JPH0551554A

JPH0551554A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH0551554A
Application number: JP23382791A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Satomoto; 佳宏郷本; Hideki Nakasuji; 英樹中筋; Hiroaki Tamura; 浩明田村; Toshio Hayashi; 敏夫林; Yutaka Enokida; 豊榎田; Yoichi Moriya; 洋一守屋; Norikazu Takizuka; 典和滝塚
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd; NOF Corp
Priority date: 1991-08-22
Filing date: 1991-08-22
Publication date: 1993-03-02

Abstract

(57)【要約】【目的】耐すり傷性、耐酸性に優れた塗膜を与える塗
料組成物を得る。【構成】ビニル系モノマー重合開始剤でカルボキシ基
を有する化合物と水酸基を有するチオール化合物の存在
下で重合した数平均分子量が500 〜2000でガラス転移点
が０℃以下である末端カルボキシ基含有ビニル系重合体
とエポキシ基を有するビニル系モノマーを反応させてな
るビニル系モノマー(A) を10〜50重量％と、カルボキシ
基を有するビニル系モノマー及びその他のビニル系モノ
マーからなる高分子重合体で高分子重合体１kg中カルボ
キシ基が１〜２モルである高分子重合体(B) と、ビニル
系モノマー(A) 10〜50重量％とエポキシ基を有するビニ
ル系モノマー及びその他のビニル系モノマーからなる高
分子重合体で高分子重合体１kg中エポキシ基が１〜２モ
ルである高分子重合体(C) とメラミン樹脂からなり、高
分子重合体｛(B) ＋高分子重合体(C) ｝／メラミン樹脂
＝95／５〜80／20である塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、耐すり傷性および耐
酸性に優れた塗膜を与える塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の塗料組成物としては、例えば特開
昭64-40571号、同64-40573号, 同64-43373号および特開
昭64-66274号公報に自動車外板等の塗装に適する耐すり
傷性に優れた塗膜を与える塗料組成物が開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の塗料組成物にあっては、塗膜の架橋方式とし
てしメラミン樹脂のみを用いているため、メラミン樹脂
が全樹脂固形分中20％以上必要となっている。このため
加水分解に弱い樹脂構造が多くなるために耐酸性及びメ
ラミン樹脂の自己縮合による架橋密度不足からの耐すり
傷性が尚十分満足されないという問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明はガラス転移点０
℃以下の樹脂構造を塗膜中に組み込むことにより塗膜に
弾力性を付与し、なおかつ架橋密度を大きくし、耐すり
傷性を向上させるとともに、カルボキシ基とエポキシ基
またはカルボキシ基とエポキシ基及びシリル基の反応に
より架橋させるためメラミン樹脂量を少なくし得ること
を確かめ本発明を達成するに至った。

【０００５】従って本発明の第１発明は、ビニル系モノ
マー重合開始剤でカルボキシ基を有する化合物と水酸基
を有するチオール化合物の存在下で重合した数平均分子
量が500 〜2000でガラス転移点が０℃以下である末端カ
ルボキシ基含有ビニル系重合体とエポキシ基を有するビ
ニル系モノマーを反応してなるビニル系モノマー(A)を1
0〜50重量％とカルボキシ基を有するビニル系モノマー
及びその他のビニル系モノマーからなる高分子重合体で
高分子重合体１kg中カルボキシ基が１〜２モルである高
分子(B) とビニル系モノマー(A) 10〜50重量％と加水分
解性シリル基を有するビニル系モノマー、エポキシ基を
有するビニル系モノマー及びその他のビニル系モノマー
からなる高分子重合体で高分子重合体１kg中エポキシ基
が１〜２モルである高分子重合体(C) とメラミン樹脂か
らなり、｛高分子重合体(B) ＋高分子重合体(C) ｝／メ
ラミン樹脂＝95／５〜80／20である塗料組成物に関する
ものである。

【０００６】また、本発明の第２発明はビニル系モノマ
ー重合開始剤でカルボキシ基を有する化合物と水酸基を
有するチオール化合物の存在下で重合した数平均分子量
が500 〜2000でガラス転移点が０℃以下である末端カル
ボキシ基含有ビニル系重合体とエポキシ基を有するビニ
ル系モノマーを反応させてなるビニル系モノマー(A)を1
0〜50重量％と、加水分解性シリル基を有するビニル系
モノマー、カルボキシ基を有するビニル系モノマー及び
その他のビニル系モノマーからなる高分子重合体で高分
子重合体１kg中加水分解性シリル基が１〜３モル、カル
ボキシ基が１〜２モルである高分子重合体(B) と、ビニ
ル系モノマー(A) 10〜50重量％と加水分解性シリル基を
有するビニル系モノマー、エポキシ基を有するビニル系
モノマー及びその他のビニル系モノマーからなる高分子
重合体で高分子重合体１kg中加水分解性シリル基が１〜
３モル、エポキシ基が１〜２モルである高分子重合体
(C)とメラミン樹脂からなり、｛高分子重合体(B) ＋高
分子重合体(C) ｝／メラミン樹脂＝95／５〜80／20であ
る塗料組成物に関するものである。

【０００７】本発明において、ビニル系モノマー(A)
は、ビニル系モノマー重合開始剤でカルボキシル基を有
する化合物、例えば4,4 ′- アゾビス-4- シアノバレリ
ッ酸及び水酸基を有するチオール化合物例えばチオグリ
セロール及びビニル系モノマー例えばアクリル酸メチ
ル, メタクリル酸メチル, アクリル酸ブチル, メタクリ
ル酸ブチル, アクリル酸2-エチルヘキシル, メタクリ酸
2-エチルヘキシル等のアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステル;2-:ヒドロキシエチルアクリレート,2-
ヒドロキシエチルメタクリレート,2- ヒドロキシプロピ
ルアクリレート,2-ヒドロキシプロピルメタクリレート
等のヒドロキシ化合物の１種または２種以上を通常の溶
液重合法で反応させ得られる重合体に更に、エポキシ基
を有するビニル系モノマー例えばグリシジルアクリレー
ト，グリシジルメタクリレート等を加え、80°〜150 ℃
に加熱して反応させて得られる。このエポキシ基を有す
るビニル系モノマーとの反応においてアミン化合物等を
触媒として加えてもよく、またエポキシ基を有するビニ
ル系セノマーの重合を防ぐためにハイドロキノン等の重
合防止剤を加えてもよい。

【０００８】高分子重合体(B) はビニル系モノマー(A)
とカルボキシル基を有するビニル系モノマー例えばアク
リル酸, メタクリ酸及び2-ヒドロキシアクリレートまた
は2-ヒドロキシメタクリレート等の水酸基含有ビニル系
モノマーに無水コハク酸等の酸無水物を付加した化合物
等或いは更に加水分解性シリル基を有するモノマー例え
ば下記の一般式

【化１】（〔１〕〜〔４〕式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｘ
は炭素数１〜14のアルキル基もしくはアルキルエーテル
基または炭素数６〜24のアラルキル基もしくはアラルキ
ルエーテル基を表わす。）で表わされるモノマーを加
え、これらと、他のビニル系モノマー例えばアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタク
リ酸2-エチルヘキシル等のアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステル;2- ヒドロキシエチルアクリレ─
ト、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシ
プロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等のヒドロキシ化合物の１種または２種以上をラ
ジカル重合開始剤を用いて通常の溶液重合法で反応させ
て得られる。

【０００９】高分子重合体(C) は高分子重合体(B) にお
いて、カルボキシル基を有するビニ系モノマーを、エポ
キシ基を有するビニル系モノマー例えばグリシジルアク
リレート、グリシシルメタクリレート等に置き換える以
外は同様にして得ることができる

【００１０】本発明に用いるメラミン樹脂としては、メ
ラミンにホルムアルデヒドを付加させて、次いで炭素数
１〜４の一価のアルコールでエーテル化させたものなど
を挙げることができる。このメラミン樹脂は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合せて用いても良い。

【００１１】本発明の第１および第２発明において用い
る末端カルボキシ基含有ビニル系重合体の数平均分子量
が500 未満では、塗膜の柔軟性および耐湿試験後の密着
性が低下し耐すり傷性が劣る。一方数平均分子量が2000
を超えると塗膜が軟質になり過ぎ、耐酸性が低下する。

【００１２】また末端カルボキシ基含有ビニル系重合体
のガラス転移点が０℃を超えると塗膜の柔軟性が低下し
耐すり傷性が劣る。ビニル系モノマー(A) が10重量％未
満では塗膜の柔軟性が低下し耐すり傷性が劣り、50重量
％を超えると塗膜が軟質になり過ぎ耐酸性が低下する。

【００１３】高分子重合体(B) １kg中のカルボキシ基が
１モル未満では塗膜の架橋密度が低下し、耐すり傷性が
劣る。またカルボキシ基が２モルを超えると塗膜の極性
が高くなり過ぎ、耐湿性が低下する。高分子重合体(C)
１kg中のエポキシ基が１モル未満では塗膜の架橋密度が
低下し耐すり傷性が劣る。またエポキシ基が２モルを超
えると塗膜の極性が高くなり過ぎ、耐湿性が低下する。

【００１４】また第２発明において高分子重合体(B) お
よび(C) の加水分解性シリル基は、架橋密度をより大に
する作用を有し、このためには該高分子重合体１kg中に
１〜３モルの範囲が有効である。｛高分子重合体(B）＋高分子重合体(C) ｝／メラミン樹
脂比が95／５を超えると、塗膜の架橋密度が低下し耐す
り傷性が劣り、80／20未満では、塗膜中のメラミン樹脂
量が多くなり過ぎ耐酸性が低下する。

【００１５】

【実施例】以下本発明を実施例および比較例により説明
する。実施例１, 比較例１ 1.ビニル系モノマー(A) 重合開始剤4, 4´- アゾビス-4- シアノバレリック酸14
重量部とブタノール50重量部の混合物およびｎ- ブチル
アクリレート59重量部、２- ヒドロキシエチルメタクリ
レート15重量部、チオグリセロール12重量部の混合物を
３時間を要してキシレン50重量部を還流状態に加熱した
中に滴下し、滴下後３時間更に還流状態で反応して数平
均分子量930 、ガラス転移点−38℃の樹脂を得た。これ
にグリシジルメタクリレート28重量部、ハイドロキノン
0.1 重量部、N, N- ジメチルドデシルアミン 0.2重量部
を加え還流状態で４時間反応させビニル系モノマー(A)
溶液を得た (固形分56％）。

【００１６】2.高分子重合体(B) キシレン39.7重量部を還流状態に加熱した中にビニル系
モノマー(A) 溶液22.3重量部（固形分量12.5重量部) 、
ｎ-ブチルメタクリレート20.3重量部、アクリル酸 7.2
重量部、メチルメタクリレート10重量部、t - ブチル-
パーオキシベンゾエート0.5 重量部の混合物を３時間要
して滴下し、更に３時間、還流状態で加熱し、高分子重
合体(B) 溶液を得た( 固形分50％）( 固形分中、ビニル
系モノマー25％）。

【００１７】3.高分子重合体(C) 高分子重合体(B) の製造方法のビニル系モノマー組成を
ビニル系モノマー(A)溶液22.3重量部（固形分量12.5重
量部）、ｎ-ブチルメタクリレート16.5重量部、グリシ
ジルメタクリレート14.2重量部、メチルメタクリレート
6.8 重量部に変えた以外は同様にして、高分子重合体
(C) 溶液を得た (固形分50％）。

【００１８】高分子重合体(B) 溶液80重量部、高分子重
合体(C) 溶液80重量部、メラミン樹脂ユーバン20SE (三
井東圧化学（株）製、ブチル化メラミン樹脂、固形分60
％）33重量部、モダフロー0.1 重量部を混合し、塗料組
成物を得た（固形分比＝40／40／20）。0.8mm 厚の鋼板
にリン酸亜鉛処理をした後、カチオン電着塗料 (アクア
NO4200ED、日本油脂 (株) 製) を乾燥膜厚が20μm にな
るよう塗装し、170 ℃で30分間焼き付けを行った。次に
この膜上に中塗り塗料 (ハイエピコNO. １シーラー、日
本油脂 (株) 製) を40μm の乾燥膜厚になるように、エ
アスプレーし、140 ℃で30分間焼き付けを行った。その
後アクリル系ベースコート (ベルコートNO. 6000、日本
油脂 (株) 製) を乾燥膜厚が15μm になるように塗装
し、３分間セッティングを行った後、上記のクリヤー塗
料組成物を乾燥膜厚が３５μm になるように塗装し、約
７分間セッティングした後140 ℃で30分間焼き付けを行
い、実施例１のNo.1の塗装板サンプルを得た。

【００１９】次に表４に示すように、｛(B) ＋（C)｝／
メラミン樹脂を固形分比で95／５とした以外はNo.1の塗
装板サンプルと同様にしてNo.2の塗装板サンプルを得
た。表４に示すように、(A) の前駆体のガラス転移点が
−20℃である以外はNo.1の塗装板サンプルと同様にして
No.3の塗装板サンプルを得た。表４に示すように、(A)
の重量を10％に変えた以外は、No.1の塗装板サンプルと
同様にしてNo.4の塗装板サンプルを得た。

【００２０】表４に示すように、(A) の数平均分子量、
重量、ガラス転移点をそれぞれ1200, 50％，０℃に変え
た以外は、NO.1の塗装板サンプルと同様にしてNO.5の塗
装板サンプルを得た。表４に示すように、(B) のカルボ
キシ基量および(C) のエポキシ基量がそれぞれ１である
以外はNo.1の塗装板サンプルと同様にしてNo.6の塗装板
サンプルを得た。

【００２１】表４に示すように、(A) の数平均分子量を
それぞれ550, 1800 にした以外はNo.1の塗装板サンプル
と同様にしてNo.7, No.8 の塗装板サンプルを得た。表
４に示すように、(A) の数平均分子量を1800、(B) のカ
ルボキシ基量又は(C) のエポキシ基量をそれぞれ１に変
えた以外はNo.1の塗装板サンプルと同様にしてNo.9, N
o.10 の塗装板サンプルを得た。

【００２２】また、比較のため、表５に示すように、
｛(B) ＋（C)｝／メラミン樹脂をそれぞれ70／30、98／
２とした以外は実施例１のNo.1塗装板サンプルと同様に
して比較例１の耐酸性に劣るNo.1および耐すり傷性に劣
るNo.2の塗装板サンプルを得た。表５に示すように、
(A) の数平均分子量が1100及びガラス転移点が５℃であ
る以外は実施例１のNo.1の塗装板サンプルと同様にして
比較例１の耐すり傷性に劣るNo.3の塗装板サンプルを得
た。表５に示すように、(A) の重量をそれぞれ60, ５に
した以外は、実施例１の塗装板サンプルと同様にして比
較例１の耐酸性に劣るNo.4、耐すり傷性に劣るNo.5の塗
装板サンプルを得た。

【００２３】表５に示すように、(A) の数平均分子量を
それぞれ420 、2210とした以外は実施例１の塗装板サン
プルと同様にし比較例１の耐すり傷性に劣るNo.6、耐酸
性に劣るNo.7の塗装板サンプルを得た。

【００２４】表５に示すように、(B) のカルボキシ基量
或いは(C)のエポキシ基量をそれぞれ0.5 , ３とした以
外は実施例１の塗装板サンプルと同様にして比較例１の
耐すり傷性に劣るNo.8、耐湿性に劣る No.9 、耐すり傷
性に劣るNo.10 、耐湿性に劣るNo.11 の塗装板サンプル
を得た。

【００２５】実施例１の塗装板サンプルNo.1〜10及び比
較例１の塗装板サンプルNo.1〜11中のビニルモノマーA,
高分子重合体B, Cの配合を表１〜３に示す。上記実施例
１の塗装板サンプルNo.1〜10および比較例１の塗装板サ
ンプルNo.1〜11につき下記の測定方法に従ってイ) 耐す
り傷性、ロ) 耐酸性、ハ) 耐湿性を評価し、得た結果を
表４および表５に併記する。

【００２６】測定方法イ) 学振型摩擦堅牢度試験機にて、研磨剤としてクレン
ザーを用い塗膜に傷を発生させ、初期との明度差を測定
する( 明度差が大きいほど傷がついて目立つ) 。ロ）１％ H₂SO₄溶液50℃に塗膜を浸漬させた後、初期の
光沢の保持率を算出する。光沢はスガ試験機製カラーコ
ンピューターにより測定する。ハ) 50℃、95％RH状態で120 時間放置した後、ごばん目
密着試験を行う。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】実施例２，比較例２ 1.ビニル系モノマー(A) 重合開始剤4, 4´- アゾビス-4- シアノバレリック酸14
重量部とブタノール50重量部の混合物およびn-ブチルア
クリレート59重量部、2-ヒドロキシエチルメタクリレー
ト15重量部、チオグリセロール12重量部の混合物を３時
間を要してキシレン50重量部を還流状態に加熱した中に
滴下し、滴下後３時間更に還流状態で反応させて数平均
分子量930 、ガラス転移点−38℃の樹脂を得た。これに
グリシジルメタクリレート28重量部、ハイドロキノン0.
1 重量部、N, N- ジメチルドデシルアミン0.2 重量部を
加え還流状態で４時間反応させビニル系モノマー(A) 溶
液を得た (固形分56％）。

【００３３】2.高分子重合体(B) キシレン39.7重量部を還流状態に加熱した中にビニル系
モノマー(A) 溶液22.3重量部（固形分量12.5重量部) 、
n-ブチルメタクリレート19.1重量部、γ- メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン6.2 重量部、アクリル酸
7.2 重量部、メチルメタクリレート５重量部、t - ブチ
ル- パーオキシベンゾエート0.5 重量部の混合物を３時
間を要し、更に還流状態で加熱し、高分子重合体(B) 溶
液を得た( 固形分50％）。

【００３４】3.高分子重合体(C) 高分子重合体(B) の製造方法のビニル系モノマー組成を
ビニル系モノマー(A)溶液22.3重量部（固形分量12.5重
量部）、n-ブチルメタクリレート12.1重量部、γ- メタ
クリロキシプロピルメトキシシラン6.2 重量部、グリシ
ジルメタクリレート14.2重量部、メチルメタクリレート
５重量部に変えた以外は同様にして、高分子重合体(C)
溶液を得た (固形分50％）。

【００３５】高分子重合体(B) 溶液90重量部、高分子重
合体(C) 溶液90重量部、メラミン樹脂ユーバン20SE (三
井東圧化学（株）製、ブチル化メラミン樹脂、固形分60
％）16.7重量部、モダフロー0.1 重量部を混合し、塗料
組成物を得た (固形分比＝45／45／10) 。0.8mm 厚の鋼
板にリン酸亜鉛処理をした後、カチオン電着塗料 (アク
アNO.4200ED 、日本油脂 (株) 製) を乾燥膜厚が20μm
になるよう塗装し、170 ℃で30分間焼き付けを行った。
次にこの膜上に中塗り塗料 (ハイエピコNO.1シーラー、
日本油脂 (株) 製) を40μm の乾燥膜厚になるように、
エアスプレーし、140 ℃で30分間焼き付けを行った。そ
の後アクリル系ベースコート (ベルコートNO.6000、日
本油脂 (株) 製)を乾燥膜厚が15μm になるように塗装
し、３分間セッティングした後、上記クリヤー塗料組成
物を乾燥膜厚が35μm になるように塗装し、約10分間セ
ッティングした後、140 ℃で30分間焼き付けを行い、実
施例２のNo.11 の塗装板サンプルを得た。

【００３６】次に表９に示すように、(A) の数平均分子
量をそれぞれ550, 1800 とした以外はNo.11 の塗装板サ
ンプルと同様にしてNo.12, No.13 の塗装板サンプルを
得た。表９に示すように、(A) の重量をそれぞれ10％,
50％とした以外はNo.11 の塗装板サンプルと同様にして
No.14, No.15 の塗装板サンプルを得た。表９に示すよ
うに、(A) のガラス転移点が０℃である以外はNo.11 の
塗装板サンプルと同様にしてNo.16 の塗装板サンプルを
得た。

【００３７】表９に示すように、(B) のカルボキシ基量
を１にした以外はNo.11 の塗装板サンプルと同様にして
No.17 の塗装板サンプルを得た。表９に示すように、
(C) のエポキシ基量を１にした以外はNo.11 の塗装板サ
ンプルと同様にしてNo.18 の塗装板サンプルを得た。表
９に示すように、(B),(C) のシリル基をそれぞれ１にし
た以外はNo.11 の塗装板サンプルと同様にしてNo.19, N
o.20の塗装板サンプルを得た。表９に示すように、(B),
(C) のシリル基量をそれぞれ３、｛(B)+ (C)｝/ メラミ
ン樹脂を95/5に変えた以外はNo.11 の塗装板サンプルと
同様にしてNo.21 の塗装板サンプルを得た。表９に示す
ように｛(B)+ (C)｝/ メラミン樹脂を80／20に変えた以
外はNO.11の塗装板サンプルと同様にしてNO.22 の塗装
板サンプルを得た。

【００３８】また比較のため、表10に示すように、(A)
の数平均分子量をそれぞれ420, 2210 にした以外は実施
例２の No.11の塗装板サンプルと同様にして比較例２の
耐すり傷性に劣るNo.12,、耐酸性に劣るNo.13 の塗装板
サンプルを得た。表10に示すように、(A) の重量をそれ
ぞれ５, 54にした以外は実施例２のNo.11 の塗装板サン
プルと同様にして比較例２の耐すり傷性に劣るNo.14,、
耐酸性に劣るNo.15 の塗装板サンプルを得た。

【００３９】表10に示すように、(A) のガラス転移点が
５℃である以外は実施例No.11 の塗装板サンプルと同様
にして比較例２の耐すり傷性に劣るNo.16 の塗装板サン
プルを得た。表10に示すように、(B) のカルボキシ基量
をそれぞれ0.5,３とした以外は実施例２のNo.11 の塗装
板サンプルと同様にして比較例２の耐すり傷性に劣るN
o.17, 耐湿性に劣るNo.18 の塗装板サンプルを得た。表
10に示すように、(C) のエポキシ基量をそれぞれ0.5, 3
とした以外は実施例２のNo.11 の塗装板サンプルと同様
にして比較例２の耐すり傷性に劣るNo.19 、耐湿性に劣
るNo.20 の塗装板サンプルを得た。

【００４０】表10に示すように、(B) のシリル基量をそ
れぞれ0.5, 3.5、(C) のシリル基量をそれぞれ３とした
以外は実施例２のNo.11 の塗装板サンプルと同様にして
比較例２の耐すり傷性に劣るそれぞれNo.21, No.22の塗
装板サンプルを得た。表10に示すように、(B) のシリル
基量をそれぞれ３、(C) のシリル基量をそれぞれ0.5,
3.5とした以外は実施例２のNo.11 の塗装板サンプルと
同様にして比較例２の耐すり傷性に劣るそれぞれNo.23,
No.24の塗装板サンプルを得た。表10に示すように、
(B) 及び(C) のシリル基量をそれぞれ３、｛(B)+ (C)｝
/メラミン樹脂を98/2とした以外は実施例２のNo.11 の
塗装板サンプルと同様にして比較例２の耐すり傷性に劣
るNo.25 の塗装板サンプルを得た。表10に示すように、
｛(B)+ (C)｝/ メラミン樹脂を75/25 とした以外は実施
例２のNo.11 の塗装板サンプルと同様にして耐酸性に劣
るNo.26 の塗装板サンプルを得た。

【００４１】実施例２の塗装板サンプルNo.11 〜 22 及
び比較例２の塗装板サンプルNo.12〜 26 中のビニル系
モノマーA 、高分子重合体B,C の配合を表６〜８に示
す。上記実施例２の塗装板サンプルNo.11 〜22および比
較例２の塗装板サンプルNo.12 〜26につき下記の測定方
法に従ってイ) 耐すり傷性、ロ) 耐酸性、ハ) 耐湿性を
評価し、得た結果を表９および表10に併記する。

【００４２】測定方法イ）学振型摩擦堅牢試験法にて、研摩材としてクレンザ
ーを用いて塗膜表面を研摩することにより傷を発生さ
せ、初期との光沢度比を求め初期光沢度に対する保持率
を測定する（光沢保持値が小さいほど耐すり傷性が低
い）。ロ）10重量％ H₂SO₄溶液を30℃の条件下で塗膜上に滴
下し、１時間後の塗膜表面を観察する。しみ等が発生し
ている場合、耐酸性能力が低いと判断する。ハ）50℃、95％RH状態で120 時間放置した後、ごばん目
密着試験を行なう。

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の塗料
組成物は、前記ビニル系モノマー(A)を10〜50重量％
と、前記高分子重合体(B)と前記高分子体重合体(C) と
メラミン樹脂とからなり、高分子重合体｛ (B)＋(C) ｝
／メラミン樹脂＝95/5〜80/20である塗料組成としたこ
とにより塗膜に弾力性を付与し、耐すり傷性を向上し、
更にカルボキシ基とエポキシ基またはカルボキシ基とエ
ポキシ基とシリル基の反応により架橋させるためメラミ
ン樹脂量を少なくすることにより耐酸性にも優れた塗膜
が得られる。

フロントページの続き (72)発明者田村浩明神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者林敏夫神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者榎田豊神奈川県横浜市旭区若葉台３−５−802 (72)発明者守屋洋一神奈川県横浜市戸塚区下倉田町473 (72)発明者滝塚典和神奈川県横浜市戸塚区下倉田町473

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル系モノマー重合開始剤でカルボキ
シ基を有する化合物と水酸基を有するチオール化合物の
存在下で重合した数平均分子量が500 〜2000でガラス転
移点が０℃以下である末端カルボキシ基含有ビニル系重
合体とエポキシ基を有するビニル系モノマーを反応させ
てなるビニル系モノマー(A) を10〜50重量％と、カルボ
キシ基を有するビニル系モノマー及びその他のビニル系
モノマーからなる高分子重合体で高分子重合体１kg中カ
ルボキシ基が１〜２モルである高分子重合体(B) と、ビ
ニル系モノマー(A) 10〜50重量％とエポキシ基を有する
ビニル系モノマー及びその他のビニル系モノマーからな
る高分子重合体で高分子重合体１kg中エポキシ基が１〜
２モルである高分子重合体(C) とメラミン樹脂からな
り、｛高分子重合体 (B)＋高分子重合体(C) ｝／メラミ
ン樹脂＝95／５〜80／20である塗料組成物。
【請求項２】ビニル系モノマー重合開始剤でカルボキ
シ基を有する化合物と水酸基を有するチオール化合物の
存在下で重合した数平均分子量が500 〜2000でガラス転
移点が０℃以下である末端カルボキシ基含有ビニル系重
合体とエポキシ基を有するビニル系モノマーを反応させ
てなるビニル系モノマー(A) を10〜50重量％と、加水分
解性シリル基を有するビニル系モノマー、カルボキシ基
を有するビニル系モノマー及びその他のビニル系モノマ
ーからなる高分子重合体で高分子重合体１kg中加水分解
性シリル基が１〜３モル、カルボキシ基が１〜２モルで
ある高分子重合体(B) と、ビニル系モノマー(A) 10〜50
重量％と加水分解性シリル基を有するビニル系モノマ
ー、エポキシ基を有するビニル系モノマー及びその他の
ビニル系モノマーからなる高分子重合体で高分子重合体
１kg中加水分解性シリル基が１〜３モル、エポキシ基が
１〜２モルである高分子重合体(C) とメラミン樹脂から
なり、｛高分子重合体(B) ＋高分子重合体(C) ｝／メラ
ミン樹脂＝95／５〜80／20である塗料組成物。