JPH0549689B2 - - Google Patents

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JPH0549689B2
JPH0549689B2 JP58158989A JP15898983A JPH0549689B2 JP H0549689 B2 JPH0549689 B2 JP H0549689B2 JP 58158989 A JP58158989 A JP 58158989A JP 15898983 A JP15898983 A JP 15898983A JP H0549689 B2 JPH0549689 B2 JP H0549689B2
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JP
Japan
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molecular weight
measured
polypropylene
powder
melt flow
Prior art date
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JP58158989A
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English (en)
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JPS6053510A (ja
Inventor
Tadashi Asanuma
Shinryu Uchikawa
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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Priority to JP58158989A priority Critical patent/JPS6053510A/ja
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は加工性に優れ、しかも延伸して得られ
た成形物の物性が良好な、ポリプロピレン樹脂に
関する。 ポリプロピレンは剛性が良好であり、特に延伸
したものは引張強度に優れたものであることか
ら、フイルム及びテープなどの用途に多く用いら
れている。しかしながら強度、特に引張強度の良
好なものを得るために通常比較的メルトフローイ
ンデツクスの小さいポリプロピレンが選択される
ため、その成形時に於いて、比較的大きいエネル
ギーを必要としており、省エネルギーの点から
も、物性が良好でしかも加工性に優れたプロピレ
ン樹脂が望まれる。 本発明は、種々の検討を行つた結果、特定の性
質を有するポリプロピレンが加工性が良好で、し
かも延伸された成形物の物性も良好であることを
見出し本発明を完成した。 本発明の目的は、加工性に優れ、しかも延伸し
て得られた成形物の物性の良好なポリプロピレン
樹脂を提供することにある。 本発明は、イ)ゲルパーミエーシヨンクロマト
グラフイーで測定し縦軸を溶出量、横軸を分子量
の自然対数で表わした分子量分布曲線のピーク位
置を中心として高分子量域、低分子量域、中間量
域にわけ、それぞれについてガウス分布で近似し
た時のMw/Mnが高分子量側で8以上、低分子
量側で10以下、ロ)13C−NMRで測定したアイソ
タクチツクペンタツド分率が0.95以上であり、
230℃で測定したメルトフローインデツクスが0.2
〜20である加工性の良好な延伸用ポリプロピレン
樹脂に関する。 本発明のポリプロピレン樹脂は高立体規則性の
ものであり、13C−NMR(400MHz)で測定したア
イソタクチツクペンタツド分率はA Zambelli
らによつて帰属されMacromolecules 687
(1975)に記載された方法に従いNMRで測定さ
れ、メチル炭素の各ピークの面積比によつて定め
られた値である。 ペンタツド分率が0.95以下ではポリプロピレン
樹脂として剛性及び引張強度が不足し好ましくな
い。好ましい範囲は0.95〜0.99程度である。 本発明のポリプロピレンの分子量分布は次のよ
うにして測定された値である。ゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフイーによつて測定された(例
えば、135℃で1,2,4−トリクロロベンゼン
を移動層として、カラムとしてShodex A−
80M2本を用いて測定される。)クロマトグラフを
用いて図に示すように、横軸を分子量の自然対数
で表わし、縦軸を溶出量で表わした分子量分布曲
線を3分割し、高分子量側ピーク付近及び低分子
量側についてそれぞれガウス分布に近似して求め
る。 分子量分布をガウス分布で近似する方法は、例
えば、Journal of Chromatographic Science
Vol20 June 1982 252に詳細に説明してある。即
ち、分子量分布曲線を下式近似する。 Y=Ym・exp〔−(X−Xm)2/2S2〕 Y;分子量の自然対数(1n(分子量))Xの時の
高さ。 Ym;ピーク分子量の自然対数(1n(ピーク分子
量))Xmの時の高さ又は3分割した時の境
界点に一致するように算出したピーク高さ。 S=√1(重量平均分子量数平均分子量) ことによつて重量平均分子量/数平均分子量、即
ちMw/Mnが算出される。 こうして求めた上記比率のうち加工性に大きな
影響を与えるのは特に高分子量側での値であり8
以上である必要がある。好ましくは、8〜25であ
り、8以下では加工性の改良が不充分であり、25
以上では物性の低下が見られる。 低分子量側の比率は成形品の外観におおきな影
響を与え10以上では表面の状態が不良で好ましく
ない。好ましい範囲は4〜10である。 本発明の樹脂は延伸用として好ましく用いら
れ、フイルムグレード、フラツトヤーングレード
として好適に用いられる。 本発明のポリプロピレン樹脂は種々の方法で製
造可能であるが、一例を挙げれば、公知の種々の
塩化マグネシウムに担持した四塩化チタン触媒
と、有機アルミニウム化合物からなる触媒系の中
でも高立体規則性のポリプロピレンを与えるも
の、場合によつてはエステル系の化合物を加えて
さらに高立体規則性のポリプロピレンを与える触
媒系としたものを用いることが好ましい。 上記触媒系を用いてプロピレン自身を液体媒体
とする塊状重合法で、それも比較的高温、即ち65
〜80℃の温度でプロピレンを重合し、次いでプロ
ピレンなどの低沸点炭化水素でプロピレン可溶の
低立体規則性のポリプロピレンを除去することに
よつて得られる。 本発明のポリプロピレン樹脂は、延伸フイルム
用或いはフラツトヤーン等の延伸用樹脂として、
得られた成形物が剛性及び引張強度が大きく、し
かも成形時のエネルギーが少なくてすみ、また驚
くべきことに比較的低分子量のポリプロピレン
(メルトフローインデツクスが大きいもの)でも
延伸が可能であるという工業的異議の極めて高い
ものである。 以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説
明する。 実施例 1 1 触媒の合成 直径12mmの鋼球9Kgの入つた内容積4の粉砕
用ポツトを4個装備した振動ミルを用意する。各
ポツトに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム300g、
テトラエトキシシラン60mlおよびα、α、α−ト
リクロロトルエン45mlを加え40時間粉砕した。充
分に乾燥し窒素雰囲気とした50のオートクレー
ブに上記粉砕物3Kgと四塩化チタン20を加え80
℃で120分間撹拌ののち静置して上澄み液を除い
た、次いでn−ヘプタンを35加え80℃で15分間
撹拌ののち静置し、上澄み液を除く洗浄操作を7
回繰り返した後さらにn−ヘプタン20を追加し
て固体触媒スラリーとした。固体触媒スラリーの
一部をサンプリングし、n−ヘプタンを蒸発させ
分析したところ固体触媒中にチタンを1.9wt%含
有していた。 2 重合反応 充分に乾燥し窒素で置換しさらにプロピレンで
置換したジヤケツト付の100のオートクレーブ
にプロピレン25Kgを装入した。一方、1のフラ
スコにn−ヘプタン500ml、ジエチルアルミニウ
ムクロリド2.6ml、p−トルイル酸メチル1.4mlお
よび上記固体触媒1gを入れ室温で1分間撹拌し
たのちトリエチルアルミニウム0.5mlを加えたも
のを上記100のオートクレーブに圧入した。水
素を装入した後ジヤケツトに温水を通じて内温を
75℃、気相水素濃度4vol%となるように水素を装
入しながら重合を続けた。一方、56.5mlのn−ヘ
プタンに3.5mlのトリエチルアルミニウムを溶解
したものを0.5ml/min、プロピレンを125g/
minの割合でオートクレーブに連続的に圧入しな
がら2時間重合を続けた。2時間経過後10mlのジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテルを
入れ60℃で30分間撹拌し、次いで細い部分の内径
が10cm、上部の太い部分の内径が30cm、細い部分
の長さが10m、上部の太い部分の長さが2mの向
流洗浄塔の上部にスラリーを30Kg/h、下部より
プロピレン95%,プロパン5%の組成の洗浄液を
40Kg/hの割合で導入し、上部より洗浄液を44
Kg/h、下部より洗浄されたスラリーを26Kg/h
の割合で取り出し、取り出されたスラリーは内径
3/4インチ、長さ60mの2重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出してポリマーを分離し
た。得られたポリマーはさらに20mmHg、80℃で
4時間乾燥したところ12Kgのパウダーが得られ
た。この得られたパウダーについて以下に示す方
法で評価した。評価は押出機を用い40mmの下向き
ダイで原反を製膜(押出温度250℃、厚さ750μm)
し、TMロング社の2軸延伸機で150℃で60秒加
熱し延伸倍率(MD×TD)=5×7延伸スピード
10cm/secで製膜し物性は以下の方法によつた。 ・ メルトフローインデツクス(230℃、2.16Kg)
(g/10min) JIS K7210 ・ ヘイズ(%) ASTM D1003 ・ ヤング率(Kg/mm) ASTM D882 ・ 引張強度(Kg/mm) ASTM D638 ・ 熱収縮率(%) ASTM D1206 により120℃×15minでそれぞれ測定した。結果
は表1に示す。 比較例 1 触媒として市販の高活性三塩化チタン触媒1.5
gとジエチルアルミニウムクロリド10mlを用い1
のフラスコにn−ヘプタン500mlと共に入れ撹
拌した後プロピレンを10g装入して1時間撹拌し
た。次いでジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテルを1ml加え撹拌したのちプロピレン25
Kgを入れたオートクレーブに入れ重合温度を60
℃、水素濃度5.5vol%、重合時間を4時間とした
他は実施例1と同様にして11Kgのパウダーを得
た。このパウダーについて同様に評価した結果を
表1に示す。 比較例 2 ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ルを用いることなく重合して12Kgのパウダーを得
た。同様に評価した結果は表1に示す。 実施例 2 トルイル酸メチルの使用量を1.2mlとした他は
実施例1と同様にしてパウダーを15Kg得た。同様
に評価した結果を表1に示す。 実施例 3 重合温度を72℃とした他は実施例1と同様にし
たところ10Kgのパウダーを得た。このパウダーを
用いフラツトヤーンを製膜し物性を測定した。フ
ラツトヤーンは日本製鋼社(株)製の112mmφ(L/D
=28)の押出機で1700mmの下向きT−ダイで原反
を製膜(押出温度250℃厚さ160μm)し、スリツ
ターで6mm巾にした後、100℃で所定の延伸を行
い100〜150℃でアニール後巻き取つて約1100デニ
ル、巾2.4mmのヤーンを成形し、物性を測定した。
測定は強度(g/d)、伸度(%)はJIS L1073
によつた。押出機の樹脂温度およびメインモータ
ーの電流は同一成形速度となるように条件を定め
それぞれ表2に示した。 比較例 3 重合温度を65℃とし、重合時間を3時間とした
他は比較例1と同様にして得たパウダーを用いた
他は実施例3と同様にした。結果は表2に示す。 比較例 4 比較例3と同様の方法でしかも、向流洗浄塔を
用いることなく得たパウダーを用いた他は実施例
3と同様にした。結果は表2に示す。 実施例 4 実施例1で得たパウダーを用いた他は実施例3
と同様にして評価した。結果は表2に示す。 比較例 5 比較例1で得たパウダーを用いた他は実施例3
と同様に評価した結果は表2に示す。 比較例 6 重合温度を60℃とし気相水素濃度を8vol%とし
た他は実施例1と同様にしてポリプロピレンパウ
ダーを得た。同様に評価した結果を表1に示す。
表に示すように物性に大差はないが、延伸フイル
ムの表面が白つぽく、表面状態が不良である。 比較例 7 比較例6で得たポリプロピレンパウダーを用い
た他は実施例3と同様にして評価した。結果は表
2に示す。物性的には大差のない結果であるがフ
ラツトヤーンの表面が白つぽく、表面状態が不良
であつた。
【表】
【表】 * 公知の方法による
【表】 * 公知の方法による
【図面の簡単な説明】
図面はゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ーで測定した分子量分布曲線と、その3分割の状
態を示す図であり、横軸は自然対数で表した分子
量を、縦軸は溶出量を、それぞれ示す。横軸の左
が高分子量、右が低分子量である。aは高分子量
域1/3を、bは中間量域1/3を、cは低分子量域1/
3を、実線は実測分子量分布曲線を、破線は近似
分子量分布曲線のピークへの外挿を、縦軸は溶出
量(高さ)をそれぞれ示し、横軸は左側が高分子
量側を、右側が低分子量側を1n(分子量)で目盛
り、oはピーク及び境界点をそれぞれ示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 イ ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
    ーで測定し縦軸を溶出量、横軸を分子量の自然
    対数で表わした分子量分布曲線のピーク位置を
    中心として高分子量域、低分子量域、中間量域
    にわけ、それぞれについてガウス分布で近似し
    た時のMw/Mnが高分子量側で8以上、低分
    子量側で10以下、 ロ 13C−NMRで測定したアイソタクチツクペ
    ンタツド分率が0.95以上であり、230℃で測定
    したメルトフローインデツクスが0.2〜20であ
    る加工性の良好な延伸用ポリプロピレン樹脂。
JP58158989A 1983-09-01 1983-09-01 延伸用ポリプロピレン樹脂 Granted JPS6053510A (ja)

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JP7780918B2 (ja) * 2021-11-05 2025-12-05 住友化学株式会社 プロピレン系重合体組成物、プロピレン系重合体組成物の製造方法、および、二軸延伸フィルム

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JPS5894927A (ja) * 1981-11-27 1983-06-06 Mitsubishi Electric Corp ワイヤカット放電加工法

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