JPH0553376B2 - - Google Patents
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- JPH0553376B2 JPH0553376B2 JP63138108A JP13810888A JPH0553376B2 JP H0553376 B2 JPH0553376 B2 JP H0553376B2 JP 63138108 A JP63138108 A JP 63138108A JP 13810888 A JP13810888 A JP 13810888A JP H0553376 B2 JPH0553376 B2 JP H0553376B2
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- JP
- Japan
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- substance
- thin film
- tested
- solution containing
- chemiluminescence
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N15/00—Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
- G01N15/08—Investigating permeability, pore-volume, or surface area of porous materials
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、被試験用薄膜の物質透過性能を評価
する方法に関する。
する方法に関する。
（従来の技術）
薄膜やマイクロカプセルによる物質透過制御
は、化学工業、医薬品工業における基本技術の１
つである。目的に合致した最適の薄膜やマイクロ
カプセルの設計はこの技術の使用に際して不可欠
の課題である。
は、化学工業、医薬品工業における基本技術の１
つである。目的に合致した最適の薄膜やマイクロ
カプセルの設計はこの技術の使用に際して不可欠
の課題である。
薄膜の物質透過性を評価する方法には、ガスク
ロマトグラフイーによる分析、透過気体の体積測
定、透過水分により変化する乾燥剤の重量測定等
がある。また色素を透過させて色素の吸光度や螢
光強度の変化を測定する方法、また電解質を透過
させ、電解質による液抵抗の変化により微量の透
過量を測定する方法もある。
ロマトグラフイーによる分析、透過気体の体積測
定、透過水分により変化する乾燥剤の重量測定等
がある。また色素を透過させて色素の吸光度や螢
光強度の変化を測定する方法、また電解質を透過
させ、電解質による液抵抗の変化により微量の透
過量を測定する方法もある。
（発明が解決すべき課題）
しかしながらこれらの方法は、いずれも一定時
間内の透過総量を定量するものであるので、微小
時間の膜の透過性能を評価することはできない。
また検出できる最少の物質量は、吸光度測定、螢
光強度測定、電導度測定でそれぞれ10-11，
10-12，10-9モル程度であり、経時的に変化する
極微量の透過物質（毎秒10-15モル程度）を検出
するためには極めて長時間を要する。
間内の透過総量を定量するものであるので、微小
時間の膜の透過性能を評価することはできない。
また検出できる最少の物質量は、吸光度測定、螢
光強度測定、電導度測定でそれぞれ10-11，
10-12，10-9モル程度であり、経時的に変化する
極微量の透過物質（毎秒10-15モル程度）を検出
するためには極めて長時間を要する。
超微量の透過量を測定する方法として、本発明
者らは先に化学発光を利用する方法を提案した
（特願昭61−280497号）。この方法は薄膜を介して
２種類の物質を配置し、一方の物質が薄膜への浸
透、透過により他方の物質と混合する結果生じる
発光を光検出器で計測することにより薄膜の物質
透過性能を評価する方法である。化学発光を使用
する方法は、透過物の検出感度が他の方法より優
れている上、透過量の経時変化を実時間で測定で
きる長所を有している。しかし混合して化学発光
を生ずる物質の組み合せは、過酸化水素とルミノ
ール、アデノシン三リン酸（ATP）とルシフエ
ラーゼ等限られており、多様な物質についての薄
膜の透過性能を評価することができない。
者らは先に化学発光を利用する方法を提案した
（特願昭61−280497号）。この方法は薄膜を介して
２種類の物質を配置し、一方の物質が薄膜への浸
透、透過により他方の物質と混合する結果生じる
発光を光検出器で計測することにより薄膜の物質
透過性能を評価する方法である。化学発光を使用
する方法は、透過物の検出感度が他の方法より優
れている上、透過量の経時変化を実時間で測定で
きる長所を有している。しかし混合して化学発光
を生ずる物質の組み合せは、過酸化水素とルミノ
ール、アデノシン三リン酸（ATP）とルシフエ
ラーゼ等限られており、多様な物質についての薄
膜の透過性能を評価することができない。
したがつて本発明は、多様な物質について薄膜
の透過性能を評価することができ、しかも高感
度、かつ迅速に薄膜の物質透過性能を評価する方
法の提供を課題とする。
の透過性能を評価することができ、しかも高感
度、かつ迅速に薄膜の物質透過性能を評価する方
法の提供を課題とする。
（問題点を解決するための手段）
そのために本発明は、第１の物質を含有する溶
液と、化学発光物質を含有すると共に、第１の触
媒の存在下前記第１の物質と反応し、その反応生
成物が該化学発光物質と第２の触媒と存在下更に
反応して化学発光させる第２の物質を含有する混
合溶液とを、被試験用薄膜を介して対向させて配
置し、前記第１の物質をして該薄膜を浸透、透過
せしめて混合溶液と接触させるか、または第１の
物質として化学発光を触媒する物質を使用し、該
触媒が薄膜を浸透して接触する物質として該触媒
により化学発光する物質を第１の物質と接触させ
るか、更に第１の物質として螢光性物質を使用
し、該螢光性物質が薄膜を浸透することにより接
触する物質として、該螢光性物質にエネルギー移
動をすることができる励起中間体を生成する複数
の反応物質を含有する溶液として第１の物質と接
触させることにより生じる発光を光検出器により
計測することにより被試験用薄膜の物質透過性能
を評価するものである。
液と、化学発光物質を含有すると共に、第１の触
媒の存在下前記第１の物質と反応し、その反応生
成物が該化学発光物質と第２の触媒と存在下更に
反応して化学発光させる第２の物質を含有する混
合溶液とを、被試験用薄膜を介して対向させて配
置し、前記第１の物質をして該薄膜を浸透、透過
せしめて混合溶液と接触させるか、または第１の
物質として化学発光を触媒する物質を使用し、該
触媒が薄膜を浸透して接触する物質として該触媒
により化学発光する物質を第１の物質と接触させ
るか、更に第１の物質として螢光性物質を使用
し、該螢光性物質が薄膜を浸透することにより接
触する物質として、該螢光性物質にエネルギー移
動をすることができる励起中間体を生成する複数
の反応物質を含有する溶液として第１の物質と接
触させることにより生じる発光を光検出器により
計測することにより被試験用薄膜の物質透過性能
を評価するものである。
上記第１の物質がグルコースの場合は、第１の
触媒はグルコース酸化酵素、以下、コレステロー
ルの場合はコレステロール酸化酵素、コレステロ
ールエステルの場合はコレステロールエステルヒ
ドラーゼ、コレステロールエステル酸化酵素、中
性脂肪の場合はリパーゼ、およびグリセロール酸
化酵素、リン脂質の場合はホスフオリパーゼＤ、
およびコリン酸化酵素、遊離脂肪酸の場合はアシ
ルCoA合成酵素、およびアシルCoA酸化酵素、
尿素の場合はウレアーゼ、グルタミン酸脱水素酵
素、およびグルタミン酸酸化酵素、アンモニアの
場合はグルタミン酸脱水素酵素、およびグルタミ
ン酸酸化酵素、尿酸の場合はウリカーゼ、クレア
チンの場合はクレアチニナーゼ、クレアチナー
ゼ、およびサルコシン酸化酵素、乳酸の場合は乳
酸酸化酵素、ビルビン酸の場合はビルビン酸酸化
酵素、アミノ酸の場合はアミノ酸酸化酵素、無機
リンの場合はビルビン酸酸化酵素が好ましく使用
できる。
触媒はグルコース酸化酵素、以下、コレステロー
ルの場合はコレステロール酸化酵素、コレステロ
ールエステルの場合はコレステロールエステルヒ
ドラーゼ、コレステロールエステル酸化酵素、中
性脂肪の場合はリパーゼ、およびグリセロール酸
化酵素、リン脂質の場合はホスフオリパーゼＤ、
およびコリン酸化酵素、遊離脂肪酸の場合はアシ
ルCoA合成酵素、およびアシルCoA酸化酵素、
尿素の場合はウレアーゼ、グルタミン酸脱水素酵
素、およびグルタミン酸酸化酵素、アンモニアの
場合はグルタミン酸脱水素酵素、およびグルタミ
ン酸酸化酵素、尿酸の場合はウリカーゼ、クレア
チンの場合はクレアチニナーゼ、クレアチナー
ゼ、およびサルコシン酸化酵素、乳酸の場合は乳
酸酸化酵素、ビルビン酸の場合はビルビン酸酸化
酵素、アミノ酸の場合はアミノ酸酸化酵素、無機
リンの場合はビルビン酸酸化酵素が好ましく使用
できる。
またこれら第１物質の前駆体、例えばグルコー
スの場合、その前駆体である澱粉等も同様に使用
することができ、その透過性能を評価することが
できることは勿論である。
スの場合、その前駆体である澱粉等も同様に使用
することができ、その透過性能を評価することが
できることは勿論である。
これらの物質は水溶液の状態で使用され、第１
の物質と第１の触媒の存在下反応する第２の物質
は、水溶液中の溶存酸素である。尚、第１物質と
第２物質としては、反応して過酸化水素を発生す
るものであればよく、本発明は上記組み合せには
限定されるものではない。
の物質と第１の触媒の存在下反応する第２の物質
は、水溶液中の溶存酸素である。尚、第１物質と
第２物質としては、反応して過酸化水素を発生す
るものであればよく、本発明は上記組み合せには
限定されるものではない。
このように反応生成物が、過酸化水素である場
合には、過酸化水素と反応して発光する化学発光
物質が使用され、例えばルミノール、ルシゲニ
ン、ロフイン等が使用でき、第２の触媒としては
ペルオキシターゼ等がある。即ち第１の触媒は、
第１の物質の酸化反応触媒であり、第１の物質を
酸化して過酸化水素を生成し、第２の触媒は化学
発光物質と上記で生成した過酸化水素との反応触
媒であり、その反応により発光させるものであ
る。
合には、過酸化水素と反応して発光する化学発光
物質が使用され、例えばルミノール、ルシゲニ
ン、ロフイン等が使用でき、第２の触媒としては
ペルオキシターゼ等がある。即ち第１の触媒は、
第１の物質の酸化反応触媒であり、第１の物質を
酸化して過酸化水素を生成し、第２の触媒は化学
発光物質と上記で生成した過酸化水素との反応触
媒であり、その反応により発光させるものであ
る。
また第１物質と第２物質が反応してATPを生
成するものを使用してもよい。この場合の第１物
質としてはクレアチン酸、フオスフエノールピル
ベートキナーゼ等があり、第２物質としてはクレ
アチンキナーゼとアデノシン二リン酸（ADP）、
ピルベートキナーゼとADP等があり、この場合
ATPと反応して発光する化学発光物質としては
ルシフエリン等がある。
成するものを使用してもよい。この場合の第１物
質としてはクレアチン酸、フオスフエノールピル
ベートキナーゼ等があり、第２物質としてはクレ
アチンキナーゼとアデノシン二リン酸（ADP）、
ピルベートキナーゼとADP等があり、この場合
ATPと反応して発光する化学発光物質としては
ルシフエリン等がある。
また上記被試験用薄膜は、包装フイルム、逆浸
透膜、透析膜、限外濾過膜、精密濾過膜等があ
り、材質としてはポリエチレン、ポリビニルアル
コール、酢酸セルロース、再生セルロース、各種
ポリマーアロイ等がある。その形状は特に限定は
しないが、例えばマイクロカプセルの外皮、積層
膜、チユーブ、中空糸等であることができる。
透膜、透析膜、限外濾過膜、精密濾過膜等があ
り、材質としてはポリエチレン、ポリビニルアル
コール、酢酸セルロース、再生セルロース、各種
ポリマーアロイ等がある。その形状は特に限定は
しないが、例えばマイクロカプセルの外皮、積層
膜、チユーブ、中空糸等であることができる。
以上は化学発光を検出するために、主として過
酸化水素の生成に導くことができる物質の透過に
ついて述べてきた。また、以下の物質の透過につ
いても測定可能である。
酸化水素の生成に導くことができる物質の透過に
ついて述べてきた。また、以下の物質の透過につ
いても測定可能である。
化学発光反応を触媒する物質
この場合、触媒なしの条件でも一般にはわずか
ながら化学発光が生じ、バツクグラウンドレベル
が上昇してしまうが、微量の金属イオンの透過性
能を知るためには有効である。
ながら化学発光が生じ、バツクグラウンドレベル
が上昇してしまうが、微量の金属イオンの透過性
能を知るためには有効である。
このような化学発光物質としては、ルミノー
ル、あるいはルシゲニン、ロフイン、1.10−フエ
ナントロリン、シロキセン等と、過酸化水素との
混合溶液があり、触媒としてはFe2+あるいは
Cr3+，Co2+，Cu2+，Mn2+，Cd2+，Zn2+など金属
イオンの透過性能を計測することが可能である。
ル、あるいはルシゲニン、ロフイン、1.10−フエ
ナントロリン、シロキセン等と、過酸化水素との
混合溶液があり、触媒としてはFe2+あるいは
Cr3+，Co2+，Cu2+，Mn2+，Cd2+，Zn2+など金属
イオンの透過性能を計測することが可能である。
螢光性物質
励起中間体を定常的に生成することが鍵を握つ
ている。粘性の高い溶媒系、例えばグリセリン溶
媒等を選択することにより、徐々に反応物質の化
学反応が進行し、励起中間体を生成する。定量性
については、他の化学発光系（例えば上記やル
ミノール発光等）に劣るが、螢光性物質であれば
発光が得られるので、極めて透過物質の範囲を広
げることができる長所がある。
ている。粘性の高い溶媒系、例えばグリセリン溶
媒等を選択することにより、徐々に反応物質の化
学反応が進行し、励起中間体を生成する。定量性
については、他の化学発光系（例えば上記やル
ミノール発光等）に劣るが、螢光性物質であれば
発光が得られるので、極めて透過物質の範囲を広
げることができる長所がある。
このような螢光性物質としてはアントラセンあ
るいはピレン、ローダミンＢ、尿酸、カテコール
アミン、葉酸、チロキシンキノン類などを使用
し、また螢光性物質にエネルギー移動をすること
ができる励起中間体を生成する複数の反応物質と
してビス（２，４−ジニトロフエニル）オキザレ
ート、あるいはビス（２，４，６−トリクロルフ
エニル）オキザレート等のシユウ酸ジエステル類
と過酸化水素混合物等を使用できる。
るいはピレン、ローダミンＢ、尿酸、カテコール
アミン、葉酸、チロキシンキノン類などを使用
し、また螢光性物質にエネルギー移動をすること
ができる励起中間体を生成する複数の反応物質と
してビス（２，４−ジニトロフエニル）オキザレ
ート、あるいはビス（２，４，６−トリクロルフ
エニル）オキザレート等のシユウ酸ジエステル類
と過酸化水素混合物等を使用できる。
また上記光検出器は光電子増倍管、または像増
強管、赤外センサー、１次元センサーであること
ができる。
強管、赤外センサー、１次元センサーであること
ができる。
（作用）
第１の物質は被試験用薄膜を浸透、透過し、混
合物質と接触すると、混合物質中の第２の物質と
反応し、過酸化水素等の反応生成物を生成し、そ
の過酸化水素等と混合物質中の化学発光物質が反
応し、化学発光するか、または第１の物質として
化学発光を触媒する物質を使用し、該触媒が薄膜
を浸透して接触する物質として該触媒により化学
発光する物質を選択することにより、同様の発光
をさせることができるし、更に第１の物質として
螢光性物質を使用し、薄膜を浸透させ、該螢光物
質と接触する物質として、該螢光性物質にエネル
ギー移動をすることができる励起中間体を生成す
る複数の反応物質とすることによつても、また同
様に発光させることができるものである。
合物質と接触すると、混合物質中の第２の物質と
反応し、過酸化水素等の反応生成物を生成し、そ
の過酸化水素等と混合物質中の化学発光物質が反
応し、化学発光するか、または第１の物質として
化学発光を触媒する物質を使用し、該触媒が薄膜
を浸透して接触する物質として該触媒により化学
発光する物質を選択することにより、同様の発光
をさせることができるし、更に第１の物質として
螢光性物質を使用し、薄膜を浸透させ、該螢光物
質と接触する物質として、該螢光性物質にエネル
ギー移動をすることができる励起中間体を生成す
る複数の反応物質とすることによつても、また同
様に発光させることができるものである。
この発光量は第１物質の被試験用薄膜の透過量
に対応しており、また経時的にその発光の程度を
光子計数法により光電子増倍管、または増倍強
管、赤外センサー、１次元センサーにより計測す
ることができ、これにより物質の微少な透過量を
経時的に推定することができるものである。また
第１物質と第２物質の組み合せを変化させること
により、多様な物質を使用して被試験用薄膜透過
性能を評価することができるものである。
に対応しており、また経時的にその発光の程度を
光子計数法により光電子増倍管、または増倍強
管、赤外センサー、１次元センサーにより計測す
ることができ、これにより物質の微少な透過量を
経時的に推定することができるものである。また
第１物質と第２物質の組み合せを変化させること
により、多様な物質を使用して被試験用薄膜透過
性能を評価することができるものである。
以下、図面を参照しつつ実施例を説明する。
〔実施例 １〕
第１図は本発明の方法を実施するための、被試
験用薄膜の物質透過性能測定装置の略図である。
験用薄膜の物質透過性能測定装置の略図である。
１は被試験用薄膜、２，３はセル、４は第１物
質溶液、５は混合物溶液、６は光検出器、７は暗
箱を示す。
質溶液、５は混合物溶液、６は光検出器、７は暗
箱を示す。
第１物質溶液としては0.01％グルコース水溶
液、混合物溶液としてはグルコース酸化酵素１
mg、ルミノール２mg、ペルオキシターゼ１mgを
10ccの0.1M燐酸緩衝液（PH７）に含有させた水
溶液を使用し、被試験用薄膜は、膜厚35μmの市
販のセルロース透析膜（分画分子量15000）膜を
使用した。
液、混合物溶液としてはグルコース酸化酵素１
mg、ルミノール２mg、ペルオキシターゼ１mgを
10ccの0.1M燐酸緩衝液（PH７）に含有させた水
溶液を使用し、被試験用薄膜は、膜厚35μmの市
販のセルロース透析膜（分画分子量15000）膜を
使用した。
まず暗箱７内に、第１物質水溶液４を入れたセ
ル２を、被試験用薄膜１を介して混合物水溶液５
を開口部まで満たしたセル３上に、各開口部を対
向させて静置させ、その上部に光検出器６を配置
し、暗箱を暗くした。
ル２を、被試験用薄膜１を介して混合物水溶液５
を開口部まで満たしたセル３上に、各開口部を対
向させて静置させ、その上部に光検出器６を配置
し、暗箱を暗くした。
セル２中のグルコースは、被試験用薄膜１を透
過して混合物水溶液中に移行し、そこでグルコー
スオキシターゼ触媒の存在下、水溶液中の溶存酸
素と反応し、過酸化水素を発生し、生じた過酸化
水素はペルオキシターゼを触媒としてルミノール
を酸化し、発光を生じる。この発光を光検出装置
６により計測し、被試験用薄膜１を透過したグル
コース量を推定した。
過して混合物水溶液中に移行し、そこでグルコー
スオキシターゼ触媒の存在下、水溶液中の溶存酸
素と反応し、過酸化水素を発生し、生じた過酸化
水素はペルオキシターゼを触媒としてルミノール
を酸化し、発光を生じる。この発光を光検出装置
６により計測し、被試験用薄膜１を透過したグル
コース量を推定した。
〔実施例 ２〕
第２図は本発明による方法でマイクロカプセル
の外皮の物質透過性能を測定するための装置の略
図を示す。
の外皮の物質透過性能を測定するための装置の略
図を示す。
８は被試験用マイクロカプセル、また第１図と
同一番号は同一の内容を示す。
同一番号は同一の内容を示す。
セル２内に、実施例１で使用したと同一の第１
の物質水溶液を入れ、また実施例１で使用したと
同一の混合物質水溶液を内封したマイクロカプセ
ル８を上記第１物質水溶液中に沈めた。このセル
２を暗箱７に静置し、その上部に光検出器６を配
置し、暗箱を暗くした。
の物質水溶液を入れ、また実施例１で使用したと
同一の混合物質水溶液を内封したマイクロカプセ
ル８を上記第１物質水溶液中に沈めた。このセル
２を暗箱７に静置し、その上部に光検出器６を配
置し、暗箱を暗くした。
マイクロカプセル中に第１物質水溶液中のグル
コースが浸透するに伴い、微弱発光が光検出器６
により観測された。
コースが浸透するに伴い、微弱発光が光検出器６
により観測された。
〔実施例 ３〕
第３図は実施例１における発光量の時間変化を
示している。光検出器には光電子増倍管を使用し
た。
示している。光検出器には光電子増倍管を使用し
た。
発光量とグルコースの透過速度との間には
ICL＝Ｖ・φC・φCL・φPM・φDET・NA……(1)
式中、ICL：発光量（cps）
Ｖ：グルコースの透過速度（mols-1）
φC：過酸化水素を生成する化学反応の
効率
φCL：ルミノールの発光効率
φPM：光電子増倍管の量子効率
φDET：光電子増倍管の収光率
NA：アボガドロ数
の関係があり、発光量と透過速度とは比例してい
る。φC＝0.01，φCL＝0.01，φPM＝0.1，φDET＝0.01
とすると、80分後の定常状態での透過速度は４×
10-13mols-1程度であると推定される。
る。φC＝0.01，φCL＝0.01，φPM＝0.1，φDET＝0.01
とすると、80分後の定常状態での透過速度は４×
10-13mols-1程度であると推定される。
第４図は、第３図の発光量の積算値の時間変化
を示している。これはグルコースの透過総量の時
間変化に比例している。膜内でのグルコースの移
動がフイツク型の拡散によるとすると、定常に達
するまでの遅れ時間（第４図のθ）は θ＝2／6D ……(2) ：膜厚 Ｄ：透過物（グルコース）の膜内での拡散
係数 で与えられる。（J.Crank 「The Mathematics
of Diffusion」 Oxford University Press 1975
pp51） 第４図ではθ＝32min，＝35μmより Ｄ＝１×10-9cm2s-1 この値は、溶液中の低分子の拡散係数 （〜10-5cm2s-1）よりかなり小さい。これはグ
ルコースの膜内での拡散経路が長いためと、グル
コース分子と膜、あるいは他の物質との相互作用
のためと考えられる。
を示している。これはグルコースの透過総量の時
間変化に比例している。膜内でのグルコースの移
動がフイツク型の拡散によるとすると、定常に達
するまでの遅れ時間（第４図のθ）は θ＝2／6D ……(2) ：膜厚 Ｄ：透過物（グルコース）の膜内での拡散
係数 で与えられる。（J.Crank 「The Mathematics
of Diffusion」 Oxford University Press 1975
pp51） 第４図ではθ＝32min，＝35μmより Ｄ＝１×10-9cm2s-1 この値は、溶液中の低分子の拡散係数 （〜10-5cm2s-1）よりかなり小さい。これはグ
ルコースの膜内での拡散経路が長いためと、グル
コース分子と膜、あるいは他の物質との相互作用
のためと考えられる。
〔実施例 ４〕
（第２鉄イオンの透過試験）
化学発光を触媒する第１の物質として、蓚酸第
２鉄を使用し、化学発光物質としてルミノールと
過酸化水素水を使用した。なお化学発光物質は、
両者を混合後、ゼラチンでかため、その上に被試
験用薄膜をおき、更にその薄膜上に蓚酸第２鉄溶
液を加えた。第２鉄イオンが膜を浸透する前に、
すでに弱いながらも化学発光がフオトカウンテイ
ング法により観察されていた。第２鉄イオンの透
過と共に発光強度が著しく増大することが確認さ
れた。
２鉄を使用し、化学発光物質としてルミノールと
過酸化水素水を使用した。なお化学発光物質は、
両者を混合後、ゼラチンでかため、その上に被試
験用薄膜をおき、更にその薄膜上に蓚酸第２鉄溶
液を加えた。第２鉄イオンが膜を浸透する前に、
すでに弱いながらも化学発光がフオトカウンテイ
ング法により観察されていた。第２鉄イオンの透
過と共に発光強度が著しく増大することが確認さ
れた。
〔実施例 ５〕
（アントラセンの透過試験）
螢光性物質としてアントラセンを使用し、螢光
性物質にエネルギー移動することができる励起中
間体を生成する複数の反応物質としてビス（２，
４−ジニトロフエニル）オキザレートと過酸化水
素を選んだ。すなわち励起中間体はジオキセタン
ジオンである。なお反応が徐々に進行するように
ジメチルスルホオキシド−水−グリセリン混合溶
媒を使用した。グリセリンの比率をあげることに
より励起中間体を生成する速度をさげることが可
能である。また必要に応じてゼラチン、あるいは
寒天で固めてもよい。
性物質にエネルギー移動することができる励起中
間体を生成する複数の反応物質としてビス（２，
４−ジニトロフエニル）オキザレートと過酸化水
素を選んだ。すなわち励起中間体はジオキセタン
ジオンである。なお反応が徐々に進行するように
ジメチルスルホオキシド−水−グリセリン混合溶
媒を使用した。グリセリンの比率をあげることに
より励起中間体を生成する速度をさげることが可
能である。また必要に応じてゼラチン、あるいは
寒天で固めてもよい。
被試験用薄膜をアントラセンが浸透するとアン
トラセンの発光が確認された。
トラセンの発光が確認された。
（発明の効果）
本発明は、第１の物質を含有する溶液と、化学
発光物質を含有すると共に、前記第１の物質と反
応し、その反応生成物が該化学発光物質と更に反
応して化学発光させる第２の物質とを含有する混
合溶液とを、被試験用薄膜を介して対向させ、前
記第１の物質をして該薄膜を浸透、透過せしめて
混合溶液と接触させるか、または第１の物質とし
て化学発光を触媒する物質を使用し、該触媒が薄
膜を浸透して接触する物質として該触媒により化
学発光する物質を選択し、第１の物質と接触さ
せ、さらには第１の物質として螢光性物質を使用
し、該螢光性物質が薄膜を浸透することにより接
触する物質として、該螢光性物質にエネルギー移
動をすることができる励起中間体を生成する複数
の反応物質を含有する溶液として第１の物質と接
触させることにより生じる発光量を光検出器によ
り計測することにより、第１物質の被試験用薄膜
の透過量、および経時的に変化する極微少の透過
量で推定することができる。また第１物質と第２
物質の組み合せを変化させることにより、多様な
物質を使用して被試験用薄膜透過性能を評価する
ことができるものである。
発光物質を含有すると共に、前記第１の物質と反
応し、その反応生成物が該化学発光物質と更に反
応して化学発光させる第２の物質とを含有する混
合溶液とを、被試験用薄膜を介して対向させ、前
記第１の物質をして該薄膜を浸透、透過せしめて
混合溶液と接触させるか、または第１の物質とし
て化学発光を触媒する物質を使用し、該触媒が薄
膜を浸透して接触する物質として該触媒により化
学発光する物質を選択し、第１の物質と接触さ
せ、さらには第１の物質として螢光性物質を使用
し、該螢光性物質が薄膜を浸透することにより接
触する物質として、該螢光性物質にエネルギー移
動をすることができる励起中間体を生成する複数
の反応物質を含有する溶液として第１の物質と接
触させることにより生じる発光量を光検出器によ
り計測することにより、第１物質の被試験用薄膜
の透過量、および経時的に変化する極微少の透過
量で推定することができる。また第１物質と第２
物質の組み合せを変化させることにより、多様な
物質を使用して被試験用薄膜透過性能を評価する
ことができるものである。
第１図は被試験用薄膜の物質透過性能測定装置
の略図、第２図は本発明による方法でマイクロカ
プセルの外皮の物質透過性能を測定するための装
置の略図、第３図は実施例１における発光量の時
間変化を示す図、第４図は、第３図における発光
量の積算値の時間変化を示す図である。 １は被試験用薄膜、２，３はセル、４は第１物
質溶液、５は混合物溶液、６は光検出器、７は暗
箱、８は被試験用マイクロカプセルを示す。
の略図、第２図は本発明による方法でマイクロカ
プセルの外皮の物質透過性能を測定するための装
置の略図、第３図は実施例１における発光量の時
間変化を示す図、第４図は、第３図における発光
量の積算値の時間変化を示す図である。 １は被試験用薄膜、２，３はセル、４は第１物
質溶液、５は混合物溶液、６は光検出器、７は暗
箱、８は被試験用マイクロカプセルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第１の物質を含有する溶液と、化学発光物質
を含有すると共に、第１の触媒の存在下前記第１
の物質と反応し、その反応生成物が該化学発光物
質と第２の触媒の存在下更に反応して化学発光さ
せる第２の物質を含有する混合溶液を、被試験用
薄膜を介して対向させて配置し、前記第１の物質
をして該薄膜を浸透、透過せしめて混合溶液と接
触させ、上記反応により生じる発光を光検出器に
より計測することにより被試験用薄膜の物質透過
性能を評価する方法。 ２ 化学発光を触媒する第１の物質を含有する溶
液と、該触媒により化学発光を生じる化学発光物
質を含有する溶液を、被試験用薄膜を介して対向
させて配置し、前記第１の物質をして該薄膜を浸
透、透過せしめて化学発光物質を含有する溶液と
接触させ、上記触媒反応により生じる化学発光を
光検出器により計測することにより被試験用薄膜
の物質透過性能を評価する方法。 ３ 螢光性物質を含有する溶液と、該螢光性物質
にエネルギー移動することができる励起中間体を
生成する複数の反応物質を含有する溶液とを、被
試験用薄膜を介して対向させて配置し、前記螢光
性物質をして該薄膜を浸透、透過せしめて、励起
中間体を生成する複数の反応物質を含有する溶液
と接触させ、上記発光反応により生じる発光を光
検出器により計測することにより被試験用薄膜の
物質透過性能を評価する方法。 ４ 上記被試験用薄膜が、マイクロカプセルであ
る請求項１，２、または３記載の被試験用薄膜の
物質透過性能を評価する方法。 ５ 上記光検出器が、光電子増倍管、または像増
強管、赤外センサー、１次元センサー、２次元セ
ンサーである請求項１，２，３、または４記載の
被試験用薄膜の物質透過性能を評価する方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13810888A JPH01307635A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 被試験用薄膜の物質透過性能を評価する方法 |
| DE1989628289 DE68928289T2 (de) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Verfahren zur Bestimmung der Permeabilität einer dünnen Membran |
| EP19890110053 EP0344807B1 (en) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Method for evaluating the permeability of a thin membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13810888A JPH01307635A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 被試験用薄膜の物質透過性能を評価する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01307635A JPH01307635A (ja) | 1989-12-12 |
| JPH0553376B2 true JPH0553376B2 (ja) | 1993-08-09 |
Family
ID=15214138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13810888A Granted JPH01307635A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 被試験用薄膜の物質透過性能を評価する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0344807B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01307635A (ja) |
| DE (1) | DE68928289T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1373861A2 (en) * | 2001-03-29 | 2004-01-02 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | A method for measuring a permeation rate, a test and an apparatus for measuring and testing |
| CN100507510C (zh) * | 2004-09-30 | 2009-07-01 | 清华大学 | 一种水氧渗透率的测试方法及其测试设备 |
| DE102005044071A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Nimbus Biotechnologie Gmbh | Verfahren zur Messung der Permeation einer Substanz durch eine Barriere |
| JP5307754B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 酸素バリア体の欠陥検出方法及び装置 |
| WO2012041945A1 (en) * | 2010-10-01 | 2012-04-05 | Solvay Sa | Method for detecting a fluid permeating through a layer |
| JP6464921B2 (ja) * | 2015-05-19 | 2019-02-06 | 日立化成株式会社 | 透過性評価方法 |
| CN111024589B (zh) * | 2020-01-06 | 2023-09-26 | 西安湄南生物科技股份有限公司 | 一种基于高压磁化原理的建筑防水材料的检测装置 |
| CN111189943B (zh) * | 2020-03-05 | 2022-12-09 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种烟片中甘油渗透速率的检测方法 |
| CN115219400B (zh) * | 2022-08-05 | 2024-01-30 | 太原理工大学 | 缓释膜透水量检测装置及测试方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2218535B1 (de) * | 1972-04-17 | 1973-03-15 | Heidelberger Druckmaschinen Ag, 6900 Heidelberg | Bogenabstützvorrichtung an Bogenauslegern von bogenverarbeitenden Maschinen zur Durchführung des Stapelwechsels bei laufender Maschine |
| US4540548A (en) * | 1977-04-07 | 1985-09-10 | Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of detecting fluorescent materials and apparatus for their detection |
| JPS553702A (en) * | 1978-05-30 | 1980-01-11 | Kazuo Tsubone | Chemically illuminating float |
| JPS5861446A (ja) * | 1981-10-07 | 1983-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 過酸化水素の定量方法 |
| US4659674A (en) * | 1983-09-28 | 1987-04-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Quality control method for containers |
| JPS60149950A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-07 | Hitachi Ltd | ケミルミネツセントの検出法 |
-
1988
- 1988-06-03 JP JP13810888A patent/JPH01307635A/ja active Granted
-
1989
- 1989-06-02 EP EP19890110053 patent/EP0344807B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-02 DE DE1989628289 patent/DE68928289T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01307635A (ja) | 1989-12-12 |
| EP0344807A2 (en) | 1989-12-06 |
| EP0344807A3 (en) | 1991-01-16 |
| DE68928289D1 (de) | 1997-10-09 |
| EP0344807B1 (en) | 1997-09-03 |
| DE68928289T2 (de) | 1998-01-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |