JPH05507313A - 燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 及豆旦五血 燃料組成物 及豆旦光旦 本発明は、内燃機関用の新規な燃料組成物を示し、そしてこのような燃料組成物 を用いる方法を示す。

え！旦！見 内燃機関中で燃料を使用し燃焼する間に、燃料の性能を改良するために、または この間に生じる問題を軽減するために、内燃機関で用いられる燃料には、種々の 添加剤が何年にもわたって、含有されてきた。１９５０年代および１９６０年代 には、エンジン設計者は、一般に、高性能エンジンの開発に努力を傾注しており 、燃料経済性または排気ガスの放出にはほとんど関心がなかった。この時期のエ ンジンの燃料供給系では、空気−燃料混合物をマニホルドを介して燃焼用シリン ダーに供給するために、気化器を使用していた。この時期の第一の関心は、気化 器の着氷、充分なオクタン価、気化器表面での沈澱物の形成、燃料安定性などで あった。燃料添加剤（例えば、着氷防止剤、鉛含有燃料添加剤、清浄剤、および 種々の酸化防止剤）により、一般に、充分な性能が得られた。燃料供給系以外の 部分の沈澱物は、主な問題ではなかった。なぜなら、このようなエンジンは、一 般に、空気／燃料比が高くなるように調整され、混合物が機能できないようにな っていたからである。出力−重量比が高ければ高い程、運転手は、最大８味し、 当時、排気ガスの放出は、重大な関心事ではなかうた。

エンジン出力の改良以外の目的に向けた変更が、広く注目を受け始めるというこ とは、１９７０年代のエネルギー不足まではなかったことであり、はぼ同時に、 環境問題に認識が高まってきた。この間、および１９８０年代の初期まで、米国 および世界中の他の国々では、排気ガスの放出および燃料消費に対し、政府の規 制により、ますます厳しい制限が課せられた。

これらの条件に合致させる方策には、種々のエンジンの改良、小型車の採用、小 型エンジンの採用、および軽量物質を広く使用することが挙げられていた。　こ の時期、炭化水素排気ガスを制御すること以外では、燃料系に極（僅かな変更が 加えられていたにすぎない。この間、消貧者は、適当な燃料消費限界を維持する ためには、燃料吸気系統の清浄性が重要なことに気づくようになってきた。

１９８０年代の初期までに、炭素を供給した内燃機関は、スロｙトルボディの燃 料噴射系に道を譲り始めていた。このような系は、米国特許第４．４８７．　ｔ ）０２号および策４．４９０．０２号、およびボウラー（Ｂｏマ１ｅｒ）のＳＡ Ｅ論文第８００１６４号に記述されている。

従来の燃料添加剤は、一般に、このような系に充分な貢献をしていた。

燃料経済性の改良、性能の向上および排気ガス放出の低減に対する絶え間ない要 求に対応して、自動車製造業者は、さらにより洗練されたエンジンを使用し始め た。これらの開発の１つには、高い特定出力のリーンバーン（ｌｅａｎ　ｂｕｒ ｎ）エンジンの使用を増やしたことがあった。出力の増大、燃料経済性および環 境制御といった複雑な要求を満たすために、これらのエンジンは、燃焼における 燃料分の限界、すなわち、燃料の最小量またはその近傍で操作するべく、調整さ れていた。

リーンバーンエンジンは、空気−燃料比の正確な管理が必要である。このことに より、エンジンは、燃料計量および誘導系の全体にわたって、沈澱物に対する耐 性が非常に弱くなった。それゆえ、吸気系全体の清浄性が、重要な優先課題とな っている。燃料計量および誘導系をさらに開発することにより、好ましくない排 気を最小量で生じるかまたは触媒などのような排気制御系で容易に制御される排 気を生じつつ、効率的に操作でき、かつ優れた性能を与えるエンジンが得られた 。

このような開発の１つには、燃料噴射口（これはまた、燃料噴射のマルチポート として知られ、ここでは、噴射器は、燃料を、吸気ランナまたは吸気ポート中に 発射する）のような燃料噴射系の広範な使用がある。このような噴射器系統は、 米国特許軍４．７８２．８ｏａ号に例示されており、これらの開示内容は、ここ に示されている。各噴射器は、通常、吸気バルブにごく接近して位置している。

この噴射器自体は、許容範囲に近（設計されており、例えば、燃料それ自体から 、または吸気バルブにごく接近しているという位置が、高温状態にあり、その結 果、噴射器上にカーボンおよびバー二ツシニ沈澱物が形成されるという理由から 、汚れの影響を受ける。このような沈澱物は、燃料の計量の制御を損なう。噴射 器先端部に沈澱物が形成されるとき、この噴射器は詰まるか、または少なくとも 正確な燃料噴霧形状が乱れる。

ここで生じる他の問題は、吸気バルブ自体上における沈澱物の形成である。エン ジンの燃料噴射口にて、特に激しい沈澱物形成が起こる理由として提唱されてい ることには、この燃料が、熱いバルブの表面に噴霧され、その結果、そのバルブ それ自体上に炭素沈澱物が形成されるということである。

初期のエンジンは、時には、吸気系全体（吸気バルブそれ自体を含む）にわたっ て沈澱物が形成される傾向にあったものの、燃料の割合の高い混合物で操作され るエンジンが要求される必要が少ないために、駆動性能における悪影響は隠ぺい される傾向にあった。今日のより洗練されたエンジンは、しばしば、このような 沈澱物に非常に耐性が弱く、その結果、厳しい駆動性能の問題点（例えば、難し いアイドリング、始動時におけるあそび（ｈｅｓｉｔａｔｉｏｎ）、出力損失お よびエンスト）が生じる。

ここで述べたいくつかの問題点を克服するために、従来の分散添加剤を多量に使 用することは、吸気バルブ上での沈澱物の増加を引き起こし、バルブへの付着も また招く。燃料添加剤の劣化により、バルブの動きを弱める沈澱物が生じること が提唱されている。

従って、吸気系の清浄性を維持する手段を提供し、またはすでに汚染されている 吸気系を清浄にする努力が続けられている。

本発明の１つの目的は、新規な燃料組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、吸気系全体を洗浄にする新規な燃料組成物を提供すること にある。

他の目的は、エンジンの燃料噴射口に使用する燃料組成物であって、吸気バルブ での沈澱物の形成を防止するかまたは低減する新規な燃料組成物を提供すること にある。

他の目的は、少なくとも１橿の上述の目的を満足し、かつバルブでの付着の原因 にはならない新規な燃料組成物を提供することにある。

さらに他の目的は、ガソリンが供給される内燃機関において、吸気系全体の清浄 性を維持する方法を提供することにある。

さらに他の目的は、ニンジンの燃料噴射口における吸気バルブの沈澱物の形成を 防止するかまたは低減する方法、またはこのような沈澱物をそれが形成される場 所で除去する方法を提供することにある。

他の目的は、これ以下で述べるか、またはこの開示を読めば当業者に明らかとな る。

他の目的は、１種以上の添加剤を含有する添加剤組成物を提供することにあり、 これらの添加剤は、好ましくない様式では互いに相互作用せず、吸気系の清浄性 を予想外に改良しそして吸気バルブでの沈澱物を低減し、または除去する。

以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有する自動車燃料組成物を示す：（＾）次式のア ミ／フェノール： ここで、各Ａは、独立して、Ｈまたは実質的に飽和の炭化水素ベースの基であり ；各Ｔは、独立して、Ｈｌ　または約２８個までの炭素原子を有するヒドロカル ビル基であり；８％　ｂおよびＣは、それぞれ独立して、少なくとも１である整 数であり、ａ％ｂおよびＣの合計は、Ａｒの未結合手の数（ｕｎｓａｔｉｓｆｉ ｅｄｖａｌｅｎｃｅ）を越えず；そしてＡｒは、０個〜３個の任意の置換基を有 する単一環、縮合した多核環または結合した多核環の芳香族部分であり、この任 意の置換基は、以下から実質的になる群より選択される：低級アルキル置換基、 低級アルコ牛シ置換基、ニトロ置換基、カルボキシ低級アルキル置換基、ニトロ ン置換基、ノ・口置換基、および該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せ ；および （Ｂ）以下の一般式のアミン： ここで、Ｒ１は、約８個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であ り：Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、■、１（１！ｇ〜約２４個の炭素原 子を含有するヒドロカルビル基または以下の一般式の基である： ここで、Ｒ５は、２個〜約８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり；そし てＲ２およびＲ３は、この上で定義のものと同じであり；各Ｒ１は、独立して、 ２ａ〜ａＳ個の炭素原子を含有するアルキレン基であり；そして各ｘＳ　ｙおよ びＺは、独立して、０〜約２０の整数である。

１実施態様においては、成分（Ａ）および（Ｂ）は、吸気系全体の清浄性を得る のに充分な量で存在する。他の実施態様では、成分（＾）および（Ｂ）は、吸気 バルブでの沈澱物の形成を防止するか低減するか、またはそれらをそれが形成さ れる場所で除去するのに充分な量で存在する。追加成分である（Ｃ）流動化性が 存在すると、清浄性を高め、そしてバルブへの付着を低減するのに役立つことが 分かっている。吸気系全体を清浄にする方法、または吸気バルブでの沈澱物を防 止するか低減し、またはそれを除去する方法が開示されている。

（工・Ａ千金台） ましい　、　の 良ｊ」」コＩＬ疲咀 （Ａ）アミンフェノール 工１】■陀七紅 式Ｉの芳香族部分Ａｒは、単一の芳香核（例えば、ベンゼン核、ピリジン核、チ オフェン核、１，２．３．４−テトラヒドロナフタレン核など）、または多核芳 香族部分であり得る。このような多核部分は、縮合タイプであり得る；すなわち 、ここで、少なくとも１個の芳香核は、他の核と２点で縮合しており、例えば、 これらは、ナフタレン、アントラセン、アザナフタレン類などに見いだされる。

他方、このような多核芳香族部分は、少な（とも２個の核（単核または多核のい ずれか）が互いに架橋結合を介して結合している結合タイプであり得る。

このような架橋結合は、以下からなる群より選択され得る：炭素−炭素単一結合 、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２９〜６個のイオウ原子を有する ポリスルフィド結合、スルフィニル結合、スルホニル結合、メチレン結合、アル キレン結合、ジ（低級アルキル）メチレン結合、低級アルキレンエーテル結合、 アルキレンケト結合、低級アルキレンイオウ結合、２個〜６個の炭素原子を有す る低級アルキレンポリスルフィド結合、アミノ結合、ポリアミノ結合、およびこ のような二原子側架橋結合の混合物。ある場合には、Ａｒ内の芳香核間にて、１ 個より多い架橋結合が存在し得る。例えば、フルオレン核は、メチレン結合およ び共宵結合の両方に結合した２個のベンゼン核を有する。このような核は、３個 の核を有すると考えられ得るが、それらの２個だけは芳香族である。通常、Ａｒ は、芳香核それ自体（および、存在する低級アルキル置換基またはアルコキン置 換基）では、炭素原子だけを含有する。

Ａｒ中の芳香核の数は、単一タイプ、縮合タイプ、結合タイプのいずれであれ、 式ＩのａＳ　ｂおよびＣの整数値を決定する役割を果たす。例えば、Ａｒが単一 の芳香核を含有するとき、ａ、ｂおよびＣは、それぞれ独立して、１〜４である 。Ａｒが２個の芳香核を含有するとき、ａＳ　ｂおよびＣは、それぞれ、１〜８ の整数であり得る。３つの核のＡｒ部分では、ａ、ｂおよびＣは、それぞれ、１ 〜１２の整数であり得る。例えば、Ａｒがビフェニル部分またはナフチル部分で あるとき、ａ、ｂおよびＣは、それぞれ独立して、１〜８の整数であり得る。ａ 、ｂおよびＣの値は、明らかに、その合計が、Ａｒの未結合手の全数を越え得な いという事実により、限定される。

Ａｒ部分であり得る単一環の芳香核は、以下の一般式により表され得る： ａｒ　（Ｑ）１１ ここで、ａｒは、４個〜１０個の炭素を有する単一環の芳香核（例えば、ベンゼ ン）を表し、各Ｑは、独立して、低級アルキルｉ、低ｍアルフ牛ン基、二）・口 基、ニトロソ基、カルボキシ低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、モして ｍは、Ｏ〜３である。本明細書および添付の請求の範囲１こ眉いられるように、 「低級の」とは、７個またはそれより少ない炭素原子を有する基ぐ例えば、低級 アルキル基および低級アルコキシ基）を表す。ハロゲン原子には、フッ素原子、 塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる；通常、このハロゲン原子は 、フッ素原子および塩素原子である。

単一環のＡｒ部分の特定の例には、以下がある：など。ここで、Ｍｅはメチル、 Ｅｔはエチル、Ｐｒはｎ−プロピル、そしてＮｉｔはニトロである。

Ａｒが、多核の縮合環芳香族部分であるとき、次式により表され得る： ここで、ａｒＳＱおよび−は上で定義されるものと同じであり、１は１〜４であ り、そして、は、２侭の炭素原子を、２個の各隣接環の環の一部にするために、 ２個の環を縮合する一対の縮合結合を表す。縮合環芳香族部分Ａｒの特定の例に は以など。

この芳香族部分Ａ「が、結合した多核芳香族基であるとき、それは、以下の一般 式により表され得る：ａｒ−％−Ｌｎｇ−ａｒ−ｈ−（Ｑ）ｌＩｗここで、Ｗは １〜約２０の数であり、ａ「は上で記述のものと同じであり、ａｒ基全全体は、 少なくとも３個の未結合のくすなわち、遊離の）結合手がある。Ｑおよび踵は、 この上で定義のものと同じである。各Ｌｎｇは、以下からなる群より個々に選択 される架橋結合である：炭素−炭素単一結合、エーテル結合フィト結合（例えば 、−３−）、２個〜６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合（例えば、− ５−２−１１）、スルフィニル結合（例えば、−５（０）−）、スルホニル結合 （例えば、−３（０）２−）、低級アルキレン結合　（例えば、−ＣＩ＋２−、 チレン結合Ｕｌえば、ＣＲ”ｚ−’）、低級アルキレンエーテル結合（例えば、 −ＣＨ２Ｏ−５−ＣＨ２０−ＣＨ２−１−ＣＨ２−ＣＨ２−０−１ど）低級アル キレンスルフィド結合（例えば、ここで、この低級アルキレンエーテル結合中の １個またはそれ以上の一〇−は、−３一原子で置き換えられる）、低級アルキレ ンポリスルフィド結合（例えば、ここで、１個またはそれ以上の一〇−は、低級 アルキレンなどである）、ポリアミノ結合（例えば、−Ｎ（ａｌｋ　１ｌＬ−＋ ｅ）、ここで、Ｎの未結合手（ｕｎｓａｔｉｓｆｉｅｄ　ｆｒｅｅＮ　ｖａｌａ ｎｃｅ）は、Ｈ原子またはＲ’基で占められる）、および、このような架橋結合 の混合物く各Ｒ’は低級アルキル基である）。上で結合した芳香族部分にて、１ 個またはそれ以上のａｒ基を、縮合液（例えば、ａｒ６ａｒ３　、）により置換 することも可能である。

結合した部分の特定の例には以下が包含される：通常、これら全てのＡｒ部分は 、Ａ基、−ＯＨ基および−ＮＴ基（およびいずれかの架橋基）以外の置換基を有 しない。

価格、有用性、性能などのような理由のために、このＡｒ部分は、通常、ベンゼ ン核、低級アルキレンで架橋されたベンゼン核、またはナフタレン核である。そ れゆえ、典型的なＡｒ部分は、１個または２個の未結合の結合手が、水酸基で満 たされ得るような、３個〜５個の未結合手を有するベンゼン核またはナフタレン 核であり、残りの未結合手は、できる限り、水酸基に対しオルト位またはパラ位 のいずれかにある。好ましくは、Ａｒは、少なくとも３個の未結合手を有し、１ 個が水酸基で満たされ得、残りの２個または３個が、この水酸基に対してオルト 位またはパラ位にあるような、ベンゼン核である。

」 本発明のアミンフェノールは、芳香族部分Ａｒに直接結合した少な（とも１種の 基Ａを含有し、この基は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であり得る。１ 実施態様においては、各基Ａは、独立して、Ｈｌまたは約１８個までの炭素原子 を宵するアルキル基またはアルケニル基である。好ましくは、少なくとも１個の Ａは、ヒドロカルビル基である。１個よす多いヒドロカルビル基は存在し得るが 、通常、この芳香族部分Ａｒ中の各芳香核に対し、２個または３個より多いヒド ロカルビル基は存在しない。好ましくは、少なくとも１個のＡ基は、約９個〜約 ７５０個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである。

多くの場合、このヒドロカルビル基Ａは、少なくとも約３０個〜約４００個の炭 素原子を有し、さらに典型的には、少なくとも約５０＠から約７５０個までの炭 素原子を有し、さらに典型的には、約３００個までの炭素原子を有する。特に好 ましい実施態様では、各非水素基Ａは、脂肪族ヒドロカルビル基である。

この基Ａが、２個〜約２８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基 であるとき、典型的には、対応するオレフィンから誘導される；例えば、ブチル 基はブテンから誘導され、オクチル基はオクテンから誘導されるなど。Ａが、少 なくとも約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるとき、それは、し ばしば、２個〜ｌＯ個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィン（ ５ｑえば、エチレン、プロピレン、ブテン−１１インブテン、ブタジェン、イソ プレン、１−ヘキセン、１−オクテンなど）の単独重合体またはインター　。

ポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）から製造した脂肪族基である。典 型的には、これらのオレフィンは、１−モノオレフィン（例えば、エチレンの単 独重合体）である。これらの脂肪族ヒドロカルビル基はまた、このような単独重 合体またはインターポリマー〇ハロゲン化された（例えば、塩素化されたまたは 臭素化された）類似物から誘導され得る。

しかしながら、ヒドロカルビルである基は、他の原料、例えば、モノメリック高 分子量アルケン（例えば、ｌ−テトラフンテン）およびそれらの塩素化された類 似物および塩化水素化された類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワック ス、およびそれらの分解され塩素化された類似物および塩化水素化された類似物 ）、ホワイトオイル、合成アルケン（例えば、チーグラー＝す、り法により製造 したらのく例えば、ポリ（エチレン）グリース）、および当業者に周知の他の原 料から誘導され得る。このＡ基中のいずれの不飽和も、この後で記述の二）ｏ化 工穆前に、当該技術分野で周知の方法に従って、水素添加により低減され得るか または除去され得る。

ここで用いられるように、本発明の文脈内では、「ヒドロカルビル基」という用 語は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、そして主として炭化水素的な 性質を有する基を示す。それゆえ、用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素基お よび実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な炭化水素基とは、炭化水素ベース の基を含めて、主として基の炭化水素的性質を変えない非炭化水素置換基または 非炭素原子を環または鎖中に含有する基を示す。

ヒドロカルビル基は、環または鎖中にて、各１０個の炭素原子に対し、３個まで の非炭化水素′ｆｌｌ換基または非炭素へテロ原子、好ましくは、１個までの非 炭化水素置換基または非炭素へテロ原子を含有し得るが、但し、この非炭化水素 置換基または非炭素へテロ原子は、基の主として炭化水素的な性質を著しく変え ない。当業者は、このようなヘテロ原子（例えば、酸素、イオウおよび窒素）、 または置換基（これらは、例えば、ヒドロキシ、ハロく特に、クロロおよびフル オロ）、アルコキシ、アルキルメルカプト、アルキルスルホキシなど）に気づい ている。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含されるが、必ずしもこれらに限定されな い： （１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアル ケニル）、脂環族置換基（例えば、ンクロアルキル、ンクロアルケニル）、芳香 族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および指環族置換さ れた芳香族置換基など、および環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分 により、完成されている（すなわち、例えば、いずれか２つの指示された置換基 は、−緒になって、指環族基を形成し得る）。

（２〉置換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基 を含有する。この非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として、炭化水素置 換基を変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオ ロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニ トロ八　スルホキシなど）は、当業者に知られている： （３ンヘテロ！ｆ換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性 質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他 は炭素原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであ り、例えば、イオウ、酸素および窒素を包含する。このような置換基には、例え ば、ピリジル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒド ロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約２個より少ない非炭化水素置 換基または非炭素原子、好ましくは、１個より少ない非炭化水素置換基または非 炭素原子が存在する。しかしながら、通常、このヒドロカルビル基は、純枠に炭 化水素であり、このような非炭化水素基または置換基を含有しない。

好ましくは、ヒドロカルビル基Ａは、実質的に飽和である。

実質的に飽和とは、この基が、存在する各１０個の炭素−炭素単一結合に対し、 １個より多くない炭素−炭素不飽和結合を含有することを意味する。通常、これ らの基は、存在する各５０個の炭素−炭素結合に対し、１個より少ない炭素−炭 素非芳香族不飽和結合を含有する。

好ましくは、本発明のアミノフェノールのヒドロカルビル基はまた、本実上、実 質的に脂肪族である。すなわち、これらの基は、このＡ基中の各１０個の炭素原 子に対し、６個以下の炭素原子を有する１個より多くない非脂肪族部分（ＩＩ状 アルキル基、環状アルケニル基または芳香族基）を含有する。

しかしながら、通常、このＡ基は、各５０個の炭素原子に対し、１個より多くな いこのような非脂肪族基を含有し、多くの場合、これらの基は、このような非脂 肪族基を全く含有しない。

すなわち、この典型的なＡ基は、純粋な脂肪族である。典型的には、これら純粋 な脂肪族基Ａは、アルキル基またはアルケニル基である。

実質的に不飽和のヒドロカルビル基Ａの特に非限定的な例には、以下がある：メ チル、テトラ（プロピレン）、ノニル、トリイソブチル、オレイル、テトラコン タニル、ヘンペンタコンタニル、約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ（ エチレン／プロピレン）基の混合物、約３５個〜約７０個の炭素原子を有する酸 化劣化したまたは機械的に劣化したポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物、 約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）の 混合物、２０個と３２個との間の炭素原子を有するポリ（インブテン）基の混合 物、および平均して５０個〜７５個の炭素原子を有するポリ（インブテン）の混 合物。ヒドロカルビル基Ａの好ましい原料は、ルイス酸触媒（例えば、三塩化ア ルミニウムまたは三フフ化ホウ素）の存在下にて、３５重量％〜７５重量％のブ テン含量および１５重量％〜６０重量％のイソブチン含量を有するＣ４精製流を 重合させることにより、得られるポリブテンである。これらのポリブテンは、主 として（全繰り返し単位の８０％より多い量で）、以下の立体配置のインブテン 繰り返し単位を含有する： 本発明のアミノフェノールの芳香族部分Ａｒへのヒドロカルビル基Ａの結合は、 当業者に周知の多くの方法により、行われ得る。１つの特に適当な方法には、フ リーデル−クラフト反応があり、ここで、オレフィン（例えば、オレフィン結合 を含有する重合体）、またはそれらの水素添加またはハロ水素添加された類似物 が、ルイス酸触媒の存在下にて、フェノールと反応する。このような反応を行う 方法および条件は、当業者に周知である。Ｎえば、「にｆｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　 Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｆａｏｆ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　（ 第３版、第２巻、６５〜６６ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｊｓ ｈｅｒｓ、ａ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＣｏｍ ｐａｎｙ、二ニーヨーク）」の「フェノールのアルキル化」の表題の論文におけ る論述、および米国特許第４．３７９．０６５号；第４．６６３．０６３号；お よび第４．７０８．８０９号を参照せよ。これらの内容は、芳香族化合物のアル キル化に関する関連した開示について、ここに示されている。この炭化水素ベー スの基Ｒを芳香族部分Ａｒに結合させる他の同様に適当で好都合な方法は、当業 者に容易に想起される。

式Ｉの検討から理解できるように、本発明のアミノフェノールは、以下の各置換 基の少なくとも１個を含有する：水酸基、上で定義のＡ基、およびアミ７基−Ｎ ｉ２゜上述の各基は、Ａｒ部分の芳香核の一部である炭素原子に結合しなければ ならない。しかしながら、もし１個より多い芳香核が、このＡｒ部分に存在する なら、これらは、それぞれ、同じ芳香環に結合する必要はない。

二土ヱ１：１ｈ 本発明の７ミノフエノールは、式−Ｎｉ２で表される少なくとも１個の置換基を 含有する。各Ｔは、独立して、Ｈｌ　または約２８個までの炭素原子を有するヒ ドロカルビル基である。１実施態様では、各Ｔは、独立して、アルキル基または アルケニル基である。このアルキル基またはアルケニル基は、１個〜約２８個の 炭素原子、多くの場合、１個〜約１８個の炭素原子を含有する。好ましい１実施 態様では、少なくとも１個のＴはＨであり、他のＴは、Ｈまたはアルキルまたは アルケニルである。最も好ましい実施態様では、両方のＴはＨである。

添え字Ｃは、Ａｒ基上に置換基として存在し得るアミノ基の数を示す。添え字ａ およびｂの値に依存して、少なくとも１個のこのようなアミ７基置換基を有し、 それ以上のアミ７基置換基を有し得る。好ましくは、Ｃは、１〜約５の範囲の数 である。好ましい実施態様では、Ｃはｌである。

添え字すは、芳香族部分Ａｒ上の置換基として明らかである一ＯＨ基の数を示す 。この添え字すは、少なくともｌでなければならない。しかしながら、これは、 上で定義のように、１より大きな数であってもよい。この芳香族部分Ａｒ上にあ ると思われる一〇Ｈ基の最大数は、添え字ａおよびｂの値に依存する。好ましく は、Ａｒ上には、置換基として、１個〜約５個の−ＯＨ基が存在する。特に好ま しい実施態様では、Ａｒ上にはＯＩ（置換基が１個だけ存在し、すなわち、添え 字すはｌに等しい。

好ましい実施態様では、本発明のアミノフェノールは、先の置換基−ＯＨおよび −Ｎｉ２（すなわち、ｂおよびＣは、それぞれｌである）を各１個含有し、１個 のＡは脂肪族炭化水素ベースの基であり、残りのＡ基はＨおよび、単一の芳香環 であるが、最も好ましくは、ベンゼンである。特に好ましいクラスの７ミノフエ ノールは、次式により表され得る：ここで、このＲ°基は、約３０＠〜約４００ 個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和のヒドロカルビル基であり、水酸基に 対しオルトまたはパラの位置にある。Ｒ“は、低級アルキル基、カルボキシ低級 アルキル基、低級アルコ牛シ基、ニトロ基またはハロ基であり、そしてｐ　Ｉ！ 　Ｏまたは１である。通常、ｐは０であり、そしてＲ゛は、実質的に飽和の純粋 な炭化水素脂肪族基である。しばしば、Ｒ′は、−ｏｈｆｔｍ基に対しパラ位の アルキル基またはアルケニル基である。しばしば、これらの好ましいアミノフェ ノールでは、１１１１だけのアミ７基、すなわち−Ｎｌ２が存在するが、２個存 在してもよい。

本発明のさらに好ましい実施態様では、このアミノフェノールは、以下に示す一 般式を有する： ここで、Ｒ゛は、単独重合したＣ　２−１＠のＩ−オレフィンまたはインターポ リマー化したＣ２１８のｌ−オレフィンから誘導され、平均して、約３０＠〜約 ４００個の脂肪族炭素原子を有し、モしてＲ゛およびｐは、上で定義のものと同 じである。通常、Ｒ゛は、重合したエチレン、プロピレン、ブチレンおよびそれ らの混合物から誘導される。典型的には、Ｒ“は、重合したブテンから誘導され る。しばしば、Ｒ゛は、少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を有し、モしてｐ はＯである。

本発明のアミノフェノールは、多くの合成経路により調製され得る。これらの経 路は、用いられるタイプの反応、および使用される順序で、変えられ得る。例え ば、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン）は、アルキル化剤（例えば、重合した オレフィン）でアルキル化され、アルキル化芳香族中間体を形成し得る。この中 間体は、次いで、例えば、ニトロ化されて、ポリニトロ中間体を形成し得る。こ のポリニトロ中間体は、順にジアミンに還元され、次いで、ジアゾ化され水と反 応して、アミ７基の１個が水酸基に変換され、所望のアミノフェノールが得られ る。他方、このポリニトロ中間体中の１個のニトロ基は、苛性アルカリを用いた 融解により、水酸基に変換され、ヒドロキシニトロアルキル化された芳香族が得 られ、次いで、還元されて、所望のアミノフェノールが得られる。

本発明のアミノフェノールに至る他の有用な経路には、オレフィン性アルキル化 剤を有するフェノールのアルキル化によりアルキル化フェノールを形成すること が包含される。このアルキル化フェノールは、次いで、ニトロ化されて、中間体 ニトロフェノールを形成し、これは、少なくともいくつかのニトロ基を７ミノ基 に還元することにより、所望のアミ／フェノールに変換され得る。

フェノールのアルキル化方法は、キルクーオズマ−（ＫｉｒｌｒＯｔｈｍｅｒ） の−Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｊｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｙ−の上述の論文が証明するように、当業者に周知である。フェノールのニトロ 化の方法もまた、周知である。例えば、キルクーオズマーの＋Ｅｎｃｙｃｌｏｐ ｅｄｉａ　ｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−（第２版、東１３ 巻）の「ニトロフェノール」の表題の論文（８８８ページ以下）および、−Ａｒ ｏｍａｔｉｃ　５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ；　Ｎ１ｔｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｌ （ａｌｏｇｅｎａｔ　ｔｏｎ”ぐＰ、　Ｂ、　Ｄ　デ　ラ　モアー（Ｐ、Ｂ、Ｄ 、　Ｄｅ　Ｌａ　Ｍａｒｅ）およびＪ、Ｈｌす／ド（Ｊ、Ｈ，Ｒｉｄｄ）による ；　Ｎ、Ｙ、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓｓ　１９５９年）；　＋Ｎ１ｔｒ ａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｒｏ＋１ｌａｔｆｃ　Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ−（Ｊ、Ｇ 、ホジェット（Ｊ、Ｇ、　Ｈｏｇｇｅｔ）による；　ロンドン、Ｃａ＋ｌＩｂｒ ｉｄｇｅ　ＵｎｉｖｅｒｓｔｔｙＰｒｅｓｓ、　１９６１年）；および−Ｔｈｅ 　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｎ１ｔｒｏ　ａｎｄ　Ｎ１ｔｒｏｓｏ　 Ｇｒｏｕｐｓ−（ヘンリーフォイヤー（Ｈｅｎｒｙ　Ｆｅｕｅｒ）著、Ｉｒ＋ｔ ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　ＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓＳＮ、Ｙ、、１９６９年）、および 米国特許第４．３４．７．１４８号；第４．３２０．０２０号；および第４．３ ７９．０６５号を参照せよ。これら全ての内容は、ニトロ芳香族化合物およびこ のような化合物自体の調製方法に関連した開示について、ここに明白に示されて いる。

芳香族ヒドロキシ化合物は、硝酸、硝酸と他の酸く例えば、硫酸または三フッ化 ホウ素）との混合物、四酸化窒素、ニトロニウムテトラフルオロボレートおよび 硝酸アシルでニトロ化され得る。一般に、例えば、約３０％〜９０％の濃度の硝 酸は、好都合なニトロ化試薬である。実質的に不活性の液状希釈剤および溶媒（ 例えば、酢酸または酪酸）は、試薬の接触を改良することにより、反応を行うの を容易にし得る。

ヒドロキシ芳香族化合物をニトロ化するための条件および濃度もまた、当該技術 分野で知られている。例えば、この反応は、約−１５℃〜約１５０℃、通常、約 ２５°Ｃと７５°Ｃとの間の温度で、所望程度のニトロ化を達成するのに充分・ な時間にわたり、行われ得る。

一般に、特定のニトロ化剤に依存して、ニトロ化されるヒドロキシ芳香族中間体 中に存在する芳香核の各モルに対し、約０５〜４モルのニトロ化剤が用いられる 。Ａｒ部分に、１個以上の芳香核が存在するなら、ニトロ化剤の量は、存在する このような核の数に従って、比例的に増加し得る。反応を先に進めるかまたは反 応を迅速に行いたいとき、（「単一環」芳香核１個あたり）、約５モル過剰まで のニトロ化剤が用いられ得る。

芳香族窒素化合物の対応するアミンへの還元もまた、周知である。例えば、牛ル クーオズマーの−Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃ ｈｎｏｌｏｇｙ”　（第３版、第３巻、３３５〜３７６ページ）の「還元による アミン」の表題の論文を参照せよ。一般に、“金属触媒が必要であるかまたは有 用なとき、金属触媒（例えば、パラジウム、プラチナおよびその酸化物、ニッケ ル、亜クロム酸銅など）の存在下にて、例えば、水素、−酸化炭素またはヒドラ ジン（または、これらの混合物）と共に、このような還元は、行われ得る。共触 媒（例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物またはアミン（アミ ノフェノールを含む））は、これらの触媒による還元で、用いられ得る。

還元はまた、酸（例えば、塩酸）の存在下にて、金属の還元を使用することによ り、行われ得る。典型的な還元金属には、亜鉛、鉄および錫またはそれらの塩が ある。

ニトロ基はまた、ジニン（Ｚｉｎｉｎ）反応で還元され得る。これは、＋Ｏｒｇ ａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”　（第２０巻、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｔｔｙ　＆　５ ｏｎｓ％Ｎ。

Ｙ、、１９７３年、４５５ページ以下）で論じられている。一般に、このジニン 反応は、二価の負のイオウ含有化合物（例えば、アルカリ金属スルフィド、ポリ スルフィドおよびヒドロスルフィド）を用いたニトロ基の還元を包含する。

このニトロ基は、電解作用により還元され得る。例えば、先に引用した「還元に よるアミン」の論文を参照せよ。

本発明の７ミノフエ／−ルを得る好ましい１方法は、例えば、上で論じた金属触 媒の存在下にて、水素を用いたニトロフェノールの還元がある。この還元は、一 般に、約１５℃〜２５０°Ｃの温度および約０〜２０００　ｐｓｉｇ、の水素圧 で、行われる。還元の反応時間は、通常、約０．５〜５０時間の間で変えられる 。このアミンフェノール生成物は、周知の方法（例えば、蒸留、濾過、抽出など ）により、得られる。

本発明の７ミノフエノールが得られる他の好ましい方法は、少なくとも１個の金 属含有ヒドラジン分解触媒の任意の存在下での、少な（とも１種のヒドラジン源 を用いたニトロフェノールの還元である。

本発明で用いるヒドラジン源は、このニトロフェノールと反応するのに充分な雪 のヒドラジンを生成し得るヒドラジン、ヒドラジン化合物または化合物の混合物 である。ヒドラジン、ヒドラジン化合物および多くのヒドラジン源は、当業者に 周知である。例えば、”Ｈｉｄｒａｚｉｎｅ”の表題の本（チャールズＣ。

クラーク（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｃ，Ｃ１ａｒｋ）による；メリーランド州ボルチモ アのｔｈｅ　Ｍａｔｈｉｅｓｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ から発行された＜１９５３年））の特に３１ページから７１ページおよび１２０ ページから１２４ベージ；および”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｙｄ ｒａｚｉｎｅ−の表題の本（Ｌ、　Ｆ、　オードリーフ！、　（Ｌ、　Ｆ、＾ｕ ｄｒｆｅｔｈ）およびＢ、　Ａ、オツズ（Ｂ。

Ａ、　Ｏｇｇ）による；　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎ、二ニーヨー ク（１９５１年）により発行された）の特に２０９ページ〜２２３ページを参照 せよ。

経済性および取り扱いの容易さの理由から、ヒドラジンおよび特にそれと水およ び他の溶媒／希釈剤との溶液は、好ましい。

好ましい実施態様では、このニトロフェノールとヒドラジン源との反応は、金属 含有ヒドラジン分解触媒なしで、起こる。このことは、存在するヒドラジン源の 分解または反応の速度または過程に著しくまたは実質的に影響を与えるのに充分 な量の金属含有触媒を含有しない反応塊にて、反応が起こることを意味する。金 属は、純粋形状、合金形状または化学的に結合した形状で、金ｘ製の装！’（Ｎ えば、攪拌機、パイ　・ブ、容器、プローブなど）の一部として、存在し得、こ のような形状では、この塊に存在するヒドラジン源の分解または反応の過程また は速度に著しく影響を与えることなく、反応塊と接触し得る。このような場合に は、本発明の説明の目的上、この反応は、金属含有のヒドラジン分解触媒なしで 、起こると言われる。

この還元は、このニトロ中間体混合物の少なくとも約５０％、通常、約８０％の ニトロ基が、アミ７基に変換されるまで、行われる。ここに記述の本発明のアミ ンフェノールの典型的な経路は、以下のように要約できる： （１）少なくとも１ｆ！のニトロ化剤を用いて、次式の少なくとも１種の化合物 をニトロ化すること：ここで、Ａは、Ｈまたは実質的に飽和のヒドロカルビル基 であり；Ｃは、少なくとも１の整数であり、ａおよびＣの合計は、Ａｒ’の未結 合手の数を越えず；そしてＡｒ’は、以下の（ａ）および（ｂ）の条件で、以下 からなる群より選択される０個〜３個の任意の置換基を有する芳香族部分である ：低級アルキル、低級アルコ牛ン、カルボキシ低級アルキル、ニトロおよびハロ 、または２橿またはそれ以上の任意の置換基の組合せ：　（ａ）Ａｒ’は、芳香 核の一部である炭素原子に直接に結合した少なくとも１個の水素原子を有し、そ して（ｂ）Ａｒ’が、１個の水酸基だけを有するベンゼンであり、かつ１個のＡ 基だけがヒドロカルビルのとき、このヒドロカルビル基Ａは、ニトロ中間体を含 有する第一の反応混合物を形成する該ヒドロキシ置換基に対して、オルト位また はパラ位にある、そして（１１）該箪−の反応混合物中の二）ｏ基の少な（とも 約５０％を、アミノ基に還元すること。

通常、このことは、次式の化合物または化合物の混合物中にて、少なくとも約５ ０％のニトロ基をアミノ基に還元することを意味する： ここで、各Ａは、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であり；ａ、ｂおよびＣ は、それぞれ独立して、少なくとも１の整数であり、ａ、ｂおよびＣの合計は、 Ａｒの未結合手の数を越えず；そしてＡｒは、以下からなる群より選択される０ 個〜３個の任意の置換基を有する芳香族部分である：低級アル−キル、低級アル コキシ、カルボキシ低級アルキル、および７％口、または２種またはそれ以上の 任意の置換基の組合せ：Ａｒが、１個の水酸基と、ヒドロカルビルである１個の Ａとだけを有するベンゼン核であるとき、このヒドロカルビル基Ａは、該ヒドロ キシ置換基に対して、オルト位またはパラ位にある。

ニトロ化されたフェノールにトロフェノール）の還元方法、およびそれにより得 られる生成物は、米国特許第４．３２０゜０２０号；第４．４２５．１３８号； および第４．７２４．０９１号、およびカナダ国特許第１．０９６．８８１号に 記述され、これら全ての内容は、アミノフェノールに関連した開示について、こ こに明臼に示されている。

以下の実施例は、本発明の組成物中で有用ないくつかのアミンフェノールを例示 することを意図する。当業者に容易に明らかになるように、他の７ミノフエノー ルおよび他の方法で調製したアミンフェノールもまた、月いられ得る。これらの 実施例は、本発明の範囲を限定する意図はない。他に明ら゛かに逆の意味で述べ られていなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、そして温度は 摂氏である。

罠血五上 三フッ化ホウ素／フェノール触媒の存在下にて、フェノールと、約１．０００の 数平均分子量（気相浸透圧測定）を有するポリブテンとを反応させることにより 、アルキル化フェノールを調製する。この触媒を、濾過により、中和しそして除 去する。生成物である濾液をまず２３０°／７６０　ｔｏｒｒ　（蒸気温度）ま で、次いで、２０５°１５０　ｔｏｒｒ　（ｍ気温度）までストリッピングする ことにより、残留物として、精製したアルキル化フェノールが得られる。

精製したアルキル化フェノール２６５部、ブレンドした鉱油１７６部、およびお よそ２０°の沸点を有する石油ナフサ４２部の混合物に、濃硝酸（６９〜７０％ ＞１８．４部および水３５部の混合物をゆっくりと加える。この反応混合物を、 約３０〜４５″で３時間攪拌し、１２０’　／　２０　ｔｏｒｒ　（蒸気温度） までストリ・ツピングし、そして濾過して、所望のニトロフェノール中部体のオ イル溶液を得る。

上の中間体１５００部、インプロパツール６４２部およびケイソウ土触媒上のニ ッケル７．５部の混合物を、窒素雰囲気下にてオートクレーブに充填する。窒素 を３回吹き込み、そして排気した後、このオートクレーブを水素で１００　ｐｓ ｉｇ、まで圧力をかけ、そして攪拌を始める。この反応混合物を、全体で１４． ５時間にわたり９６″で維持する。この間、そこに、全体で１．６６モルの水素 を供給する。窒素を３回吹き込んだ後、この反応混合物を濾過し、そしてこの濾 液を１２０°／１８ｔｏｒｒまでストリフピングする。濾過により、オイル溶液 として、所望の７ミノフエノール生成物が得られる。

Ｋ監五主 実施例１で記述のアルキル化しニトロ化したフェノールの鉱油溶液（１９００部 ；４３％の鉱油を含有する）を、窒素雰囲気下にて１４５°まで加熱する。次い で５．ヒドラジン水和物７０部を、５時間にわたりこの混合物にゆっくり加える 。この間、その温度を約１４５’で維持する。この混合物を、次いで、１時間か けて１６０＠まで加熱する。この間、水性蒸留物５６部を集める。

追加のヒドラジン水和物７部を加え、そしてこの混合物を、１４０°でさらに１ 時間維持する。１３０’での濾過により、０．５％の窒素を含有する所望生成物 のオイル溶液が得られる。

本発明の組成物の成分Ａとして有用な追加のアミンフェノールを、表Ａに例示す る。

（以下余白） １人 ４　同上　同上　Ｎ２ＨＪ・Ｈ２Ｏ ３実施例１と同じ　２　Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ６実施例１と同じ　２　ケインウ土 上のＮ２−Ｎｉ ９Ｃ２５アルキルフエノール　２ＮＨ３／Ｈ２Ｓ１２　４−才クタデシル−１， ３−２ケイソウ土ジヒドロキシベンゼン　上のＮ２・Ｎ１（１，Ｈ単一環」芳香 核１モルあたりのＨＮＯ３のモル数（２，）フロベン：ブテン−１が２＝３のモ ル比口り乙１２゜ 本発明の燃料組成物の成分（Ｂ）として有用なアミンは、一般式（１）によりこ の上で定義のアミンである。これらには、モノアミンおよびポリアミンが包含さ れ、実質的に炭化水素ベースのアミン、ヒドロキシアミン、エーテルアミン、１ 種またはそれ以上のアルコキシ基などを含有するアミンであり得る。

好ましい１実施態様では、式Ｉの各ＸＳ　ｙおよび２は０である。このようなア ミンは、第一級炭化水素アミンを含む実質的な炭化水素アミンであり、ここで、 Ｒ１は、８個〜約２４個の炭素原子、好ましくは、約１４個〜約１８個の炭素原 子を有するアルキルまたはアルケニルであり、そしてＲ２およびＲ３は、それぞ れＨである。

第一級アルキルアミンの代表的な例には、脂肪族第一級アミン（ａｌｉｐｈａｔ ｉｃ　ｐｒｉｍａｒｙ　ｆａｔｔｙ　ａｍｉｎｅｓ）として知られているもので 、市販には［アルメーン（Ａｒｍｅｅｎ）　Ｊ第一級アミン（イリノイ州、シカ ゴの＾ｒ曹ａｋ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｇから入手できる生成物）として知られてい るものがある。典型的な脂肪族アミン（ｆａｔｔｙ　ａｍｉｎｅ）には、以下の ようなアルキルアミンが挙げられる：Ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ−オクチルアミン 、Ｎ−デシルアミン、Ｎ−ドデシルアミン、トチトラデシルアミン、Ｎ−ペンタ デシルアミン、トチトラデシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルア ミン）など。これらのアルメーン第一級アミンは、蒸留した等級および工業等級 の両方で、入手できる。これらのアミンはまた、５ｈｅｒｅｘから「アドゲン（ Ａｄｏｇｅｎ）Ｊの商品名で入手できる。

第一級アルケニルアミンは、炭化水素基中にオレフィン性不飽和を含む。それゆ え、このＲ１基は、１０個の炭素原子あたり、鎖の長さに依存して１個またはそ れ以上のオレフィン性不飽和部位を含有し、通常、わずか１個だけの二重結合を 含有する。代表的なアミンは、ドデセニルアミン、ミリストレイアミン、パルミ トレイルアミン、オレイルアミンおよびリルイルアミンがある。このような不飽 和アミンはまた、アルメーンおよびアドゲンの商品名で、入手できる。

混合した脂肪族第一級アミン（例えば、ツヤアミン、コツアミン、タロアミン、 Ｃ２１１−２２のアミンなど）もまた、適当である。これらのアミンはまた、ア ルメーンおよびアドゲン（例えば、アルメーン　Ｓｌ　アルメーンーＴ、アドゲ ン１０１、アドゲン１６０など）の商品名で、入手できる。

他のクラスの有用な第一級炭化水素アミンは、第三級アルキルアミンである。こ の場合、アミノ窒素に直接結合した炭素原子は、第三級炭素原子である。この炭 素原子上の各置換基は、ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基またはアル ケニル基である。好ましくは、この置換基の１個は、５個〜約２５＠の炭素原子 を有するアルキル基であり、他の２個の置換基は、低級アルキル、すなわち、１ 個〜約７個の炭素、好ましくは、１個〜約３個の炭素を有するアルキルである。

好ましい実施態様では、この置換基の１個は、約５個〜約１９個の炭素を有する アルキルであり、他の２個の置換基はメチル基である。このような第三級アルキ ル第一級アミンには、ｔ−オクチルアミンＣｌ２−１４およびＣｌ８−２２の範 囲の異性化アミンの混合物が挙げられ、　「ブリメーン（Ｐｒｉｍｅｎｅ）Ｊ　 （ペンシルバニア州、フィラデルフィアのＲｏｈｍ　＆　Ｈａａｓから入手でき る）の商品名で市販されている。

これらの炭化水素アミンにはまた、Ｒ２またはＲ３の１個がＨではない第二級ア ミン、およびＲ２もＲ３もいずれもＨではな０第三級アミンが挙げられる。

第二級アミンには、ジアルキルアミンであって、例えば、Ｒ１が、８個〜約２４ 個の炭素原子、好ましくは、約１４個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカル ビル基、さらに好ましくζま、アルキルまたはアルケニルであり、そしてＲ２お よびＲ３の１個が、１個〜約２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である ものがある。工実施態様では、Ｒ＋と、Ｒ２またはＲ３の１個とは、独立して、 ８個〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基である。他の実 施態様では　Ｒ１は、約８個〜約１８個の炭素を有するアルキルまたはアルケニ ルであり、そしてＲ２またはＲ３の１個は、１個〜約９個の炭素原子を有するア ルキルまたはアルケニル、例えば、メチル、ブチル、プロピル、イソプロピル、 オクチルなどである。

゛　第二級炭化水素アミンにはまた、Ｒ２またはＲ３の１側力ｆ，式（Ｉｌ＋） の基であり、ここで、ｙおよびＺが共（こ０であり、そしてＲ５およびＲ２およ びＲ３が、この上で定義のものと同じであるものも包含される。これらのアミン には、脂肪族ポリアミンジアミンのような脂肪族ジアミン（これには、モノアル キルまたはジアルキルの対称または非対称エチレンジアミン、プロパンジアミン （１．２または１．３Ｌ　および上のポリアミン類似物が含まれる）が挙げられ る。適当な市販の脂肪族ポリアミンには、　「デュオメーン（Ｄｕｏａ＋ｅｅｎ ）　Ｃｌ　（Ｎ−フコ−１．３−ジアミノプロパン）、「デコオメーン　ＳＪ　 （Ｎ−ツヤ−１，３−ジアミノプロパン）、「デュオメーン　ＴＪ　（Ｎ−タロ ー１．３−ジアミノプロパン）、または［デ二オメーン○Ｊ　（Ｎ−オレイル− １。

３−ジアミノプロパン）がある。「デ二オメーン類」は、Ａｒｍａｋ　Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ　Ｃｏ．　（シカゴ、イリノイ州）のＰｒｏｄｕｃｔ　Ｄａｔａ　Ｂｕ ｌｌｅｔｉｎ　Ｎｏ．７−１０ＲＩに記述の市販のジアミンである。

適当な炭化水素ベースのアミンにはまた、第三級アミンが挙げられる。これらの アミンには、Ｒ１およびＲ２とＲ３の両方が、上で定義のヒドロカルビル基であ り、そしてｘＳ　ｙおよヒｚがすべて０であるものがある。好ましくは、Ｒ＋は 、特に、約１４個〜約１８個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニルで ある。１実施態様では、Ｒ２およびＲ３の両方は、約８個〜約２４個の炭素原子 、好ましくは、約１８個までの炭素原子を含有する脂肪基である。代表的な第三 級アミンには、トリ（Ｃｇ−＋ｅ）アミン、トリ水素添加タロアミン、ジステア リルメチルアミン、トリートリデシルアミンなどがあり、全ては、アドゲンの商 品名で入手可能である。

適当な第三級炭化水素アミンにはまた、Ｒ２もＲ３もいずれもＨではないもので あって、これらの少なくとも１側力ｆ式ＩＩ＋の基であり、ここで、ｙおよびＺ がそれぞれ０であるものカタ挙げられる。それゆえ、このアミン基の少なくとも １個（ま、第三級アミン基であり、式ＩＩＩ中の種々の置換基の定義１こ依存し て、第一級、第三級または第三級である他のアミン基カイ存在し得る。　・ エーテルアミンもまた、本発明の燃料組成物中で有用である。エーテルアミンは 、式（＋）中のＸ力（１１こ等し０ものである。エーテルアミンは、第一級、第 二級また（よ第三級であり得、そしてアルコキシ化アミンであり得る。すなわち 、ｙおよびＺはＯより大き（、Ｒ２およびＲ３は、Ｈ以外のものであり得る。好 ましくは、しかしながら、このエーテルアミン１よ、第一級または第二級のアミ ンまたはジアミンである。ｆ＋示のエーテルアミンには、Ｒ１が８個〜２４個の 炭素、好ましく番よ、８個〜１５個の炭素を宵し、モしてＲ４が、約２個〜約８ 個の炭素、好ましくは、３個〜約８個の炭素を有するアルキレン基であるものが ある。最も好ましくは、Ｒ１は、約１２個〜約１５個の範囲の炭素原子を有し、 モしてＲ４は、３個の炭素原子を含有する。

エーテルアミンハ、例えば、アドゲン（Ｓｈｅｒｅｘ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ． 　）またはサーファム（Ｓｕｒ４ａｍ＞　（Ｍａｒｓ　Ｃｈｅｍｔｃａｌ　Ｃｏ ．、　アトランタ、ジョーシア州）の商品名で、入手可能である。例に・は、Ｃ １３のエーテルアミン（アドゲン１８３）　、　アドゲン１８４（Ｃ１４のエー テルアミン）、サーファムＰ１４ＡＢ　（、分枝したＣ１１のエーテルアミン） （これらは、全て、プロパンアミンである）、または７ドゲン５１１３　（Ｎ− （）リゾシルエーテルプロピル）プロパンジアミン）くこれは、プロパンジアミ ンである）がある。

他の実施態様では、少なくとも１橿のｙおよび２は０では゛な（、モしてＸは、 ０または約２０までであり得、好ましくは、０である。これらのアミンは、Ｒ２ およびＲ３の値に依存して、第二級アミンまたは系三級アミンであり得る。好ま しくは、この基Ｒ１は、好ましくは、少なくとも１２（ｔｉの炭素原子、より好 ましくは、１４４個〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであ り、モしてＸは０に等しい。

ｙまたは２の１個が０のとき、このアミンはモノアルコキシ化アミンである。典 型的には、このアミンは、以下の一般式を有する： ここでｓ　Ｒ’およびＲ４は、この上で定義のものと同じであり、ｎは、１から 約２０までの整数、Ｙは、１個〜約２４個の炭素原子、好ましくは、８個〜約１ ８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは、アルキルまたはアルケ ニルであり、そしてＺは、上で示したＲ２またはＲ３と同じ意味を有する。代表 的な例には、ジオレイルエタノールアミン、Ｎ−メチル、Ｎ−オクチルプロパツ ールアミンなどが挙げられる。

好ましくは、ｙおよびＺの両方は、０より大きな整数である。これらのアミンは 、モノアミンまたはポリアミンであり得る。これらのアミンは、第一級アミンま たは１個の第一級アミン基と１個の第二級アミン基とを含有するジアミンと、エ ポキシド（例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）とを反応させ ることにより、調製され得る。

好ましくは、これらは、エトキシ化された脂肪族アミンまたはプロポキシ化され た脂肪族アミンである。すなわち、Ｒ４は、エチル基またはプロピル基でアル。

１実施態様では、Ｘは０に等しく、モしてｙおよび２は、１〜約２０の整数であ り、そして各Ｒ２およびＲ３は、Ｈまたはヒドロカルビル、好ましくは、アルキ ルまたはアルケニルである。多くの場合、Ｒ２およびＲ３の両方がＨであり、モ してｙおよび２が、１〜約１０の整数、特に、１〜約５の整数である。

最も多くの場合、ｙおよび２は、共に１である。Ｒ１は、好ましくは、８個〜約 １８個の範囲の炭素原子、好ましくは、少なくとも１２個の炭素原子、多くの場 合、１４個から約ｘｓｍまでの炭素原子のアルキルまたはアルケニルである。

これらのアミンの例には、アルコキシ化された、好ましくペンタデセニルアミン 、オレイルアミン、タロアミンなト）が包含される。

他の実施態様では、少なくとも１個のＲ２およびＲ３は、式ＩＩＩの基であり、 ここで、Ｒ６は、２個〜約８個の炭素原子、好ましくは、２個または３個の炭素 原子を含有するアルキレン基、ｙおよびＺは、この上で定義の整数、好ましくは 、０であり、そしてＲ２およびＲ３は、この上で定義のものと同じであり、好ま しくは、Ｈである。

これらのアミンの例には、アルコキシ化された、好ましくは、エトキシ化された またはプロポキシ化された脂肪族アミン、例工ば、Ｎ−オレイル、Ｎ’、Ｉｌｌ ’−ジヒドロキシエチルプロパンジアミン、およびそれらのツヤ、ココ、タロお よびステアリル類似物が包含される。

特に好ましいアミンは、　「エトノーン類（Ｅｃ肋厘εｅｎｓ）　Ｊおよび「エ トデコオメーンＨ（Ｅｔｈｏｄｕｏａ＋ｅｅｎｓ）　Ｊであり、これらは、Ａｒ ｍａｋ　Ｃｏ■ｐａｎｙから入手できる、エト牛シ化脂肪族アミンの一連の市販 混合物である。適当な「エトノーン類」には、［エトメー：／　Ｃ／１２Ｊ、「 エトメーンＳ／１２Ｊ、「エト、’−：／Ｔ／Ｌ２」、「エトメーンＯ／１２Ｊ および「エトメーン１ｇ／１２Ｊが挙げられる。「エトメーンＣ／１２Ｊ、「５ ７１２」オヨヒ「Ｔ／１２」テは、Ｒ１は、それぞれ、ココナツツ油、大豆油お よびタロから誘導したアルキル基およびアルケニル基の混合物であり、そして「 エトメーンＯ／１２Ｊおよびｒ１ｇ／１２Ｊでは、それぞれ、オレイルおよびス テアリルから誘導した。対応する「エトデ１オメーン類Ｊでは、Ｒ′は、この上 でＳ己述のエトノーン類に対する定義と同じである。

剋」Ｌ１良匝 流動化部は、本発明の燃料組成物に用いられ得る。有用な流動化部は、天然油ま たは合成油、またはそれらの混合物であり得る。天然油には、鉱油、植物油、動 物油、および石炭またはけつ岩から誘導したオイルが挙げられる。合成油には、 炭化水素油、例えば、アルキル化芳香族油、オレフィンオリゴマー、エステル（ ポリカルボン酸とポリオールとのエステル）などが挙げられる。価格および有用 性の理由から、鉱油が好ましい。

約２０％より多くない不飽和を含有する、すなわち、約２０％より多くない炭素 −炭素結合がオレフィンであるパラフィン油は、特に好ましい。

好ましくは、この流動化部は、１００℃で約１０〜約２０センチストークスの範 囲の動粘度、好ましくは、約１１〜約１６センチストークスの範囲の動粘度、最 も好ましくは、約１１〜約１４センチストークスの範囲の動粘度を有する。この 流動化部の粘度が高すぎるなら、オクタンの必要の増加（ＯＲ＋＞　（ここでは 、エンジンのオクタン価の需要が、操作時間と共に増す傾向にある）が進行する という問題が生じるかも知れない。

流動化部は、本発明のアミノフェノールおよびアミンと共に、ここで特定した範 囲内で用いられるとき、清浄性を改良し、そしてバルブへの付着の傾向を低減す る。種々の添加剤の量は、この燃料組成物中で用いられる個々の量および添加剤 の相対量を含めて、この後で示される。

１社 この燃料は、ガソリンの沸点範囲で、通常液状の燃料である。これらの燃料は、 当業者に周知であり、そしてＡＳＴＭ仕様Ｄ−４３９により定義されるものであ り、その内容は、本発明の組成物中で用いるのに適当な燃料の詳細な説明に関し て、ここに明白に示される。本発明の組成物中で有用な燃料は、普通、大部分は 、通常液状の燃料（例えば、炭化水素状の石油留出物燃料）を含有する。本発明 の組成物中で有用な燃料もまた、非炭化水素性の物質（例えば、アルコール、エ ーテル、オルガノ−ニトロ化合物など；例えば、メタノール、エタノール、ジエ チルエーテル、メチルエチルエーテル、ニトロメタン）を含有し得る。これらの 燃料は、植物原料または鉱物原料（これには、例えば、粗製の石油オイル、石炭 、トウモロコシ、けつ岩および他の原料）から誘導され得る。適当な燃料混合物 の例は、ガソリンおよびエタノールの組み合わせ、ガソリンおよびニトロメタン の組み合わせなどがある。好ましい燃料は、ガソリン、酸素処理物、およびガソ リン−酸素処理物のブレンド品があり、全ては、自動車のガソリンに対する上記 のＡＳＴＭ　Ｄ−４３９仕様に定義のものと同じである。最も好ましいものは、 ガソリンである。

本発明の燃料組成物は、当業者に周知の他の添加剤を含有し得る。これらには、 アンチノック剤（例えば、四アルキル鉛化合物）、掃鉛剤く例えば、Ｉ＼ロアル カン）、染料、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール）、錆防止剤（例え ば、アルキル化コハク酸およびその無水物および誘導体）、静菌剤、ガム防止剤 、金属不活性化剤、解乳化剤、氷結防止剤などが含まれ得る。本発明の燃料組成 物は、有鉛燃料および無鉛燃料であり得る。無鉛燃料が好ましい。

この上で述べるように、本発明の１実施態様では、この自動車燃料組成物は、全 吸気系を清浄にするのに充分な童の添加剤を含有する。他の実施態様では、これ らの添加剤は、吸気バルブの沈澱物の形成を防止するかまたは低減するのに充分 な量で、または形成される沈澱物を除去するのに充分な量で、用いられる。好ま しくは、このアミ／フェノール（Ａ）およびアミン（Ｂ）の相対量は、約１５０ ：１〜約１　：　１００の重量部の範囲である。この燃料では、このアミノフェ ノールは、１０００バレルの燃料あたり、約１０重量部〜約１５０重量部で存在 し、°そしてこのアミンは、１０００バレルの燃料あたり、約１ポンド〜約１０ （ｌポンドの重量で、存在する。任意には、この燃料は、（Ｃ）流動化部を含有 し得る。好ましくは、（Ａ）：（Ｃ）の相対量は、重量基準で、約１：２０〜約 ３＝１の範囲である。この燃料組　゛成物は、この流動化部の燃料１０００バレ ルあたり、約３０ポンド〜約１５０ボンドの重量で含有し得る。

本発明で用いる添加剤の処理レベルは、１０００バレルあたりのポンド数（ＰＴ Ｂ）によって記述されるものの、このＰＴＢ値は、４倍して、１００万部（重量 基準＞　（ＰＰＭ）あたりの数に変換され得□る。

以下の実施例は、本発明のいくつかの燃料組成物を例示する。他に指示がなけれ ば、全ての部は重量基準であり、そしてアミノフェノールおよび他の添加剤の量 は、実質的に鉱油希釈剤を含有しない量で表される。この略字ｒ　ＰＴＢＪは、 燃料１０００バレルあたりの添加剤のポンド数を意味する。

表１は、無鉛ガソリン、およびガソリン１０００ノイレルあたりのポンド数で示 した量の添加剤を含有する、本発明のいくつかの燃料組成物を例示する。

（以下余白） 以下に、燃料中で使用する添加濃縮物を記述する。全ての部は、重量部である。

１監血 ゛炭化水素溶媒　９．３２ オレイルアミン　３．７１ 流動化油　５１．８８ 上の濃縮物１６００　ＰＴＢ　（およそ６４００　ｐｐ閾）を使用して、燃料組 成物を調製する。この処理は、燃料噴射口および吸気バルブを含む汚れた燃料供 給系を「１タンク」洗浄することを意図している。

それゆえ、約２０（１〜約１０００　ＰＴＢのアミノフェ７−ル（Ａ）、好まし くは、約７００　ＰＴＢのアミ／フェノール（Ａ）、および約２０〜約１００　 ＰＴＨのアミンＣＢ＞、好ましくは、約７０　ＰＴＢのアミン（Ｂ）を含有する ガソリン燃料は、燃料噴射口および吸気バルブを含む汚れた燃料供給系を洗浄す るのに、用いられ得る。

重合体基で置換した従来のアミン清浄剤添加剤（これは、しばしば、気化器の沈 澱物を制御する際に効果的であった）は、高い処理レベルで用いられるとき、燃 料噴射口の沈澱物を低減する際に、効果的であった。しかしながら、添加剤を高 レベルで使用すると、吸気バルブの沈澱物が増加した。分散剤と流動化剤との配 合物は、吸い込み系の沈澱物を制御すると考えられていた。予想に反して、本発 明の燃料組成物は、全吸気系を清浄にし、そして吸気バルブの沈澱物を低減する かまたは除去する。

重合体基で置換したアミン分散剤を使用することにより生じるさらに別の問題は 、重合体ヒドロカルビル基で置換したアミン分散剤と、種々の脂肪族アミン（例 えば、本発明の成分（Ｂ）として同定したもの）との間の好ましくない相互作用 があった。燃料を処理するために、これらの従来の燃料添加剤を使用すると、吸 気バルブの沈澱物が増加する。

本発明のアミノフェノール（Ａ）が、このアミン成分（Ｂ）と共に、ガソリン中 で使用されるとき、この吸気系の清浄性に関して、性能レベルの劣化が生じるよ うな明かな好ましくない相互作用がないだけでなく、吸気バルブの沈澱物の低減 に関して、相乗効果があると思われる。

以下のデータは、本発明の燃料組成物の予想外の利点を示す。これらの燃料は、 Ｂ１ｆｆの吸気バルブの沈殿物試験を用いて、評価した。

燃料評価方法は、１．８Ｌの４気箇エンジンおよび自動変速機を備えたＢＭＷの モデル３１８ｉ車両でのｉｏ、ｏｏｏマイルの運転に基づいている。この試験は 、新しく注意深く重量を測定した吸気バルブを用いて、開始した。゛これに続い て、候補燃料を用いたｉｏ、　０００マイルの運転を行い、次いで、シリンダー ヘッドを分解して、吸気バルブの重量を再測定した。

゛　第一のデータは、吸気バルブの沈澱物の評価および重量、および吸気バルブ の写真からなる。しかしながら、重要なデータは、ＩＱ、ＯＯＯマイル時におけ る、吸気バルブ上の実際の沈澱物の重量である。次いで、燃料は、以下の基準に 基づいた３種のカテゴリーに分類され、４個の吸気バルブの平均に関し決定され る： １）最大で１００ミリグラム：無制限のマイル数について、吸気バルブの清浄性 のＢＭＷ−ＨＡ標卓を満たす。

２〉最大で２５０ミリグラム：　ｓｏ、ｏｏｏマイルまで、吸気バルブの清浄性 のＢＭＩＦ−ＮＡ標準を満たす。

３）２５０！リグラムを越える重さ：吸気バルブの清浄性のＢＭＷ−ＮＡ標準を 満たさない。

ポリブテン置換アミノエチルエタノールアミン４４　ＰＴＢと、流動化部（これ は、残留ブライトストック（ｂｒｉｇｈｔ　５ｔｏｃｋ）を含む）８２．５　Ｐ ＴＢを含有するガソリン燃料組成物を調製した。

ＢＭＷの試験の結果、１９．２１１ｇから１７１．５ｍｇの範囲のバルブでの沈 澱物が生じ、平均値は、９４．５ｍｇであつた。

上に類似しているが、それぞれ、成分（Ｂ）の記述に入るアミンの１種を一定量 で含有する、いくつかのガソリン燃料組成物を調製した。これらの燃料のＢＭＷ の試験により、平均して、約０５　ｍｇの沈澱物が生じた。

本明細書の実施例１に記述のアミノフェノール７５　ＰＴＢ　（オイルを除いた 基準で４５　ＰＴＢ）、および流動化部（これは、残留ブライトストックを含む ）　１１２．５　ＰＴＢを含有する２種のガソリン燃料組成物を調製した。ＢＭ Ｗの試験の結果、３５３　ｍｇと１００゜６　ｍｇの範囲のバルブでの沈澱物が 生じ、平均値は、６７　ｍｇであった。

実施例１のアミノフェノール８０　ＰＴＢ　（オイルを除いた基準で４８　ＰＴ Ｂ）、および流動化部（これは、ブライトストックを含む）　１２０　ＰＴＢを 含有する３Ｎのガソリン燃料組成物であって、それぞれ、成分（Ｂ）の記述に入 るアミンの１種を一定量で含有するものを調製した。こてらの燃料のＢ１ｆｆの 試験の結果、平均して、４５Ｂのバルブでの沈澱物が生じた。

本発明は、その好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それらの種 々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかになることが理解されるべきで ある。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るこのよう な変更を含むことが理解されるべきである。

栗」近１ ガソリンの沸点範囲内で通常液状の燃料、および以下の（Ａ）および（Ｂ）を含 有する自動車燃料組成物：（Ａ）次式のアミノフェノール： ここで、各Ａは、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であり；各Ｔは、独立し て、Ｈｌ　または約２８個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基でありａ、 ｂおよびＣは、それぞれ独立して、少なくとも１である整数であり、ａ、ｂおよ びＣの合計は、Ａｒの未結合手の数を越えず；そしてＡｒは、０個〜３個の任意 の置換基を有する単一環、縮合した多核環または結合した多核環の芳香族部分で あり、この任意の置換基は、以下から実質的になる群より選択される：低級アル キル置換基、低級アルキル置換基、ニトロ置換基、カルボキシ低級アルキル置換 基、ニトロソ置換基、ノ〜ロ置換基、および該任意の置換基の２種またはそれ以 上の組合せ；および（Ｂ）以下の一般式のアミン： ここで、Ｒ１は、約８個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であ り、　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、■、１個〜約２４個の炭素原子を 含有するヒドロカルビル基または以下の一般式の基である： ここで、Ｒ５は、２個〜約８個の炭素原子を含有するアルキレン基であり；そし てＲ２およびＲ３は、この上で定義のものと同じであり；各Ｒ４は、独立して、 ２個〜約８個の炭素原子を含、有するアルキレン基であり；そして各ｘ、ｙおよ び２は、独立して、０〜約２０の整数である。１実施態様においては、成分（Ａ ）および（Ｂ）は、全吸気系を清浄にするのに充分な量で、存在する。他の実施 態様においては、成分（Ａ）および（Ｂ）は、吸気バルブの沈澱物の形成を防止 するかまたは低減するか、またはそれらを、それらが形成される場所で、除去す るのに充分な量で、存在する。全吸気系を清浄にする方法、および吸気バルブの 沈澱物の形成を防止するかまたは低減するか、補正書の写しく翻訳文）提出書（ 特許法第１８４条の７第１項）平成４年１０月１５日区

Claims (60)

【特許請求の範囲】
1. １．ガソリンの沸点範囲内で通常液状の燃料、および全吸気系を清浄にするのに 充分な量の、以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有する自動車燃料組成物： （Ａ）次式のアミノフェノール： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで、各Ａは、独立して、Ｈまたは ヒドロカルピル基であり；各Ｔは、独立して、Ｈ、または約２８個までの炭素原 子を有するヒドロカルピル基であり；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、少 なくとも１である整数であり、ａ、ｂおよびｃの合計は、Ａｒの未結合手の数（ ｕｎｓａｔｉｓｆｉｅｄ　ｖａｌｅｎｃｅｓ）を越えず；そしてＡｒは、０個〜 ３個の任意の置換基を有する単一環、縮合した多核環または結合した多核環の芳 香族部分であり、この任意の置換基は、以下から実質的になる群より選択される ：低級アルキル置換基、低級アルコキシ置換基、ニトロ置換基、カルボキシ低級 アルキル置換基、ニトロン置換基、ハロ置換基、および該任意の置換基の２種ま たはそれ以上の組合せ；および （Ｂ）以下の一般式のアミン： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｒ１は、約８個〜約２４個 の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独 立して、Ｈ、１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基または以下 の一般式の基である： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで、Ｒ５は、２個〜約８個の 炭素原子を含有するアルキレン基であり；そしてＲ２およびＲ３は、この上で定 義のものと同じであり、各Ｒ４は、独立して、２個〜約８個の炭素原子を含有す るアルキレン基であり；そして各ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜約２０の整 数である。
2. ２．各Ａが、独立して、Ｈ、または約１８個までの炭素原子を含有するアルキル 基またはアルケニル基である、請求項１に記載の組成物。
3. ３．少なくとも１個のＡがＨではない、請求項２に記載の組成物。
4. ４．少なくとも１個のＡが、平均して、９個から約７５０個までの脂肪族炭素原 子を有するヒドロカルビル基である、請求項１に記載の組成物。
5. ５．前記ヒドロカルピル基Ａが、純粋な炭化水素である、請求項４に記載の組成 物。
6. ６．請求項５に記載の組成物であって、前記ヒドロカルビル基Ａが、約３０個〜 約４００個の炭素原子を含有し、かつ単独重合したＣ２−１０のオレフィンまた はインターポリマー化したＣ２−１０のオレフィンから製造したアルキルまたは アルケニルである、組成物。
7. ７．前記Ｃ２−１０のオレフィンが、Ｃ２−１０の１−オレフィンおよびそれら の混合物からなる群より選択される、請求項６に記載の組成物。
8. ８．前記１−オレフィンが、エチレン、プロピレン、ブチレンおよびそれらの混 合物からなる群より選択される、請求項７に記載の組成物。
9. ９．Ａｒ上には任意の置換基が存在せず、ｂおよびｃがそれぞれ１であり、そし て１個のＡが、ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の組成物。
10. １０．各Ｔが、独立して、Ｈまたはアルキル基またはアルケニル基である、請求 項１に記載の組成物。
11. １１．前記アミノフェノール（Ａ）が、次式である、請求項１に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで、Ｒ′は、平均して約３０個 〜約４００個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和な炭化水素ベースの基であ り；Ｒ■は、低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシ低級アルキル、ニトロ 、ニトロソおよびハロからなる群より選択される１構成要素であり；そしてｐは ０または１である。
12. １２．前記ヒドロカルビル基Ｒ１が、アルキル基またはアルケニル基である、請 求項１に記載の組成物。
13. １３．ｘが０または１である、請求項１２に記載の組成物。
14. １４．ｙおよびｚが、共に０である、請求項１３に記載の組成物。
15. １５．ｘが０であり、そしてｙおよびｚの少なくとも１個が、１〜約５の整数で ある、請求項１２に記載の組成物。
16. １６．ｙおよびｚの合計が、１〜約１５の範囲である、請求項１５に記載の組成 物。
17. １７．ｘ＝１である、請求項１４に記載の組成物。
18. １８．各Ｒ４が、独立して、２個〜約３個の炭素原子を含有するアルキレン基で ある、請求項１に記載の組成物。
19. １９．Ｒ２およびＲ３が、共にＨであり、そしてＸ＝０である、請求項１４に記 載の組成物。
20. ２０．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が、約１５０：１〜約１：１００の範囲である、 請求項１に記載の組成物。
21. ２１．請求項１に記載の組成物であって、燃料１０００バレルあたり、重量基準 で、約１０ポンド〜約１５０ポンドの（Ａ）、および燃料１０００バレルあたり 、重量基準で、約１ポンド〜約１００ポンドの（Ｂ）を含有する、組成物。
22. ２２．（Ｃ）流動化油をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
23. ２３．前記流動化油が、鉱油である、請求項２２に記載の組成物。
24. ２４．約１：２０〜約３：１の範囲の（Ａ）：（Ｃ）の重量比で、（Ｃ）流動化 油をさらに含有する、請求項２０に記載の組成物。
25. ２５．燃料１０００バレルあたり、重量基準で、約３０ポンド〜約１５０ポンド の（Ｃ）流動化油をさらに含有する、請求項２１に記載の組成物。
26. ２６．ガソリンが供給される内燃機関において、全吸気系を清浄にする方法であ って、該機関に、請求項１に記載の自動車燃料組成物を供給することを包含する 、方法。
27. ２７．ガソリンが供給される内燃機関において、全吸気系を清浄にする方法であ って、該機関に、請求項２に記載の自動車燃料組成物を供給することを包含する 、方法。
28. ２８．ガソリンが供給される内燃機関において、全吸気系を清浄にする方法であ って、該機関に、請求項２４に記載の自動車燃料組成物を供給することを包含す る、方法。
29. ２９．ガソリンが供給される内燃機関のガソリン噴射口に用いるための自動車燃 料組成物であって、ガソリンの沸点範囲で通常液状の燃料、および吸気バルブの 沈澱物の形成を防止するかまたは低減するのに充分な量の、以下の（Ａ）および （Ｂ）を含有する、組成物：（Ａ）次式のアミノフェノール： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで、各Ａは、独立して、Ｈまたは ヒドロカルビル基であり；各Ｔは、独立して、Ｈ、または約２８個までの炭素原 子を有するヒドロカルビル基であり；ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、少 なくとも１である整数であり、ａ、ｂおよびｃの合計は、Ａｒの未結合手の数を 越えず；そしてＡｒは、０個〜３個の任意の置換基を有する単一環、縮合した多 核環または結合した多核環の芳香族部分であり、この任意の置換基は、以下から 実質的になる群より選択される：低級アルキル置換基、低級アルコキシ置換基、 ニトロ置換基、カルボキシ低級アルキル置換基、ニトロソ置換基、ハロ置換基、 および該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せ；および（Ｂ）以下の一般 式のアミン： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｒ１は、約８個〜約２４個 の炭素原子を含有するヒドロカルピル基であり；Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独 立して、Ｈ、１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基または以下 の一般式の基である： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで、Ｒ５は、２個〜約８個の 炭素原子を含有するアルキレン基であり；そしてＲ２およびＲ３は、この上で定 義のものと同じであり；各Ｒ４は、独立して、２個〜約８個の炭素原子を含有す るアルキレン基であり；そして各ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜約２０の整 数である。
30. ３０．各Ａが、独立して、Ｈ、または約１８個までの炭素原子を含有するアルキ ル基またはアルケニル基である、請求項２９に記載の組成物。
31. ３１．少なくとも１個のＡがＨではない、請求項３０に記載の組成物。
32. ３２．少なくとも１個のＡが、平均して、９個から約７５０個までの脂肪族炭素 原子を有するヒドロカルビル基である、請求項２９に記載の組成物。
33. ３３．前記ヒドロカルビル基Ａが、純粋な炭化水素である、請求項３２に記載の 組成物。
34. ３４．請求項３３に記載の組成物であって、前記ヒドロカルビル基Ａが、約３０ 個〜約４００個の炭素原子を含有し、かつ単独重合したＣ２−１０のオレフィン またはインターポリマー化したＣ２−１０のオレフィンから製造したアルキルま たはアルケニルである、組成物。
35. ３５．前記Ｃ２−１０のオレフィンが、Ｃ２−１０の１−オレフィンおよびそれ らの混合物からなる群より選択される、請求項３４に記載の組成物。
36. ３６．前記１−オレフィンが、エチレン、プロピレン、ブチレンおよびそれらの 混合物からなる群より選択される、請求項３５に記載の組成物。
37. ３７．請求項３４に記載の組成物であって、Ｒが、平均して、約３０個の脂肪族 炭素原子を有する置換基であり、かつ単独重合したＣ２−１０の１−オレフィン またはインターポリマー化したＣ２−１０の１−オレフィンから誘導される、組 成物。
38. ３８．前記１−オレフィンが、エチレン、プロピレン、ブチレンおよびそれらの 混合物からなる群より選択される、請求項３７に記載の組成物。
39. ３９．Ａｒ上には任意の置換基が存在せず、ｂおよびｃがそれぞれ１であり、そ して１個のＡが、ヒドロカルビル基である、請求項２９に記載の組成物。
40. ４０．Ｔが、Ｈまたはアルキル基またはアルケニル基である、請求項２９に記載 の組成物。
41. ４１．前記アミノフェノール（Ａ）が、次式である、請求項２９に記載の組成物 ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで、Ｒ′は、平均して約３０個 〜約４００個の脂肪族炭素原子を有する実質的に飽和な炭化水素ベースの基であ り；Ｒ′′は、低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシ低級アルキル、ニト ロ、ニトロソおよびハロからなる群より選択される１構成要素であり；そしてｐ は０または１である。
42. ４２．前記ヒドロカルピル基Ｒ１が、アルキル基またはアルケニル基である、請 求項２９に記載の組成物。
43. ４３．ｘが０または１である、請求項４２に記載の組成物。
44. ４４．ｙおよびｚが、共に０である、請求項４３に記載の組成物。
45. ４５．ｘが０であり、そしてｙおよびｚの少なくとも１個が、１〜約５の整数で ある、請求項４２に記載の組成物。
46. ４６．ｙおよび２の合計が、１〜約１５の範囲である、請求項４５に記載の組成 物。
47. ４７．ｘ＝１である、請求項４４に記載の組成物。
48. ４８．各Ｒ４が、独立して、２個〜約３個の炭素原子を含有するアルキレン基で ある、請求項２９に記載の組成物。
49. ４９．Ｒ２およびＲ３が、共にＨであり、そしてｘ＝０である、請求項４４に記 載の組成物。
50. ５０．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が、約１５０：１〜約１：１００の範囲である、 請求項２９に記載の組成物。
51. ５１．請求項２９の組成物であって、燃料１０００バレルあたり、重量基準で、 約１０ポンド〜約１５０ポンドの（Ａ）、および燃料１０００バレルあたり、重 量基準で、約１ポンド〜約１００ポンドの（Ｂ）を含有する、組成物。
52. ５２．（Ｃ）流動化油をさらに含有する、請求項２９に記載の組成物。
53. ５３．前記流動化油が、鉱油である、請求項５２に記載の組成物。
54. ５４．約１：２０〜約３：１の範囲の（Ａ）：（Ｂ）の重量比で、（Ｃ）流動化 油をさらに含有する、請求項５０に記載の組成物。
55. ５５．燃料１０００バレルあたり、重量基準で、約３０ポンド〜約１５０ポンド の（Ｃ）流動化油をさらに含有する、請求項５１に記載の組成物。
56. ５６．ガソリンが供給される内燃機関のガソリン噴射口において、吸気バルブの 沈澱物の形成を防止するかまたは低減するか、またはこのような沈澱物を、それ が形成される場所で除去する方法であって、該機関に、請求項２９に記載の自動 車燃料組成物を供給することを包含する、方法。
57. ５７．ガソリンが供給される内燃機関のガソリン噴射口において、吸気バルブの 沈澱物の形成を防止するかまたは低減するか、またはこのような沈澱物を、それ が形成される場所で除去する方法であって、該機関に、請求項３０の自動車燃料 組成物を供給することを包含する、方法。
58. ５８．ガソリンが供給される内燃機関のガソリン噴射口において、吸気バルブの 沈澱物の形成を防止するかまたは低減するか、またはこのような沈澱物を、それ が形成される場所で除去する方法であって、該機関に、請求項５５の自動車燃料 組成物を供給することを包含する、方法。
59. ５９．ガソリンが供給される内燃機関用の汚れた燃料供給系を清浄にする方法で あって、該系が、燃料噴射口および吸気バルブを含み、ガソリンの沸点範囲で通 常液状の燃料；燃料１０００バレルあたり、重量基準で、約２００ポンド〜約１ ０００ポンドの（Ａ）；および燃料１０００バレルあたり、重量基準で、約２０ ポンド〜約１００ポンドの下記の（Ｂ）を含有する燃料で、内燃機関を操作する ことを包含する、方法： （Ａ）次式のアミノフェノール： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで、各Ａは、独立して、Ｈ、また は実質的に飽和の炭化水素ベースの基であり；各Ｔは、独立して、Ｈ、または約 ２８個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；ａ、ｂおよびｃは、そ れぞれ独立して、少なくとも１である整数であり、ａ、ｂおよびｃの合計は、Ａ ｒの未結合手の数を越えず；そしてＡｒは、０個〜３個の任意の置換基を有する 単一環、縮合した多核環または結合した多核環の芳香族部分であり、この任意の 置換基は、以下から実質的になる群より選択される；低級アルキル置換基、低級 アルコキシ置換基、ニトロ置換基、カルボキシ低級アルキル置換基、ニトロン置 換基、ハロ置換基、および該任意の置換基の２種またはそれ以上の組合せ；およ び （Ｂ）以下の一般式のアミン： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで、Ｒ１は、約８個〜約２４個 の炭素原子を含有するとドロカルビル基であり；Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独 立して、Ｈ、１個〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基または以下 の一般式の基である： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで、Ｒ５は、２個〜約８個の 炭素原子を含有するアルキレン基であり；そしてＲ２およびＲ３は、この上で定 義のものと同じであり；各Ｒ４は、独立して、２個〜約８個の炭素原子を含有す るアルキレン基であり；そして各ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜約２０の整 数である。
60. ６０．前記燃料が、燃料１０００バレルあたり、重量基準で、約２００ポンド〜 約１０００ポンドの（Ｃ）流動化油をさらに含有する、請求項１に記載の方法。