JPH0554660B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は写真分野、特に拡散転写写真分野に有
用な受像要素に関しさらに詳しくは非接着性にす
ぐれ、感光要素とのラミネート時の剥離を防止す
ると共にその後の容易な剥離を可能にした２シー
ト型拡散転写用受像要素に関する。 （従来技術） 拡散転写法により写真像を形成させる種々の写
真技術は、例えば米国特許第2352014号、同第
2543181号、同第3020155号、同第2861885号、同
第2983606号、同第3345163号、同第3362819号、
同第3415644号、同第3573042号、同第3594164号、
同第3594165号および特開昭57−119345号、同58
−37645号等多くの明細書に開示されている。 該開示技術の方法では通常、最終像は画像形成
物質の像様分布の形成およびこの分布にある画像
形成物質の受像層への拡散転写の結果として得ら
れる。例えばカラー拡散転写法においては、色素
画像形成物質と組合わされたハロゲン化銀乳剤を
含む感光層より成る感光要素を像様露光して潜像
を形成させ、それをアルカリ性処理液によつて現
像し拡散性色素若しくはその前駆体の像様分布を
形成させ、その分布の少く共一部を該感光層に接
面させた受像層へ拡散転写させて色素像を形成す
る。かかる拡散転写写真プロセスにおいて感光要
素及び受像要素は、処理中に接合される夫々独立
した要素であるときには処理後最終プリントとし
て接合状態で保持するか、又は像形成後に剥離す
るかのどちらかの形態をとることができる。或は
感光要素および受像要素が露光、現像前に一緒に
物理的に接合して保持されている単一構造の１体
化要素単位であることもできる。 前記した転写像を、受像要素から感光要素を分
離して受像層に形成した転写像を反射により観賞
するいわゆる「剥離」式２シート型拡散転写材料
が、例えば、米国特許第2983606号、同第3362819
号、同第3362821号明細書に記載されている。こ
れらの形式のものでは、受像要素（以後受像シー
トと称する。）は現像および色素の受像層への転
写後、感光要素（以後感光シートと称する。）と
分離される。 更に又、米国特許第2983606号、同第3485628
号、同第3907563号、英国特許第1496363号、特開
昭58−37646号には、色素画像形成物質と組合わ
された少く共１つの乳剤層をその上に有する支持
体から成る感光シートを露光後、非粘調な活性化
剤又はアルカリ性処理組成物中に浸漬し、次いで
受像シートと重ね合わせて現像の結果生じた像様
に分布した拡散性色素若しくはその前駆体を感光
シートから受像シートへ拡散転写せしめ、所定の
時間後、該２つのシートを引剥して受像層に色素
像を担持せしめる２シート型拡散転写法が開示さ
れている。 前記拡散転写法に使用される受像シートは感光
シートより拡散転写して来る色素画像形成物質を
固定し安定化する媒染剤を含有する受像層が支持
体の少くとも感光シートと接面する側に塗設され
たものから成る。 拡散転写用の受像シートは一般に、支持体の少
く共一方の側に媒染剤を含有するゼラチン等の親
水性コロイドをバインダーとする層を有して成
る。かかる親水性コロイド層は高湿、特に高温高
湿の雰囲気下で接着性又は粘着性が増し、他の物
体と接触することにより、接着し易く成る。 この接着と云う現象は、受像シートの製造時、
処理時、或いは保存時に於て受像シート同志、若
しくは受像シートとこれに接触する例えば感光シ
ートとの間で発生し、しばしば種々の不都合を招
く。特にカセツト内に収納された受像シートを自
動給紙装置により引出す際に複数枚の受像シート
が引出されたり、又カセツトより引出されないと
云つた事態が発生した。 親水性コロイド層を接着し難くするために該層
中にマツト剤と称される二酸化ケイ素、酸化マグ
ネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムの如き
無機物質やポリメチルメタアクリレート、セルロ
ースアセテートプロピオネートの如き有機物質の
アルカリ性現像処理溶液に不溶性の微粒子を含有
させてコロイド層表面の粗さを増加させて、接着
性を減少させる方法が知られている。 然しながら、かかるマツト剤の添加で充分な接
着防止性を得ようとすると可成り多量のマツト剤
を外表層に含有させる必要があり、そのため、該
外表層用塗布液中で凝固物を生じて塗布を困難な
らしめたり、感光シートより拡散転写してくる拡
散性色素若しくはその前駆体の拡散速度にえいき
ようを及ぼしたり、処理された受像層中に残留す
るため受像層が乳白色を呈し、形成された転写画
像の透明性を低下させたりする等の望ましからざ
る欠点があつた。 更に又、前記Ｚシート型拡散転写プロセスに使
用される受像シートでは現像処理時、感光シート
の表面と均一に一体化するものでなければなら
ず、外部圧力を加えることなしに受像シートと緊
密に接触していて色素画像の所要転写時間にわた
つてその状態を保持しうるものでなければならな
い。最後に受像シートは感光シートと容易に 麗
に剥離可能でなければならず、そして受像層にお
いて表面の歪を生じてはならない。このためＺシ
ート型拡散転写プロセスの場合、露光済感光シー
トと接面して一体化する受像シートは接着防止性
と共に現像処理時、感光シートの表面と均一に密
着し処理ローラの通過後、外部圧力を加えること
なしに感光シートと緊密に接面していて色素画像
の転写に要する時間にわたつてその状態を保持
し、かつ色素の転写が完了した時、受像シートと
感光シートを容易に剥せることが強く望まれてい
た。 （発明の目的） 従つて本発明の目的は第１に、非接着性の秀れ
た受像シートを提供することにある。第２に非接
着性に秀れかつ現像処理時、感光シートとの密着
性に秀れた受像シートを提供することにある。 第３の現像処理後の透明性に秀れかつ感光シー
トとの剥離性の良好な受像シートを提供すること
にある。 第４に受像シートの現像処理後の透明性を良化
せしめ、更に非接着性、剥離性を良化せしめる方
法を提供することにある。 （発明の構成） 本発明のかかる目的は、アルカリ可溶性マツト
剤を外表面に有する拡散転写用受像シートによつ
て達成される。 アルカリ可溶性のマツト剤は一般に親水性コロ
イドに懸濁させて外表層として塗設し受像層上を
被覆するが、外表層表面がマツト化されるならば
如何なる層に入れるか制限されぬ。前記のように
アルカリ可溶性マツト剤を適用することによつて
受像シート同志の非接着性を改良し、自動給紙装
置によるカセツトからの受像シートの引出しを容
易にすると共に現像処理工程時の感光シートとの
間の接着性を向上させるばかりでなく所望の時点
における感光シートとの容易な像歪みの生じない
剥離が可能であり更らに又剥離後の受像層の表面
を無光沢にすることなく滑らかな透明性にすぐれ
た転写画像が得られることがわかつた。 本発明で使用されるアルカリ可溶性のマツト剤
としては塗布工程時、溶解せず、現像処理工程時
処理液により溶解するマツト剤であれば特に制限
はなく、例えばカルボン酸基、スルホン酸基、若
しくはリン酸基を有するモノマーを含有する共重
合体が使用される。 本発明において、好ましいアルカリ可溶性のマ
ツト剤として米国特許第2992101号、同第3767448
号、特公昭57−9054号、特開昭58−66937号及び
本発明と同一出願人による特願昭58−234699号等
に記載されるメタクリル酸メチル（以下MMAと
略す）メタクリル酸エチル（以下EMAと略す）
およびメタクリル酸（以下MAAと略す）等を共
重合体組成として有する共重合体から成るマツト
剤が使用される。 本発明のアルカリ可溶性のマツト剤として特に
好ましく用いられる共重合体はモル組成比が
MMA若しくはEMA／MAA＝５／５〜９／１で
あり、好ましくは６／４〜９／１でありその分子
量は10000〜1000000好ましくは50000〜200000で
ある。MMA、EMAおよびMAAの３成分から成
る共重合体の場合にはこれらのモル組成比は、
MMAおよびEMA／MAA＝５／５〜９／１が好
ましく、特に６／４〜９／１が好ましくかつ
EMA／MMA＝９／１〜１／９が好ましい。そ
の分子量は5000〜1000000好ましくは、20000〜
200000である。 MMA若しくは／およびEMA／MAAにおい
て、MAAが５割を越える場合には塗布工程で溶
解してしまうので５割未満であることが好しい。 本発明の共重合体には、前述の如きEMA、
MMAおよびMAA以外の不飽和ビニル系モノマ
ー、例えばアクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、エチルビニルエーテルおよびブチルビニル
エーテル等のような上記本発明に係る３種のモノ
マーと共重合し得るモノマーを少量（好ましくは
５重量％以下）加えることができる。 本発明のアルカリ可溶性のマツト剤は、従来の
溶液重合、塊状重合、懸濁重合等の方法により容
易に合成することができる。 例えば米国特許第2322037号、同第2391181号、
同第2992101号明細書等に記載の合成法を参考に
することができる。 例えば、溶液重合でEMA、MMAおよびMAA
の３成分から成る共重合体を製造する場合には一
般に適当な溶剤（例えばエタノール、メタノール
等）中で適当な濃度の３種類のモノマーの混合物
（通常溶剤に対して40Wt％以下、好まじくは10〜
25Wt％の濃度の３種類のモノマーの混合物）を
重合開始剤（例えば過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリル等）の存在下で適当な温度
（例えば40〜120℃、好ましくは50〜100℃）に加
熱することにより共重合反応が行なわれる。その
後、例えば水の如き媒体中に反応混合物を注ぎ込
み、生成物を沈降させ、次いで乾燥することによ
り未反応混合物を分離除去する。 本発明のアルカリ可溶性のマツト剤の粒子サイ
ズは、その合成過程若しくは分散過程でかなりの
範囲で自由に変えることができるが、本発明では
0.2〜10μｍ特に0.5〜5μｍの範囲が好ましい。 本発明のアルカリ可溶性のマツト剤は少くとも
受像シートの外表層表面をマツト化せしめるよう
に含まれているが、含有されたマツト剤によつて
前記のような実施態様を与えるであれば如何様な
層構成をとつてもよい。 本発明のアルカリ可溶性のマツト剤を前記層構
成に適用する時には１平方米当り好しくは50〜
500mg、特に100〜400mg含有させることが好まし
い。 本発明に於て、保護層を用いる場合にはその厚
さに特に制限はないが感光シートより拡散転写し
て来る色素の拡散速度に影響を与えない範囲の厚
さが好ましく、0.2〜10μｍ特に0.5〜3μｍである
ことが好ましい。 本発明において、保護層を構成するバインダー
としては例えばゼラチン、ゼラチン誘導体（例え
ばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等）、
の他にアルブミン、コロジオン、澱粉誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミド等の親水性コロイドを
併用することもできるが特にゼラチンが好まし
い。ゼラチンとしては、いわゆるアルカリ処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酸素処理ゼラチン、変
性ゼラチン等いづれも用いることができるが、中
でも酸処理ゼラチンが好ましく用いられる。保護
層は、一般にゼラチンを好しくは0.5〜2.5ｇ／m²
塗布して成る。ゼラチンに対するアルカリ可溶性
のマツト剤の添加量は乾燥重量比で１〜0.02であ
ることが好ましく、更には0.8〜0.04であること
が好ましい。 又、本発明に於ては、受像層の上に前記の如き
MMA（及びEMA）とMAAの共重合体より成る
アルカリ可溶性のマツト剤を含有した保護層を配
置することが好しいが、マツト剤としては、この
他にも必要により、前記一般に当業界で用いられ
ているマツト剤を併用することができる。この場
合、二酸化硅素、ポリスチレン等の通常のマツト
剤は本発明のアルカリ可溶性のマツト剤と同じ層
内に若しくはアルカリ可溶性のマツト剤を含有す
る層とは別の層内に含有させても良い。 然しながら通常のマツト剤は多くの場合、処理
後も受像層上に残存するため自ら、その使用量は
制限を受ける、好しくはアルカリ可溶性マツト剤
の1/3以下である。 本発明に係る保護層等に使用されるゼラチンに
は硬化剤が使用されてもよい。硬化剤としてアル
デヒド系化合物類、エポキシ系化合物類、エチレ
ンイミノ系化合物類、活性ビニル系化合物類、活
性ハロゲン系化合物類、イソシアネート系化合物
類、活性エステル系化合物類、イソオキサゾール
系化合物類、カルボジイミド系化合物類、メタン
スルホン酸エステル系化合物類或いは無機系化合
物類等公知の硬化剤を使用できる。 更に本発明においては、保護層等の外表層に、
必要により滑性剤、界面活性剤、帯電防止剤、増
粘剤、及び色素画像形成物質並びにその前駆体の
拡散を阻害しない程度にポリマーラテツクス等各
種添加剤を含有せしめることができる。 前記の界面活性剤はサポニンなどの天然界面活
性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジン、その他のヘテロ類、ホスホニウム、又は
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性
活性剤にわけられる。これら使用し得る界面活性
剤化合物例の一部は、米国特許第2271623号、同
第2240472号、同第2288226号、同第2739891号、
同第3068101号、同第3158484号、同第3201253号、
同第3210191号、同第3294540号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475174号、同第3545974号、
西ドイツ特許公報（OLS）1942665号、英国特許
第1077317号、同第1198450号等に記載されてい
る。 また、フツ素系界面活性剤の例は英国特許
1330356号、同1524631号、米国特許3666478号、
同3589906号、特公昭52−26687号、特開昭49−
46733号、同51−32322号、等に記載されている。 代表的化合物、例をあげるならば、例えばＮ−
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル
グリシンカリウム塩、２−（Ｎ−パーフルオロオ
クチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノ）エチルホ
スフエート、Ｎ−〔４−（パーフルオロノネニルオ
キシ）ベンジル〕−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ
アセテート、Ｎ−〔３−N′，N′，N′−トリメチル
アンモニオ）プロピル〕パーフルオロオクチルス
ルホンアミドアイオダイド、Ｎ−（ポリオキシエ
チレニル）−Ｎ−プロピルパーフルオロオクチル
スルホアミド（C₈F₁₇SO₂N）（C₃H₇）
（CH₂CH₂O）nH、及び、含フツ素コハク酸系化
合物などがあげられる。 本発明に係る受像シートに使用される支持体
は、重合体フイルム、例えば紙のような木繊維、
金属のシート及び箔、ガラス、そしてセラミツク
の支持体を包含しており、そして、支持体表面の
粘着力、帯電防止性、寸法安定性、耐剥離性、硬
さ、摩擦特性及び（又は）その他の性質を高める
ため、１層もしくはそれ以上の下塗り層を有して
いる。 有用な重合体フイルム支持体の一般的なもの
は、硝酸セルロース及びセルロースエステルのフ
イルム、例えばセルローストリアセテート及びジ
アセテート、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビ
ニルの単独−及び共重合体、ポリ（ビニルアセタ
ール）、ポリカーボネート、オレフインの単独及
び共重合体、例えばポリエチレン及びポリプロピ
レン、そして二塩基性の芳香族カルボン酸と２価
アルコールとのポリエステル、例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）である。 有用な紙の支持体の一般的なものは、部分的に
アセチル化されているかもしくはバリタ及び（又
は）ポリオレフイン、特に２〜10個の炭素原子を
有しているα−オレフインの重合体、例えばポリ
エチレンポリプロピレン、エチレン及びプロピレ
ンの共重合体などで被覆されたものから成る。特
に好ましいポリオレフインは、高密度、ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン及びそれらの混合物で
ある。使用されるポリオレフインの分子量に特に
制限はないが、通常は分子量20000〜200000の範
囲のポリオレフインが用いられる。 受像シートを構成している支持体として特に有
用なものは転写画像の良好な背景を与えるものが
好ましく、約80％以上の反射率を有するものが好
ましい。 特に、例えば二酸化チタン、カオリン、雲母、
硫酸バリウム、酸化亜鉛などの白色顔料が前記重
合体フイルム若しくは紙支持体上に被覆されたポ
リオレフイン樹脂層中に加えられる。更に感光シ
ートの感光層が光によりかぶらない様に例えば特
開昭56−161540号リサーチデイスクロージヤー
18336号（1979年）等に記載されているように不
透明化加工を支持体に施すこともできる。この場
合、支持体に加えられる不透明化層は透過濃度が
６以上あることが望ましい。 白色顔料含有ポリオレフイン樹脂層の厚さは通
常10〜100ミクロン、好ましくは15〜50ミクロン、
そして不透明化層の厚さは通常５〜50ミクロン、
好ましくは10〜30ミクロンの範囲から各々選ばれ
る。 上記各ポリオレフイン樹脂には白色顔料若しく
は遮光剤と共に着色顔料あるいは螢光増白剤、酸
化防止剤などの各種の添加剤を添加できる。受像
層及び必要により裏面層をオレフイン樹脂層上に
塗設する場合オレフイン層の表面を公知の方法に
より活性化処理を行う事が望ましい。活性化処理
の方法としては、酸によるエツチング処理、ガス
バーナによる火焔処理、或はコロナ処理、グロー
放電処理等が用いられるがコストの面或は簡便さ
の点より米国特許第2715075号、同第2846727号、
同第3549406号、同第3590107号等に記載されたコ
ロナ放電処理の使用が好ましい。 本発明の受像シートは感光シートからの面影形
成物質を受容する機能を有する受像層を含有して
いる。更に該受像層はカラー画像を形成するには
色素画像形成物質、若しくはその前駆体を媒染固
定する媒染剤を含有する。本発明には種々の媒染
剤を用いることが可能で、色素画像形成物質の物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分など
により有用な媒染剤を選択できる。 媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三
級アミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級
カチオン性化合物が広く知られている。米国特許
第2548564号、同第2484430号、同第3148061号、
同第3756814号には、ビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマーが開示
されている。米国特許第3958995号、同第2721852
号、同第2798063号には水性ゾル型媒染剤が開示
されている。また、特開昭50−61228号には水不
溶性媒染剤が開示されている。その他、米国特許
第3709690号、同第3788855号、西独特許出願
（OLS）2843320号、特開昭53−30328号、同52−
155528号、同53−125号、同53−1024号、同54−
74430号、同54−124726号、同55−22766号、米国
特許第3642482号、同第3488706号、同第3557066
号、同第3271147号、同第3271148号、特公昭55−
29418号、同56−36414号、同57−12139号、リサ
ーチ・デイスクロージヤー、No.12045（1974年）に
各種媒染剤が開示されている。 これらの媒染剤の内、受像層から他の層に移動
し難いものが好ましく、例えばゼラチン等のマト
リツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
剤、及び水分散性ラテツクス型媒染剤が好ましく
用いられる。特に、転写した色素画像の光に対す
る安定性の面ですぐれるＮ−ビニルイミダゾール
を含有する重合体より成る媒染剤が好ましい。 本発明の受像層は、上記媒染剤単独より成る皮
膜であつても良いが好ましくはゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ヒドロキ
シエチルセルローズ、ポリビニルメチルエーテ
ル、Ｎ−メトキシメチルポリヘキシルメチレンア
ジブアミド、ポリビニルピロリドン、セルロース
アセテートハイドロジエンフタレートの如き親水
性バインダー中に分散せしめられているのが好ま
しい。 受像層に使用するゼラチンは前記保護層に使用
されるのと同様に公知の各種のゼラチンが用いら
れるが通常酸処理ゼラチンが使用される。 媒染剤とゼラチンの混合比および媒染剤の塗布
量は媒染固定されるべき色素画像形成物質の量、
媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過
程に応じて当業者が容易に定めることができる
が、媒染剤／ゼラチン比が20／80〜80／20（重量
比）媒染剤塗布量は0.5〜８ｇ／m²で使用するの
が好ましい。 本発明の受像層には、媒染された色素画像が紫
外線により褐色しないようにするために紫外線吸
収剤を含んでいても良く、さらにスチルベン、ク
マリン、トリアジン、オキサゾールのような螢光
増白剤及び光褪色防止剤、例えばクロマノールや
アルキルフエノールを含有させても良い。更に
又、例えば米国特許第3260597号、同第3575699
号、同第3649267号、英国特許第2035589号に記載
されている現像抑制剤若しくは阻止剤及びその前
駆体を含有させることができる。 媒染剤以外の上記化合物を受像層に隣接する別
層中に含有せしめることもできる。 一方感光層からの画像形成物質が銀錯塩物質で
あり受像層に黒白画像を形成する場合には、受像
層は物理現像核とも呼ばれる金、銀、白金、パラ
ジウム等の重金属、水に難溶性の亜鉛、水銀、
鉛、クロム、ニツケル、銅、銀、金等の硫化物或
は該セレン化物等の銀沈澱核を含んでいる。 本発明の受像シート若しくは感光シートには処
理剤から持ち込まれるアルカリを中和し転写像の
安定性を高めるために中和層を配置することがで
きる。 中和層は転写像の形成が実質的に終了した後に
は受像層のPH値を約14から最低11好ましくは10以
下に中和してそれ以上の像形成過程を事実上停止
させるため、酸物質を含有する。好ましい酸物質
としてはpKa9以下の酸性基、特にカルボキシル
基若しくはスルホン酸基、若しくは加水分解によ
つてそのような酸性基を与える前駆体基を含む物
質であり、好ましくは、例えば、アクリル酸、エ
チレンと無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ
−ブチル半エステル、アクリル酸とアクリル酸ブ
チルの共重合体等の酸ポリマーである。 その他の酸物質及びそれらの機能は例えば、リ
サーチデイスクロージヤー12331（1974）、同13525
（1975）に開示されている。 上記中和層の上または下に（直接または間接
に）重ね合わせて配置されている１つ若しくはそ
れ以上のタイミング層または不活性スペーサ層を
使用することができる。この層は、アルカリ性処
理剤が不活性なスペーサ層内を拡散する速度の関
数としてPH値低下の“タイミング”またはコント
ロール機能を有している。このようなタイミング
層およびそれらの機能の例は、特開昭56−69629
号、同57−6842号、同57−6843号、同52−145217
号、同55−54341号、同57−60332号に開示されて
いる。 特に本発明において好適に使用されるタイミン
グ層は、特開昭55−54341号および同57−179841
号に記載されるカルボキシ−エステル−ラクトン
から成る。 上記中和層及びタイミング層は、一緒になつて
感光シート若しくは受像シートに配置される。 前記の「二シート型」拡散転写材料を利用して
色素画像等を形成する方法は露光後の感光シート
を処理組成物中に浸漬し、次にこの感光シートと
本発明の受像シートとを重ね合せることから成つ
ている。 露光済感光シートの現像を行うため、感光シー
トを処理組成物中に15〜33℃の温度で５〜30秒間
にわたつて浸漬される。次に感光シートと受像層
とを感光シートの感光層側と受像シートの受像層
側とが密着するように一対のニツプローラーの間
を通して接面させる。 これらの処理は、処理組成物を保持したタンク
又は浅いトレー型の装置を使用して手動若しくは
自動的に行なわれるが特に、米国特許第4223991
号特開昭58−4147号等に開示される像転写プロセ
ツサーを使用するのが好ましい。 接面された感光シートと受像シートの一体シー
トは接面されたまま１〜15分間にわたつて保持さ
れる。保持されている間に現像の結果感光層で生
成した画像形成物質の像様分布の少く共１部が受
像層に拡散し、転写画像を形成する。その後、感
光シートと受像シートを剥離する。受像層に形成
される転写画像は感光層に用いられるハロゲン化
銀乳剤がネガ型乳剤又は直接ポジ型乳剤かによ
り、更に色素画像の場合にはハロゲン化銀乳剤と
組合わして用いられる色素画像形成物質がネガ型
か若しくはポヂ型かによりネガ画像又はポジ画像
のいずれか一方にすることができる。 本発明において用いられるアルカリ性の処理又
は活性化組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡
散転写画像の形成とに必要なる処理成分を含有し
た液状組成物であつて、溶媒の主体は水であり他
にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶
媒を含むこともある。 処理組成物は、乳剤層の現像が起きるに必要な
PHを維持し、更に色素画像の場合には現像と色素
像形成の諸過程中に生成する酸を中和するに足り
る量のアルカリを含有している。アルカリとして
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウムなどのアルカリ金属水酸化物あるいはジエ
チルアミンの如きアミン類が用いられ、約12以上
のPHをもつことが好しい。又このような処理組成
物が現像剤を含有していても良い。 本発明においては、いろいろなハロゲン化銀現
像剤が有用である。例えば米国特許第3039869号
に開示されているような異なる現像剤の組み合わ
せもまた使用することができる。 このような現像剤を処理組成物に含有させて使
用しても良いが、アルカリ型処理組成物によつて
活性化せしめられるべき感光層例えばハロゲン化
銀乳剤層中色素画像形成物質層中、中間層中若し
くは受像層中に含有せしめた場合に良好な結果が
得られる。 本発明において使用しうる現像剤の例を挙げる
と次の通りである。 ハイドロキノン、アミノフエノール、例えばＮ
−メチルアミノフエノール、１−フエニル−３−
ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノン、ｐ−
トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミン、３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−
エトキシ−ｐ−フエニレンジアミンなど。 上記現像剤を時間を置いて放出する必要がある
場合には特開昭55−53330号に記載されるブロツ
キング基に結合した現像剤前駆体を使用すること
が好ましい。 処理組成物は、この他に処理中に感光層が外部
光によりカブるのを防止するためにカーボンブラ
ツクやPH指示薬のような吸光性物質や米国特許第
3579333号に記載されているような減感剤を含有
していることが場合によつて有利である。更らに
処理液組成物中にはベゾトリアゾールの如き現像
抑制剤を添加することができる。 又、処理組成物中には現像促進若しくは色素の
拡散を促進するような例えば、ベンジルアルコー
ル、特開昭52−127233号に記載されるグルコール
類及び／又はアミノアルコール類、特開昭55−
74541号に記載される飽和脂肪族アルコール又は
飽和脂環式アルコールなどの化合物を含ませても
良い。特に特開昭53−81119号に記載される11−
アミノウンデカン酸及び／若しくは６−アミノヘ
キサン酸などの脂肪酸及び脂肪族第１アミンを含
むのが好ましい。 又、処理剤成分の浸透性を向上させるため例え
ば、リサーチデイスクロージヤー19565、19566に
記載される緩衝剤或いは各種の界面活性剤が加え
られても良い。 本発明に係わる有用な感光シートは、支持体と
その上方に塗設された少なく共１つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とから成り転写色素画像の場合に
はこのハロゲン化銀乳剤層にはそれと発色特性が
組み合わされた色素画像形成物質を含有してい
る。 本発明に使用される画像形成物質としては、カ
ラー写真画像を作成する場合には色素画像形成物
質であり、白黒画像を形成する場合には、銀錯塩
化合物である。特開昭47−3479号に記述されてい
るように２種類以上の色素画像形成物質を同時に
使用して黒色画像を作成することも可能である。 本発明において使用される色素画像形成物質
は、ポジまたはネガに発現し、そしてアルカリ性
組成物で処理する間初め移動性または不動性であ
る。本発明において有用な、初め移動性のポジに
発現する色素画像形成物質は、米国特許第
2983606号、同第3536739号、同第2756142号、同
第3705184号、同第3482972号、同第3880658号お
よび同第3854985号に記載されている。本発明に
おいて有用なネガに発現する色素画像形成物質の
例は酸化された芳香族第１級アミン発色現像剤と
反応して色素を生成または放出する普通のカプラ
ー、たとえば米国特許第3227550号およびカナダ
国特許第602607号に記載されているものである。 本発明の好ましい実施態様において色素画像形
成物質は色素放出性レドツクス化合物（DRR）
である。 このような化合物は、この分野においてよく知
られており、そして酸化された、または酸化され
ない現像剤または電子移動剤と反応して、色素を
放出する。このような非拡散性DRRの例は、ネ
ガに発現する化合物、たとえば、米国特許第
3728113号、同第3725062号、同第3698897号、同
第3628952号、同第3443939号、同第3443940号、
同第4053312号、同第4076529号および特開昭51−
104343号、同53−46730号、同53−50736号、同51
−113624号、同53−3819号、同54−54021号、同
56−16131号、同57−85055号およびリサーチ・デ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
15157（1976）、15654（1977）に記載されているも
のである。 本発明の好ましい実施態様において、前述の特
開昭51−104343号および同57−85055号に記載さ
れているような色素放出剤を使用する。このよう
な化合物は、酸化のときアルカリ開裂して拡散性
色素を放出できる安定化スルホンアミド化合物で
ある。 本発明の他の好ましい実施態様においては、ポ
ジに発現する化合物、例えば米国特許第3980479
号、同第4139379号、同第4139389号、同第
4199354号、同第4199355号、同第4232107号、特
開昭56−142530号および同57−105738号に開示さ
れている型の非拡散性DRR化合物を用いること
ができる。 色素画像形成物質は、乳剤層自身の層中に、或
いは乳剤層に隣接した層中に含有される。通常、
色素画像形成物質を含む層は露光方向に対して乳
剤層の下側に別々の層として塗設される。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は転写材料の使用目的と
処理条件に応じて選択される。 用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サ
イズでも微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が
約0.1ミクロンから約２ミクロンの範囲にあるも
のが好ましい。更に転写材料の使用目的によつて
粒子径が均一なものであることが望ましい。用い
る粒子の晶形は立方晶形でも、八面体或いは混合
晶形であつてもよい。 本発明では粒子表面に主に潜像を形成する“表
面潜像”型ハロゲン化銀乳剤、いわゆるネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤も使用できるし、また粒子内部に
主に潜像を形成する“内部潜像”型ハロゲン化銀
乳剤も使用できる。前記表面潜像型の乳剤は、リ
サーチ・デイスクロージヤー、17643（1978）に詳
しく記載されている。 本発明において有利に使用される内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤としては、米国特許第2592250号、
同第3206313号、同第3447927号、同第3761276号
および同第3935014号等に記載があるコンバージ
ヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金属を内
蔵させた乳剤等を挙げることができる。 この型の乳剤は露光後、造核剤の存在下に現像
処理して直接ポジ像を得るのに好適である。造核
剤としては、米国特許第2588982号、同第2563785
号に記載されたヒドラジン類；同第3227552号に
記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特
許第1283835号、特公昭49−38164号、米国特許第
3734738号、同第3734738号、同第3719494号、同
第3615615号に記載された四級塩化合物；米国特
許第3718470号に記載された、かぶらせ作用のあ
る（nucleating）置換基を色素分子中に有する増
感色素；米国特許第4030925号、同第4031127号に
記載されたアシルヒドラジノフエニルチオ尿素系
化合物が代表的なものである。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。分光増感色素としては、シアニン色
素やメロシアニン色素等を適宜使用できる。 本発明において使用する感光シートの種々のハ
ロゲン化銀乳剤層は、普通の順序で、即ち露光側
から先ず青感性ハロゲン化銀乳剤層、次いで緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の順に配置されるが目的に応じて任意に変更
できる。青感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間にイエローフイルター層を
配置できる。 本発明において、使用することのできる拡散転
写写真材料としては、前記の如く、現像剤の存在
下、アルカリ性処理液を使用してカラー画像を形
成せしめる湿式プロセスより成る写真材料以外に
例えば、特開昭57−179840号、同57−186744号お
よび特願昭57−122596号に記載される如く、熱現
像によつてカラー画像を形成せしめる乾式プロセ
スより成る拡散転写型熱現像カラー写真材料も好
適に利用できる。かかる熱現像カラー写真材料に
おいては、熱現像写真材料を露光後、媒染剤を含
む受像シートと重ね合わせ、熱板、アイロン、熱
ローラ等の加熱手段を使用して例えば約80℃〜約
250℃で約0.5秒から約120秒、適度に上昇した温
度で均一に加熱現像を行なうことによりその受像
シートの受像層に画像を形成することができる。 更に、本発明に係る感光層、受像層或はその他
の層の塗布液は一般によく知られた塗布方法、例
えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ドクター
コート法、ワイヤーバーコート法、スライドコー
ト法、グラビアコート法、或いは米国特許第
2681294号明細書に記載のホツパーを使用するエ
クストルージヨンコート法等により塗布すること
が出来る。必要に応じて、米国特許第2761791号、
同3508947号、同2941898号、及び同3526528号明
細書、原崎勇次著「コーテイング工学」253頁
（1973年朝倉書店発行）などに記載された方法に
より２層以上に分けて、同時に塗布することも可
能であり、塗布量、塗布速度に応じて適切な方法
を選ぶことができる。 （実施例） 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ポリエチレンで被覆された不透明紙支持体をコ
ロナ放電処理した後、その上に下記の層を記載の
順序で塗布することにより受像シートを作成し
た。 スチレンとＮ，N′−ジメチル−N″−ベンジル
−Ｎ−Ｐ−（メタクロイルアミノフエノール）
メチルアンモニウムクロリドとジビニルベンゼン
の三元共重合体（2.7ｇ／m²）、ゼラチン（2.7
ｇ／m²）及び４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリジノン（0.66ｇ／m²）を含む受像
層。 上記受像層の上に下記第１表に示した処方に従
い保護層を塗布した。

【表】 このようにして得られた受像シート(1)〜(6)につ
いて23℃、80％R.H.の雰囲気下で１日間保存し
た後、各試料を13cm×18cmの大きさに裁断し、受
像シートの受像層と裏面とが接触する様に10枚重
ねにする。これを１Kgの荷重をかけて40℃、80％
R.H.の雰囲気下で８時間放置した。次に荷重を
取除いて、外表層と裏面層の間で引剥し接着の程
度を視覚で判定した。 評価はＡ、Ｂ及びＣの３段階に分類し、Ａラン
クは実用上問題なく、充分使用に耐える程度であ
り、Ｂランクは若干接着が発生し、高温高湿下で
の自動給紙において１枚以上の受像シートがカセ
ツトより引出される可能性のある程度であり、Ｃ
ランクは著しい接着が発生する。以上の結果を表
−１に示す。

【表】 表−１の結果より積重ねられた状態で収納され
た受像シートを１枚毎に引出すには受像シートに
アルカリ可溶性のマツト剤を含有させた場合、効
果のあることがわかる。本発明のアルカリ可溶性
のマツト剤は従来のマツト剤と同程度以上の非接
着性を示した。 実施例 ２ 本発明の受像シート及び感光シートによる実用
的試験を行つた。 感光シートの製法 厚さ180μの不透明なポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に以下に記載された層(1)〜(11)を順次
塗布して積層多色感光シートを作成した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブキル（重合比70：
30）の共重合体（10ｇ／m²）およびシランカツ
プリング剤（トーレシリコン製）（0.2ｇ／m²）
を含有する中和層。 (2) ポリ（塩化ビニリデン−コ−アクリロニトリ
ル−コ−アクリル酸）ラテツクス（重合比75：
15：10）とアリールアセテート−無水マレイン
酸共重合体を加水分解しラクトン化し、１−ブ
タノールで部分的にエステル化することにより
製造した酸／ブチルエステル（重量比15：85）
のラクトンポリマーとの50：50の混合物（2.6
ｇ／m²）を含有するタイミング層。 (3) 以下に示すシアン色素画像形成物質（0.5
ｇ／m²）、トリクレジルフオスフエート（0.25
ｇ／m²）およびゼラチン（1.6ｇ／m²）を含有
する層。 (4) 赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.32ｇ／m²）、２−（sec）オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウム（0.04ｇ／
m²）およびゼラチン（0.75ｇ／m²）を含有する
感光層。 (5) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.45ｇ／m²）およびゼラチン（1.25ｇ／
m²）を含有する中間層。 (6) 下記のマゼンタ色素画像形成物質（0.46ｇ／
m²）、トリクレジルフオスフエート（0.23ｇ／
m²）およびゼラチン（1.65ｇ／m²）を含有する
層。 (7) 緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.5ｇ／m²）、２−オクタデシルハイドロキノン
−５−スルホン酸カリウム（0.04ｇ／m²）およ
びゼラチン（0.75ｇ／m²）を含有する感光層。 (8) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.45ｇ／m²）およびゼラチン（1.25ｇ／
m²）を含有する中間層。 (9) 下記のイエロー色素画像形成物質（0.5ｇ／
m²）、トリクレジルフオスフエート（0.25ｇ／
m²）およびゼラチン（1.65ｇ／m²）を含有する
層。 (10) 青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量
0.5ｇ／m²）、２−オクタデシルハイドロキノン
−５−スルホン酸カリウム（0.052ｇ／m²）お
よびゼラチン（0.75ｇ／m²）を含有する感光
層。 (11) ２−アセチル−５−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.2ｇ／m²）、粒径が２〜4μの酸代珪素
（0.015ｇ／m²）、グリオキザール（0.2ｇ／m²）
およびゼラチン（0.8ｇ／m²）を含有する保護
層。 前記のようにして作成した感光シートを下記組
成のアクチベータを収容した一対の圧力ローラを
備えた浅いトレー型処理装置に25℃の温度で20秒
間浸漬し次に上記ローラ間を前記実施例１で示し
た保護層処方の異なる受像シートを感光シートと
一緒に通して受像シートと感光シートを重ね合せ
た。 アクチベータの組成 苛性カリ 56ｇ ベンゾトリアゾール 10ｇ 臭化カリ ２ｇ 水を加えて仕上げ 1000c.c. 10分後、感光シートと受像シートとを引き剥し
た。感光シートと受像シートとを引き剥すのに要
する剥離力を市販の引張り試験機を使用して測定
した。又、処理前後の受像シート表面の光沢度に
ついて市販の度角光度計を使用して測定した。光
沢度は試料へのある所定の角度からの入射光Ioに
対する反射光を測定しＩ／Io×100なる計算をし
た結果の値であり、この値が大きい程試料の表面
光沢度が高いことを示す。

【表】 上記表−２の結果から明らかな如く、本発明に
係るアルカリ可溶性のマツト剤を受像シートに用
いると感光シートからの色素画像の転写性にえい
きようを与えることなく感光シートから引離す際
の剥離力を軽減でき、更らに又処理後の画像表面
の光沢度が処理前よりも大巾に増加していること
がわかる。 実施例 ３ 実施例１に示した如く外表層中に含有させる代
りに外表層と受像層との間に、下記処方(3)より成
る中間層を配置し該中間層中に本発明に係るアル
カリ可溶性のマツト剤を含有する受像シート(7)、
(8)、(9)及び(10)を作成した。実施例２に示したと同
様の方法を用いて各受像シートの感光シートとの
剥離力並びに処理後の受像シート表面の光沢度に
ついて測定し表−３の結果を得た。 尚表中本発明−１、−２及び−３とあるは実施
例の本発明−１、−２及び−３に同義である。

【表】 表−３の結果よりマツト剤を外表層より下層に
含有せしめた場合、外表層がマツト剤を含有した
場合と比較し感光シートとの剥離性並びに処理後
の画像表面の光沢度の点で劣るが、本発明に係る
アルカリ可溶性のマツト剤は従来のマツト剤より
もれていることがわかる。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ可溶性マツト剤を受像層の外表面に
   有する拡散転写用受像シート。