JPH0551341A - 新規なアルコキシトリフルオロプロパノ−ル及びその製造方法 - Google Patents
新規なアルコキシトリフルオロプロパノ−ル及びその製造方法Info
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- JPH0551341A JPH0551341A JP3356626A JP35662691A JPH0551341A JP H0551341 A JPH0551341 A JP H0551341A JP 3356626 A JP3356626 A JP 3356626A JP 35662691 A JP35662691 A JP 35662691A JP H0551341 A JPH0551341 A JP H0551341A
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- alkoxytrifluoropropanol
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化１
【化１】
（上記式中、Ｒ1はメチル基、炭素数３以上のアルキル
基、またはアリ−ル基であって、これらの基は置換基を
有することもある）で示される新規なアルコキシトリフ
ルオロプロパノール。 【効果】本発明の新規なアルコキシトリフルオロプロパ
ノール化合物は医薬、農薬等の生理活性物質、液晶、界
面活性剤等の機能性有機化合物の原料として有用であ
り、また光学活性な１,２−エポキシ−３,３,３−トリ
フルオロプロパンを用いるため、この化合物の光学活性
体を、安価にしかも簡便に収率よく製造できる。
基、またはアリ−ル基であって、これらの基は置換基を
有することもある）で示される新規なアルコキシトリフ
ルオロプロパノール。 【効果】本発明の新規なアルコキシトリフルオロプロパ
ノール化合物は医薬、農薬等の生理活性物質、液晶、界
面活性剤等の機能性有機化合物の原料として有用であ
り、また光学活性な１,２−エポキシ−３,３,３−トリ
フルオロプロパンを用いるため、この化合物の光学活性
体を、安価にしかも簡便に収率よく製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬・農薬等の生理活性
物質、液晶・界面活性剤等の機能性有機化合物の原料と
して有用なアルコキシトリフルオロプロパノール化合
物、特に光学活性な化合物及びその製造方法に関する。
物質、液晶・界面活性剤等の機能性有機化合物の原料と
して有用なアルコキシトリフルオロプロパノール化合
物、特に光学活性な化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に含フッ素化合物には特異な物性、
生理活性を有するものが多く、その合成法についても多
々研究されてきている〔例えば、化学総説 27,「新しい
フッ素化学」日本化学会編 学会出版センター発行(198
0)〕。特に、不斉中心を有し２つ以上の反応性に富む官
能基を持つ化合物は含フッ素合成中間体(ビルディング
ブロック)として利用でき、この種の化合物を各種取り
揃えることが強く望まれている。
生理活性を有するものが多く、その合成法についても多
々研究されてきている〔例えば、化学総説 27,「新しい
フッ素化学」日本化学会編 学会出版センター発行(198
0)〕。特に、不斉中心を有し２つ以上の反応性に富む官
能基を持つ化合物は含フッ素合成中間体(ビルディング
ブロック)として利用でき、この種の化合物を各種取り
揃えることが強く望まれている。
【０００３】一方、アルコキシトリフルオロプロパノー
ル化合物としては、３-エトキシ-１,１,１-トリフルオ
ロ-２-プロパノールが知られている〔ジャーナル オブ
ジ アメリカン ケミカル ソサイエティ，(J. Am. Chem.
Soc.,）78，3851（1956)〕。しかし、アルコキシ基が
エトキシ基以外の化合物については全く知られておら
ず、またこれらの光学活性体はアルコキシ基がエトキシ
基の場合を含めて全く合成されておらず、未知である。
ル化合物としては、３-エトキシ-１,１,１-トリフルオ
ロ-２-プロパノールが知られている〔ジャーナル オブ
ジ アメリカン ケミカル ソサイエティ，(J. Am. Chem.
Soc.,）78，3851（1956)〕。しかし、アルコキシ基が
エトキシ基以外の化合物については全く知られておら
ず、またこれらの光学活性体はアルコキシ基がエトキシ
基の場合を含めて全く合成されておらず、未知である。
【０００４】また、上記３-エトキシ-１,１,１-トリフ
ルオロ-２-プロパノールの合成方法として、１,２-エポ
キシ-３,３,３-トリフルオロプロパンを硫酸あるいはナ
トリウムエトキシドを触媒としてエタノールと反応させ
る方法が知られている（同上文献）。しかし、上記１,
２-エポキシ-３,３,３-トリフルオロプロパンはラセミ
体であり、光学活性体の１,２-エポキシ-３,３,３-トリ
フルオロプロパンを用いて、光学活性体の３-アルコキ
シ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールを製造する
方法については未だ知られていない。
ルオロ-２-プロパノールの合成方法として、１,２-エポ
キシ-３,３,３-トリフルオロプロパンを硫酸あるいはナ
トリウムエトキシドを触媒としてエタノールと反応させ
る方法が知られている（同上文献）。しかし、上記１,
２-エポキシ-３,３,３-トリフルオロプロパンはラセミ
体であり、光学活性体の１,２-エポキシ-３,３,３-トリ
フルオロプロパンを用いて、光学活性体の３-アルコキ
シ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールを製造する
方法については未だ知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の３-
エトキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールは、
その化合物のうちのエトキシ基を利用可能な官能基に変
換するための適当な手段がないので、この化合物は利用
可能なヒドロキシル基を１つしか持たないのと同じであ
り、特異的な物性を有する含フッ素の合成のための中間
体としては満足できるものではなかった。しかし、この
化合物のエトキシ基をメトキシ基にした３-メトキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールは、当該メト
キシ基をヒドロキシ基等の反応性に富む基に容易に変換
でき、各種の含フッ素化合物の合成中間体として非常に
有用となる。
エトキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールは、
その化合物のうちのエトキシ基を利用可能な官能基に変
換するための適当な手段がないので、この化合物は利用
可能なヒドロキシル基を１つしか持たないのと同じであ
り、特異的な物性を有する含フッ素の合成のための中間
体としては満足できるものではなかった。しかし、この
化合物のエトキシ基をメトキシ基にした３-メトキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノールは、当該メト
キシ基をヒドロキシ基等の反応性に富む基に容易に変換
でき、各種の含フッ素化合物の合成中間体として非常に
有用となる。
【０００６】一方、アルコキシトリフルオロプロパノー
ル化合物のうち炭素数が３以上のアルコキシ基を有する
ものは当該基が親油性を有することになり、界面活性剤
の新しい分野への用途が期待される。
ル化合物のうち炭素数が３以上のアルコキシ基を有する
ものは当該基が親油性を有することになり、界面活性剤
の新しい分野への用途が期待される。
【０００７】さらに、これらの化合物のトリフルオロメ
チル基とヒドロキシル基とが結合しているメチン炭素上
に不斉中心を持つ光学活性体は医薬・農薬等の生理活性
物質、液晶等の機能性有機化合物等、特異な物性、生理
活性を有する化合物を合成する中間原料として利用でき
るようになる。
チル基とヒドロキシル基とが結合しているメチン炭素上
に不斉中心を持つ光学活性体は医薬・農薬等の生理活性
物質、液晶等の機能性有機化合物等、特異な物性、生理
活性を有する化合物を合成する中間原料として利用でき
るようになる。
【０００８】本発明は、上記現状に鑑みこれらの課題を
解決するためになされたもので、本発明の目的は、各種
の含フッ素化合物、特には、医薬、農薬、機能性有機物
質等の原料として利用しやすく有用なアルコキシトリフ
ルオロプロパノール化合物、特にその光学活性体を安価
に簡便に効率よく製造し、提供することにある。
解決するためになされたもので、本発明の目的は、各種
の含フッ素化合物、特には、医薬、農薬、機能性有機物
質等の原料として利用しやすく有用なアルコキシトリフ
ルオロプロパノール化合物、特にその光学活性体を安価
に簡便に効率よく製造し、提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、新規な３-ア
ルコキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール化合
物、及びトリフルオロメチル基とヒドロキシル基とが結
合しているメチン炭素上に不斉中心を持つ新規で光学活
性な３-アルコキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパ
ノール化合物、並びに光学活性な１,２-エポキシ-３,
３,３-トリフルオロプロパンをアルコールとを反応させ
ることからなる光学活性なアルコキシトリフルオロプロ
パノールの製造方法である。
ルコキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール化合
物、及びトリフルオロメチル基とヒドロキシル基とが結
合しているメチン炭素上に不斉中心を持つ新規で光学活
性な３-アルコキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパ
ノール化合物、並びに光学活性な１,２-エポキシ-３,
３,３-トリフルオロプロパンをアルコールとを反応させ
ることからなる光学活性なアルコキシトリフルオロプロ
パノールの製造方法である。
【００１０】上記本発明の新規な３-アルコキシ-１,１,
１-トリフルオロ-２-プロパノール化合物中のアルコキ
シ基は、置換基を有することもある、メチル基、または
炭素数３以上のアルキル基あるいはアリ−ル基からなる
アルコキシ基である。前記炭素数３以上のアルキル基あ
るいはアリ−ル基からなるアルコキシ基とは、例えば、
メトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ぺプチ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、
トリデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基
等である。また、これらは、酸素、窒素、硫黄、ハロゲ
ン等のヘテロ原子を含む基で、例えば、水酸基、アルコ
キシ基、アミノ基、メルカプト基、チオアルキル基、フ
ルオロ基、フルオロアルキル基、クロロ基、クロロアル
キル基等で置換されていてもよく、これらの基として
は、２,２,２-トリフルオロエトキシ基等を例示でき
る。
１-トリフルオロ-２-プロパノール化合物中のアルコキ
シ基は、置換基を有することもある、メチル基、または
炭素数３以上のアルキル基あるいはアリ−ル基からなる
アルコキシ基である。前記炭素数３以上のアルキル基あ
るいはアリ−ル基からなるアルコキシ基とは、例えば、
メトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ぺプチ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、
トリデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基
等である。また、これらは、酸素、窒素、硫黄、ハロゲ
ン等のヘテロ原子を含む基で、例えば、水酸基、アルコ
キシ基、アミノ基、メルカプト基、チオアルキル基、フ
ルオロ基、フルオロアルキル基、クロロ基、クロロアル
キル基等で置換されていてもよく、これらの基として
は、２,２,２-トリフルオロエトキシ基等を例示でき
る。
【００１１】また、本発明の光学活性な３-アルコキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール化合物中のア
ルコキシ基は、置換基を有することもあるアルキル基ま
たはアリール基からなるアルコキシ基で、これらは上記
で具体的に例示したものと同様なものである。
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール化合物中のア
ルコキシ基は、置換基を有することもあるアルキル基ま
たはアリール基からなるアルコキシ基で、これらは上記
で具体的に例示したものと同様なものである。
【００１２】本発明の化合物としては、３-メトキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、３-プロポキ
シ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、３-イソ
プロポキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、
３-n-ブトキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、３-ヘキシルオキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プ
ロパノール、３-オクチルオキシ-１,１,１-トリフルオ
ロ-２-プロパノール、３-デシルオキシ-１,１,１-トリ
フルオロ-２-プロパノール、１-ドデシルオキシ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノール、１-トリデシルオキ
シ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、３-ベン
ジルオキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、
３-フェノキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、３-(２'，２'，２'-トリフルオロエトキシ)-１,１,
１-トリフルオロ-２-プロパノールのラセミ体、(＋)-、
或いは(−)-の光学活性体、さらには(＋)-３-エトキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、(−)-３-エ
トキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール等を例
示することができる。
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、３-プロポキ
シ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、３-イソ
プロポキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、
３-n-ブトキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、３-ヘキシルオキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プ
ロパノール、３-オクチルオキシ-１,１,１-トリフルオ
ロ-２-プロパノール、３-デシルオキシ-１,１,１-トリ
フルオロ-２-プロパノール、１-ドデシルオキシ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノール、１-トリデシルオキ
シ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、３-ベン
ジルオキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、
３-フェノキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、３-(２'，２'，２'-トリフルオロエトキシ)-１,１,
１-トリフルオロ-２-プロパノールのラセミ体、(＋)-、
或いは(−)-の光学活性体、さらには(＋)-３-エトキシ-
１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール、(−)-３-エ
トキシ-１,１,１-トリフルオロ-２-プロパノール等を例
示することができる。
【００１３】上記化合物は、１,２-エポキシ-３,３,３-
トリフルオロプロパンをアルコールと反応させることに
より得られるが、この出発物質である１,２-エポキシ-
３,３,３-トリフルオロプロパン(以下「ＴＦＰＯ」とい
う)は、３,３,３-トリフルオロ-１-プロペンを微生物の
作用により酸化することで得られる（特公昭６１-１４
７９８公報参照）。この方法で得られるＴＦＰＯは光学
活性であり、その光学純度は７５〜７７％eeである。こ
れを用いれば、極めて容易に上記化合物の光学活性体を
得ることができる。
トリフルオロプロパンをアルコールと反応させることに
より得られるが、この出発物質である１,２-エポキシ-
３,３,３-トリフルオロプロパン(以下「ＴＦＰＯ」とい
う)は、３,３,３-トリフルオロ-１-プロペンを微生物の
作用により酸化することで得られる（特公昭６１-１４
７９８公報参照）。この方法で得られるＴＦＰＯは光学
活性であり、その光学純度は７５〜７７％eeである。こ
れを用いれば、極めて容易に上記化合物の光学活性体を
得ることができる。
【００１４】また、この反応において用いられるアルコ
ールとしては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オ
クタノール、デカノール、ドデカノール等アルキルアル
コール、一般、２,２,２-トリフルオロエタノール等の
含フッ素アルコール、ベンジルアルコール類、フェノー
ル類を例示し得る。これらのアルコールは、原料ＴＦＰ
Ｏ１モルに対し０.０５〜１００モル、特には、０.８〜
５モル用いることが好ましい。
ールとしては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オ
クタノール、デカノール、ドデカノール等アルキルアル
コール、一般、２,２,２-トリフルオロエタノール等の
含フッ素アルコール、ベンジルアルコール類、フェノー
ル類を例示し得る。これらのアルコールは、原料ＴＦＰ
Ｏ１モルに対し０.０５〜１００モル、特には、０.８〜
５モル用いることが好ましい。
【００１５】この反応は触媒の存在下に行うことが反応
を早く進める上で好ましい。この場合の触媒は、反応さ
せるアルコールの種類に応じて適宜選定すると良い。ア
ルキルアルコールを用いる場合は酸触媒または中性塩触
媒を用いると収率よく目的物を得ることができ、α位β
位にフッ素を有するアルコールではアルカリ触媒または
中性塩触媒を用いることにより収率よく目的物を得るこ
とができる。ベンジルアルコールやフェノール類の場合
も同様にアルカリ触媒を用いる方が好ましい。
を早く進める上で好ましい。この場合の触媒は、反応さ
せるアルコールの種類に応じて適宜選定すると良い。ア
ルキルアルコールを用いる場合は酸触媒または中性塩触
媒を用いると収率よく目的物を得ることができ、α位β
位にフッ素を有するアルコールではアルカリ触媒または
中性塩触媒を用いることにより収率よく目的物を得るこ
とができる。ベンジルアルコールやフェノール類の場合
も同様にアルカリ触媒を用いる方が好ましい。
【００１６】これらの触媒のうち酸触媒は一般にプロト
ン酸を使用することができる。特に硫酸、パラトルエン
スルホン酸などの強酸が収率よく目的物を得るためには
好ましい。超強酸型イオン交換樹脂（例えば、デュポン
社製のナフィオン）、スルホン酸型イオン交換樹脂（例
えば、ローム＆ハーフ社製のアンバーライト）等の固体
酸も触媒として用い得る。酸触媒を用いるときに、その
酸の強度を上げる等の目的でＡｌ(ＯＥt)3，Ｔｉ(Ｏi-
Ｐr)4等のルイス酸を添加すると反応速度の上昇、収率
の向上が見られる。上記酸触媒は用いるアルコールの種
類に応じて選択する。酸触媒の使用量は、酸触媒の種類
に応じて適宜決定すると良い。
ン酸を使用することができる。特に硫酸、パラトルエン
スルホン酸などの強酸が収率よく目的物を得るためには
好ましい。超強酸型イオン交換樹脂（例えば、デュポン
社製のナフィオン）、スルホン酸型イオン交換樹脂（例
えば、ローム＆ハーフ社製のアンバーライト）等の固体
酸も触媒として用い得る。酸触媒を用いるときに、その
酸の強度を上げる等の目的でＡｌ(ＯＥt)3，Ｔｉ(Ｏi-
Ｐr)4等のルイス酸を添加すると反応速度の上昇、収率
の向上が見られる。上記酸触媒は用いるアルコールの種
類に応じて選択する。酸触媒の使用量は、酸触媒の種類
に応じて適宜決定すると良い。
【００１７】一方、アルカリ触媒としては、ＫＯＨ，Ｎ
ａＯＨ等の金属水酸化物塩、Ｋ2ＣＯ3，ＣＨ3ＯＮａ等
のアルカリ性を有する塩等、種々のアルカリ性化合物が
使用し得る。
ａＯＨ等の金属水酸化物塩、Ｋ2ＣＯ3，ＣＨ3ＯＮａ等
のアルカリ性を有する塩等、種々のアルカリ性化合物が
使用し得る。
【００１８】また、中性塩触媒としては、塩化テトラブ
チルアンモニウム、１８-クラウン-６=酢酸カリ錯体な
どの反応溶媒に対して可溶な種々の中性塩を使用しう
る。
チルアンモニウム、１８-クラウン-６=酢酸カリ錯体な
どの反応溶媒に対して可溶な種々の中性塩を使用しう
る。
【００１９】反応溶媒としてクロロホルム、塩化メチレ
ン、エチルエーテル等を用いることもできるが、原料ア
ルコールを１〜５当量用いて適当な反応温度を選定する
ことにより溶媒のない条件下で反応させることもでき
る。
ン、エチルエーテル等を用いることもできるが、原料ア
ルコールを１〜５当量用いて適当な反応温度を選定する
ことにより溶媒のない条件下で反応させることもでき
る。
【００２０】反応温度は、アルコールの融点、溶媒等の
沸点によるが、好ましくは-１０〜４０℃で行うとよ
い。
沸点によるが、好ましくは-１０〜４０℃で行うとよ
い。
【００２１】反応の終了はガスクロマトグラフィ、薄層
クロマトグラフィ、ＮＭＲ等の手段により確認できる。
反応混合物を触媒に応じて中和後、水洗、蒸留等通常の
後処理により目的物を得ることができる。上記の後処理
の代わりに反応混合物から直接蒸留することにより目的
物を単離することもできる。
クロマトグラフィ、ＮＭＲ等の手段により確認できる。
反応混合物を触媒に応じて中和後、水洗、蒸留等通常の
後処理により目的物を得ることができる。上記の後処理
の代わりに反応混合物から直接蒸留することにより目的
物を単離することもできる。
【００２２】
（実施例１）メタノール１０g(３１３mmol)に硫酸０.５
g(５mmol)を加えその中に０℃でＴＦＰＯ１０g(光学純
度７５〜７７％ee Ｓ-(−)-体；８９mmol)を加え室温で
４日間かきまぜ反応させた。
g(５mmol)を加えその中に０℃でＴＦＰＯ１０g(光学純
度７５〜７７％ee Ｓ-(−)-体；８９mmol)を加え室温で
４日間かきまぜ反応させた。
【００２３】反応混合液をＮａＨＣＯ3で中和した後ク
ロロホルムで抽出、MgSO4,Na2SO4で乾燥させ、常圧で分
留し、目的物である１-メトキシ-３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-２-オール１０.７g(７５mmol)を得た。収率
は８４モル％であった。
ロロホルムで抽出、MgSO4,Na2SO4で乾燥させ、常圧で分
留し、目的物である１-メトキシ-３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-２-オール１０.７g(７５mmol)を得た。収率
は８４モル％であった。
【００２４】この化合物の理化学的性質は次ぎの通りで
あった。 沸点：１２０℃／１atm1 H-NMR(CDCl3）δppm：３.４５(s,3H),３.６０(m,2H),
４.１５(m,2H) IR(neat）：３３５０(br)cm-1
あった。 沸点：１２０℃／１atm1 H-NMR(CDCl3）δppm：３.４５(s,3H),３.６０(m,2H),
４.１５(m,2H) IR(neat）：３３５０(br)cm-1
【００２５】この生成物はジーエルサイエンス社 CP-Cy
clodexβ２３６Mカラムを用いた光学分割ガスクロマト
グラフ法により、その光学純度を決定した。この結果、
光学純度は７７％eeであった。
clodexβ２３６Mカラムを用いた光学分割ガスクロマト
グラフ法により、その光学純度を決定した。この結果、
光学純度は７７％eeであった。
【００２６】（実施例２）２,２,２-トリフルオロエタ
ノール１０g(９９mmol)に水酸化ナトリウム０.２g(５mm
ol)を加え、その中に０℃で光学純度７５〜７７％eeの
Ｓ-(-)-ＴＦＰＯ１０g（８９mmol)を加え、室温で４日
間かきまぜながら反応させた。反応終了後、反応混合液
を塩酸で中和後、実施例１と同様の後処理を行い目的物
を分留し単離した。
ノール１０g(９９mmol)に水酸化ナトリウム０.２g(５mm
ol)を加え、その中に０℃で光学純度７５〜７７％eeの
Ｓ-(-)-ＴＦＰＯ１０g（８９mmol)を加え、室温で４日
間かきまぜながら反応させた。反応終了後、反応混合液
を塩酸で中和後、実施例１と同様の後処理を行い目的物
を分留し単離した。
【００２７】目的物の１-(２',２',２'-トリフルオロエ
トキシ)-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの収
率は４２モル％８.９g(３７mmol)であった。この化合物
の理化学的性質は次ぎの通りであった。 沸点：９２℃/１００mmHg1 H-NMR(CDCl3）δppm：３.５０〜４.４５(m,6H) IR(neat）：３３５０(br)cm-1
トキシ)-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの収
率は４２モル％８.９g(３７mmol)であった。この化合物
の理化学的性質は次ぎの通りであった。 沸点：９２℃/１００mmHg1 H-NMR(CDCl3）δppm：３.５０〜４.４５(m,6H) IR(neat）：３３５０(br)cm-1
【００２８】この化合物も実施例１と同様にガスクロマ
トグラフ法により光学純度を測定した結果７６％eeであ
った。
トグラフ法により光学純度を測定した結果７６％eeであ
った。
【００２９】実施例１又は実施例２と同様の方法でアル
コールの種類、触媒の種類を変えて種々の光学活性なア
ルコキシトリフルオロプロパノール化合物を製造した。
コールの種類、触媒の種類を変えて種々の光学活性なア
ルコキシトリフルオロプロパノール化合物を製造した。
【００３０】アルコールの種類を変えた場合の条件、収
率を表１に、またこれにより得られた化合物の沸点、1H
-NMR、ＩＲ、ＭＳを表２〜表４に、さらに触媒の種類を
変えた場合の条件、収率等を表５に記載した。
率を表１に、またこれにより得られた化合物の沸点、1H
-NMR、ＩＲ、ＭＳを表２〜表４に、さらに触媒の種類を
変えた場合の条件、収率等を表５に記載した。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【００３１】（実施例３）ベンジルアルコール１０.８g
(１００mmol)をエチルエーテル２０mlに溶かした溶液中
に酢酸カリ０.５g(５mmol)と１８-クラウン-６ １.３
２g(５mmol)とを溶解し、続けて０℃で、光学純度７５
〜７７％eeのＳ-(-)-ＴＦＰＯ５.６g（５０mmol)を加
え、室温で７日間かき混ぜながら反応させた。反応終了
後、反応溶液中に飽和塩化ナトリウム水溶液３０mlを加
え、その後実施例１と同様に後処理を行い、１-ベンジ
ルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール０.
２８g(収率２.５％)を得た。この化合物は表４記載の１
-ベンジルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールと同じ物性を有していたので、この化合物であるこ
とが確認された。
(１００mmol)をエチルエーテル２０mlに溶かした溶液中
に酢酸カリ０.５g(５mmol)と１８-クラウン-６ １.３
２g(５mmol)とを溶解し、続けて０℃で、光学純度７５
〜７７％eeのＳ-(-)-ＴＦＰＯ５.６g（５０mmol)を加
え、室温で７日間かき混ぜながら反応させた。反応終了
後、反応溶液中に飽和塩化ナトリウム水溶液３０mlを加
え、その後実施例１と同様に後処理を行い、１-ベンジ
ルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール０.
２８g(収率２.５％)を得た。この化合物は表４記載の１
-ベンジルオキシ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールと同じ物性を有していたので、この化合物であるこ
とが確認された。
【００３２】
【発明の効果】以上のような本発明の新規なアルコキシ
トリフルオロプロパノール化合物は医薬、農薬等の生理
活性物質、液晶、界面活性剤等の機能性有機化合物の原
料として有用であり、また光学活性な１,２−エポキシ
−３,３,３−トリフルオロプロパンを用いるため、この
化合物の光学活性体を、安価に、しかも簡便に収率よく
製造できる。
トリフルオロプロパノール化合物は医薬、農薬等の生理
活性物質、液晶、界面活性剤等の機能性有機化合物の原
料として有用であり、また光学活性な１,２−エポキシ
−３,３,３−トリフルオロプロパンを用いるため、この
化合物の光学活性体を、安価に、しかも簡便に収率よく
製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/02 31/02 １０３ 31/10 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式化１ 【化１】 （上記式中、Ｒ1はメチル基、炭素数３以上のアルキル
基、またはアリ−ル基であって、これらの基は置換基を
有することもある）で示される新規なアルコキシトリフ
ルオロプロパノール。 - 【請求項２】下記一般式化２ 【化２】 （上記式中、Ｒ2は置換基を有することもあるアルキル
基またはアリール基である）で示され、かつトリフルオ
ロメチル基とヒドロキシル基とが結合しているメチン炭
素上に不斉中心を持つ光学活性なアルコキシトリフルオ
ロプロパノール。 - 【請求項３】光学活性な１,２−エポキシ−３,３,３−
トリフルオロプロパンをアルコールと反応させることを
特徴とする光学活性なアルコキシトリフルオロプロパノ
ールの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-415201 | 1990-12-27 | ||
| JP41520190 | 1990-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551341A true JPH0551341A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=18523591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3356626A Pending JPH0551341A (ja) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | 新規なアルコキシトリフルオロプロパノ−ル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551341A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5942646A (en) * | 1996-11-15 | 1999-08-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Optically active alcohol and process for the production thereof |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP3356626A patent/JPH0551341A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5942646A (en) * | 1996-11-15 | 1999-08-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Optically active alcohol and process for the production thereof |
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