JPH054966A

JPH054966A - アミン誘導体、その製法及び殺虫剤

Info

Publication number: JPH054966A
Application number: JP18701991A
Authority: JP
Inventors: Haruhito Oishi; 治仁大石; Teruyuki Iihama; 照幸飯浜; Keiichi Ishimitsu; 圭一石光; Tomio Yamada; 富夫山田; Renpei Hatano; 連平波多野; Nobuo Takakusa; 伸生高草; Jun Mitsui; 順満井
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1990-07-05
Filing date: 1991-07-02
Publication date: 1993-01-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】下記〔Ｉ〕の化合物またはその塩、その製
法、及びこれを含む殺虫剤。〔式中、Ｒ^１はピリジル、ピリダジニ、ピラジニル、チ
アゾリル等の置換されていてもよいヘテロ環を；Ｒ^２は
水素、メチル、ベンジル、シクロプロピル等を；Ｘはメ
チレン等の二価の脂肪族基を；Ａ−Ｂ−Ｄは−（Ｃ
Ｈ_２）_３−，−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｚ−（ＺはＯ，Ｓ，Ｎ
Ｈ，ＮＣＨ_３を示す）、−ＣＨ_２−Ｚ−（ＺはＯ，Ｓ，
ＮＨを示す）、−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ_３）−
等を；ＥはＣＯ，ＳＯ_２またはＣ＝Ｎ−Ｒ^７（Ｒ^Ｒは
Ｈ、アルキル、アリール、ＮＯ_２またはＣＮを示す）
を；ＱはＨ、アルキル、アリール、ハロゲン原子、ＮＯ
_２，ＣＮ等を表わす〕【効果】この化合物はワタアブラムシ、有機燐剤、カ
ーバメイト剤抵抗性系統のツマグロヨコバイなどにすぐ
れた殺虫効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアミン誘導体、そ
の製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】多年にわたる殺虫剤の研究開発によって
多くの薬剤、例えばパラチオン、マラソン等の有機リン
系殺虫剤、カルバリル、メソミル等のカーバメイト系殺
虫剤などが開発され実用化されて来た。これら殺虫剤が
農業の生産向上に果した役割は極めて大きいが近年、こ
れらの殺虫剤の中には残留、蓄積環境汚染等の問題から
使用が規制されたり、長期使用の結果として抵抗性害虫
を発生せしめたものが出て来ている。従って、これら抵
抗性害虫をはじめ各種害虫に卓越した殺虫特性を有し、
安全に使用できる新規薬剤の開発が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は工業的
に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農薬を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、化９

【化９】｛式中、Ｒ₁は置換されてもよいヘテロ環を示し、Ｘは
置換されてもよいアルキレン基もしくはアルキリデン
基、−ＮＲ³−、Ｒ³は水素、置換されてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を示
す。Ｒ²は水素、置換されてもよいアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基もしくはアリール基、−Ｙ−Ｒ⁴、または−Ｎ
Ｒ⁵Ｒ⁶を、〔ＹはＯ、Ｓ（Ｏ）ｌ、−ＣＯ−、−ＣＯ
₂−を、ｌは０，１，２を、Ｒ⁴は水素、置換されても
よいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は同一または相異なって水素、置換されてもよ
いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を示す。
更にＸとＲ²は一緒になって更にヘテロ原子を含みまた
は含まずして環を形成してもよい。Ａ，Ｂ及びＤはそれ
ぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子またはヘテロ
原子または単結合を表わし、Ｅは−ＣＯ−，−ＣＳ−，
−ＳＯ₂−，＞Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁷（Ｒ⁷は水素、置換されて
もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、シア
ノ基またはニトロ基を表わす。）を示し、Ｑは水素、置
換されてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基もしくはア
リール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ
⁸（Ｒ⁸は置換されてもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基もしくはアリール基を示す。）、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁹、
（ｍは０，１，２を、Ｒ⁹は置換されてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基もしくはアリール基を示す。）また
は、ＣＯ₂Ｒ¹⁰（Ｒ¹⁰は置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基またはアリール基を表わす）｝で表わさ
れる化合物またはその塩及びその製法及び殺虫剤であ
る。

【０００５】本発明の化合物は以下に示す（１）から
（４）のいずれかの方法によって製造される。（１）化１０

【化１０】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記と同
じ意味を示す。式〔II〕中、ＺはＳ（Ｏ）_nＲ¹¹、ＯＲ
¹²、又はエノール性水酸基を表わし、ｎは０，１，２
を、Ｒ¹¹は置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基又
はフェニル基を、Ｒ¹²は置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄の
アルキル基もしくはフェニル基、又はＳＯ₂Ｒ¹³を表わ
し、Ｒ¹³は置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基又
はフェニル基を表わす。式〔Ｉ〕で表わされる化合物は
式〔II〕で表わされる化合物を、無溶媒もしくはベンゼ
ン、トルエン、エタノール、ＤＭＦ、ＤＭＥ、Ｎ−メチ
ルピロリドン、酢酸などの不活性溶媒中、式〔III 〕で
表わされるアミンを場合によっては、ｐ−トルエンスル
ホン酸などのルイス酸触媒存在下に室温から還流温度の
範囲において反応させて製造できる。

【０００６】（２）化１１

【化１１】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前
記と同じ意味を表わす。式（VI）中、Ｈａｌはハロゲン
原子を表わす。式〔Ｉ〕で表わされる化合物は式〔VI〕
で表わされる化合物に、無溶媒もしくはベンゼン、トル
エン、ＤＭＦ、ＤＭＥ、ＴＨＦ、Ｎ−メチルピロリド
ン、アルコールなどの不活性溶媒中、式〔III 〕で表わ
されるアミンを、場合によっては、トリエチルアミン、
ピリジン、ＤＢＵなどの塩基の存在下に室温から還流温
度の範囲において反応させて製造することができる。

【０００７】（３）化１２

【化１２】式〔Ｉ〕で表わされる化合物のなかで、Ｑが、アルキル
基、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ⁸
およびＳＯ₂Ｒ⁹（ここで、Ｒ⁸およびＲ⁹は前記と同
じ意味を表わす）ものは、式〔Ｉ〕で表わされる化合物
の中でＱが水素原子のものから製造できる。

【０００８】Ｑが置換されてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基又はアリール基である化合物は、Ｑが水素
原子である化合物に、無溶媒もしくは適当な希釈剤中、
アルキルハライド（Ｑ−Ｈａｌ）などのアルキル化剤を
場合によっては塩基の存在下、室温から還流温度の範囲
において反応させることにより製造できる。

【０００９】Ｑがニトロ基である化合物は、Ｑが水
素原子である化合物をニトロ化することにより製造され
る。用いられるニトロ化剤としては硝酸、発煙硝酸、硝
酸アセチル、ニトロニウムテトラフルオボーレートなど
を挙げることができる。

【００１０】Ｑがハロゲン原子である化合物は、Ｑ
が水素原子である化合物を、無溶媒もしくは、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ベンゼン、トルエ
ンなどの不活性溶媒中、Ｎ−クロロスクシンイミド、オ
キシ塩化リン、塩化スルホニル、塩化チオニル、塩素、
臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ピリジニウムハイド
ロブロマイドパーブロマイド、フェニルトリメチルアン
モニウムトリブロマイド、四フッ化イオウ、弗素、ジエ
チルアミノサルファートリフロライド（ＤＡＳＴ）、Ｎ
−フルオロピリジニウムトリフラートなどのハロゲン化
剤を室温から還流温度の範囲で反応させることにより製
造される。

【００１１】ＱがＣＯＲ⁸、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁹、ＣＯ
₂Ｒ¹⁰で表わされる化合物は、Ｑが水素原子である化合
物をアシル化もしくはスルホン化などにより製造でき
る。反応は、無溶媒もしくは、ベンゼン、トルエン、Ｔ
ＨＦ、ＤＭＥ、クロロホルム、ジクロロメタン、エーテ
ル、ＤＭＦ、アルコール、水などの不活性溶媒中、場合
によっては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
エチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ、アルコラートなどの
塩基の存在下に、室温から還流温度の範囲で円滑に進行
する。用いられるアシル化剤、スルホン化剤としては、
アセチルクロリド、ベンゾイルクロライドなどの酸クロ
リド、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水安息香酸
などの酸無水物、メタンスルホニルクロリド、ｐ−トル
エンスルホニルクロリドなどのスルホン酸クロリド、無
水メタンスルホン酸、無水ｐ−トルエンスルホン酸など
のスルホン酸無水物などを挙げることができる。

【００１２】（４）化１３

【化１３】式〔Ｉ〕で表わされる化合物の中でＲ²が水素原子では
ない化合物は式〔Ｉ〕で表わされる化合物の中でＲ²が
水素原子である化合物とＲ₂Ｈａｌを反応させることよ
り製造できる。反応は、無溶媒もしくは、ベンゼン、ト
ルエン、クロロホルム、ＴＨＦ、エーテル、アルコー
ル、アセトニトリルなどの不活性溶媒中、場合によって
はトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ、アルコラー
ト、ナトリウムハイドライドなどの塩基の存在下に室温
から還流温度の範囲で行なわれる。反応終了後は通常の
後処理によって、式〔Ｉ〕で表わされる化合物を得るこ
とができる。化合物の構造決定はＩＲ、ＮＭＲ、および
マススペクトルによって行なった。

【００１３】

【実施例】以下に実施例によって、本発明をさらに詳し
く説明する。実施例１１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン（化合物番号１）化１４：

【化１４】１，３−シクロヘキサンジオン１．０ｇ（８．９mmol）
をトルエン１０ml中に懸濁し、２−クロロ−５−ピリジ
ルメチルアミン１．２７ｇ（８．９mmol）とｐ−トルエ
ンスルホン酸１水和物２０mgを加えて、２時間加熱還流
した。反応液を室温まで放冷したのち、析出する結晶を
濾別して、目的物２．１１ｇ（収率定量的）を得た。
融点１６４−１６６℃

【００１４】実施例２１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
ニトロ−１−シクロヘキセン−３−オン（化合物番号２
４）化１５：

【化１５】１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン１．０ｇ（４．２mmol）を濃
硫酸３０ml中に懸濁させ、氷冷下で濃硝酸（ｄ＝１．４
０）０．２７ｇを数回に分けて滴下した。反応液を攪拌
しながら室温まで自然昇温させた後、氷水１００ml中に
注ぎ酢酸エチル５０mlで２回抽出した。有機層を飽和炭
酸ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィの手法により精製し
て目的物０．２１ｇ（収率１８％）を得た。ｎＤ２５
１．５０９８

【００１５】実施例３１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
クロロ−１−シクロヘキセン−３−オン（化合物番号２
３）化１６：

【化１６】１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン０．５ｇ（２．１mmol）を乾
燥塩化メチレン１０mlに溶解し、室温でＮ−クロロスク
シンイミド０．３４ｇ（２．５５mmol）を加え、同温度
で４時間攪拌した。反応液に水１０mlを加えて有機層ほ
分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を減圧
留去した。残渣に少量の酢酸エチルを加え、析出結晶を
濾別して目的物０．２８ｇ（収率４９％）を得た。融点
１６０−１６１℃

【００１６】実施例４１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−２−
トリフルオロメチル−１−シクロヘキセン−３−オン
（化合物番号２７）及び１−（Ｎ−（２−クロロ−５−
ピリジルメチル）トリフルオロアセトアミド）−１−シ
クロヘキサン−３−オン（化合物番号１３）化１７：

【化１７】１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
シクロヘキセン−３−オン１．０ｇ（４．２mmol）をベ
ンゼン２０ml中に懸濁させ、室温で無水トリフルオロ酢
酸１．８ml（１２．７mmol）を加えた。この混合物を３
時間加熱還流した後、低沸物を減圧留去した後カラムク
ロマトグラフィーにより分離精製し、１−（２−クロロ
−５−ピリジルメチルアミノ）−２−トリフルオロメチ
ル−１−シクロヘキセン−３−オン０．５６ｇ（収率４
０％ｎＤ２５．１．５２２５）および１−（Ｎ−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）トリフルオロアセトアミ
ド）−１−シクロヘキセン−３−オン０．３２ｇ（収率
２２％ｎＤ２５．１．５３０３）を得た。

【００１７】実施例５４−（Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジルメチルア
ミノ）−２，５−ジヒドロフラン−２−オン（化合物番
号８４）化１８：

【化１８】テトロン酸１．０ｇ（１０．０mmol）をトルエン１０ml
中に懸濁させ、Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジル
メチルアミン１．６ｇ（１０．２mmol）を加え５時間加
熱還流した。反応液より低沸点物を減圧留去したのち、
シリカゲルクロマトグラフィーによって精製して、４−
（Ｎ−メチル−２−クロロ−５−ピリジルメチルアミ
ノ）−２，５−ジヒドロフラン−２−オン１．２ｇ（収
率５０％）を得た。融点１０５−１０７℃

【００１８】実施例６４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−６−
メチルピラン−２−オン（化合物番号７７）化１９：

【化１９】４−ヒドロキシ−６−メチルピラン−２−オン２．０ｇ
（１５．９mmol）をＤＭＦ２０mlに溶解し、氷冷下で６
０％水素化ナトリウム０．７ｇ（１７．２mmol）を少量
ずつ加えた。１時間攪拌した後、ｐ−トルエンスルホニ
ルクロリド３．０ｇを加え室温で更に１時間攪拌した。
反応物を氷水１００ml中に注ぎ、酢酸エチル５０mlで抽
出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留
去してほぼ純粋な６−メチル−４−（ｐ−トルエンスル
ホニルオキシ）ピラン−２−オン３．８ｇを得た。この
もの１．０ｇ（３．６mmol）をＤＭＦ１０mlに溶解し、
２−クロロ−５−ピリジルメチルアミン０．５ｇ（３．
５mmol）を加えて室温で一夜攪拌した。反応液を水５０
ml中に注ぎ、酢酸エチル３０mlで抽出し、得られた残渣
をシリカゲルカラムによって分離精製して、目的とする
４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−６−
メチルピラン−２−オン０．３０ｇ（収率４５％）が得
られた。融点１７３−１７５℃

【００１９】実施例７４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチルウラシル（化合物番号７０）化２０：

【化２０】４−クロロ−１，３−ジメチルウラシル１．３ｇ（７．
４mmol）をＮ−メチルピロリドン１０mlに溶解し、当モ
ルのトリエチルアミンおよび２−クロロ−５−ピリジル
メチルアミンを加えて１００℃で３時間加熱攪拌した。
室温まで放冷後、反応物を水１００ml中に注ぎ酢酸エチ
ル３０mlで２回抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥して溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって、目的とする４−（２−
クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，３−ジメチ
ルウラシル１．０ｇ（収率４９％）を得た。融点１２２
−１２３℃

【００２０】実施例８４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチル−５−ニトロウラシル（化合物番号７１）
化２１：

【化２１】４−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１，
３−ジメチルウラシル０．７８ｇを濃硫酸３０ml中に懸
濁させ、氷冷下で濃硝酸（ｄ＝１．４０）０．１７ｇを
滴下した。０℃で２時間、室温で１時間攪拌した後、氷
水１００ml中に注ぎ酢酸エチル３０mlで２回抽出した。
有機層を重曹水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち、溶媒を減圧留去して粗生成
物を得た。このものを、クロロホルム−ｎ−ヘキサン混
合溶媒により処理して、目的物０．７２ｇ（収率８０
％）を得た。融点１４７−１４８℃上記実施例を含め、
本発明の化合物の代表例を第１表に示す。

【００２１】

【表１０１】

【００２２】

【表１０２】

【００２３】

【表１０３】

【００２４】

【表１０４】

【００２５】

【表１０５】

【００２６】

【表１０６】

【００２７】

【表１０７】

【００２８】

【表１０８】

【００２９】

【表１０９】

【００３０】

【表１１０】

【００３１】

【表１１１】

【００３２】

【表１１２】

【００３３】

【表１１３】

【００３４】

【表１１４】

【００３５】

【表１１５】

【００３６】

【表１１６】

【００３７】

【表１１７】

【００３８】

【表１１８】

【００３９】

【表１１９】

【００４０】本発明化合物はヨトウムシ、コナガ、アブ
ラムシ、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカなど、各種
の害虫に高い殺虫活性を示す。又、近年コナガ、ウン
カ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リ
ン剤、カーバメイト剤に対する抵抗性が発達し、それら
薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫に
も有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系
統のみならず、有機リン剤、カーバメイト剤抵抗性系統
の害虫にも優れた殺虫効果を有する薬剤である。

【００４１】

【課題を解決するための手段−殺虫剤】本発明の殺虫剤
は、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を有効成分として
含有するものであり、有効成分化合物の純品のままでも
使用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、水溶剤、粉剤、乳剤、粒剤、フロアブル等
の形態で使用される。添加剤及び担体としては、固型剤
を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、
珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、ベントナイト、クレイ
等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有
機および無機化合物が使用される。液体の剤型を目的と
する場合は、植物油、鉱物油、ケロシン、キシレンおよ
びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケト
ン、水等を溶剤として使用する。これらの製剤におい
て、均一なかつ安定な形態をとるために必要ならば界面
活性剤を添加することもできる。このようにして得られ
た水和剤、乳剤、水溶液、フロアブル剤は水で所定の濃
度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤
はそのまま、植物に散布する方法で使用される。

【００４２】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることはいうまでもないが、各種の殺虫剤、殺ダニ剤
及び殺菌剤と混合して使用することもできる。本発明化
合物と混合して使用できる殺ダニ剤や殺虫剤の代表例を
以下に示す。殺ダニ剤（殺菌剤）：クロルベンジレート、クロルプロ
ピレート、プロクロノール、フェニソプロモレート、ジ
コホル、ジノブトン、ビナパクリル、クロルフェナミジ
ン、アミラズ、ＢＰＰＳ、ＰＰＰＳ、ベンゾメート、ヘ
キシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、
キノメチオネート、チオキノックス、ＣＰＣＢＳ、テト
ラジホン、カヤサイド、アベルメクチン、多硫化石灰、
クロフェンテジン、フルベンツミン、フルフェノクスロ
ン、ＢＣＰＥ、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロ
キシメート、チオファネートメチル、ベノミル、チウラ
ム、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、フサライド、プロベナゾール、
イソプロチオラン、ＴＰＮ、キャプタン、ポリオキシ
ン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイ
シン、トリシクラゾール、ピロキロン、フェナジンオキ
シド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、イプ
ロジオン、ヒメキサゾール、メタラキシル、トリフルミ
ゾール、ジクロメジン、テクロフタラム、

【００４３】有機燐及びカーバメイト系殺虫剤（殺ダニ
剤）：フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェント
エート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、ジプ
テレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジク
ロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メ
チルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ピ
ラクロホス、モノクロトホス、アルディカーブ、プロポ
キスル、メソミル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ナック、カル
タップ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ピリミカ
ーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、チオジ
カルブ、

【００４４】ピレスロイド系殺虫剤（殺ダニ剤）：パー
メトリン、シペルトリン、デカメスリン、フェンバレレ
ート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、
テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパス
リン、ビフェンスリン、プロスリン、フルバリネート、
シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エト
フェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリ
ン、シラネオファン、ベンゾイルフェニルウレア系その他の殺虫剤：ジフルベ
ンズロン、クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフ
ルベンズロン、ブプロフェジン、機械油。

【００４５】

【実施例−殺虫剤】次に製剤の実施例を示すが、添加す
る担体、界面活性剤等はこれらの実施例に限定されるも
のではない。実施例９乳剤本発明化合物１０部アルキルフェニルポリオキシエチレン５部ジメチルホルムアミド５０部キシレン３５部以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液とし
て散布する。

【００４６】実施例１０水和剤本発明化合物２０部高級アルコール硫酸エステル５部珪藻土７０部シリカ５部以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して
懸濁液として散布する。

【００４７】実施例１１粉剤本発明化合物５部タルク９４．７部シリカ０．３部以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散布する。

【００４８】実施例１２粒剤本発明化合物５部クレー７３部ベントナイト２０部ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩１部リン酸ナトリウム１部以上を造粒し、使用に際してはそのまま施用する。

【００４９】

【発明の効果】試験例１ワタアブラムシに対する効力３寸鉢に播種した発芽後１０日が経過したキュウリにワ
タアブラムシを一区あたり３０〜５０頭小筆を用いて接
種した。１日後に傷害虫を取り除いて、前記薬剤の実施
例９に示された乳剤の処方に従い化合物濃度が１２５pp
m になるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５
℃、湿度６５％の恒温室内に置き、７日後に生虫数を数
え、無処理区との比較から防除率を求めた。結果を第２
表に示す。

【００５０】

【表２０１】

【００５１】

【表２０２】

【００５２】試験例２ツマグロヨコバイに対する効力発芽後７日を経過したイネ幼苗を、前記薬剤の実施例９
に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ppm
になるように水で希釈した薬液に３０秒間浸漬した。風
乾後、処理苗を試験管に入れ、有機燐剤、カーバメイト
剤抵抗性系統のツマグロヨコバイ３令幼虫１０頭を接種
した。ガーゼで蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒
温室内に置き、５日後に殺虫率を調べた。結果を第３表
に示す。

【００５３】

【表３０１】

【００５４】

【表３０２】

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/60 8930−4Ｈ 43/78 Ｂ 8930−4ＨＣ０７Ｄ 213/36 6701−4Ｃ 213/63 6701−4Ｃ 237/08 6701−4Ｃ 237/12 6701−4Ｃ 241/12 6701−4Ｃ 241/16 6701−4Ｃ 277/28 7019−4Ｃ 277/32 7019−4Ｃ 401/12 8829−4Ｃ 403/12 8829−4Ｃ 405/12 8829−4Ｃ 409/12 8829−4Ｃ 411/12 8829−4Ｃ 417/12 9051−4Ｃ (72)発明者山田富夫神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内 (72)発明者波多野連平神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内 (72)発明者高草伸生神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内 (72)発明者満井順神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹達株式会社小田原研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化１【化１】｛式中、Ｒ₁は置換されてもよいヘテロ環を示し、Ｘは
置換されてもよいアルキレン基もしくはアルキリデン
基、−ＮＲ³−、Ｒ³は水素、置換されてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を示
す。Ｒ²は水素、置換されてもよいアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基もしくはアリール基、−Ｙ−Ｒ⁴、または−Ｎ
Ｒ⁵Ｒ⁶を、〔ＹはＯ、Ｓ（Ｏ）ｌ、−ＣＯ−、−ＣＯ
₂−を、ｌは０，１，２を、Ｒ⁴は水素、置換されても
よいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は同一または相異なって水素、置換されてもよ
いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を示す。
更にＸとＲ²は一緒になって更にヘテロ原子を含みまた
は含まずして環を形成してもよい。Ａ，Ｂ及びＤはそれ
ぞれ独立して、置換されてもよい炭素原子またはヘテロ
原子または単結合を表わし、Ｅは−ＣＯ−，−ＣＳ−，
−ＳＯ₂−，＞Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁷（Ｒ⁷は水素、置換されて
もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、シア
ノ基またはニトロ基を表わす。）を示し、Ｑは水素、置
換されてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基もしくはア
リール基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ＣＯＲ
⁸（Ｒ⁸は置換されてもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基もしくはアリール基を示す。）、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁹、
（ｍは０，１，２を、Ｒ⁹は置換されてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基もしくはアリール基を示す。）また
は、ＣＯ₂Ｒ¹⁰（Ｒ¹⁰は置換されてもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基またはアリール基を表わす）｝で表わさ
れる化合物またはその塩。
【請求項２】化２【化２】（式中、ＺはＳ（Ｏ）_nＲ¹¹、ＯＲ¹²、又はエノール性
水酸基を表わし、ｎは０，１，２をＲ¹¹は置換されても
よいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はフェニル基を、Ｒ¹²は
置換されてもよいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはフェ
ニル基、又はＳＯ₂Ｒ¹³を表わし、Ｒ¹³は置換されても
よいＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はフェニル基を表わす。
Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記と同じ意味を表わす。）で
表わされる化合物と化３【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘは前記と同じ意味を表わす。）
で表わされる化合物と反応させることを特徴とする化４【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の製法。
【請求項３】化５【化５】（式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ
及びＱは前記と同じ意味を表わす。）で表わされる化合
物と化６【化６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘは前記と同じ意味を表わす。）
で表わされる化合物と反応させることを特徴とする化７【化７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす）。で表わされる化合物の製法。
【請求項４】化８【化８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ及びＱは前記
と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物の１種又は
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫剤。