP3021705B2 (ja) | 対称型１，３−ジ置換尿素の製造法 | |
| JP2706517B2 (ja) | 新規ジスルフィド及び該ジスルフィドを原料とするトルナフテートの製造方法 | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| JPH0616615A (ja) | 含フッ素フタロニトリル誘導体の製造方法 | |
| JPH02172969A (ja) | ジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 | |
| JPS61218555A (ja) | トリフルオロジクロロエチル基により置換された酸類の製法および亜鉛化合物類 | |
| JPH08198841A (ja) | スルホニル化合物の製造方法 | |
| JP2002338587A (ja) | カルボキシル基を含むホスホニウム塩の製造方法 | |
| JP2752877B2 (ja) | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 | |
| CN117800848A (zh) | 一种合成2-氟-4-（三氟甲基）苯胺的方法 | |
| KR101154471B1 (ko) | 4-히드록시이미노벤조산 메틸 에스테르 제조방법 | |
| SU829614A1 (ru) | Способ получени о-акрилоилокси-бЕНзОйНОй КиСлОТы | |
| JPS62267267A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 | |
| JPH0296557A (ja) | ４−シアノシクロヘキサンカルボン酸の製造方法 | |
| JPS60190756A (ja) | １，７−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタンの製造方法 | |
| JPH10251210A (ja) | 精５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸ジクロライドの製造方法 | |
| JPH05320126A (ja) | ２−アミノ−５−ニトロチオベンズアミドの製造法 | |
| JP2005068066A (ja) | ２，６−ジイソプロピルアニリンの精製方法 | |
| JPH058704B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |