JPH05507746A - 燃料用添加剤及び燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 付番剤組成物 本発明は液体石油燃料、例えば加熱燃料油のような中間燃料油中の付番剤（ｒｅ ｏｄｏｒａｎｔ）の使用に関する。

中間留分は原油の精製において軽質灯油及びジェット燃料留分と重質燃料油留分 との間の留分として得られる燃料である。それらは典型的にはディーゼル燃料及 び加熱燃料油として使用される。中間留分燃料での問題はその臭いであり、それ は油の出所により、油の近くの者例えば使用者に対して許容可能から全く許容不 能まで変動することができる。従って、そのような油の臭いを低下又は中和する 方法を提供する必要がある。

燃料油中ヘエステルを混合することが知られている。例えば、ＵＳ−Ａ−４゜３ ５３．７１０はガソリンより重い炭化水素燃料に対するエステル燃料エクステン ダーの添加を記載している。また、ＧＢ−Ａ−２，１１５，００４は脂肪族（Ｃ ，〜Ｃ，）エステルを含む混合物を含む炭化水素燃料用添加剤組成物（その添加 剤は燃料効率の改良及び清浄燃焼を与えるためである）を記載している。

本発明は上記のような油に対する付番添加剤の使用に関し、該添加剤はエステル であるか又はそれをを含み、望むならば香油との組合わせにおいて相乗効果をも ち、加熱燃料油に対する添加剤として普通に使用される成分例えば燃料油助燃剤 及び金属不活性化剤との組合わせに不利な効果なく使用される。

本発明は第一の観点において、燃料中に可溶性である第１　（ｆｉｒｓｔ−ｍｅ ｎｔｉｏｎｅｄ）エステル（該エステルは２５個までの炭素原子をもち、カルボ ン酸とアルコールからなる）を含む添加剤の、添加剤が燃料油の臭いを遮蔽又は 低下する、液体石油燃料中の使用法を提供する。

前記エステルが燃料油の臭いを遮蔽又は低下できることを見いだしたことは、後 者の臭いが多くの成分の効果により生ずるので驚くべきことである。従って、本 発明によるエステルの使用が燃料油の臭いを遮蔽又は低下できることは予想され なかったであろう。

望むならば該エステルは、１つ又はそれ以上のアルデヒド、ケトン、アルコール 及びエステル、並びにおそらくテルペンを含む香油（香油中のエステルは第１エ ステルとは異なる）との混合状態で使用できる。個々の付番効果を生ずるために 要する燃料中のエステル及び香油の一緒にした濃度は、同様の付番効果を生ずる ために必要な燃料中のエステル又は香油単独の濃度より非常に少ないことができ 、すなわち、エステル及び香油は相乗的に作用できる。

本発明の発見は香油がエステルよりはるかに高価であるときに経済的に重要であ ることができる。従って、一定の付番効果を生ずるための物質のコストは、本発 明を用いると、香油を単独付番剤として使用したときよりも低いであろう。

第二の観点において、本発明は液体石油燃料主部と、燃料中に可溶性であり、２ ５個までの炭素原子をもち、カルボン酸とアルコールからなる第１エステルを、 １つ又はそれ以上のアルデヒド、ケトン、アルコール及びエステルを含む香油（ 香油中のエステルは第１エステルとは異なる）との混合状態で含む付番添加剤小 部とを混合状態で含む燃料を提供する。

本発明中の第１エステルは前記のように２５個までの炭素原子をもつ。好ましく は、それは２０個までの炭素原子、例えば４〜１４個、殊に６〜１２個の炭素原 子をもつ。好ましくは１〜４個の炭素原子をもつカルボン酸は、例えば飽和脂肪 族モノカルボン酸であることができる。好ましくは３又は４個〜１０個の炭素原 子をもつアルコールは、例えば飽和脂肪族−価アルコールであることができる。

好ましいエステルは酢酸の（Ｃ，〜Ｃ，。）アルキルエステルである。個々のエ ステル又はそれらの混合物、例えば酢酸ｎ−へブチル又は酢酸ｎ−ヘキシルと酢 酸ｎ−オクチルとの等モル混合物を使用することができる。該技術において知ら れているであろうエステルは例えばカルボン酸を適当なアルコールと反応させる ことにより作ることができる。

本明細書中の「香油」は第１エステル以外の、単独で用いたときに処理される液 体石油燃料の臭いを遮蔽できる臭いをもつ任意の物質である。香油は必ずしも燃 料に甘い又は快い臭いを与えない。上記のように、そのような油は１つ又はそれ 以上のアルデヒド、ケトン、エステル及びアルコールを含むことができる。それ は例えば、上記のすべてを含むブレンドであることができ、また他の成分例えば を機窒素化合物、ラクトン、エーテル（アセタール及びケタールを含む）、炭化 水素、及び他の有機物質を含むことができる。香油は例えば専売ブレンドである ことかできる。香油の例はブツシュ・ボーク・アンド・アレン（Ｂｕｓｈ、　ｂ ｏａｋｅａｎｄ　Ａ１１ｅｎ）により製造される専売ブレンド及び他の専売フユ ームであることができる。

本発明の実施において、燃料はＬＰＧと重質燃料油との間の、例えば１００〜５ ００℃（例えば１５０〜４００℃）の範囲内で沸騰する液体石油製品であること ができる。それは好ましくはディーゼル油又は加熱燃料油であり、ディーゼル油 はＡＳＴＭ規格によるような中間留分燃料であり、加熱燃料油は例えばＡＳＴＭ 規格Ｄ−３９６−８０による暖房に使用される中間留分燃料である。それは、望 むならば他の成分例えば燃料油助燃剤又は金属不活性化剤あるいはその両方を含 むことができ、それらの例は該技術において知られている。さらに該技術におい て知られているような流れ向上剤もまた含むことができる。

燃料油助燃剤は、加熱燃料油の使用中に火炎温度で化学的に活性な金属を放出す ることにより加熱燃料油小滴の燃焼を支持する有機金属化合物のような化合物で ある。このようにして触媒表面がなお未燃焼の炭化水素に提供さ桜発生したすす の高い転化を生ずる。そのような燃料油助燃剤の例はを機金属サンドイッチ化合 物例えばジシクロペンタジェニル鉄、通常フェロセンとして知られている、であ り、各シクロペンタジェン環は不置換であることができ、あるいは１つ又はそれ 以上のアルキル、シクロアルキル、アリール又は複素環基で独立に置換されてい ることができる。

金属不活性化剤は、さもないと油を貯蔵期間中劣化させるであろう金属を不活性 化するための成分である。そのような劣化は油中の不安定物質例えば不飽和脂肪 族炭化水素のためであり、沈降物及び形成されるガムを生じ、それが加熱装置中 の油の使用中に燃料フィルターの閉塞により、及びバーナーノズル中に付ｉｔし たときに燃料スプレーパターンを乱すことにより総括性能に影響を及ぼす。その ような劣化の原因は加熱装置中の構成材料としての使用に由来する銅の存在であ り；そのような銅が劣化プロセスを触媒する。金属不活性化剤の例は金属イオン のサーキュレーションを許す第二級アミン官能性及び燃料中の溶解度を与えるに 足る大疎水性側鎖（類）を含む化合物である。特定の例は第二級アミン側鎖をも つアルキル化フェノールの形態のマンニッヒ縮合生成物である。

該技術において知られる流れ向上剤の例はエチレン／ビニルエステルコポリマー 、フマレート／ビニルエステルコポリマー、フタル酸誘導体、フロピオン酸エチ レン並びにエチレン及びビニルエステル類を含む夕〜ポリマーである。

望むならば、燃料はさらに成分を含むこきができる。若干の例は分散剤及び清浄 剤例えば該技術において知られているポリイソブチレン無水コハク酸ポリアミン ブレンド並びにＵＳ−Ａ−４，６３７，８８６及びＵＳ−Ａ−４，８８０，９２ ３中に記載されたような大環状化合物であり、それらが参照される。

エステル、又はエステル及び香油は、エステル、又はエステル及び香油を含むコ ンセントレートの添加により燃料中に与えるこきができる。第三の観点において 、本発明は、燃料中に可溶性であり、２５個までの炭素原子をもち、カルボン酸 とアルコールからなる第１エステルを、１つ又はそれ以上のアＪげヒト、ケトン 、アルコール及びエステルを含む香油（香油中のエステルは第１エステルとは異 なる）との混合状態で、それに対する溶媒中の溶液中に混合状態で含む、液体石 油燃料に添加するための付番剤コンセントレートを提供する。溶媒は燃料と相客 性でなければならず；例は芳香族溶媒例えば平均Ｃ数９をもつものである。

コンセントレートは他の成分例えば、燃料油助燃剤、金属不活性化剤、流れ向上 剤、又は前記のような分散剤／清浄剤を含むことができる。好例の一般論として 、コンセントレートの組成は百分率が重量／重量である次の範囲：エステル（１ 〜２５％）、香油（０，５〜２５％）、燃料油助燃剤（１〜５０％）、金属不活 性化剤（２〜２５％）及び溶媒（２５〜８０％）内にあることができる。

香油が存在する本発明のすべての観点において、エステルと香油の相対割合は有 意であることができる。従って、エステルと油の比（エステルの重量二油の重量 ）は１：２０〜２０：１、例えば５：１〜２０：１の範囲内であることができる 。香油が存在する第−及び第二の観点において、エステル及び香油の一緒にした 全割合は例えば５００ｐｐｍ（重量二重量）まで、例えば５〜２００ｐｐｍ、例 えば２５〜２００ｐｐｍであることができる。

以下は本発明の例である。

実施例１ 次の成分を、示した割合（百分率はすべて重量二重量である）で混合した。商標 名及び（又は）出所は括弧内に与えられるであろう。

エステル　：酢酸ｎ−ヘプチル；Ｖ、Ｐ、０．５ｋＰａ　＠３８℃（９，６％） 芳香油　二１つ又はそれ以上のアルデヒド、アルコール及びエステルを含む混合 物を含む専売香油（１，２％）（ブツシュ・ボーク・アンド・アレン製；参考１ １５９８）燃料油助燃剤　：フエロセン（３，６６％）〔プラト（Ｐｌｕｔｏ　 ）製〕 金属不活性化剤：第二級アミン側鎖をもつアルキル化フェノール（１０％）溶媒 　：平均Ｃ数９の芳香族液体＜７５．５４％）コンセントレートの使用 上に製造したコンセントレート（１リツトル）を、不快臭をもつ加熱燃料油（２ ０００リツトル）に加え、振とうによりそれと十分に混合して油中にコンセント レート５００ｐｐｍ、すなわち、エステル４８ｐｐｍ及び香油６ｐｐｍ、を上記 処理した加熱燃料油の試料を容器中に置き、６名の人により独立に各５連続日に 各日間時間に臭いに対して評価し、容器は評価の間密閉して保った。各人は臭い を各日に１〜６のスケールで評価し：３は中性具を表し：３より大きい数字は不 快臭を表し、数字が高いほどより不快な臭いを表し；３未満は快い臭いを表し、 数字が低いほどより快い臭いを表す。平均評点は２と３の間にあり、コンセント レートが加熱燃料油のもとの不快臭を完全に遮蔽したことを示した。

実施例２ 実施例１の操作を繰り返したが、香油はＢＢＡ　１１５９７（！：称される専売 油（ブツシュ・ボーク・アンド・アレン製）であり、加熱燃料油は処理後、エス テル３０ｐｐｍ及び香油６ｐｐｍを含有した。

臭いに対する平均格付けは次のとおりであった：日　：１　２　３　４　５ 格付け：　２Ｗ　２！４　２′Ａ　２各　２４実施例３ 実施例２の操作を繰り返したが、香油はＢＢＡ　１１６２２と称される専売油（ ブツシュ・ボーク・アンド・アレン製）であった。

臭いに対する平均格付けは次のとおりであった：日　：１　２　３　４　５ 格付け＝　２　２　２％　２２ 実施例４ 実施例２の操作を繰り返したが、香油はＢＢＡ　１１６２１と称される専売油（ ブツシュ・ボーク・アンド−アレン製）であった。

臭いに対する平均格付けは次のとおりであった：日　：１　２　３　４　５ 粁ビ寸け：　３各　２各　３　２　２ 上記結果は加熱燃料油のもとの不快臭の遮蔽又は快くすることにおける本発明の 有効性を示す。各実施例中、香油及びエステルは各別々には加熱燃料油のもとの 不快臭を上記濃度で遮蔽できなかった。

要約書 ２５個までの炭素原子をもつ燃料可溶性エステルを含む、液体石油燃料例えば加 熱燃料油又はディーゼル油のような中間留分燃料中に使用するための付番添加剤 。該エステルは香油との混合物中であることができる。

国際調査報告　ｂｒＴｌｃＤ　０１／ｎｎＱＱ１１国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　燃料中に可溶性である第１エステル（該エステルは２５個までの炭素原子を もち、カルボン酸とアルコールからなる）を含む添加剤の、添加剤か燃料油の臭 いを遮蔽又は低下する、液体石油燃料中の使用法。 ２　該エステルが４〜１４個の炭素原子をもつ、請求項１に記載の使用法。 ３　該カルボン酸が１〜４個の炭素原子をもつ、請求項１又は２に記載の使用法 。 ４　該アルコールが３〜１０個の炭素原子をもつ、請求項１〜３のいずれか一項 に記載の使用法。 ５　該酸が飽和脂肪族モノカルボン酸である、請求項１〜４のいずれか一項に記 載の使用法。 ６　該アルコールが飽和脂肪族一価アルコールである、請求項１〜５のいずれか 一項に記載の使用法。 ７　該エステルが酢酸のアルキルエステルである、請求項１〜６のいずれか一項 に記載の使用法。 ８　燃料が中間留分燃料である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用法。 ９　該エステルが燃料に対する付香剤である香油との混合状態にあり、香油が１ つ又はそれ以上のアルデヒド、ケトン、アルコール及びエステルを含み、香油中 のエステルが第１エステルとは異なる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使 用法。 １０　エステルと香油との比が５：１〜２０：１（重量：重量）の範囲内にある 、請求項９に記載の使用法。 １１　燃料中のエステル及び香油の一緒にした割合が５〜２００ｐｐｍ（重量： 重量）の範囲内にある、請求項９又は１０に記載の使用法。 １２　液体石油燃料主部と、燃料中に可溶性であり、２５個までの炭素原子をも ち、カルボン酸とアルコールからなる第１エステルを、１つ又はそれ以上のアル デヒド、ケトン、アルコール及びエステルを含む香油（香油中のエステルは第１ エステルとは異なる）との混合状態で含む付香添加剤小部とを混合状態で含む燃 料組成物。 １３　燃料が中間留分燃料である、請求項１２に記載の組成物。 １４　燃料中に可溶性であり、２５個までの炭素原子をもち、カルボン酸とアル コールからなる第１エステルを、１つ又はそれ以上のアルデヒド、ケトン、アル コール及びエステルを含む香油（香油中のエステルは第１エステルとは異なる） との混合状態でそれに対する溶媒中の溶液中に混合状態で含む、液体石油燃料に 添加するための付香剤コンセントレート。 １５　該エステルが４〜１４個の炭素原子をもつ、請求項１２〜１４のいずれか 一項に記載の発明。 １６　該カルボン酸が１〜４個の炭素原子をもつ、請求項１２〜１５のいずれか 一項に記載の発明。 １７　該アルコールが３〜１０個の炭素原子をもつ、請求項１２〜１６のいずれ か一項に記載の発明。 １８　該酸が飽和脂肪族モノカルボン酸である、請求項１２〜１７のいずれか一 項に記載の発明。 １９　該アルコールが飽和脂肪族一価アルコールである、請求項１２〜１８のい ずれか一項に記載の発明。 ２０　該エステルが酢酸のアルキルエステルである、請求項１２〜１９のいずれ か一項に記載の発明。