JPH05500044A - アリール―ハロホスホルアミジット、アリース―ホスホンアミジット、その製造方法および合成樹脂の安定化の為のその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アリールーハロホλホルアミジノト、アリースーホスホンアミジ、ト、その製造 方法および合成樹脂の安定化の為のその用途本発明は、新規のアリール−ハロホ スホルアミジット類、モノアリール−ボスホンアミジット類およびビス〔アリー ル〕ジホスホンアミジット類、その製造方法および合成樹脂の安定化の為のその 用途に関する。

合成逮すマーを製造、力任および使用の際の不所望の酸化的、熱的および光化学 的障害に対して安定剤または安定剤系によって保護しなければならないことは公 知である。か−る安定剤は例えばフェノール系酸化防止側および一種類または、 一部がフェノール系成分の作用を相乗的に補強し得る複数種の共安定剤で構成さ れている。

最も慣用の安定剤には、例えば亜リン酸−および亜ホスホン酸誘導体が属してお り、中でも後者は加水分解に対して非常に良好な安定性を示す。

いろいろな著者によって、酸受容体の存在下にジハロホスホニットとアルコール またはフェノール類およびアミン類との段階的反応によってホスボンアミジット 類を合成することが説明されている（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ１％Ｍｅｔｈｏｄｅ ｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｖｅｒ ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ　Ｅ＋第３００頁（１９Ｂ２））、この方法の場合に達成さ れる収率はたった約６０〜７５χである。

同様に、ヨーロッパ特許出願公開第０．０４２．３５９号明細書によると、ポリ マーの為の安定剤として使用するのに適するモノホスホンアミジュツト類が、ア ルキル−あるいはアリール−ジハロホスホニット類、例えばクロロホスホニット とフェノール類およびアミン類との、生じる塩酸を中和するのに役立つ過剰の塩 基の存在下に反応させることによって製造される。これには、生成物の純度また は達成される収率に関しての記載がない。

しかしながらヨーロッパ特許出願公開第４２，３５９号明細書に従う方法は、前 駆体として必要とされるジハロホスファン類の製造が困難である為に、制限され た程度でしか実施されておらず、このことは、工業的製法を考える場合には勿論 、欠点である。例えば、芳香族系誘導体の内、フェニル−ジクロロホスファンだ けが工業的に使用できる生成物であり、この生成物からはヘンゼン亜ホスホン酸 の唯一の誘導体が人手できる。このことはヨーロッパ特許出願公開第４２，３５ ９号明細書に、一つを除いて全部の（１７より小さくない）実施例が非置換のフ ェニル残基を含有していることによって確認される。

高収率を達成する他に、実地におけるか＼る安定剤の安定性、効力、低揮発性お よび移行挙動に対しての高い要求を満足するために、フェニル残基が置換されて いるアリール亜ホスホン酸の誘導体を直接的に利用できることが望まれている。

しかしながら、公知の方法によるこの利用は、従来公知でないかまたは経済的に 製造できない適切に置換された前駆体を必要とすることで失敗している。　それ 故に、本発明の一つの課題は、改善された性質を持つ新説の合成樹脂用安定剤を 製造すること、特に上記の欠点を有していない方法によって製造することでもあ る。

本発明の対象は、式（［） 〔式中、Ｒ’は一価の残基として、１〜３個の置換基を持つフェニル残基または 、それぞれに核に１〜３個の置換基を持っていてもよいベンジル−５α−メチル ベンジル−またはα、α−ジメチルベンジル残基または、１〜５個の置換基を持 っていてもよいナフチル残基を意味し、その際置換基の少なくとも一つがそれぞ れ炭素原子数工〜８、殊に１〜６のアルコキシ残基またはデルキルチオ残基また は、それぞれ炭素原子数６〜１０、殊に６〜８の了り−ルーまたはアリールアキ ル残基または９〜３５の原子番号を持つハロゲン原子でありそして残りの置換基 が−ナフチル残基の場合には専ら一炭素原子数１〜８の非芳香族炭化水素残基で もありそして Ｒ１は二価の残基として、非置換であるかまたは２個までの炭素原子数１〜８の 非芳香族炭化水素残基で置換されているフェニレン残基または、非置換であるか または置換基として１〜４個のそれぞれ炭素原子数１〜８の非芳香族炭化水素残 基を持っていてもよいナフチレン−またはビフェニレン残基を意味し、Ｒ２は炭 素原子数Ｉ〜１８の非芳香族炭化水素残基、アリール−または場合によっては置 換されたアリールメチル残基を意味し、その際アリール残基はそれぞれ６〜１０ 個の炭素原子を含有しており、Ｒ３は水素原子、それぞれ炭素原子数１〜１８の アルコキシ−またはアルキルチオ残基を意味するかまたはＲ”の所に挙げた基を 意味し、Ｒ４およびＲ５は互いに無関係にそれぞれ炭素原子数１〜２２のアルキ ル、炭素原子数２〜２１のオキサアルキルまたはチアアルキル、炭素原子数３〜 １′８のアルケニルまたは−アルキニル、炭素原子数３〜２４のアルコキシカル ボニルアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数６〜１４の アリール、炭素原子数７〜１５のアリールアルキルまたは場合によって置換され ている炭素原子数５〜１７のピペリジン−４−イル基であるかまたはＲ４および Ｒ５は窒素原子と一緒に、少なくとも一つの炭素原子を介して結合したヘテロ原 子（０、ＮまたはＳ）を追加的に更に含有していてもよい環員原子数５〜７の環 系でありそして ｎが１または２である。〕 で表される了り−ルーホスホンアミジットである。

ｎ−１の場合には、化合物はホスホンアミジット類でありそしてｎ＝２の場合に はとスージホスホン゛７ミジツト類である。

特に有利な化合物の群は、Ｒ１が二価の残基として、ビフェニレン残基でありＲ １およびＲ３がそれぞれ分岐したブチル残基でありそしてＲ４およびＲ５がそれ ぞれブチル残基であるかまたは、Ｎ−原子と一緒にモルホリド残基を形成するも のである。

別の特に有利な化合物は、Ｒ’がトリメチル−フェニル残基であり、Ｒ２オｃｉ びＲ３がメチル−または分岐したブチル残基でありそしてＲ４およびＲ５は窒素 原子と一緒にピペリジド残基またはモルホリド残基であるかまたはＲ’が第三− ブチル−１−フェニル残基であり、Ｒ２が第三ブチル残基であり、Ｒ３がメトキ シ−または第三ブチル残基でありそしてＲ′およびＲ５が窒素原子と一緒に成っ てモルホリド残基であるものである。

更に、Ｒ１が非置換のまたは置換基されたナフチルである化合物が特Ｉｚ有利で ある。

Ｒ１において、置換基はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。芳香族残基Ｒ１ の置換基中のアルキルは、例えば種々のへキノルーまたはオクチル残基の一つで あるが、特に有利には場合によっては０またはＳを介して核に結合している炭素 原子数１〜４であり、例えばメチル、エチルまたは種々のプロピル−またはブチ ル残基の一種類である。非芳香族炭化水素残基としては、Ｒ２の所に挙げた残基 の如き炭素原子数５〜８のシクロアルキルが挙げられる。詳細には、例えば、全 部で４個までのアルキル炭素原子を持つ二つまでの置換基を等に有していてもよ いアルキル残基またはナフチル残基、並びに種々のビフェニル残基が挙げられる 。

Ｒ１は二価の残基として、例えば、非置換であるかまたは１または２個の炭素原 子数１〜８、特に１〜３のアルキル基で置換されている種々のフェニレン残基ま たは、非置換であるかまたは１〜４個、特に１〜３個のそれぞれ炭素原子数１〜 ８、特に１〜３のアルキル基で置換されている種々のナフチレン−またはビフェ ニレン残基が挙げられる。

勿論、Ｒ１中の置換基は、立体障害を示さないようにのみ結合していてもよい、 Ｒ−が３個の置換基を有する場合には、両方の〇−位に５個以上の炭素原子を存 しているべきでない、２個より多い置換基を有した置換ナフチル残基では、これ ら置換基が二つの環の上に分布している。

残基ＲＺあるいはＲ３としては、例えば炭素原子数１〜１８の非芳香族炭化水素 残基、例えばアルキルまたはシクロアルキル、更に、専ら脂肪族基が６〜１８個 の炭素原子を持つ芳香族残基が適している。その際芳香族環系の部分は１０個よ り多い炭素原子を有していない。残基Ｒ２あるいはＲ１は４〜１２個、特に６〜 １０個の炭素原子を含有しているのが特に有利である。詳細には非芳香族炭化水 素残基として以下のものが挙げられる：アルキル、例えばメチル、エチル、種々 ノプロビルー、ブチル−、ペンチルー、ヘキシルー、オクチル−、デソルー、ド デンルー、ヘキサデンルーおよびオクタデシル残基および炭素原子数５〜１０の ノクロアルキル、例えばシクロペンチル、ソクロヘキシル、ンクロヘプチルお、 よびンクロヘキシルメチル帽口ち０、水素化１７たヘンシル残基並びにメチルシ クロベキシル残基）；更に炭素原子数６〜１０のアリールおよびアリールメチル が挙げられ、但しアリールの概念はいずれの場合にもアルキルアリールも包含し 、Ｒ２の所に記載の置換基を最高３個持ちそしてこれらを含めて最高１４個の炭 素原子を持つ。

残基Ｒ２またはＲ３の一つがアルキル残基を意味する場合には、炭素原子数４〜 １０の第三アルキル基、例えば第三ブチル、２−メチル−２−ブチル、２−メチ ル−２−ペンチル、２−エチル−２−ブチルが特に有利である。別の特に有利な 化合物は、Ｒ２またはＲ３がフェニル、ベンジル、α−メリルベンジル並びにα 、α−ジメチルベンジルであるものである。

Ｒ４およびＲ５は例えば、Ｒ”について挙げた残基である。アルキルを意味する 場合には、炭素原子数１〜１２のアルキル基が特に有利である。

Ｒ′およびＲ５には、炭素原子数２〜２１のオキサ−またはチアアルキルとして 、例えばメトキシメチル、メチルチアメチル、エトキシメチル、メチルチアエチ ルまたはエトキシエチルがある。特に、アルコキシプロピル−およびアルコキプ ロピル基、例えばメトキシプロピル、エチルチアプロピル、ブトキシプロピル、 オクチルチアプロビル、ドデシルオキシプロビル、オクタデシルチアプロピルま たはオクタデシルオキシプロピルが好ましい。

Ｒ４およびＲ５は炭素原子数３〜１８のアルケニルとして例えばアリル、メタア リル、ｎ−ヘキセン−３−イル、ｎ−オクテン−４−イル、ｎ−ウンデセン−１ ０−イルまたはｎ−オクタデセン−１７−イルがある。アリルおよびメタアリル が特に有利である。

Ｒ４およびＲ８は炭素原子数３〜１８のアルキニルとして例えばプロパルギル、 ｎ−ブチン−１−イル、ｎ−ブチン−２−イルまたはｎ−ベキノン−ｌ−イルが ある。炭素原子数３〜６のアルキニル基、特にプロパルギルが有利である６Ｒ４ およびＲ５は、これらが結合する窒素原子と一緒にビローリジン−、オキサゾリ ジン−、ピペリジン−、モルホリン−、ヘキサメチレンイミン−またはピペラジ ン環を形成する場合には、これらへテロ環は１〜５個、好ましくは最高２個のメ チル−またはエチル基で置換されていてもよい。非置換のか−る環系が特に有利 である。

Ｒ４あるいはＲｓがピペリジン−４−イル基である場合には、非置換のピペリジ ン−４−イルが適するかまたはピペリジンは５個までのアルキル基で置換されて いてもよい。２．　２．　６．　６−テトラメチルビペリジン−４−イル残基が 特に有利である。

本発明の対象は、式（１）中、Ｒ１が一価の残基として、上述の意味に加えてフ ェニル並びに、炭素原子数１〜８の１〜３個の非芳香族炭化水素残基で置換され たフェニル並びに炭素原子数１〜１８の非芳香族炭化水素残基、殊に炭素原子数 １〜１日のアルキルであってもよくそしてＲ”、Ｒ３、Ｒ’およびＲ５が上記の 意味を持つ、ホスホンアミジットを製造する方法において、最初に第一段階でハ ロゲニド　Ｒ’　（−Ｘ）、　（式中、Ｒ’は上述の意味を有し、ｎは１または ２でありそしてＸは少なくとも３５の原子量を持つハロゲン原子である）をグリ ニヤール条件のもとて微細なマグネシウムと反応させて、相応するグリニヤール 化合物Ｒ’　（ＭｇＸ）、としそしてこれを次いで更に第二段階で式（ＩＩ）λ ２ 〔式中、Ｒ１、Ｒ’、Ｒ’およびＲ５は上述の意味を有しそしてＸは塩素原子ま たは臭素原子である。〕 で表されるアリール−ハロホスホルアミジットと反応させてホスホンアミジン１ −（１）とすることを特徴とする、を配力法でもある。本発明の方法は、Ｒ１が 例えば）・リルー、ジメチルフェニル−、トリメチルフエニル−または第三ブチ ルフェニル残基である式　Ｒ’　（ＭｇＸ）、の化合物の反応にも利用すること ができる。

経済的な利用性に関しては、化合物（ＩＩ）の内、Ｘが塩素原子であるものが特 に有利である。

あらゆる通例の方法で実施できる、本発明の方法の第一段階は、非プロトン性の 有機溶剤、例えばエーテル、例えばジエチル−、ジプロピル−またはジイソプロ ピルエーテル、エチレングリコールジメチル−または−エチルエーテル、ジエチ レングリコールジメチル−または−エチルエーテル、メチル−第ニブチルエーテ ル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン中で実施するのが特に有利である。

グリニヤール化合物は加水分解および酸化に敏感であるので、保護ガス雰囲気で 実施するのが合目的的である。Ｒ２かしながらか−る処置は反応を成功する為に 不可欠なことではない。保護ガスとしては特に窒素およびアルゴンが適している 。

グリニヤール化合物に転化する間の反応温度は一般に２０〜１２５℃、特に３０ 〜７０°Ｃである。このグリニヤール化合物への転化の間に超音波を作用させる のがしばしば有利である。

最終生成物（１）を製造する為には、第二段階でグリニヤール試薬の溶液あるい は懸濁物を、好ましくは不活性の非プロトン性溶剤、例えば脂肪族炭化水素留分 、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレンまたは上述のエーテルの一種 で希釈されているハローホスホルアミジット（ｍに有利には０゛Ｃ以下の温度で 配置供給する。この段階の反応温度は一般に一３０°Ｃ〜＋５０°Ｃ１特に−２ ０℃〜＋２０゛Ｃである。この反応は一般に発熱的に進行し、それ故に反応過程 を冷却によって制御するのが合目的的であり得る。最も有利な結果は、反応成分 を反応の化学！論に従って使用する場合に、達成される。しかしながら反応成分 を過剰に使用することも可能である。しかし７一般にはこれによって特別な利益 は生じない０反応が完了するまで、撹拌しそして次に沈澱したマグネシウム−ハ ロゲン化物を分離するのが有利である。溶剤は濾液から一般に有利には蒸留によ って、特に減圧状態での蒸留によって分離できる。

例えばハロホスホルアミジットとグリニヤール試薬との反応による、有機金属化 合物によってのホスホンアミジットの合成は、従来公知ではない請求核によって リンに結合したアミノ基およびまたエステル基は公知の様に容易に交換できる（ Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｂａｎｄ　１２／１．４４　（１９６３）およびＥｌ、３０ ２（＋９８２））ので、ハロホスホルアミジットとグリニヤール試薬との反応に おいて収率を低下させる副反応が相当に進行しそしてそれによって所望の生成物 の収率の低下が引き起こされることが考慮されるべきであるという偏見が明らか に存在した。

それ故に、容易に入手できるハロホスホルアミジットから出発して、置換された どんなアリール−ホスホンアミジットも本発明の方法によって高収率で且つ高純 度で得ることができるのは特に驚くべきでことである。

生成物（Ｄは任意の方法で、しかし特に好ましくは結晶化によって粗生成物から 分離できる。

出発化合物として必要とされるアリール−へロホスホルアミジフト印）は、Ｘが 塩素原子で、Ｒ２がメチルで、Ｒ″が水素原子でそしてＲ４およびＲ５がそれぞ れエチルである化合物（［ｚｖ、Ａ、ｋａｄ、Ｎａｕｋ、５ＳＳＲ，Ｓｅｒ。

Ｋｈｉｍ、、（９）、第２１３］〜２１３３頁（１９６８））を除いて新規であ り、そして同様に本発明の対象である方法によって簡単に製造できる。しかしな がらこれらの公知の化合物は工業的重要性を有していない。これらは特にポリマ ーの為の安定剤の原料として適していない。

また、本発明の対象は、この化合物（Ｕ）を製造する方法において、式（Ｉ［ｌ ）で表されるアリール−ジハロホスフィノドを弐ＨＮＲ’　Ｒ５（［Ｖ）のアミ ンと、少なくとも等モル量の酸結合剤の存在下に反応させ、その際式■および■ においてＲ”、、Ｒ’−Ｒ’およびＲ５は化合物（＋）の製造方法の為に記載さ れた意味を有しそしてＸは少なくとも３５の原子量を持つハロゲン原子であるこ とを特徴とする、上記方法でもある。この方法は、Ｘが塩素原子で、Ｒ２がメチ ルで、Ｒコが水素原子でそしてＲ４およびＲ５がそれぞれエチルでありそして従 来には別の方法で製造された式（ｍの化合物の製法をも含んでいる。

この方法はあらゆる慣用の仕方で実施することができる。特に、不活性の非プロ トン性溶剤中で実施するのが有利である。この方法の為には、炭化水素、例えば ペンタン、ヘキサン、ヘブクン、ベンゼン、］・ルエン、キシレン、クロロベン ゼンおよびエーテル類、例えばジエチル−、ジプロピル−、ジイソプロピル−、 エチレングリコールジメチル−または−エチルエーテルが特に適している。

式（Ｉｔ）の化合物の製造は、ジハロゲニド（ＩＩＩ）の溶液に等モル量のアミ ン（■）および等モル量の、酸結合剤として適する塩基を、激しく混合しながら 添加する。この場合、一般に−３０〜＋３０°Ｃ１殊に一２０〜＋１０’Ｃで実 施する。

混合は例えば攪拌によって行いそして合目的的には、反応が完了するまで実施す る０次いで、生じたアンモニウム塩を分離除去する。溶剤は濾液から通例の方法 で好ましくは蒸留によって分離することができ、その際に好ましくは減圧下に留 去する。

上記の溶剤の一種類で好ましくは希釈されている塩基としては、殊に第三アミン 、例えばトリエチルアミンおよびピリジンが適している。過剰のアミンＨＮＲ４ Ｒ８は酸結合剤としても作用し得る。

この操作で得られる生成物（Ｈ）は、ただぢにグリニヤール化合物との反応にと って十分である純度で一般に生じる。それ故に更に、例えば減圧−または薄膜蒸 留によって精製することは一般に必要ない。

更に本発明の対象は、式（１）の化合物を単独でまたはフェノール系酸化防止剤 と組合せて合成樹脂、例えばポリカルボナート、殊に重合合成樹脂、例えばポリ オレフィン、特にポリプロピレンの安定化に使用することでもある０式（Ｉ）の 化合物は成形材料中の合成樹脂に、光、酸素および熱による分解に対して改善さ れた安定性を付与する。しかしながらこの用途の為には、生じる粗反応生成物の 純度（”Ｐ−ＮＭＲによると８５〜９３χ）でしばしば十分である。この場合に は、純粋な状態で単離する必要がない。

それ故に本発明は、熱可塑性−または熱硬化性合成樹脂および弐（１）のアリー ルーホスホンアミジットを（９０〜９９．９９）：　（０，０１〜１０）の割合 で含有する合成樹脂成形材料にも関する。

本発明の合成樹脂成形材料は熱可塑性−または熱硬化性有機ポリマー、例えば以 下に挙げたものの一種類を含有している：１、七ノーおよびジ−オレフィンのポ リマー、例えば高−１中−または低密度のポリエチレン（場合によっては架橋し ていてもよい）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ メチル−１−ペンテン、ポリイソブチレンまたはポリブタジェン並びにシクロオ レフインのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー。

２．１）の所に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリエチレン またはポリイソブチレンとの混合物。

３、　モノ−およびジ−オレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマ ー、例えばエチレン−プロピレン−コポリマー、プロピレン−ブテン−１−コポ リマー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−ブテン−１−コポ リマー、プロピレンーブタジエンーコポリマー、イソブチレン−イソプレン−コ ポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキル メタクリレート−」ポリマー、エチレンービニルアセヲートーコポリマーまたは エチレン−アクリル酸−コポリマーおよびその塩（イオノマー類）、およびエチ レンとプロピレンとジエン類、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンまた はエチリデンノルボルネンとのターポリマー。

４、ポリスチレン。

５、　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン類またはアクリル誘導体との コポリマー、例えばスチレン−ブタジェン、スチレン−無水マレイン酸、スチレ ン−アクリロニトリル、スチレン−エチルメタクリレート、スチレン−ブタジェ ン−エチルアクリレート、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレ−）・ のコポリマー：スチレン−コポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート 、ジエン−ポリマーまたはエチレンーブロピレンージエンーターポリマーの如き 他のポリマーとの高耐衝撃性混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例 えばスチレン−ブタジェン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチ レン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン− スチレンのブロックコポリマー。

６、　スチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジェンにスチレンを、ポ リブタジェンにスチレンおよびアクリロニトリルを（ＡＢＳ）、ポリブタジェン にスチレンおよび無水マレイン酸を、ポリブタジェンにスチレンおよびアルキル アクリレートまたはアルキルメタクリレートを、エチレンープロピレンージエン ーターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリルを、ポリアルキルアクリレー トまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリルを、ア クリレート−ブタジェンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリルをグラフ トさせたグラフトコポリマー、およびこれらと５．の所に挙げたコポリマーとの 混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳＳＡＳＡまたはＡＥＳポリマーの如き公知のもの 。

７、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ブム、塩素化−ま たはクロロスルホナート化ポリエチレン、エビクロロヒドリン−ホモ−および一 コポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物から製造されるポリマー類、例えば ポリビニルクロライド（ｐｖｃ）、ポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）、ポ リビニルフルオラ・イド、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＣ）；並びにそ れらのコポリマー、例えばビニルクロライド−ビニリデンクロライド−、ビニル クロライド−ビニルアセテート−またはビニリデンクロライドービニルアセテー トーコポリマー。

８、　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリ アクリレート類およびポリメタクリレート類、ポリアクリルアミド類およびポリ アクリロニトリル類。

９．８）の所に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー 、例えばアクリロニトリル−ブタジェン−コポリマー、アクリ口ニトリルーアル キルアクリレートーコポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアクリレート− コポリマー、アクリロニトリル−ビニルハロゲン化物−コポリマーまたはアクリ ロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジェン−ターポリマー。

１０、不飽和アルコールおよびアミンまたはそれのアシル誘導体またはアセター ルから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセター ト、ポリビニルステアラード、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート 、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ１／−トおよびボ１１アリル、メラミ ン、比環状エーテル類のホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリエチレング リコール類、ポリエチレンオキザイド、ポリプロピレンオキサイドまたはそれら とビスグリンジルエーテルとのコポリマー。

１２、ポリアセクール類、例えばポリオキシメチレンおよびまた、コモノマー、 例えばエチレンオキサイドを含有するポリオキシメチレン類。

１３、ポリフェニレンオキサイドおよびポリフェニレンスルフィド類。

１４、末端水酸基を持つポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジェンを一 方とし、脂肪族−または芳香族ポリイソシアネートをもう一方とするポリウレタ ン類およびそれの前駆体（ポリイソシアネート−ポリオール−ブレポリマー）。

１５、ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または 相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリア ミド−４、ポリアミド−６、ポリアミド−６／６、ポリアミド−６／】０、ポリ アミド−１１、ポリアミド−１２、ポリ−２，４，４−）リメチルへキサメチレ ン−テレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレン−イソフタルアミド、並びにそれ らとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール またはポリテトラメチルレンーグリコールとのコポリマー。

１６、ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミド−イミド。

１７、ジカルボン酸およびジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸か らまたは相応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレン− テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール シクロヘキサン−テレフタレート、ポリ　（２，２−ビス（４−ヒドロキシ−フ ェニル）−プロパン）テレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート並びに、末 端水酸基を持つポリエチレン、ジアルコールおよびジカルボン酸から誘導される ブロック−ポリエーテル−エステル。

１８、ポリカルボナート（ｐｃ）。

１９、ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。

２０、アルデヒドを一方としそしてフェノール類、尿素またはメラミンをもう一 方として誘導される架橋したポリマー、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹 脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性アルキッド樹脂および非乾性アルキッド樹脂。

２２、飽和−および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルお よび架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂および またそれのハロゲン含有難燃変性物。

２３、置換されたアクリルエステルから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例 えばエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステルアクリ レートから誘導される架橋性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋 するアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシドから誘導される架橋したエポキシ樹脂、例えばビス−グリ シジルエーテル類または脂環式ジエボキシド類から誘導される架橋した樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびそれらから 化学的に転化された重合体同属の化学的に類似した誘導体、例えばセルロースア セテート類、−プロピオナート類、および−ブチシート類およびセルロースエー テル類、例えばメチルセルロース。

２７、上記ポリマーの混合物、例えばＰ　Ｐ／Ｅ　Ｐ　ＤＭ、ポリ°アミド−６ ／ＥＰＤＭｔたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、Ｐ ＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ−ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＤ／７り ＩＪレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ，ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ 、ＰＰＥ／ＨＩ　ＰＳ、ＰＰＥ／ポリアミド−６，６およびコポリマー、Ｐ　Ａ ／ＨＤ　ＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＥ。

２８、純粋なモノマーまたはモノマー混合物である天然に産する有機物質および 合成有機物質、例えば鉱油、動物−および植物脂肪、−泊および一ワックス、ま たは合成エステルをベースとする油、脂肪およびワックスまたはこれらの物質の 混合物。

２９、天然−または合成ゴムの水性分散物。

これらのポリマーの内、殊にポリオレフィン、特にポリプロピレンが好ましい。

本発明の成形材料のポリマーの割合は９０〜９９．９９、特に９８〜９９．９８ 重量％である。

成形材料は安定剤として弐（＋）のアリール−ホスホンアミジットおよび場合に よってはフェノール系酸化防止剤を含有している。

フェノール系酸化防止剤には例えば式（Ｖ）〔式中、ｍは１または２でありそし てＲ’はｍ＝１の場合に、炭素原子数１〜１２のアルキル残基を意味し、またｍ ＝２の場合に炭素原子数１〜１２のアルキレン残基である。〕 で表される３、３−ビス−（３゛−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）− ブタン酸がある。Ｒ“が炭素原子数２〜４のアルキレン残基、特に炭素原子数２ のアルキレン残基であるのが好ましい。

しかしながらフェノール系酸化防止剤は式（Ｖ［）で表されるβ−（３゜５−ジ 第三ブチルー４−ヒドロキシーフェニル）−プロピオン酸のエステルであっても よく、その際アルコール成分は炭素原子数１〜３０、殊に１〜２０の一価および ／または多価、殊に一価〜五価のアルコール、例えばメタノール、ジエチレング リコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオ ール、ペンタエリスリット、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチ ル−イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチル−オ キサル酸ジアミドがある。

新規の安定剤は一般的な慣用の方法で有機ポリマー中に混入される。この混入は 、例えば重合、重縮合または重付加反応の前または間に安定剤を添加することに よってまたは成形の前または間にこの化合物および場合によっては他の添加物を 溶融物中に混入することによって行うことができる。溶解したまたは分散したこ の化合物をポリマーに塗布することによっても直接的にまたはポリマーの溶液、 懸濁物またはエマルジツンと混合し、場合によっては次いで溶剤を蒸発すること によって実施することができる。ポリマーに添加するべき量は、安定化すべき物 質を基準として０．０１〜１０、殊に０．０２５〜５、特に０．０５〜１．０重 量％である。

新規化合物は、これら化合物を例えば１〜５０、殊に２．５〜２０重ｌｚの濃度 で含むマスターバッチの状態で、安定化すべきポリマーに添加してもよい。

更に、本発明の成形材料は他の酸化防止剤を含有していてもよい：１、　アルキ ル化モノフェノール類、例えば２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール 、２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２．５−ジー第三ブチル−４ −エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２ ．６−ジー第三ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロベンチ ルー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメ チルフエノール、２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２．４． ６−）ジーシクロヘキシルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシ メチルフェノール。

２、　アルキル化ハイドロキノン類、例えば２．６−ジー第三ブチル−４−メト キシフェノール、２．５−ジー第三ブチル−ハイドロキノン、２．５−ジー第三 アミル−ハイドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノ ール。

３、　ヒドロキシレート化チオジフェニルエーテル類、例えば２．２′−チオ− ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２．２゛−チオ−ビス−（ ４−オクチルフェノール）、４．４°−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メ チルフェノール）、４．４″−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェ ノール）。

４、　アルキリデン−ビスフェノール類、例えば２．２“−チレンービス−（６ −第三ブチル−４−メチルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−（６−第 三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２“−メチレン−ビス−〔４−メチル −６−（α−メチルシクロへキシＪし）−フェノールｌ。

２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロへキシルフェノール）、 ２．２“−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２′ −メチレンービスーベ４．６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２′−チリデ ンービス＝（４，６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２°−チリデンービス ＝（６−第三ブチル−４−イソブチルフエノーノ１））、２．２’−メチレン− ビス−（６−（α−メチルヘンシル）−４−ノニルフェノール〕、 ２．２゛−メチレン−ビス−（６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニル フェノール〕、 ４．４゛−メチレン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４．４“ −メチレン−ビス−（６−第三ブチルー２−メチルフェノール）、１．１−ヒス −（５−ｉニッケル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、 ２．６−ジー（３４三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４＝メ チルフエノール、 １、　１．　３−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ ニル）−ブタン、 １．１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３ −ｎ−ドデンルメルカブトブタン、 ジー（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペン タジェン、 ジー［２−（３’　−第三ブチル−２“−ヒドロキシ−５°−メチルベンジル） −６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕−テレフタレート。

５、ベンジル化合物、例えば １、　３．　５−４リス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル ）−２，４，６−１リーメチルベンゼン、ジー（３，５−ジー第三ブチル−４− ヒドロキシヘンシル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジー第三ブチル− ４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート、 ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルヘンシル）−ジチ オール−テレフタレート、 １．３．５−４リス＝（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）− イソシアヌレート、 １、　３．　５−１−リス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ チルヘンシル）−イソシアヌレート、 ジオクタデシル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホナ ート、 モノ−エチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホナー トのカルシウム塩。

６、　アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキシーラウラニリド、 ４−ヒドロキシーステアラニリド、 ２．４−ビス−オクタメルカプ！−−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド ロキシアニリノ）−ｓ−１−リアジン、オクチル−Ｎ−（３，５−ジー第三ブチ ル−４−ヒドロキシフェニル）−力ルハマート。

７、　β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピ オン酸と一価または多価アルコールとの、例えばメタノール、オクタデカノール 、１．　６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン−グ リコール、ジエチ１／ングリコール、トリエチレングリコール、ペンクエリスリ トール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、ジー　ヒドロキシエチ ルオキサミド等とのエステル。

８、　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン 酸のアミド類、例えば Ｎ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ ニル）−へキサメチレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ ニル）−トリメチレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−化ドロキシフェニルプロピオ ニル）−ヒドラジン。

更に、本発明の成形材料は別の添加物、例えば以下のものを含有していてもよし ）： １４　紫外線喋収剤および光安定剤 １．１　２−（２”−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば５ ゛−メチル−１３°、５゛−ジー第三ブチル−１５°−第三ブチル−１５’−（ １，１，３，３−テトラメチルブチル）−１５−クロロ−３’、５’−ジー第三 ブチル−２５−クロロ−３″−第三ブチル−５°−メチル−５３”−第二ブチル −５°−第三ブチル−１４”−オクトキシ−１３′、５“−ジー　第三アミル− ２３’、５’　−ビス−（α１α−ジメチルヘンシル）誘導体。

１．２２−ヒドロキノベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキソ−１４−メトキ ノ−１４−オクトキシ−２４−デシルオキシー、４−ドデシルオキソ−１４−ベ ンジルオキシー、４，２°、４’−１−リヒドロキシー、２°−ヒドロキシ−４ ，４゛−ジメトキノ誘導体。

１．３　場合によって置換された安息香酸のエステル、例えば４−第三ブチル− フェニル−サルチラー１・、フェニルーサルチラート、オクチルフェニルーサル チラート、ジ・＼ンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第ミブチルヘンヅイル ）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２．４−ジー第三ブチルフェ ニル−３，５＝第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、ヘキサデシル−３ ，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

１．４　アクリレート類、例えば エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレートおよびイソオクチル−α −シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、エチル−α−カルポメトキシーシ ンナマート、メチル−α−シソアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナマートおよ びブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシフェノール、メチル＝α＝カ ルボメトキシーｐ−メトキシシナマートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β− シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリン。

１．５　ニッケル化合物、例えば ２．２゛−チオ−ビス−［ｔ−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フ ェノールｌのニッケル錯塩、例えば場合によっては追加的配位子、例えばｎ−ブ チルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジェタノールア ミンを持つｔｉｔ−または１：２−ｔｉｔ塩、アルキルニッケルージチオカルバ マート類、モノアルキル−４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチル−ベンジル ホスホナート類のニッケル塩、例えばメチル−またはエチルエステルのそれら、 ケトオキシム類のニッケル錯塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル− ウンデシル−ケトオキツムのそれら、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒド ロキシピラゾールの、場合によっては追加的配位子を持つニッケル錯塩および２ −ヒト′ロキシー４−アルコキシベンゾフェノン類のニッケル塩。

１．６　立体障害アミン類、例えば １．６．１ビス−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジル）−セバケート、 ビス−（＋、２．　２．　６．　６−ペンタメチルピペリジル）−セバケート、 ビス＝（２，２，６，６−テトラメチルビベリノル）−グルタレート、ビス−（ １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−グルタレートビス−（２，２ ，６，６−テトラメチルビペリジル）−スフシナ−１・、ビス−（１，２，２， ６，６−ペンタメチルピペリジル）−スフシナ−１・、４−ステアリルオキシ− ２，２，６，６−テトラメチルビベリジン、４−ステアリルオキシ−１，２，２ ，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６ −テトラメチルビベリジン、４−・ステアロイルオキシ−１，２，２，６，６− ペンタメチルピペリジン、２、　２．　６．　６−チトラメチルピベリジル〜ベ ヘナート、１、　２．　２．　６．　６−ヘンタメチルビペリジルーベヘナート 、２、　２．　４．　４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスビ ロー（５、１，１１，２）−ヘンエイコサン−２１−オン、２、　２．　３．　 ４．　４−ペンタメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスビロー５．　１． 　１１．　２’）−ヘンエイコサン−２１−オン、２、　２．　４．　４−テト ラメチル−３−アセチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスビローＣ５，１， １１，２）−ヘンエイコサン−２１−オン、２、　２．　４．　４−テトラメチ ル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２０−（β−ラウリロキシカルボニルエヂ ル）−２」−オキサ−ジスビロー（５，１゜１１．２）−ヘンエイコサン、 ２、　２．　３．　４．　４−ペンタメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ− ２０−（β−ラウリロキシ力ルポニルエチル）−２１−オキサ−ジスピロ〜〔５ ゜１、　１１．２）−ヘンエイコサン、 ２、　２．　４．　４−テトラメチル−３−７セチルー７−オキサー３．２０− ジアザ−２０−（β−ラウリロキノカルポニルエチル）−２１−オキサ　ジスビ ロー（５，１，Ｈ，２）−ヘンエイコサン、１．１“、３．　３’　、５．　５ ’−ヘキサヒドロ−２，２“、４．４“、６．６゜−へ、キサアザ−２，２°、 ６．　６’−ビスメタノ−７，８−ジオキ゛へ−４゜４゛−ビス−（１，２，２ ，６，６−ペンタメチル−４〜ピペリジル）−ビフェニル、 Ｎ、　Ｎ“、Ｎ”、Ｎ１−テトラキス−（２，４−ビス、−ＣＮ−（２，２，５ ゜６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミノ）−１，３，５−）リア ジン−６＝イルｌ−４７−ジアザデカンー１．１０−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ ゝ、Ｎ″゛−テトラキス−（２，４−ビス−（Ｎ−（１，２，２゜６．６−ペン タメチル−４−ピペリジル）−ブチルアミノ］　−１，３，５−トリアジン−６ −イル１４．７−シアザデカンー１．ｉｏ−ジアミン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ″° −テトラキス−Ｃ２，４−ビス−！Ｎ−（２，２，６゜６−テトラメチル−４− ピペリジル）−メトキシプロピルアミノ］−１，３゜５−トリアジン−６−イル ｌ−４，７−シアザデカンー１．１０−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”、Ｎ”−テ トラキス−（２，４−ビス−［Ｎ−（１，２，２゜６．６−ベンタメチルー４− ピペリジル）−メトキシプロピルアミノ］−１゜３．５−）リアジン−６−イル ）−４，７−シアザデカンー１．１０−ジアミン、 ビス〜（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−ｎ−ブチル−３゜５ −ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロナート、トリス−（２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ニトリロトリアセタート、 テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４〜ピペリジルｌ−１，２゜３ ．４−ブタンテトラカルボン酸、 １．１°−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチル −ピペラジノン）。

１．６．２．　ポリーＮ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４− ピペリジル）−１，８−ジアザデカン、 １−（２−ヒドロギンエチル）　−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロ キシ−ピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６， ６−テトラメチル−４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミンと４−第三オク チルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン七の縮合生成物、 Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−へキサ メチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−）リアジ ンとの縮合生成物。

多くの場合、本発明の化合物と１．　６．　１の所に挙げた化合物との組合せが 特に有利である。

１．７　オキサルアミド類、例えば ４．４“−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，２゛　−ジ−オクチルオキ シ−５，５゛−ジー第三ブチル−オキサニリド、２，２゛−ジドデシルオキシ− ５，５°−ジー第三ブチル〜オキザニリド、２−エトキシ−２゛−エチル−オキ サニリド、Ｎ、Ｎ″−ビスーー（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサミド、 ２−エトキシ−５−第三ブチル−２゛−エチルオキサニリドおよびこれと２＝エ トキシ−２°−エチル−５，４−ジ第三ブチル−オキサニリドとの混合物、オル ト−およびバラ−メトキシ置換されたオキサニリドの混合物および。−およびｐ −エトキシ−二置換されたオキサニリドの混合物。

２、金属不活性化剤、例えば Ｎ、Ｎ’−ジフェニルオキサルアミド、ヘーサｒ）ナリルーＮ“−ザリチロイル ーヒドラジン、Ｎ、Ｎ“−ビス−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ、Ｎ”　−ビス −（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラ ジン、３−サリチロイル−アミノ−１，２，３−１リアゾール、ビス−ベンジリ ゾノー蓚酸−ジヒ；′・５シト。

３、ホスフィツト類およびボスホニノト類、例えばトリフェニル−ホスフィシト 、ジフェニル−アルキル−ホスフィツト、フェニル−ジアルキルホスフィノド、 トリスノニルフェニル−ホスフィノド、トリラウリル−ホスフィツト、トリオク タデシル−ホスフィツト、ジステアリルーペンタエリスリチルージホスフィノト 、トリス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシル− ペンタエリスリチル−ジホスフィント、ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェニ ル）ペンタエリスリチルージホスフィット、トリステアリル−ソルヒ゛チル−ト リスホスフィンド、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）−４，４ “−ビフエニレンージホスホニ７ト、３．９〜ビス−（２，４−ジー第三ブチル フェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ（ ５，５）−ウンデカン、トリス−（２−第三ブチル−４−チオ−（２”−メテニ ル−４°−ヒドロキシ−５′−第三ブチル）−フェニル−５−メテニル）−フェ ニル−ホスフィンド。

４、過酸化物分解剤、例えば β−チオ−ジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル−、ステアリル−、ミ リスチル−またはトリデシル−エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、２ −メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、アルキル亜鉛−ジチオカルバマート 類、ジオクタデシル−スルフィド、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β− ドデシルメルカプト）−プロピオナート。

５、基礎的補助安定剤、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミン、トリアリル−シアヌレー ト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミン類、ポリウレタン類 、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、またはフェノラート 類、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシ ウム、リシノール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、アンチモンービロカテ コーラートまたは錫−ビロカテコラート、アルカリ土類金属またはアルミニウム の水酸化物および酸化物、例えばＣａＯｌＭｇＯ，Ｚｎ０゜６、核化剤、例えば ４−第三ブ壬ルー安患香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、・ソベンジリテンソ ルビトール。

γ、　フィラーおよび補強剤、例えば 炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスヘス１−、タルク、カオリン、マイ カ、硫酸バリウム、金属酸化物および一水酸化物、カーボンブラック、グラファ イト。

８．他の添加物、例えば 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤。

上記の１〜６の群の内の種々の追加的添加物は、安定化すべきポリマーに、成形 材料の全重量を基準として０．０１〜１０重量％、殊に０．０１〜５重量％の量 で添加する。７および８の群の内の添加物の量は、成形材料全量を基準として１ 〜８０重量％、殊に１０〜５０重量％である。

本発明に従って安定化した有機ポリマーは、色々な形状、例えばフィルム、繊維 、テープ状物、形材としてまたは、塗料、接着剤または漆喰の為の結合剤として 使用することができる。

本発明を説明する実施例の前に、一部分は公知である出発化合物（Ｉ［［）の製 法を説明する。これら化合物が未だ知られていない場合には、それらは公知の化 合物と同様にＰＸｚ　（Ｘ＝ＣＬ　Ｂｒ）と相応するフェノールとから容易に製 造できる。出発物質として使用するフェノール類およびアミンＨＮＲ’　Ｒ’　 （ＴＶ）は大抵は公知の化合物である。そうでない場合でも同様の方法で製造で きる。

ＴＩＵ　のアリール−ジクロロホスフィンド　１１゛告　る′、の−　・几空気 および湿気の排除下に６５０ｍｍｏ　ｌ　（＝８９．３ｇ）の塩化リン（Ｉ［［ ）、スパチュラの先端量（約１００ｍｇ）のｐ−ジメチルアミノピリジンおよび ５００ｍｍｏｌの相応するフェノール類を一緒にする。この溶液を冷却しそして ＨＣｌを発生し始める。６０〜９０分の間、激しく攪拌しながらゆっくり９０〜 １００°Ｃに加熱しそして反応が完了するまで混合物をこの温度に２時間維持す る。

次いで低沸点成分を５０°Ｃで水流ポンプでの減圧下に留去する。アリール−ジ クロロホスフィツトの含有量を３１Ｐ−ＮＭＲ−スペクトロスコピーによって測 定した。一般に７０〜９２χであった。

ヘルス、土ニジ　三ブチルフェニルージクロロホスフ　：９１．７χ　（”Ｐ− ＮＭＲ：δＣＤＣｌ、＝１８４．７ｐｐｍ：ｌの表記化合物を含有する粗生成物 の蒸留で、沸点１０４〜１０５°ｃ１０．０５ｍｂａｒの帯黄色の油１２９ｇが 得られる。

Ｃ，、Ｈ，、ＣＩ□ＯＰ　計算値：５４．１３″１Ｃ１６，８９χＨ５１０，０ ８χＰ（３０７，２０）ｉｌｅ定イ直：５４．９χＣ１６，７’ＬＨ，１０，２ ＺＰＢ　２−　三ブチルフェニルージクロロホスフィ　トミー８４″１　〔コ’ Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌｆｆ−１８５，１ｐｐｍ）の表記化合物を含有する粗生 成物の蒸留で、沸点　７４〜７６°Ｃ１０，Ｏ１ｍｂａ　ｒの無色の油９４ｇが 得られる。

Ｃ，、Ｈ，、ＣＩ　２０Ｐ　計算値：４７．８３χＣ１５，２１ＺＨ，１２，３ ３χＰ（２５１，０９）　測定値：４７．４ＺＣ２５，１ＸＨ１１２，０ＺＰＣ ２４−ジメチルフェニル−ジクロロホ３７４ン１−ニア５χ　〔コ叩−ＮＭＲ： δＣＤＣ１，＝１８０．９ｐｐｍ）の表記化合物を含有する粗生成物の蒸留で、 沸点　５８〜６０℃１０．０５ｍｂａｒの無色の油７２ｇが得られる。

Ｃ，Ｈ，’ｃ　Ｌ　ＯＰ　計算値：４３．０８χＣ１４，０６χＨ，１３，８８ χＰ（２２３，０３）　測定値：４２．７　ＩＣ１３，９χＨ１１３，６χＰＤ 　２−　三ブチルー４−メトキシフェニルージクロロホスフィツト：粗生成物の 蒸留で、沸点　１０８〜１１０°Ｃ１０，０５ｍｂａｒの無色の油１１０ｇが得 られる。

Ｃ，、Ｈ，、ＣＩｔ　ｏｘ　Ｐ計算値：４６．９９χＣ１５，３７χＨ，１１， ０１χＰ（２８１，１１）　測定値：４６．　７　ＩＣ，５，５ＸＨ，１０，７ ＺＰＥ　２４−ジ　ニブチルフェニル−ジクロロホスフィ・ト：７１χ　（”Ｐ −ＮＭＲ：δＣＤＣＩｚ−１８２，３ｐｐｍ）の表記化合物を含有する粗生成物 の蒸留で、沸点　１０８℃１０．０５ｍｂａｒの無色の油９３ｇが得られる。

Ｃ，、Ｈ！Ｉｃ１．ＯＰ　計算値：５４．７３ＸＣ，６，８９＄Ｈ，１０，０８ χＰ（３０７，２０）　測定値７５４．５’１Ｃ１６，１’ｔＨ１１０，０ＸＰ Ｆ　２−　ニブチルフェニル−ジクロロホスフィ・ト：７８χ　〔ゴ’Ｐ−ＮＭ Ｒ：δＣＤＣｌ５−１８２．３ｐｐｍ）の表記化合物を含有する粗生成物の蒸留 で、沸点　９２〜９３℃１０．１ｍｂａｒの無色の油８３ｇが得られる。

Ｃ１゜Ｈ，、Ｃ１，ＯＰ　計算イ直：４１．８３χ　Ｃ１５，２ｌχ　Ｈ，１２ ，３３χ　Ｐ（２５１，０９）　測定値：４１．４　ＩＣ１４，９χＨ１１２， ０χＰＨ１−１２−アリールーク四ロホスホルアミジント　Ｉ！型製造為の一般 的処方 ４００ｍ１のトルエンに５００ｍｍｏｌのアリール−ジクロロホスフィツトを溶 解した一１０゛Ｃで窒素雰囲気で攪拌される溶液に、５００ｍｍｏ＋のアミンＨ ＮＲ’　Ｒ’および５００ｍｍｏ　Ｉ　（＝５０．６ｇ　）のトリエチルアミン を１００ｍ１のトルエンに溶解した溶液を３０〜４０分の間に、内部温度がＯ′ Ｃを超えないように配量供給する０次いで反応を完了する為に、更に２時間、室 温で後撹拌する。濾過および溶剤の減圧状態での留去の後に粗クロロアミジット が一般に黄色の油として残留する。グリニヤール試薬と更に反応させる為に、一 般に、更に精製する必要がない。

Ｊ１２４−ジ　三ブチルフェニルークロロホスフィンド−モルホリド：１５３、 ６ｇの２，４−ジ第三ブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび４３、６ｇ のモルホリンから出発して、約７０“Ｃの融点を有しそして９４χ　〔３１Ｐ− ＮＭＲ：δＣＤＣＩｓ　＝１５６．９ｐｐｍ）の表記化合物純度を有する１６５ ｇの無色の固体が得られた。

Ｃ．、Ｈ．、ＣＩＮＯ□Ｐ　計算値：６０．４１χＣ、８，１７χＨ、８．６５ χＰ（３５７．８６）　測定値：ＳＯ．１　ＩＣ、８．４　ＸＨ、８，３　χＰ ２　２　４−ジ　三ブチルフェニルークロロホスフィート−ジーｎーブチルアミ 上二 １５３、６ｇの２．４−ジ第ニブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび６ ４、６２ｇのジ−ｎ−ブチルアミンから出発して、９４χ　［”　Ｐ’−ＮＭＲ 　：δＣＤＣＩｆｆ　＝１６２．３ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する約１９０ ｇの黄色の油が得られた。

ＣｔｘＨｓ＊Ｃ　Ｉ　Ｎｏ　Ｐ　計算イｉ：　６６、ｏｓｘ　ｃ　、　９，　Ｒ ２’ｔ　Ｈ．、７．　７４Ｘ　Ｐ（３９９．９９）　測定値：６６．４２Ｃ、９ ．６ＺＨ、７．７＄Ｐ２−　三ブチルフェニルー乞ジジ臭入り工ｌ上二ジニ」ニ ク′チルアミド：１２５、５４ｇの２−第三ブチルフェニル−ジクロロホスフィ ツトおよび６４、６２ｇのジ−ｎ−ブチルアミンから出発して、８９χ　（”Ｐ −ＮＭＲ　：δＣＤＣｌｉ＝１６］．８ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する約１ ６５ｇの黄色の油が得られた。

Ｃ．、Ｈ３．ＣＩＮＯＰ　（３４３．８７）土ルλ１土二２第三ブチルフェニル ークロロホスフイノトーピベリジド：−１５３、６ｇの２．４−ジ第三ブチルフ ェニル−ジクロロホスフィツトおよび４２、５７ｇのピペリジンから出発して、 ８８χ　（”Ｐ−ＮＭＲ　：δＣＤＣＩ。

＝１５７．７ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する約１７０ｇの黄色の油が得られ た。

Ｃ，、Ｈ，、ＣＩＮＯＰ　（３５５．８９）５　２　４−ジ　三ブチルフェニル ークロロホスフィノド−Ｎ−−ｒ３ニア’−）／Ｌｚ７壬隻ヱエニ １５３、６ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび７ ４、６ｇのＮ−ｎ−ブチルアニリンから出発して、８９χ　（”Ｐ−ＮＭＲ　： δＣＤＣＩ＋ー１５６．６ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する約２００ｇの黄色 の油が得られた。

Ｃｚ４ＨｚｓＣＩＮＯＰ　（４１９．９７）６　２　４−ジ　三ブチルフェニル ーＮ二■二佳ｊノｊコごり（Ｌとし一久ユ旦主ム之止ヱ１２ヱ上上 １５３、６ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび４ ９、５８ｇのへキサメチレンイミン（ホモピペリジンとも呼ばれる）から出発し て、８７！　ｌ：”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣＩｓ　（ｓｉｃ）＝１６３．９ｐｐｍ ］＋７）上記化合物純度を有する約１．７６ｇの黄色の油が得られた。

Ｃ２。Ｈｊ．ＣＩＮＯＰ　（３６９．９１）工しスエ土二乏第三ブチルフェニル ージシクど企」ジルクロロ本人水火アユノｌ−上工 １５３、６ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび９ ０、６５ｇのジシクロヘキシルアミンから出発して、６０″Ｃで反応を完了し、 ８４！　［”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１．−１６６、０ｐｐｍ）の上記化合物純度 を有する約２０５ｇの黄色の樹脂が得られた。

ＣｔｈＨａユＣｌＮ０Ｐ　（４５２，０５）ｆｌｌＬＪ三ブチル−４：メ　キソ フェニルークロロホスフィ　トーモルホリド：１４０．５６ｇの２−第三ブチル −４−メトキシフェニル−ジクロロホスフィンドおよび４３．６ｇのモルホリン から出発して、室温で凝固する約１５２ｇの無色の油が得られる。

Ｃｌ５ＨｚｘＣＩ　ＮＯｚ　Ｐ　計算値：５４．３０χＣ１６，９８χＨ１９， ３３χＰ（３３１，７７）　測定値：５４．０”ｔＣ２６，７ＺＨ１８，９ＸＰ １工土二乏第ニブ１ソとＺエニルークロ町丸乙Ｚ工り上二旦止土丈上二１５３． ６ｇのジー第ニブチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび４３゜６ｇのモル ホリンから出発して、８０χ　（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１，＝１５９．８ｐｐ ｍ）の上記化合物純度を有する約１６０ｇの黄色の油が得られた。

Ｃ，ＩＩＨ，、ＣＩ　Ｎｏ□Ｐ　（３５７，８６）工ｆ１１２−土二２凶工四２ 王三西：りｏｏ＃Ｘ７コ」」＝」已すビ月二七１１１．５２の２．４−ジメチル フェニル−ジクロロホスフィツトおよび４３．６ｇのモルホリンから出発して、 ９０χ　（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣＩ　ｓ　＝　１６０．７ｐｐｍ）の純度の約 １２０ｇの黄色の油が得られた。蒸留で沸点１４８〜１５０°Ｃ１０，０５ｍｂ ａｒの無色の油が得られる。

Ｃ１□Ｈ，、ＣｌＮ０ｈ　Ｐ計算値：５２．６６χＣ１６，２６χＨ−１１，３ ］χＰ（２７３，７０）　測定値：５１．　９　ＸＣ，５，９χＨ，１１，５Ｘ Ｐ１１２４−ジメチルフェニル−クロロホスフィ・・トニＭ上ユ１１］、、５２ ｇの２．４−ジメチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび４２．６ｇ（７） ビヘリジンから出発して、８９２　（”Ｐ−ＮＭＲ：　δＣＤＣｌ３−１６１． ３ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する１２１ｇの黄色の油が得られた。蒸留で沸 点１３４〜１３５°Ｃ１０，０５ｍｂａｒの無色の油が得られる。

Ｃ，Ｈ，、ＣＩ　Ｎｏ　Ｐ　計算値：５７．４６χＣ１７，０４χＨ，１１，３ ９χＰ（２７１，７２）　測定価：５７．１　χＣ５６，９χＨ，１１゜２　χ Ｐ２２４−ジメチルフェニル−ジ−ｎ−ブチ２ｖ４ｏロホスホルアミジツト＝１ １１．５２の２．４−ジメチルフェニル−ジクロロホスフィツトおよび６４．６ ｇのジ−ｎ−ブチルアミンから出発して、８６χ　（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣＬ ＝１６７．７ｐｐｍ）の上記化合物純度を有の１４３ｇの黄色の油が得られた。

蒸留で沸点１４８°Ｃ１０，０５ｍｂａｒの無色の油が得られる。

Ｃ，、Ｈ２ｔＣＩ　Ｎｏ　Ｐ　計算値：６０．８４χＣ１８，６１χＨ，９，８ ０ＩＰ（３１５，８２）　測定値二６０．５＄Ｃ２８，４ｚＨ１９，９χＰｍ〜 ３３−アリールーホに丸Ｚヱ且ン１）ｔｉ口〕上一般的製造処方 適当なグリニヤール化合物を、２５０ｍｍｏｌの有機臭化化合物と２５０ｍｍｏ ｆ（６゜１．ｇ）のマグネシウム切片とから１７０ｍ１のテトラヒドロフラン中 で窒素雲囲気で湿気の排除下に製造する。得られる有機金属化合物の？８ｆ！！ 、または懸濁物を次いで、１２０ｍ１のテトラヒドロフランに溶解りまた相応す る２５０ｍｍｏｌのクロロホスホルアミジット（ＩＩ）の溶液中に激しい撹拌下 に−２０〜−１０°Ｃの内部温度で３０〜４０分に亘って配置供給する６次にこ の反応混合物を更に２．５時間攪拌して反応を完結する。沈澱したマグネシウム 塩の濾過後に溶剤を蒸留によって最初に水流ポンプでの減圧下にそして次いで高 減圧下に留去しそして無色または淡いベージュ色の残留物を粉末化しそして高減 圧下に乾燥する。

粗物質中の所望の生成物の含有量を”Ｐ−ＮＭＲ−スペクトロスコピーで測定し た。モノホスホンアミジット類の場合には、それは一般に（全部のＰの）８０〜 ９４χの間である。記載したものの場合には、生成物を特徴付ける為に、粗混合 物をアセトニトリル／アセトン−混合物で結晶化処理した。

」３２゛　４″−ジ　三ブチルフェニル　２　４　６−ドリメチルー１−２王三 生り土ス止三ユｌ−−ヒヘ’）シト：４９．７ｇのブロモメシチレンおよび８９ ．０ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスフィツト−ピペリジドから 出発して、約８０℃の軟化点を有しそして８６χの上記化合物純度を存する約１ ０８ｇのベージュ色の物質が得られる（’ＩＰ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１，−１３２ ，７ｐｐｍ）。

ＣｚａＨ４ｚＮＯＰ　計算値：　７６．４９ｚＣ，９，６３２Ｈ，７，０４２Ｐ （４３９，６２）　測定値ニア６、ＯχＣ１９，５χＨ５６，７χＰ上先Ｌｒ、 エニー２第三ブチルフェニル　２４．６−）すｊ丈四−１−フ工二乃σ二１４歩 ニット−モルホ−史上ヨー４９．７ｇのブロモメシチレンおよび８９．４７ｇの ２，４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスフィノド−モルホリドから出発して 、７０〜８０°Ｃの融点を有しそして９０２の上記化合物純度を有する約１１０ ｇの無色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１，＝１３２．４ｐｐｍ） 。

Ｃ，、Ｈ４゜ＮＯ２Ｐ　計算イ直・　７３．　４３′ｔ　Ｃ，９，１３χ　Ｈｌ 　７．０１χ　Ｐ（４４１，６０）　測定値ニア３．ｌ　χＣ１９，５χＨ１６ ，６χＰ１５）２“ヨー」ニニ’、；Ｊチルフエ三Ａ仁（Ｌ−，４ニー６−二ｇ ルー１−フエ七少と夾五歩９ントーモルホリド： ４９．７ｇのブロモメシチレンおよび６８．４３ｇの２．４−ジメチルフェニル −クロロホスフィノド−モルホリドから出発して、９０〜９５°Ｃの軟化点を有 しそして９１χの上記化合物純度を有する約９０ｇの帯黄色の物質が得られる〔 ”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１，＝１３５．１ｐｐｍ）。

Ｃｚ＋ＨｚｓＮＯｚ　Ｐ　計算値ニア０．５６ＸＣ１７，８９ＸＨ１８，６６Ｘ Ｐ（３５７，４４）　測定値：６９．９　χＣ１８，１χＨ１８，２χＰｐ２’ ユ」ニニーＪ１＝て天匹ヱ王壬四バ１工」工６−ト喜メ　ルー１−フェニル　ホ スホニ　−モルホリド： ４９．７ｇのブロモメシチレンおよび８９．４６ｇの２，４−ジ第ニブチルフェ ニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出発して、８６χの上記化合物純度 を有する約１０８ｇの帯黄色の油が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ５＝ｉ ３４．３および１３５　Ｐ　Ｆ　ｍ　（ジアスヲレオマー）〕。

Ｃ，，Ｈ，。ＮＯ，Ｐ　（４４１，６０）１７２゛　４°−ジ　三ブチルフェニ ル１工４５ニニトしＬ１霊二り二Ｚ五ニル　ホスホニットーモルホユエニ ４９．７ａの５−ブロモ−］、、２．　４−）リメチルベンゼンおよび８９．４ ６ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスフィンド−モルホリドから出 発して、９３χの上記化合物純度を有する約１００ｇの無色の樹脂が得られる〔 ３１Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ、＝１２０．９ｐｐｍ）、アセトニトリルでの結晶 化処理にて１３０〜１３２”Ｃの融点の無色の結晶が得られる。

Ｃ２７Ｈ４゜ＮＯ，Ｐ　計算値＋７３．４３χＣ５９，１３χＨ２７，０１χＰ （４４１，６）　測定値ニア３．２　χＣ５９，４χＨ１６，８χＰＬ辻Ｙ又二 工」”−ジ　ニブチルフエら少１−、、＝第三ブチルー１７玉士四九止み九＝ッ トーモルホリド： ５３．５ｇのｐ−ブロモ−第三ブチルベンゼンおよび８９．４６ｇの２．４−ジ 第ニブチルフェニルーホスフイソ１（ｓｉｃ）モルホリドから出発して、８５χ の上記化合物純度を有する約１１０ｇの無色の樹脂が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ： δＣＤＣｌ、＝１２６．３ｐｐｍ）、アセｉ・ン／アセトニトリル（１：　１） での結晶化処理にて１０６〜１０８”Ｃの融点の無色の結晶が得られる。

上ｌとλ二二男三ブチルー４゛　−メトキシ２止玉Ｊ１℃（二第；ブチル−にＺ 玉士リすスホニソトーモルホリト１ ５３．３ｇのｐ−ブロモ−第三ブチルベンゼンおよび８２．９５ｇの２−第三ブ チル−４−メトキシフェニル−クロロホスフィンド−モルホリドから出発して、 約７０“Ｃの軟化点を持ちそして８２χの上記化合物純度を有する約１０３ｇの ベージュ色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１３＝１２６．７ｐｐｍ ）、ＣｚｓＨｓａＮＯｓ　Ｐ　（４２９，５４）２０２°　４′−ジ　ニブチル フェニル−４−ビスフエニルーホｇ也三ヱ上二至正本ユ上工 ５８．３ｇの４−ブロモビフェニルおよび８９．４６ｇの２．４−ジ第三ブチル フェニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出発して、８８ズの上記化合物 純度を有する約１１４ｇの無色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ５ ＝１２５．３ｐｐｍ）、アセトンでの結晶化処理にて１２４〜１２５°Ｃの融点 の無色の結晶が得られる。

Ｃ１゜Ｈ３，ＮＯ□Ｐ　計算値ニア５．７６χＣ１８，０５χＨ，６，５＋χＰ （４７５゜６１）　測定（ｉｆ；７５．９　χＣ１８，３５χＨ，６，３χＰ２ １２°　４゛−ジ　ニブ　ルフェニル−４−メトキシ−１カフ玉四五二ホスホニ 、トーン−ｎ−ブチルアミド：４６．７５ｇの４−ブロモアニソールおよび１０ ０ｇの２．４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスフィツト−ジ−ｎ−ブチルア ミドから出発して、９０χの上記化合物純度を有する約１１０ｇの黄色の樹脂が 得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ、＝１．２７．９ｐｐｍ）。

Ｃ，、Ｈ４，ＮＯ，Ｐ　（４７１，６７）ｉυ」シュ」二ニジｌ壬○籾イ石祉ゼ 監二１−ナフチルーホスホニ、トーモルホリド： ５１．８ｇの１−ブロモナフタレンおよび８９．４６ｇの２．４−ジ第三ブチル フェニル−クロロホスフィンド−モルホリドから出発して、約１００〜１０５℃ の軟化点を持ちそして８７χの上記化合物純度を有する約１１２ｇの無色の物質 が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ３　＝１２０．８ｐｐｍ）。

ＣｚｓＨ３ｓＮＯｚ　Ｐ　計算値ニア４．８ＸＣ２８，０７＄Ｈ１６，８８＄Ｐ （４４９，５８）　測定値ニア４．２ＺＣ２８，１ＸＨ３６，４ＺＰス】］じど 、］４゛−シフ三ブチルフェニ火二翌二九７チルーホスホニノトニ天四土ユ上 工１．８ｇの２−ブロモナフタレンおよび８９．４６ｇの２，４−ジ第三ブチル フェニル−クロロホスフィンド−モルホリドから出発して、約１００℃の軟化点 を持ちそして９２Ｘの上記化合物純度を有する約１１０ｇの無色の物質が得られ る（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌ、−１２５．０ｐｐｍ）、アセトニトリルで１２ ０℃の融点の無色の結晶が得られる。

ＣｔｓＨｘｂＮＯ□Ｐ　計算値ニア４．８０χＣ，８，０７χＨ１６，８８χＰ （４４９，５８）　測定値ニア４．５　χＣ２８，３ＺＨ１６，９χＰ又土Ｌし ニエ」亡二ゴづ代＝ブチルフェニルー１−ナフ九火二夾ム主三ヱ上二至基土ｌ上 ニー ５１、．８ｇの１−ブロモナフタレンおよび８９．４６ｇの２．４−ジ第ニブチ ルフェニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出発して、８０χ　（３’Ｐ −ＮＭＲ：δＣＤＣ１，＝１２１．２および１２１．６ｐｐｍ（ジアステレオマ ー）〕の上記化合物純度を有する約１１６ｇの可塑性樹脂が得られる。

Ｃ，、Ｈ，、ＮＯ□Ｐ　（４４９，５８）２５２゛　４゛−ジメチルフと三ルニ 土：　フチルーホスホニー　−モ火主呈５１．８８の１−ブロモナフタレンおよ び６８．４３ｇの２．４−ジメチルフェニル−クロロホスフィノド−モルホリド から出発して、７８〜８０℃の軟化点を持ちそして８９χの上記化合物純度を有 する約９１ｇの無色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１ｔ−１２１． ６ｐｐｍ）。

Ｃ２□）（、、ＮＯ□Ｐ　計算値：１２．３１χＣ１６，６２χＨ，８，４７χ Ｐ（３６５，４１）　測定値ニア１．９　χＣ２６，４χＨ２８，ｌ　χＰ２１ Σ−２Ｈ−、４’　、−７ン第二フ］九少フ」正型ユニ１±ルー　１−丈ス天火 Ｙ二土スホニノトーモルホリド： ５５．２７ｇの１−ブロモ−４−メチルナフタレンおよび８９．４６ｇの２゜４ −ジ第三ブチルフェニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出発して、約９ ０°Ｃの軟化点を持ちそして８８χの上記化合物純度を有する約１１３ｇのべ一 ジ二色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣｌｘ　＝　１２１．　４　Ｐ 　ｐｍ）　−アセトニトリルで１１０°Ｃの融点の無色の粉末が得られる。

Ｃ，、Ｈ３，ＮＯ，Ｐ　計算値ニア５．１３ＸＣ１８，２６！Ｈ１６，６８ＺＰ （４６３，５９）　測定値ニア４．７　χＣ１８，０χＨ１６，５χＰ２７２゛ 　４′−ジ　三ブチルフェニル−−λ−，＜−Ｂソと二、ＬＪ−乙り匹にすスホ ニットーモルホリド： ５５．３ｇの１−ブロモ−２−メチルナフタレンおよび８９．’４６ｇの２．４ −ジ第三ブチルフエニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出発して、約７ ０℃の軟化点を持ちそして８３χの上記化合物純度を有する約１０８ｇの殆ど無 色の物質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣＩｚ−１３１，８ｐｐｍ１．アセ トニトリルで１１５〜１１８°Ｃの融点の無色の針状結晶が得られる。

Ｃ，、Ｈ，、ＮＯ，Ｐ　計算（直ニア５．１３χ　Ｃ，８，２６χ　Ｈｌ　６． ６８χ　Ｐ（４６３，５９）　測定値ニア５．６ＸＣ１８，５ＸＨ２６，３χＰ ５１．８ｇの１−ブロモナフタレンおよび９２．４８ｇの２，４−ジ第三ブチル フェニル−クロロホスフィンド−ホモピペリジド（実施例６参照）から出発して 、８８ｚの上記化合物純度を有する約１１０ｇの無色の可塑性物質が得られる〔 ３嘗Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１，＝１２２．９ｐｐｍ）。アセトニトリルン（＋． ：１）で１１２〜１１３°Ｃの融点の無色の結晶が得られる。

Ｃ．、Ｈ，、ＮＯＰ　計算値ニア８．０５ｚＣ、８　７３χＨ、６．７０！Ｐ（ ４６］．６２）　測定値７１Ｂ．２　χＣ、８．５　χＨ、６，５　χＰ２９） ２“　Ｅユニ２第三ブチルフェニル−　６−メトキシ−２ｐ二２ｔミ，＝３，二 振１ミ．三丑、ニジろ一□に一二＝＝ーテ野ミーシ導ビニ己１ミーＩＪ□□Ｊゴ ー−三＝５９、３ｇの２−ブロモ−６−メドキンナフタレンおよび８９．４６ｇ の２。

４−ジ第三ブチルフェニル−フェニル−クロロホスフィツト−モルホリドから出 発して、約４５℃の軟化点を有しそして９４χの上記化合物純度を有する約１０ ７、（７）無色ノ＠ｌＪ質が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣＩ＊　＝１２５ ．　７ｐｐｍ〕。

Ｃ　２９Ｈ　ｓＩＩＮ　Ｏ　、＋　Ｐ　計算値ニア２．６２χＣ、７．９８χＨ 、６．４５χＰ（４７９．６０）　測定値ニア２．２　χＣ，　８．　３　χＨ 、６，１　χＰ１Ｕよヌバｐージメｌ西２王壬四にＡ工４′−ビフエニレンジホ スホニ・トーモルホ１　ド： 一般的処方を変更して、２５０ｍｍｏｌ　（−７８ｇ）の４，４°−ジブロモビ フェニルを５００ｍｍｏ　ｌ　（＝１２．２ｇ　）のマグネシウム破片と５００ ｍｌのテトラヒドロフラン中で超音波（４０ｋＨｚ）の作用下に反応させてグリ ニヤール化合物に転化しそして、２００ｍｌのテトラヒドロフラン中溶解した５ ００ｍｍｏ　ｌ　（−１３６．　９ｇ　）の２．４−ジメチルフェニル−クロロ ホスホニットと反応させる。６３ｍの上記化合物純度を有する約１５０ｇの帯黄 色の可塑性樹脂が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣＤＣ１．＝１２６．７ｐｐｍ） 。

Ｃ３６Ｈ４□Ｎ．Ｏ．Ｐ．（６２８．６８）ｍ竪ん一Ｃ工り一支二２第；ブチル フエニ街戸二匡フエニレ乙区±スホニットーモルホユ上上 一般的処方を変更して、２　５　０ｍｍｏ　ｌ　（＝７　８ｇ　）の４，４′　 −ジブロモヒフ。二Ｊｌｚを５００ｍｍｏ　ｌ　（＝１　２．２ｇ　）のマグネ シウム破片と５００ｒｒ＋１のテトラヒドロフラン中で超音波（４０ｋＨｚ）の 作用下に反応させてグリニヤール化合物に転化しそして、２００ｍｌのテトラヒ ドロフラン中で１７Ｅ１９ｇの２、４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスホニ ット−モルホリドと反応させる。１０３〜１０５°Ｃの軟化点を有しそして７０ χ　（”Ｐ−ＮＭＲ　：δＣＤＣＩ。

−１２５．０ｐｐｍ）の上記化合物純度を有する約２００ｇの帯黄色の粉末が得 られる。

Ｃ，、Ｈ６６Ｎ２０，Ｐ．　（７９７．００）１１ルくん一ロ悸ーー互二ジ男； ブ±匹ｌ五玉土と二先ー４゛ービフェニレン２本スホニノトー）−ｎ−ブチルア ミド　ニ一般的処方を変更して、２　５　０ｍｍｏ　ｌ　（−７　８ｇ　）の４ ，４°−ジブロモビフェニルを５００ｍｍｏ　ｌ　（＝１２．２ｇ　）のマグネ シウム破片と５００ｍｌのテトラヒドロフラン中で超音波（４０ｋＨｚ）の作用 下に反応させてグリニヤール化合物に転化し、次に２００ｍｌのテトラヒドロフ ラン中で５００ｍ．ｍｏｌ（＝２００ｇ）の２．４−ジ第ニブチルフェニルーク 口口ホスホニ，トージーｎ　−ブチルアミドと反応させる。７３′１の上記化合 物純度を有する約２１０ｇの黄色の可塑性樹脂が得られる（”Ｐ−ＮＭＲ：δＣ ＤＣ１．ー１２６．９ｐｐｍ）。

Ｃｓ６ＨｓｉＮｚ　Ｏｚ　Ｐｔ　（８８　１．２７）１主九に３亘」孟−上Ｊニ ブチルム！ゼとＹユニ王ニヤＺ二＝１４−２本にナニントー世叫渉」」コ」− 一般的処方を変更して、２５０ｍｍｏｌ　（＝５８．９７ｇ）の１，４−ジブロ モヘンゼンを６００ｍｍｏ！　（＝１４．６ｇ）のマグネ・ンウム破片と３００ ｍｌのテトラヒドロフラン中で超音波（４０ｋＨｚ）の作用下に反応させてグリ ニヤール化合物に転化し一次に２００ｍｌのテトラヒドロフラン中で５００ｍｍ ｏｌ（＝１７８．９ｇ）の２，４−ジ第三ブチルフェニル−クロロホスホニット −モルホリドと反応させる．約１７０ｇの殆ど無色の樹脂が得られる．アセトン で結晶化処理して２３０°Ｃの軟化点の無色の結晶を得るＣ”Ｐ−ＮＭＲ：δＣ ＤＣ　Ｉ！　＝１２４．６ｐｐｍ）。

Ｃ．、Ｈ．、Ｎ．Ｏ．Ｐ．　計算値：６９．９７ＸＣ、８．６６ＺＨ、８．５９ ！Ｐ（７２０．９０）　測定値：６９．５２Ｃ、８．９＄Ｈ、８．３ＸＰＭ八便 思廻 以下に掲載した本発明のアリールーホスホンアミジンド（１）を実験に使用すａ ）　２°、４°−ジ第三ブチルフェニル（２，４，６−）リメチル−１−フェニ ル）−ホスホニット−モルホリド ｂ）　２’、４’−ジ第三ブチルフェニル（２，４，５−トリメチル−１−フェ ニル）−ホスホニット−モルホリド ｃ）２’、４’　−ジ第ニブチルフェニルー４−ビフエニＪレホスホニントーモ ルホリド ｄ）　２°、４°　−ジ第ニブチルフェニルー１−ナフチルホスホニントーモル ホリド ｅ）　２’、４’　−ジ第三ブチルフェニルー１−ナフチルホスホニット−ホモ ピペリジド ｆ）　２’、４’−ジ第三ブチルフェニル−（５−メトキシ−２−ナフチｌし） −ホスホニット−モルホリド ｇ）　ビス（２“、４゛−ジ第三ブチルフェニル）−フェニレン−１，４−ジホ スホニットーモルホリド 実施［４および　″　Ａ−Ｃ １００，０重量部の未安定化ポリプロピレン粉末（密度：０．９０３ｇ／ｃｍ３ ；メルトフローインデックスＭＦ１２３０１５：４ｇ／１０分）を、酸受容体と しての０．１重量部のステアリン酸カルシウムおよび表に記載した量の１ノンイ ヒ台物と混合しそして実験室用押出機（ショートコンブレッジ町ン・ゾーン・ス クリュー、スクリュー直径：２０ｍｍ、長さ＝２０　Ｄ、ノズＪしの縦方向長さ ＝３０ｍｍ、ノズルの直径：　２ｍｍ、回転数＝　１２５回転／分、温度プログ ラム：２００／２３０／２３０°Ｃ）によって繰り返し押出成形する。１回、５ 回および１０回押出した後、顆粒のサンプルを取りそしてＤＩＮ５３，７３５に 従うメルトフローインデックスおよびＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５−７０に従う黄色 度Ｉ旨数として黄色度を測定するのに使用する。更に、１回押出した顆粒を、６ ０Ｘ６０Ｘ１ｍｍの寸法の押出成形板を製造するのに使用しそして黄色度をただ ちにおよび熱間貯ｉｉ！（１００″Ｃで７日）した後に測定する。

結果を表１．２ａおよび２ｂに掲載する。

３５および　″　Ｄ−Ｆ １００．０重量部の未安定化ポリプロピレン粉末（密度：０．９０３ｇ／ｃｍコ ；メルトフローインデックスＭＦ１２３０１５：４ｇ／１０分）を、酸受容体と しての０．１重量部のステアリン酸カルシウムおよび０．０５重量部のエチレン グリコール−ビス（３，３−ビス（３゛　−第三プチル−４°　−ヒドロキシフ ェニル）ブチラーＬ（ｓｉｃ）および表に記載した量のリン化合物と混合しそし て実験室用押出機（ショート・コンプレッション・ゾーン・スクリュー、スクリ ュー直径：２０ｍｍ、長さ：２０　Ｄ、ノズルの縦方向長さ：３０ｍｍ、ノズル の直径：２ｍｍ、回転数：　１２５回転／分、温度プログラム：　２００／２３ ０／２３０’Ｃ）によって繰り返し押出成形する。１回、５回および１０回押出 した後、顆粒のサンプルを取りそしてＤＩＮ５’３，７３５に従うメルトフロー インデックスおよびＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５−７０に従う黄色度指数として黄色 度を測定するのに使用する。更に、１回押出した顆粒を、６０Ｘ６０Ｘ＋、ｍｍ の寸法の押出成形板を製造するのに使用しそして黄色度をただちにおよび熱間貯 蔵（１００°Ｃで７日）した後に測定する。

結果を表３．４ａおよび４ｂに掲載する。

比較例Ａ　無添加　１０．５　＋、９．０　３４．．０３４ｂ　１．０　１．Ｏ Ｌ３ ３４ｃ　６．１　６．３　１１．３ ３４ｄ　５．４　５．５　６．０ ３４ｅ　１．０　１．３　２．０ ＊）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’　−ビフエニレン ジホスホニノト ２ａ表：ポリプロピレンを多数回顆粒化した後の色変化（ＡＳＴＭ−Ｄ　１９２ ５−７０に従う黄色度指数） 比較例Ａ　無添加　１８．７　２５゜７　２７．７３４ｂ　２．５　２．６　２ ．７ ３４ｃ　１６．３　２０．４　３３．２３４ｄ　１４．５　１５．０　１８．８ ３４ｅ　３．７　６．５　１３．８ ３４ｆ　６．　］、　７．９　１６．　１３４ｇ　２．２　２．６　５．８ ＊）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４°−ビフエニレンジ 製造直後の黄色度指数　熱処理後の黄色度指数（１００°Ｃで７日）比較例Ａ　 ４．２　１０．１ 比較例Ｂ　３．４　１３．０ 比較例Ｃ４，５１２，５ 比較例Ｄ　無添加　１．３．４　１９．０　２３．８３５ｂ　５．４　５．４　 ７．９ ３５ｃ　〃４．６　５．４　５．５ ３５ｄ　４．６　５．９　７．　１ ３５ｅ　５．８　５．９　５．５ ３５ｒ５．８　７．３８．４ ３５ｇ　５．０　６．６　８．０ ＊）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４°−ビフエニレンジ ホスホニット 比較例Ｄ　無添加　８．０　２３．４　２８．０３５ｂ　１１．１　９．４　１ ２．９ ３５ｃ　７．０　１２．１　１５．７ ３５ｄ　１０．４　２３．４　３１．３３５ｅ　１１．１　１５．６　１９．５ ３５ｆ　１２．１　２０．９　２６．６３５ｇ　８．７　２９．９　３２．０ 本）テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４°　−ビフェニレン ジ製造直後の黄色度指数　熱処理後の黄色度指数（１００°Ｃで７日）比較例Ｄ 　３．　９　７．　７ 比較例Ｅ　２．　３　５．　０ 比較例Ｆ　２．　８　４．　５ ３５ａ　１，８　１１．２ ３５ｂ　２．７　３．０ ３５ｃ　２．３　２．８ ３５ｄ　３．　５　４．　２ ３５ｅ　２．９　４．５ ３４Ｍ　３．９　６．３ ３５ｇ　２．７　２．９ 閑静臘査報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１３６１ Ｓ＾　３９２５９ びつｒＯ獣ｕＰ６ａｎ　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ｒ１は一価の残基として、１ 〜３個の置換基を持つフェニル残基または、それぞれ核に１〜３個の置換基を持 っていてもよいベンジル−、α−メチルベンジル−またはα，α−ジメチルベン ジル残基または、１〜５個の置換基を持っていてもよいナフチル残基を意味し、 その際置換基の少なくとも一つがそれぞれ炭素原子数１〜８のアルコモシーまた はアルキルチオ残基または、それぞれ炭素原子数６〜１０のアリール−またはア リールオキシ残基または９〜３５の原子番号を持つハロゲン原子でありそして残 りの置換基が−ナフチル残基の場合には専ら−炭素原子数１〜８の非芳香族炭化 水素残基でもありそして Ｒ１は二価の残基として、非置換であるかまたは２個までの炭素原子数１〜８の 非芳香族炭化水素残基で置換されているフェニヒン残基または、非置換であるか または置換基として１〜４個のそれぞれ炭素原子数１〜８の非芳香族炭化水素残 基を持っていてもよいナフチレン−またはビフェニレン残基を意味し、Ｒ２は炭 素原子数１〜１８の非芳香族炭化水素残基、アリール−または場合によっては置 換されたアリールメチル残基を意味し、その際アリール残基はそれぞれ６〜１０ 個の炭素原子を含有しており、Ｒ３は水素原子、それぞれ炭素原子数１〜１８の アルコキシーまたはアルキルチオ残基を意味するかまたはＲ２の所に挙げた基を 意味し、Ｒ４およびＲ５は互いに無関係にそれぞれ炭素原子数１〜２２のアルキ ル、炭素原子数２〜２１のオキサアルキルまたはチアアルキル、炭素原子数３〜 １８のアルケニルまたは−アルキニル、炭素原子数３〜２４のアルコキシカルボ ニルアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、炭素原子数６〜１４のア リール、炭素原子数７〜１５のアリールアルキルまたは場合によっては置換され た炭素原子数５〜１７のピペリジン−４−イル基であるかまたはＲ４およびＲ５ は窒素原子と一緒に、少なくとも一つの炭素原子を介して結合したＯ−、Ｎ−ま たはＳ−原子を追加的に更に含有していてもよい環員原子数５〜７の環系であり そして ｎが１または２である。〕 で表されるアリール−ホスホンアミジット。 ２）Ｒ１が二価の残基として、ビフェニレン残基であり、Ｒ２およびＲ３がそれ ぞれ分岐したブチル残基でありそしてＲ４およびＲ５がそれぞれブチル残基であ るかまたは、Ｎ−原子と一緒にモルホリド残基を形成する請求項１に記載の化合 物。 ３）Ｒ１が非置換のまたは置換基されたナフチルである請求項１に記載の化合物 。 ４）Ｒ１がトリメチル−フェニル残基であり、Ｒ２およびＲ３がメチル−または 分岐したブチル残基でありそしてＲ４およびＲ５は窒素原子と一緒にピペリジド 残基またはモルホリド残基である請求項１に示した式（Ｉ）の化合物。 ５）Ｒ１が第三−ブチル−１−フェニル残基であり、Ｒ２か第三ブチル残基であ り、Ｒ３がメトキシ−または第三ブチル残基でありそしてＲ４およびＲ５が窒素 原子と一緒に成ってモルホリド残基である請求項１に示した式（Ｉ）の化合物。 ６）Ｒ１が一価の残基として、炭素原子数１〜１８の非芳香族炭化水素残基また はフェニル−、ベンジル−、α−チルベンジル−またはα，α−ジメチルベンジ ル残基である−これら残基はそれぞれ環の所に１〜３個の置換基を有していても よい−かまたは１〜５個の置換基を有していてもよいナフチル残基であり、但し これらの置換基は非芳香族炭化水素残基、それぞえ１〜８個の炭素原子を有する アルコキシ残基またはアルキルチオ残基、またはそれぞれ６〜１０個の炭素原子 を持つアリール−またはアリールオキシ残基、または原子番号９〜３５のハロゲ ン原子でありそしてＲ１は二価の残基として、非置換であるかまたは２個までの 炭素原子数１〜８の非芳香族炭化水素残基で置換されているフェニレン残基また は、非置換であるかまたは置換基として１〜４個のそれぞれ炭素原子数１〜８の 非芳香族炭化水素残基を持っていてもよいナフチレン−またはビフェニレン残基 を意味し、Ｒ２は炭素原子数１〜１８の非芳香族炭化水素残基、またはアリール −または場合によっては置換されたアリールメチル残基を意味し、その際アリー ル残基はそれぞれ６〜１０個の炭素原子を有しており、Ｒ３は水素原子、それぞ れ炭素原子数１〜１８のアルコキシーまたはアルキルチオ残基を意味するかまた はＲ２の所に挙げた基を意味し、Ｒ４およびＲ５は互いに無関係にそれぞれ炭素 原子数１〜２２のアルキル、炭素原子数２〜２１のオキサアルキルまたはチアア ルキル、炭素原子数３〜１８のアルケニルまたは−アルキニル、炭素原子数３〜 ２４のアルコキシカルボニルアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル、 炭素原子数６〜１４のアリール、炭素原子数７〜１５のアリールアルキルまたは 場合によっては置換された炭素原子数５〜１７のピペリジン−４−イル基である かまたはＲ４およびＲ５は窒素原子と一緒に１少なくとも一つの炭素原子を介し て結合したＯ−、Ｎ−またはＳ−原子を追加的に更に含有していてもよい環員原 子数５〜７の環系を形成しそして ｎが１または２である。〕 で表される、請求項１に示した式（Ｉ）のホスホンアミジットを製造する方法に おいて、最初に第一段階でハロゲニドＲ１（−Ｘ）ｎ（式中、Ｒ１およびｎは上 述の意味を有しそしてＸは少なくとも３５の原子量を持つハロゲン原子である） をグリニヤール条件のもとで微細なマグネシウムと反応させて相応するグリニヤ ール化合物Ｒ１（ＭｇＸ）ｎとしそしてこれを次いで更に第二段階で式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ ５は上述の意味を有しそしてＸは塩素原子または臭素原子である。〕 で表されるアリール−ハロホスホルアミジットと反応させてホスホンアミジット （Ｉ）とすることを特徴とする、上記方法。 ７）第一段階の反応を２０〜１２５℃、好ましくは３０〜７０℃で実施する請求 項６に記載の方法。 ８）第一段階の反応を超音波の作用下に実施する請求項６または７に記載の方法 。 ９）第二段階の反応を−３０〜＋５０℃、好ましくは−２０〜＋２０℃の温度で 実施する請求項１〜３の一つまたは複数に従う方法。 １０）請求項１〜５の一つまたは複数に従う式（Ｉ）の化合物を単独でまたはフ ェニル系酸化防止剤と組み合わせて、合成樹脂、特に重合合成樹脂の安定化に用 いること。 １１）式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ ５は請求項６に記載の意味を有しそしてＸは塩素原子または臭素原子を意味する 。〕で表されるアリール−ハロホスホルアミジット。但し、Ｘが塩素原子で、Ｒ ２がメチルで、Ｒ３が水素原子でそしてＲ４およびＲ５がそれぞれエチルである 化合物は除く。 １２）請求項１１に従う化合物を製造する方法において、式（ＩＩＩ）▲数式、 化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で表されるアリール−ジハロホスフィット を式ＨＮＲ４Ｒ５（ＩＶ）のアミンと、少なくとも等モル量の酸結合剤の存在下 に反応させ、その際式ＩＩＩおよびＩＶにおいてＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は 請求項６に記載の意味を有しそしてＸは少なくとも３５の原子量を持つハロゲン 原子であることを特徴とする、上記方法。 １３）反応を−３０〜＋３０℃、好ましくは−２０〜＋２０℃の温度で実施する 請求項１２に記載の方法。 １４）ａ）９０〜９９．９９重量％の熱可塑性−または熱硬化性合成樹脂および ｂ）０．０１〜１０重量％の式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ｒ１〜Ｒ５およびｎは請求項 １に記載の意味を有する。〕で表されるアリール−ホスホンアミジットより成る 合成樹脂成形材料。 １５）合成樹脂がポリオレマイン、殊にポリプロピレンである請求項１４に記載 の合成樹脂成形材料。 １６）ａ）９０〜９９．９８重量％の熱可塑性−または熱硬化性合成樹脂、ｂ） ０．０１〜５重量％の前述のアリール−ホスホンアミジット（Ｉ）およびｃ）０ ．０１〜５重量％の、ｃ１）式（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、ｍは１または２でありそしてＲ６はｍ＝１の場合に、炭素原子数１〜１ ２のアルキル残基を意味し、またｍ＝２の場合に炭素原子数１〜１２のアルキレ ン残基である。〕 で表される３，３−ビス−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）− ブタン酸および／または ｃ２）式（ＶＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）で表されるβ−（３，５−ジ第三ブ チル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸 と一価または多価アルコールとのエステルより成る群の内のエステルとより成る 請求項１４または１５に従う合成樹脂成形材料。 １７）酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解用 化合物、塩基性補助安定剤、核化剤、フィラー、補強剤、可塑剤、滑剤、乳化剤 、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤および／または発泡剤より成る群の添 加物を含有している請求項１〜３の一つまたは複数に従う合成樹脂成形材料。