JPH05501890A - 線用エナメルならびに線の連続的塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 線用エナメルならびに線の連続的塗装方法本発明の対象は、 Ａ）　ポリエステル樹脂またはポリエステルイミド樹脂、または遊離イソシアネ ート基が完全に封鎖されているイソシアネート成分とヒドロキシル基含有ポリエ ステルおよび Ｂ）式（Ｉ） ［式中Ｒは水素または脂肪族または環状脂肪族または芳香族またはアルキル芳香 族基を表わす］で示されるアルキレンカーボネートを含有する線用エナメルであ る。

さらに、本発明はこの線用エナメルを使用する線の連続的塗装方法に関する。

今日通常使用される線用エナメルは、一般にクレゾール系または他のフェノール 系溶剤（場合により市販の炭化水素留分と組合せて）中のたとえばポリエステル 、ポリエステルイミド、および封鎖されたイソシアネートとヒドロキシル基含有 ポリエステルのような代表的結合剤の溶液である。しかし、これらのクレゾール 系ないしはフェノール系溶剤の使用には多数の問題、たとえばこのような線用エ ナメル適用の際のこれら溶剤の毒性に基づく環境汚染および悪臭公害を伴なう。

従って、これらのクレゾール系およびフェノール系溶剤を他の適当な溶剤によっ て代替しようとする努力が存在する。たとえば米国特許第４６０９７０２号明細 書からは、非クレゾール系溶剤としてメチルジグリコールを使用することが公知 である。しかし、このような線用エナメルのしばしば存在しない貯蔵安定性なら びにしばしば極めて不十分な流展性が不利であることが判明した。

さらに、特開昭５７−３１９６７号公報（昭和５７年２月２０日公開）からは、 溶剤としてアルキレンカーボネートまたはアルキレンカーボネートとクレゾール 系またはフェノール系溶剤との混合物を使用することが公知である。しかし、溶 剤としてアルキレンカーボネートの単独使用は、通常使用される結合剤が非常に 高い粘度を有するので、通常使用される塗装装置においては比較的低い固形分を 有する線用エナメルしか使用することができず、これがこのようなエナメルを焼 付ける際に再び強い環境汚染をもたらすという欠点を有する。付加的に、通常線 用エナメルに使用される溶剤と比較してアルキレンカーボネートの高いコストも 不利である。アルキレンカーボネートとクレゾール系溶剤との組合せも、同様に このような溶剤使用の既述した欠点に基づき不利である。

従って、本発明の根底をなす課題は、公知線用エナメルの記載した欠点を回避す る線用子ナメルを提供することであった。従って、これらの線用エナメルは、殊 に加工に有利な粘度においてできるだけ高い固形分を有し、良好な工学的性質を 有する塗装を生じるべきである。この場合、線用エナメルはできるだけ有利な原 料から製造可能であるべきであり、その際選択された基礎原料によって線用エナ メル適用の際のできるだけ僅少な環境汚染が配慮される。

この課題は意外にも、 Ａ）　ポリエステル樹脂またはポリエステルイミド樹脂、または遊離イソシアネ ート基が完全に封鎖されているイソシアネート成分とヒドロキシル基含有ポリエ ステルおよび Ｂ）式（Ｉ） ［式中Ｒは水素または脂肪族または環状脂肪族または芳香族またはアルキル芳香 族基を表わす］で示されるアルキレンカーボネートを含有し、もう１つの溶剤成 分（Ｃ）として芳香族および／または脂肪族炭化水素（ただしクレゾール系およ びフェノール系溶剤は除外されている）を含有することを特徴とする線用エナメ ルによって解決される。

さらに、本発明の対象は、これらの線用エナメルを線の表面に適用し、引き続き 焼付ける、線の連続的塗装方法である。

溶剤として環状アルキレンカーボネートを含有する線用エナメルに芳香族および ／または脂肪族炭化水素を添加することによって、線用エナメルの粘度が溶剤と してアルキレンカーボネートのみを含有する線用エナメルに比べて明瞭に低下す ることは驚異的であり、予見できなかった。それに応じて、本発明によるエナメ ルは、加工に有利な粘度において、溶剤としてアルキレンカーボネートのみを含 有する線用エナメルよりも高い固形分を有し、従って本発明によるエナメルによ ってエナメルを焼付ける際の環境汚染が減少する。

その際、芳香族および／または脂肪族炭化水素の添加は相溶性の問題を生じない 。それというのもこれらの溶剤は線用エナメル中に結合剤として使用されるポリ エステル樹脂およびポリエステルイミド樹脂を溶解しないからである。

さらに、本発明による線用エナメルは、脂肪族および芳香族炭化水素が容易に利 用できる価格的に有利な溶剤であって、フェノール系およびクレゾール系溶剤と は異なり加工の際にたとえば悪臭公害等を生じない。

最後に、得られる練塗膜の良好なレベルの工業的性質も有利である。

次に、差当り本発明による線用エナメルの個々の成分を詳述する。

使用されるポリエステルイミド樹脂は公知であり、たとえばドイツ連邦共和国特 許出願公開第１４４５２６３号およびドイツ連邦共和国特許第１４９５１００号 明細書に記載されている。ポリエステルイミドの製造は、公知のように多価カル ボン酸を、場合によりオキシカルボン酸の添加下に多価アルコールで、イミド基 含有出発物質の使用下にエステル化することによ、って行なわれる。遊離酸およ び／またはアルコール代りに、その反応性誘導体を使用することもできる。カル ボン酸成分としてとくにテレフタル酸が使用され、多価アルコールとして望まし くはエチレングリコール、グリセリンおよびトリス−２−ヒドロキシエチルイソ シアヌレート（これが殊に望ましい）が使用される。トリス−２−ヒドロキシエ チルインシアヌレートの使用は、得られるエナメル塗膜の軟化温度の上昇をもた らす。

イミド基含有出発物質は、たとえば一方が５員の環状カルボン酸無水物基ならび になお少なくとも１つの他の官能基を有しなければならず、他方が第一級アミノ 基以外になお少なくとも１つの他の官能基を含有する化合物間の反応によって得 ることができる。これらの他の官能基はなかんずくカルボキシル基またはヒドロ キシル基であるが、他の第一級アミノ基またはカルボン酸無水物基であってもよ い。

環状カルボン酸無水物基および他の官能基を有する化合物の例は、なかんずくピ ロメリト酸ジ無水物およびトリメリド酸無水物である。しかし、他の芳香族カル ボン酸無水物、たとえばナフタリンテトラカルボン酸ジ無水物または分子中に２ つのペンゾール核を有し、３．３′位および４，４′位にカルボキシル基が存在 するテトラカルボン酸のジ無水物が挙げられる。

第一級アミノ基ならびに他の官能基を有する化合物の例は、殊にジ第−級ジアミ ン、たとえばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア ミン、ノナメチレンジアミンおよび他の脂肪族ジ第−級ジアミンである。さらに 、芳香族ジ第−級ジアミン、たとえばベンジジン、ジアミノフェニルメタン、ジ アミノジフェニルケトン、−スルホン、−スルホキシド、−エーテルおよび一チ オエーテル、フェニレンジアミン、トルイレンジアミン、キシリレンジアミン、 ならびに分子中に３つのペンゾール核を有するジアミン、たとえばビス（４−ア ミノフェニル）−１α、α′−ｐ−キンロールまたはビス（４−アミノフェノキ シ）〜１，４−ペンゾール、最後に環状脂肪族ジアミン、たとえば４．４′−ジ シクロヘキシルメタンジアミンが挙げられる。さらに、他の官能基を有するアミ ノ基含有化合物として、アミノアルコール、たとえばモノエタノールアミンまた はモツプロバノールアミン、さらにはアミノカルボン酸、たとえばグリシン、ア ミノプロピオン酸、アミノカプロン酸またはアミノ安息香酸も使用できる。

ポリエステルイミド樹脂の製造のためには、公知のエステル交換触媒、たとえば 酢酸鉛、酢酸亜鉛のような重金属塩、さらにたとえばトリエタノールアミンチタ ネートのような有機チタネート、セリウム化合物ならびにたとえばｐ−１−ルオ ールスルホン酸のような有機酸が使用される。ポリエステルイミドを硬化する際 の架橋触媒としては、同じエステル交換触媒を、有利には結合剤に対して３重量 にまでの割合で、使用することができる。

ポリエステルイミドは、本発明による線用エナメル中で、通常線用エナメルの全 重量に対して１５〜６０重量％、望ましくは３０〜５０重量％の量で使用される 。

使用されるポリエステル樹脂は同様に公知であり、たとえば米国特許第３３４２ ７８０号明細書およびヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）第１４４２８１号明細書に記 載されている。ポリエステルの製造は、公知のように適当な触媒の存在における 多価アルコールによる多価カルボン酸のエステル化によって行なわれる。遊離酸 の代りに、そのエステル生成誘導体を使用することもできる。ポリエステルの製 造に適当なアルコールは、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール −１，２および−１，３、ブタンジオール−１，２、−１，３および−１，４、 ペンタンジオ−ルー１，５、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、ならびにトリオール、たとえばグリセリン、トリメチ ロールエタン、トリメチロールプロパンおよびトリス−２−ヒドロキシエチルイ ソシアヌレートである。望ましくは、エチレングリコールとトリス−２−ヒドロ キシエチルイソシアヌレートの混合物が使用される。トリス−２−ヒドロキシエ チルイソシアヌレートの使用は、エナメル層の高い軟化温度を生じる。

適当なカルボン酸は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ならびに そのエステル化可能誘導体、たとえば存在する限り無水物および上記酸の低級ア ルキルエステル、たとえばメチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、アミル −、ヘキシル−およびオクチルフタレート、−テレフタレートおよび一イソフタ レートである。半エステル、ジアルキルエステルならびにこれら化合物の混合物 も使用できる。これら化合物の相応する酸ハロゲン化物も使用できる。

個々の成分の量は、ポリエステルがヒドロキシル基対カルボキシル基の比１．１ 　：　１〜２．０　：　１、望ましくは１．１５　：　１〜１．６０：１を有す るように選択される。

ポリエステルの製造に適当な、使用混合物に対し０．０１〜５重量％の量で使用 される触媒は、通常のエステル化触媒である。適当な化合物の例は、既にポリエ ステルイミドの説明の際に記載されている。

ポリエステル樹脂は、本発明による線用エナメル中に、通常線用エナメルの全重 量に対して１５〜５５重量％、望ましくは４０〜５５重量％の量で使用される。

ポリウレタンを主体とする線用エナメルに使用される、一般ニ２００〜９００＋ ｇ　ＫＯＨ／ｇ、　望；ｊ　Ｌ　＜　ハ２５０〜７５０ｍｇ　ＫＯＬ／ｇのＯＨ 価を有する１種または数種のヒドロキシル基含有ポリエステルと１種または数種 の封鎖されたイソシアネート付加物からなる組合せは既に公知であり、たとえば ドイツ連邦共和国特許出願公開第２８４０３５２号およびドイツ連邦共和国特許 出願公開第２５４５９１２号明細書に記載されている。

ヒドロキシル基含有ポリエステルの製造には、ポリエステル線用エナメルの製造 におけると同じ構成成分（ポリオールおよびポリカルボン酸）および同じ反応条 件を使用することができる。従って、詳細については、本明細書の当該頁が参照 される。

イソシアネート付加物は、ジイソシアネートとポリオールとの反応によって製造 され、その際これら化合物の量は、ＮＧＯ対ＯＨの当量比が１：２〜９：１の間 であるように選択される。この付加物の残りの遊離イソシアネート基は封鎖剤と 反応する。

しかし、イソシアネートを差当り封鎖剤と反応させ、残りの遊離イソシアネート 基をポリオールと反応させることも当然可能である。

イソシアネート付加物の構成は、有利にイソシアネート基に対して不活性で、生 成するポリウレタンを良好に溶解する溶剤中、触媒の存在で３０〜１２０℃の温 度で実施される。

適当なジイソシアネートの例は、トリメチレンジインシアネート、テトラメチレ ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ シアネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネート、 ２，３−ジメチルエチレンジイソシアネート、１−メチルトリメチレンジイソシ アネート、１．３−シクロペンチレンジイソシアネート、１．４−シクロヘキシ レンジイソシアネート、１．２−シクロヘキシレンジイソシアネート、１．３− フェニレンジイソシアネート、１．４−フェニレンジイソシアネート、２．５− トルイレンジイソシアネート、２．６−トルイレンジイソシアネート、４．４′ −ビスフェニレンジイソシアネート、１．５−ナフチレンジイソシアネーｈ、ｉ 、４−ナフチレンジイソシアネート、１−イソシアナトメチル−５−イソシアナ ）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナトシクロ へキシル）メタン、ビス＝（４−イソシアナトフェニル）−メタン、４．４’　 −ジイソシアナトジフェニルエーテルおよび２．３−ビス−（８−イソシアナト オクチル）−４−才クチル−５−ヘキシルシクロヘキセンである。

望ましくは、トルイレンジイソシアネートおよびビス−（４−イソシアナトフェ ニル）−メタンが使用される。

付加物生成に適当なポリオールの例は、トリメチロールプロパン、ネオペンチル グリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリトールおよびグ リコール、たとえばエチレングリコールおよびプロピレングリコールである。望 ましく、１ｉｌ−リメチロールプロパンが使用される。殊に望ましくは、トリメ チロールプロパン１モルとトルイレンジインシアネートおよび／またはビス−（ ４−イソシアナトフェニル）−メタン３モルからなる付加物が使用される。

遊離イソシアネート基の封鎖にはすべての公知封鎖剤が適当であり、その際１２ ０℃以上の温度ではじめて封鎖基脱離の起きることが保証されていなければなら ない。適当な化合物の例は脂肪族、環状脂肪族または芳香族アルコール、たとえ ばブタノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール 、シクロペンタノール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール：β−ヒ ドロキシアルキルエーテル、たとえばメチル−、エチル−、ブチルグリコール： アミン、たとえばジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン；オキシム、 たとえばメチルエチルケトキシム、ジエチルケトキシム；ヒドロキシルアミンお よびラクタム、たとえばε−カプロラクタムならびにその反応性によりイソシア ネートと封鎖剤との反応が可能である水素原子を含有する他の化合物である。

望ましい封鎖剤としてはフェノールが使用される。

ヒドロキシル基含有ポリエステルおよび封鎖イソシアネート付加物は、本発明に よる線用エナメル中に、通常線用エナメルの全重量に対して１８〜４０重量％、 望ましくは２５〜３５重量％の全量で使用される。この場合、封鎖イソシアネー ト付加物の量は、ヒドロキシ シル基含有ポリエステル１００重量部あたり１５０〜５００重量部の間である。

本発明による線用エナメル中に使用される結合剤（ポリエステル、ポリエステル イミド、ヒドロキシル基含有ポリエステルと封鎖イソシアネート付加物）は、溶 融縮合の公知方法によるかまたは適当な溶剤、たとえばＮ−メチルピロリドン、 メチルジグリコール、エチルジグリコールおよびエチレングリコール中での溶液 縮合によって製造することができる。

ポリウレタンを主体とする線用エナメルの場合、記載された結合剤および硬化剤 のほかに、線用エナメルは一般になお架橋触媒を含有する。ポリエステル−およ びポリエステルイミドを主体とする線用エナメルの場合には、既述したエステル 交換触媒、殊にたとえばトリエタノールアミンチタネートのようなチタン化合物 が、しかも通常結合剤の重量に対して０．５〜３．０重量％の量で使用される。

ポリウレタンを主体とする線用エナメルの場合には、遷移金属化合物ならびに第 三級アミンが架橋触媒として有利であると立証されており、これらは通常ヒドロ キシル基含有ポリエステルおよび封鎖イソシアネート付加物の全重量に対して０ ．５〜２．０重量％の量で使用される。

さらに、線用エナメルは、場合によりなお慣用の助剤および添加剤を常用の量で 、望ましくは結合剤の重量に対してないしは結合剤および戸化剤の重量に対して ０〜１重量％の量で含有する。線用エナメルの助剤としては、たとえば流展性改 善フェノールまたはメラミン樹脂またはたとえばポリアクリレートを主体とする 他の常用の流展剤を使用することができる。

線用エナメルは、本発明による成分として、ａ）式［式中Ｒは水素または脂肪族 または環状脂肪族または芳香族またはアルキル芳香族基を表わす］で示される１ 種または数種の環状カーボネートおよびｂ）１種または数種の炭化水素からなる 混合物を溶剤として含有する。

本発明による線用エナメルの溶剤として使用されるこの混合物は、それぞれ溶剤 の全重量に対して、式（Ｉ）で示される環状カーボネートとくに９５〜７０重量 ％、殊に望ましくは９０〜８０重量％、および炭化水素５〜３０重量％、殊に望 ましくは１０〜２０重量％を含有する。

式（Ｉ）で示される適当な環状カーボネートの例は、エチレンカーボネート、プ ロピレンカーボネート、イソブチレンカーボネートおよび４−フェニル−１，３ −ジオキソラン−２−オンである。望ましくは、エチレンカーボネート、プロピ レンカーボネートおよびイソブチレンカーボネートが使用される。適当な炭化水 素の例は、キジロール、ドルオールならびに種々の芳香族および／または脂肪族 炭化水素の、望ましくは１００〜２００℃の沸点範囲を有する混合物、たとえば 種々の市販の炭化水素混合物、たとえばソルベントナフサ（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｎ ａｐｈｔｈａ登録商標）、タール蒸留カラの軽油を分留する際に得られる芳香族 成分富有の、１５０〜１９５℃の沸点範囲を有する混合物（その際留出物量の少 な（とも９０％は１８０℃で留出すべきである）；種々のツルペッツ（５ｏｌｖ ｅｓｓｏ登録商標）タイプ、９７容量％以上の芳香族化合物を含有する、タイプ により１４０〜２００℃の沸点範囲を有する溶剤である。望ましくは、ソルベン トナフサ（登録商標）、キジロールおよび種々のタイプのツルペッツ（登録商標 ）が使用される。

場合により、本発明による線用エナメルは、殊に溶液縮合による結合剤製造の場 合、なお他の溶剤、たとえばＮ−メチルピロリドン、メチルジグリコール、エチ ルジグリコールまたはエチレングリコールを、線用エナメルの全重量に対して０ 〜１０重量％含有しつる。

本発明による線用エナメルは、通常固形分２５〜５０％において２３℃で５０〜 ５００　ｍＰａ５の粘度を有する。線用エナメルは常法で製造される。

これらの線用エナメルは、常用の練塗装機を用いて塗装、硬化する。この場合、 それぞれ必要なエナメル塗膜の厚さは少なくとも１〜１０回塗装によって設けら れ、その際各個々のエナメル塗装は改新エナメル塗装前に硬化させる。常用の塗 装機は、線用エナメルの結合剤主剤および塗装すべき線の太さにもよるが５〜１ ８０■／■ｉｎの引抜速度で作業する。代表的な炉温度は３００〜５５０℃であ る。しかし、このような練塗装機は公知であり、従ってここで詳述するには及ば ない。

次に、本発明を実施例につき詳述する。この場合、部およびパーセントに関する すべての数値は、明確に別記しない限り、重量部または重量％である。

１、ＴＨＥＩＣ不含ポリエステルイミド１の製造エチレングリコール４２０ｇ、 ジメチルテレフタレート１３７．１ｇ、４．４’　−ジアミノジフェニルメタン ２１８．４　ｇおよびトリメリド酸無水物７２３．６ｇから、酢酸鉛０．４５　 ｇおよび酢酸亜鉛０．４５　ｇの存在で２３０℃に加熱することによりポリエス テルイミドを製造する。この場合、留出物１８１ｇが得られる。最終生成物の酸 価は最大５■ｇ　［０■／　ｇである。ヒドロキシル含量は５％と６％の間で変 動する。

２、ＴＨＥＩＣ含有ポリエステルイミド２の製造エチレングリコール７２．８ｇ 、ｌ−リスヒドロキシエチルイソンアヌレート（ＴＨＥ　Ｉ　Ｃ）　１１８．６ 　ｇ。

ジメチルテレフタレート１０２．３ｇ、４．４’　−ジアミノジフェニルメタン ６９．５ｇ、　トリメリド酸無水物１３５．１　ｇ、メチルジグリコール４８． ８　ｇおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．４ｇから、２００℃に加熱する ことによってポリエステルイミドを製造する。反応の際に、留出物５９．１ｇが 生じる。

ポリエステルイミドは、２０　ｍｇ　Ｉｌ：ＯＨ／　ｇ　の酸価および２７０■ ｇ　ＫＯＩ’ｌ／　ｇのＯＨ価を有する。

３、　ポリウレタンエナメル用ヒドロキシポリエステル３の製造 グリセリン３８７．３　ｇ、エチレングリコール１４０．９　ｇ、イソフタル酸 ４７１．４　ｇおよびシュウ酸スズ（ＩＩ）０．４ｇから、２３０℃に加熱する ことにより、酸価＜　５　ｍｇ　ＫＯＨ／　ｇおよび７８のＯＨ当量を有するポ リエステルを製造する。

例　１ プロピレンカーボネート５３０．６　ｇに、ＴＨＥＩＣ不含ポリエステルイミド １を溶解する。その後、ソルベントナフサ１３２．６　ｇ、チタンアセチルアセ トネート６．８ｇおよびエポキシ変性フェノール樹脂（６０％ブタノール溶液の ２３℃における流出時間；３．５秒、ＤＩＮ４■−カップ中）の市販の８０％ブ タノール溶液５．７ｇを加える。こうして調節したエナメル１は、２６秒の流出 時間（ＤＩＮ４ａｕ＊カップ、２３℃）において３２％の固形分（Ｉｇ／ｌｈ／ １８０℃）を有する。

銅線（直径０　、５　ＩＩｍ）は１パス塗装機（塗装系ポンプ／フェルト）で８ 回通過により塗装し、その際各エナメル層はそれぞれ適用に引き続き直接、５０ ０℃の温度で焼付ける（炉の長さ２．６０ｍ）。この場合、引抜速度は１６〜２ ０ｍ／ｗｉｎの間で変動する。この場合、線の直径は０．０４５〜００６５μＩ の間で増加する。熱衝撃ならびに伸びおよび付着に関する、得られた塗膜の工業 的性質の試験は、ＩＥＣ規格（ＩＥＣ−５ｔａｎｄａｒｄ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ ｏｎ　３　５　１　、輩ｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｔｅ５ｔｓｆｏｒ　Ｗｉｎｄｉｎｇ 　ｗｉｒｅｓ”　）　８５　ｌ　、第１〜６部により行なった。

試験結果は第１表に示した。

引抜速度（ｍ／１ｌｌｉｎ） 試　験　１６　１７　１８　２０ 軟化温度（’Ｃ）　３５０　３４０　３４０　３４０付着力および伸長性： 予備伸長（％）後、０．５ｍｍ　２０　２０　２５　２２心棒へのひび割れの ない巻きつけ 熱衝撃： 温度（１）で　１１１１０　１８０　１８０　１８０時間（ｌＩｉｎ）の　３０ 　３０　３０　３０予備伸長（％）後、０．５−一 心棒へのひび割れの ない巻きつけ 例　２ ＴＨＥ　Ｉ　Ｃ含有ポリエステルイミド２　４７２．２ｇを、プロピレンカーボ ネート４０９．８　ｇに溶かす。

ソルベントナフサ１０２．２　ｇ、エポキシ変性フェノール樹脂（この樹脂の６ ０％ブタノール溶液は２３℃で、ＤＩＮ４ｍｍカップ中で３５秒の粘度を有する ）の市販の８０％ブタノール溶液２１ｇおよびトリエタノールアミンチタネート ８．６ｇを加える。こうして得られたエナメル２は、３９０　ｍＰａ５　（２３ ℃）の粘度において４４０％の固形分（Ｉｇ／ｌｈ／１８０’Ｃ）を有する。

銅線（直径０．７１＋ｕ＋）を、１パス塗装機（塗装系ポンプ／フェルト）で８ 回通過により塗装する（線直径の増加０．．０５６＋ａｍ）　、その際各エナメ ル層はそれぞれ適用に引き続き直接、５ｏｏ℃の温度で焼付ける（炉の長さ４ｍ ）。この場合、引抜速度は２４〜３２閣／ｓｉｎの間で変動する（第２表参照） 。得られる塗膜の工業的性質の試験は例１と類似に行なう。試験結果は第２表に 示した。

引抜速度（ｍ／５ｉｎ） 試　験　２４　２８　３２ 軟化温度（Ｔ：）　４００　３９０　３８０付着力および伸長性： 予備伸長（％）後、０．７１ｍ５　１０　１５　．２０心棒へのひび割れの ない巻きつけ 熱衝撃： 温度（１）で　１８５　１８５　１８５時間（ｓｉｎ）後の　３０　３０　３０ 予備伸長（％）後、０．７１１ｍ ｍ棒へのひび割れの ない巻きつけ 例　３ ＴＨＥ　Ｉ　Ｃ含有ポリエステルイミド樹脂２５４４７．６　ｇを、イソブチレ ンカーボネート３５７．１ｇに溶かす。エポキシ変性フェノール樹脂（６０％ブ タノール溶液の２３℃における粘度　ＤＩＮ４ｍ■カップ中で３５秒）の市販の ８０％ブタノール溶液２．０ｇおよびトリエタノールアミンチタネート８．１ｇ の添加後、塗料をソルベントナフサ１８５．２　ｇで粘度３３０１Ｐａｓ　（２ ３℃）に調節する。こうして得られたエナメル３の固形分は３９．２％（１ｇ／ ｌ　ｈ／１８０℃）である。

このエナメル３の適用ならびに得られる塗膜の試験は、例２と類似に行なう。試 験結果は第３表に示した引抜速度（■／ｗｉｎ） 試　験　２８ 軟化温度℃３８０ 付着力および伸長性。

予備伸長（％）後、０．５＋１１１１１心棒へのひび割れの　２５ ない巻きつけ 熱衝撃： 温度（℃）で　１８５ 時間（ｗｉｎ）後の　３０ 予備伸長（％）後、０，５ｍｍ 心棒へのひび割れの ない巻きつけ 例　４ プロピレンカーボネート５０５．２　ｇに、トルイレンジイソシアネート３モル 、トリメチロールプロパン１モルおよびフェノール３モルからなる市販の封鎖イ ソシアネート２９１．６　ｇ、ヒドロキシポリエステル３　６５．８ｇおよび芳 香族アミンを主体とする市販の触媒２．３ｇを溶かす。その後、キジロール１３ ５．１　ｇを混入する。こうして得られたエナメル４は、固形分２８．９％（Ｉ ｇ／ｌｈ／１８０℃）で、２３℃で２１秒のＤＩＮ４流出時間を有する。

銅線（直径０．５０ｍｍ）を、１バス塗装機（塗装系ポンプ／フェルト）で８回 通過により塗装する（練直径の増加０．０４５ｍｍ）、その際各エナメル層はそ れぞれ適用に引き続き直接、温度５００℃で焼付ける（炉の長さ１．５ｍ）。こ の場合、エナメルは５０１／■ｉｎまでの引抜速度で塗装する。得られる塗膜の 試験は、例１と類似に行なう。結果は第４表に示した。

引抜速度（ｍ／ｗｉｎ） 試　験　３６ 軟化温度（ｔ）　２４０〜２５０ 付着力および伸長性： 予備伸長（％）後、０．５ｍｍ　１０ 心棒へのひび割れの ない巻きつけ 熱衝撃： 温度（’Ｃ）で　１５５ 時間（ｓ＋ｉｎ）後の　３０ 予備伸長（％）後、Ｑ、　５ｍｍ 心棒へのひび割れの ない巻きつけ 例　５ プロピレンカーボネート５３２．１　ｇおよびソルベントナフサ１３３．０　ｇ からなる混合物に、ＴＨＥＩＣ不含のポリエステルイミド１　３６０ｇ、例１に 記載した、エポキシ変性フェノール樹脂の８０％ブタノール溶液６．４ｇおよび チタンアセチルアセトネート７．７ｇを溶かす。

こうして得られたエナメル５は、固形分３５．４％（Ｉｇ／ｌｈ／１８０℃）で ２３℃でｌ　７５　ｍＰａ５の粘度を有する。

比較例１ プロピレンカーボネート６６５．１　ｇに、ＴＨＥＩＣ不含ポリエステルイミド １　３６０ｇを溶かす。チタンアセチルアセトネート７．７　ｇおよび例１に記 載した、エポキシ変性フェノール樹脂の８０％ブタノール溶液６．４ｇの添加後 に得られるエナメル６は、３５．６％（Ｉｇ／ｌｈ／１８０℃）の固形分で、２ ３℃で３０２　ａＰａｓの粘度を有する。

例　６ プロピレンカーボネート５１８．４　ｇおよびソルベントナフサ１３０ｇからな る混合物に、ＴＨＥＩＣ含有ポリエステルイミド２　５３９．９ｇ、例１に記載 したエポキシ変性フェノール樹脂の８０％ブタノール溶液２．４ｇおよびトリエ タノールアミンチタネート９．８ｇを溶かす。こうして得られたエナメル７は、 ４５．７％（Ｉｇ／ｌｈ／１８０℃）の固形分で、４７０■Ｐａｓ　（２３℃） の粘度を有する。

比較例２ プロピレンカーボネート５４００ｇに、ＴＨＥ　Ｉ　Ｃ含有ポリエステルイミド ２　４５００ｇ、例１に記載した、エポキシ変性フェノール樹脂の８０％ブタノ ール溶液２．０ｇおよびトリエタノールアミンチタネ−）８．２　ｇを溶かす。

こうして得られたエナメル８は、４５．６％（Ｉｇ／ｌｈ／１８０℃）の固形分 で、６２０■Ｐａｓの粘度（２３℃）を有する。

比較例３ プロピレンカーボネート６５０．８　ｇに、トルイレンジイソシアネート３モル 、トリメチロールプロパン１モルおよびフェノール３モルからなる市販の封鎖イ ソシアネート２８３ｇ、ヒドロキシポリエステル３６４．０　ｇおよび芳香族ア ミンを主体とする市販の触媒２．２ｇを溶かす。こうして得られたエナメルは、 ２３℃で２１秒の流出時間において、２７．１％（１ｇ／ｌ　ｂ／１８０℃）の 固形分を有する。

手続補正書。ア。

平成　４年　５月１２日

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．Ａ）ポリエステル樹脂またはポリエステルイミド樹脂またはイソシアネート 基が完全に封鎖されているイソシアネート成分とヒドロキシル基含有ポリエステ ルのおよび Ｂ）式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中Ｒは水素または脂肪族または環 状脂肪族または芳香族またはアルキル芳香族基を表わす］で示されるアルキレン カーボネートを含有する線用エナメルにおいて、もう１つの溶剤（Ｃ）として芳 香族および／または脂肪族炭化水素を含有し、その際クレゾール性またはフェノ ール性溶剤は除外されていることを特徴とする線用エナメル。
2. ２．溶剤として、ａ）式（Ｉ）で示される環状アルキレンカーボネートを、溶剤 の全重量に対して９５〜７０重量％、望ましくは９０〜８０重量％含有し、ｂ） 芳香族および／または脂肪族炭化水素を溶剤の全重量に対して５〜３０重量％、 望ましくは１０〜２０重量％含有する混合物を含有することを特徴とする請求項 １記載の線用エナメル。
3. ３．式（Ｉ）で示される環状アルキレンカーボネートとして、エチレンカーボネ ート、プロピレンカーボネートおよび／またはイソブチレンカーボネートを使用 することを特徴とする請求項１または２記載の線用エナメル。
4. ４．もう１つの溶剤（Ｃ）が１００〜２００℃の沸点を有することを特徴とする 請求項１から３までのいずれか１項記載の線用エナメル。
5. ５．もう１つの溶剤（Ｃ）として、芳香族炭化水素または少なくとも９０質量％ の芳香族炭化水素含量を有する種々の炭化水素の混合物を使用することを特徴と する請求項１から４までのいずれか１項記載の線用エナメル。
6. ６．成分Ａとして １）１種または数種のポリエステル樹脂を、線用エナメルの全重量に対して１５ 〜５５重量％、望ましくは４０〜５０重量％、または ２）１種または数種のポリエステルイミド樹脂を、線用エナメルの全重量に対し て１５〜６０重量％、望ましくは３０〜５０重量％、または ３）１種または数種の、ヒドロキシル基含有ポリエステルおよび遊離イソシアネ ート基が完全に封鎖されている１種または数種のイソシアネート成分を、線用エ ナメルの全重量に対して１８〜４０重量％、望ましくは２５〜３５重量％含有す ることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載の線用エナメル。
7. ７．成分Ａとして、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート含有ポリエステル イミドを含有することを特徴とする線用エナメル。
8. ８．差当り線用エナメルを線表面に適用し、引き続き焼付ける線の連続的塗装方 法において、請求項１から７までのいずれか１項記載の線用エナメルを使用する ことを特徴とする線の連続的塗装方法。