JP2000352807A - カラー拡散転写写真フイルムユニット - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 写真画質などを維持しつつ、光堅牢性を改良
させたピールアパート方式拡散転写写真フイルムユニッ
トと剥離後のヘイズ(光沢)やステインを抑制し、鮮明
な画像が得られるカラー拡散転写写真フィルムユニット
の提供にある。 【解決手段】 支持体上に中和機能を有する層、水溶性
バインダーを含む受像層、および剥離層を有する受像要
素、遮光層を有する支持体上に少なくとも1種の色素像
形成化合物と組み合わされた少なくとも1つのハロゲン
化銀乳剤層を有する感光要素、受像要素と感光要素との
間に展開されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後ア
ルカリ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理した
後、受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカラー拡
散転写写真フイルムユニットにおいて、受像要素中の少
なくとも1層に、水溶性バインダーで保持された平均一
次粒子径が1〜45nmの酸化チタンを含有する層を含
むカラー拡散転写フイルムユニット。
させたピールアパート方式拡散転写写真フイルムユニッ
トと剥離後のヘイズ(光沢)やステインを抑制し、鮮明
な画像が得られるカラー拡散転写写真フィルムユニット
の提供にある。 【解決手段】 支持体上に中和機能を有する層、水溶性
バインダーを含む受像層、および剥離層を有する受像要
素、遮光層を有する支持体上に少なくとも1種の色素像
形成化合物と組み合わされた少なくとも1つのハロゲン
化銀乳剤層を有する感光要素、受像要素と感光要素との
間に展開されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後ア
ルカリ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理した
後、受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカラー拡
散転写写真フイルムユニットにおいて、受像要素中の少
なくとも1層に、水溶性バインダーで保持された平均一
次粒子径が1〜45nmの酸化チタンを含有する層を含
むカラー拡散転写フイルムユニット。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写写真
フイルムユニット、特に処理後感光要素と受像要素を分
離するピールアパート型写真フイルムユニットに関し、
光堅牢性に優れ、分離時に処理液が受像要素に残存する
ことによる画像上のヘイズやステインが少なく、分離後
の表面の接着性を改良した感光材料に関する。
フイルムユニット、特に処理後感光要素と受像要素を分
離するピールアパート型写真フイルムユニットに関し、
光堅牢性に優れ、分離時に処理液が受像要素に残存する
ことによる画像上のヘイズやステインが少なく、分離後
の表面の接着性を改良した感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】受像要素と感光要素が一体となり、その
間にアルカリ性の増粘液を展開し、現像した後、画像形
成物質自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を生成す
るアゾ色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写写真法
は従来からよく知られている。この写真法では、該要素
間に該増粘液を展開し、現像・転写後、両者間で剥離し
画像を分離させるピールアパート方式もよく知られてい
る。この転写方式に使用される色素放出化合物としては
米国特許第3,928,312号に記載されている色素
供与性物質が知られている。放出されたアニオン性色素
を固定するためには、受像要素中の受像層に米国特許第
3,958,995号、同3,898,088号等に記
載されているような、四級アンモニウム塩ポリマーを媒
染剤として使用することが知られている。更に、固定化
された色素の光に対する堅牢性を改良するために、米国
特許第4,115,124号、同4,282,305
号、同4,273,853号に記載されている側鎖に三
級イミダゾール環を有するポリマーが知られており、ま
た色素の媒染性と光に対する安定性を高めるために、特
公平4−17418号、特開平8−62803号に記載
の三級イミダゾールのコポリマーや特開昭60−606
43号に記載の四級アンモニウム塩基と三級イミダゾー
ル基とを有するコポリマー等が知られている。さらに、
特開平10−142765号にはイミダゾール基を含有
した媒染剤を用いたピールアパート型写真フィルムユニ
ットの例が記載されている。その他、側鎖にピリジン環
を有するポリマーを媒染剤として使用することが知られ
ている。このようなポリマー媒染剤は、転写してくるア
ニオン性色素の保持力を高めること及び光に対する色素
の安定性を高めることを目的に開発されてきたが、前記
アルカリ性の増粘剤を展開するピールアパート方式にお
いては、前記四級アンモニウム塩ポリマーやピリジン環
を有するポリマーのみが実用化されてきた。前述の特開
平10−142765号等でヘイズやステイン等はかな
り改良できたが、剥離後や剥離時の膜物理性がまだ不十
分であり、これらの点でのいっそうの改良が望まれてき
た。一方、微粒子の酸化チタンを使用した光褪色安定性
の改良は、特開平6−118591号に開示されている
が、実施例で使用されている酸化チタンは粒子径が50
nm以上であり、この領域では透明性が不足し画像濃度
を下げる問題があることがわかった。さらにこの光学的
影響の他に、ピールアパート型インスタント写真の場
合、酸化チタン含有層は、画像を形成する色素の拡散経
路になるため、酸化チタンが色素の拡散を物理的に遅ら
せて、画像濃度が低下し、この場合も粒子径と相関し、
50nm以上で濃度低下が大きくなることがわかった。
前述の特開平6−118591号には、写真濃度に影響
しない微粒子の酸化チタンの製法がまったく開示されて
いない。更に、疎水性バインダー系での酸化チタンの分
散、使用が好ましいと記載されているが、インスタント
カラー写真の場合、画像を形成する色素は水溶性であ
り、特開平6−118591号記載の疎水性バインダー
では全く色素が拡散せず、その結果写真となりえないな
ど、インスタントカラー写真を示唆する開示情報はまっ
たくない。
間にアルカリ性の増粘液を展開し、現像した後、画像形
成物質自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を生成す
るアゾ色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写写真法
は従来からよく知られている。この写真法では、該要素
間に該増粘液を展開し、現像・転写後、両者間で剥離し
画像を分離させるピールアパート方式もよく知られてい
る。この転写方式に使用される色素放出化合物としては
米国特許第3,928,312号に記載されている色素
供与性物質が知られている。放出されたアニオン性色素
を固定するためには、受像要素中の受像層に米国特許第
3,958,995号、同3,898,088号等に記
載されているような、四級アンモニウム塩ポリマーを媒
染剤として使用することが知られている。更に、固定化
された色素の光に対する堅牢性を改良するために、米国
特許第4,115,124号、同4,282,305
号、同4,273,853号に記載されている側鎖に三
級イミダゾール環を有するポリマーが知られており、ま
た色素の媒染性と光に対する安定性を高めるために、特
公平4−17418号、特開平8−62803号に記載
の三級イミダゾールのコポリマーや特開昭60−606
43号に記載の四級アンモニウム塩基と三級イミダゾー
ル基とを有するコポリマー等が知られている。さらに、
特開平10−142765号にはイミダゾール基を含有
した媒染剤を用いたピールアパート型写真フィルムユニ
ットの例が記載されている。その他、側鎖にピリジン環
を有するポリマーを媒染剤として使用することが知られ
ている。このようなポリマー媒染剤は、転写してくるア
ニオン性色素の保持力を高めること及び光に対する色素
の安定性を高めることを目的に開発されてきたが、前記
アルカリ性の増粘剤を展開するピールアパート方式にお
いては、前記四級アンモニウム塩ポリマーやピリジン環
を有するポリマーのみが実用化されてきた。前述の特開
平10−142765号等でヘイズやステイン等はかな
り改良できたが、剥離後や剥離時の膜物理性がまだ不十
分であり、これらの点でのいっそうの改良が望まれてき
た。一方、微粒子の酸化チタンを使用した光褪色安定性
の改良は、特開平6−118591号に開示されている
が、実施例で使用されている酸化チタンは粒子径が50
nm以上であり、この領域では透明性が不足し画像濃度
を下げる問題があることがわかった。さらにこの光学的
影響の他に、ピールアパート型インスタント写真の場
合、酸化チタン含有層は、画像を形成する色素の拡散経
路になるため、酸化チタンが色素の拡散を物理的に遅ら
せて、画像濃度が低下し、この場合も粒子径と相関し、
50nm以上で濃度低下が大きくなることがわかった。
前述の特開平6−118591号には、写真濃度に影響
しない微粒子の酸化チタンの製法がまったく開示されて
いない。更に、疎水性バインダー系での酸化チタンの分
散、使用が好ましいと記載されているが、インスタント
カラー写真の場合、画像を形成する色素は水溶性であ
り、特開平6−118591号記載の疎水性バインダー
では全く色素が拡散せず、その結果写真となりえないな
ど、インスタントカラー写真を示唆する開示情報はまっ
たくない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
画質などを維持しつつ、光堅牢性を改良させたピールア
パート方式拡散転写写真フイルムユニットを提供するこ
とであり、かつ画像プリントの膜物理性を改良したカラ
ー拡散転写写真フイルムユニットの提供にある。また、
本発明の目的は、剥離後のヘイズ(光沢)やステインを
抑制し、鮮明な画像が得られるカラー拡散転写写真フイ
ルムユニットの提供にある。
画質などを維持しつつ、光堅牢性を改良させたピールア
パート方式拡散転写写真フイルムユニットを提供するこ
とであり、かつ画像プリントの膜物理性を改良したカラ
ー拡散転写写真フイルムユニットの提供にある。また、
本発明の目的は、剥離後のヘイズ(光沢)やステインを
抑制し、鮮明な画像が得られるカラー拡散転写写真フイ
ルムユニットの提供にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
(1)〜(5)によって達成された。 (1)支持体上に順次、中和機能を有する層、水溶性バ
インダーを含む受像層、および剥離層を有する受像要
素、遮光層を有する支持体上に少なくとも1種の色素像
形成化合物と組み合わされた少なくとも1つのハロゲン
化銀乳剤層を有する感光要素、並びに前記受像要素と前
記感光要素との間に展開されるアルカリ性処理組成物を
有し、露光後前記アルカリ性処理組成物をこれらの要素
間に展開処理した後、前記受像要素と感光要素を剥離し
て画像を得るカラー拡散転写写真フイルムユニットにお
いて、前記受像要素中の少なくとも1層に、水溶性バイ
ンダーで保持された平均一次粒子径が1〜45nmの酸
化チタンを含有する層(以下単に、酸化チタン含有層と
いう)を含むことを特徴とするカラー拡散転写フイルム
ユニット。 (2)該受像要素において、酸化チタンは、受像層中、
または/および受像層より表面側に含有されることを特
徴とする(1)項のカラー拡散転写写真フイルムユニッ
ト。 (3)該受像要素中の酸化チタンは、焼成過程を経ない
で、湿式処理法で製造されたことを特徴とする(1)ま
たは(2)項のカラー拡散転写写真フイルムユニット。 (4)該受像要素中の酸化チタンを含む層のバインダー
がゼラチンであることを特徴とする(1)、(2)また
は(3)項のカラー拡散転写写真フイルムユニット。 (5)該受像層が下記一般式(I)で表される繰り返し単
位、及び下記一般式(II)、(III)、(IV)及び(V)
から選ばれる繰り返し単位の少なくとも1種を構成単位
として含むポリマーの少なくとも1種を含むことを特徴
とする請求項(1)、(2)、(3)または(4)項の
カラー拡散転写写真フイルムユニット。 一般式(I)
(1)〜(5)によって達成された。 (1)支持体上に順次、中和機能を有する層、水溶性バ
インダーを含む受像層、および剥離層を有する受像要
素、遮光層を有する支持体上に少なくとも1種の色素像
形成化合物と組み合わされた少なくとも1つのハロゲン
化銀乳剤層を有する感光要素、並びに前記受像要素と前
記感光要素との間に展開されるアルカリ性処理組成物を
有し、露光後前記アルカリ性処理組成物をこれらの要素
間に展開処理した後、前記受像要素と感光要素を剥離し
て画像を得るカラー拡散転写写真フイルムユニットにお
いて、前記受像要素中の少なくとも1層に、水溶性バイ
ンダーで保持された平均一次粒子径が1〜45nmの酸
化チタンを含有する層(以下単に、酸化チタン含有層と
いう)を含むことを特徴とするカラー拡散転写フイルム
ユニット。 (2)該受像要素において、酸化チタンは、受像層中、
または/および受像層より表面側に含有されることを特
徴とする(1)項のカラー拡散転写写真フイルムユニッ
ト。 (3)該受像要素中の酸化チタンは、焼成過程を経ない
で、湿式処理法で製造されたことを特徴とする(1)ま
たは(2)項のカラー拡散転写写真フイルムユニット。 (4)該受像要素中の酸化チタンを含む層のバインダー
がゼラチンであることを特徴とする(1)、(2)また
は(3)項のカラー拡散転写写真フイルムユニット。 (5)該受像層が下記一般式(I)で表される繰り返し単
位、及び下記一般式(II)、(III)、(IV)及び(V)
から選ばれる繰り返し単位の少なくとも1種を構成単位
として含むポリマーの少なくとも1種を含むことを特徴
とする請求項(1)、(2)、(3)または(4)項の
カラー拡散転写写真フイルムユニット。 一般式(I)
【0005】
【化6】
【0006】(式中、R1、R2、R3は各々水素原子ま
たは炭素数1〜6個のアルキル基を表す。Lは1〜20
個の炭素原子を有する二価の連結基を表す。mは0また
は1である。) 一般式(II)
たは炭素数1〜6個のアルキル基を表す。Lは1〜20
個の炭素原子を有する二価の連結基を表す。mは0また
は1である。) 一般式(II)
【0007】
【化7】
【0008】(式中、R1は一般式(I)におけると同
義である。R4はアルキル基、アリール基、アリール基
またはアラルキル基を表す。nは0または1である。) 一般式(III)
義である。R4はアルキル基、アリール基、アリール基
またはアラルキル基を表す。nは0または1である。) 一般式(III)
【0009】
【化8】
【0010】(式中、R1は一般式(I)におけると同
義である。R5、R6は各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアラルキル基を表す。p、
qは各々0または1である。) 一般式(IV)
義である。R5、R6は各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアラルキル基を表す。p、
qは各々0または1である。) 一般式(IV)
【0011】
【化9】
【0012】(式中、R1は一般式(I)におけると同
義である。Dは窒素原子およびカルボニル基と共に5〜
7員環を形成するのに必要な2価の連結基を表す。) 一般式(V)
義である。Dは窒素原子およびカルボニル基と共に5〜
7員環を形成するのに必要な2価の連結基を表す。) 一般式(V)
【0013】
【化10】
【0014】(式中、R1、L、mは一般式(I)にお
けると同義である。Eは5〜7員環を形成するのに必要
な2価の連結基、Mは水素またはアルカリ金属元素を表
す。)
けると同義である。Eは5〜7員環を形成するのに必要
な2価の連結基、Mは水素またはアルカリ金属元素を表
す。)
【0015】
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。まず、本発明で用いられる酸化チタ
ンについて詳しく説明する。酸化チタンは写真用支持体
などに従来から使用されているが、これらは粒径が0.
15μm以上と大きく表面散乱を利用して不透明化する
ことを目的としている。本発明はこれとは異なり、用い
られる酸化チタンは散乱の寄与が実質的にない超微粒子
の酸化チタンである。本発明に使用可能な酸化チタン
は、種々の製造方法が利用できるが、チタニウム塩の中
和加水分解、チタン酸ソーダの中和法、チタンアルコキ
シドの加水分解及びチタンアルコキシドの気相分解法な
どで製造できる。チタニウム塩の中和加水分解法を具体
的に説明すると、四塩化チタンを加水分解後、焼成、粉
砕整粒、表面処理、洗浄、乾燥して仕上げの粉砕のプロ
セスから製造できる。チタン酸ソーダ中和法では加水分
解ののち、アルカリ、酸リーチング処理を実施し、表面
処理工程に進んでいき、焼成過程は経由しない。この焼
成を経由しない製造工程を湿式法と定義する。本発明に
使用できる酸化チタンは、分散性に優れるとの観点か
ら、特に湿式法が好ましい。本発明の酸化チタンの平均
一次粒子径は1から45nmが好ましいが、さらに好ま
しくは、3から40nm、さらに好ましくは5から30
nmが好ましい。粒子径が球状でないものについては、
該当粒子の短径で上記の値のものが好ましい。本発明の
酸化チタンは無機物、有機物を問わず、表面処理したも
のも好ましく使用できる。表面処理剤は、無機物では、
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化珪素、及び
酸化亜鉛等で処理することが好ましい。有機物では、シ
ロキサン、ステアリン酸、トリメチロールプロパンなど
があげられる。処理剤量は酸化チタンに対し、3から4
5%(重量)が好ましく、より好ましくは5から35%で
ある。処理剤量は多いほうが、分散性などが改良される
が、酸化チタン量が相対的に下がるため、紫外線の吸収
が小さくなり、初期の目的である光安定性が損なわれる
ため、上記2つの性能から適切に選択することが好まし
い。以上のように製造された酸化チタンは、受像要素の
酸化チタン含有層中0.01から20g/m2で使用で
きる。使用量が多いと紫外線の吸収は大きくなるが、写
真濃度がやや下がるという欠点をもつため、適切に選択
することが好ましい。より好ましい量は0.02から1
0g/m2、さらに好ましくは0.05から2g/m2で
ある。以上で説明した酸化チタンは、市販品からも利用
することが可能で、例えば石原産業(株)製TTO−5
1,55、S,M,D,F(以上、商品名)シリーズか
ら任意選択して使用することができる。本発明による酸
化チタンは受像層及び/または受像層より表面側(支持
体と反対側)に含有するのが好ましく、少なくとも後者
への含有がより好ましい。本発明の酸化チタンを含む層
及び/または受像層には、微粒子の酸化チタンと、必要
に応じてヒドロキシアリールベンゾトリアゾール化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、ヒドロキシアリールト
リアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、ケイ皮酸エス
テル化合物、及びブタジエン化合物などの有機物の紫外
線吸収剤を併用しても良い。高pH起因による画像完成
時の黄色の着色が少ないことなどからヒドロキシアリー
ルベンゾトリアゾール化合物や、ヒドロキシアリールト
リアジン化合物が特に好ましい。
て詳細に説明する。まず、本発明で用いられる酸化チタ
ンについて詳しく説明する。酸化チタンは写真用支持体
などに従来から使用されているが、これらは粒径が0.
15μm以上と大きく表面散乱を利用して不透明化する
ことを目的としている。本発明はこれとは異なり、用い
られる酸化チタンは散乱の寄与が実質的にない超微粒子
の酸化チタンである。本発明に使用可能な酸化チタン
は、種々の製造方法が利用できるが、チタニウム塩の中
和加水分解、チタン酸ソーダの中和法、チタンアルコキ
シドの加水分解及びチタンアルコキシドの気相分解法な
どで製造できる。チタニウム塩の中和加水分解法を具体
的に説明すると、四塩化チタンを加水分解後、焼成、粉
砕整粒、表面処理、洗浄、乾燥して仕上げの粉砕のプロ
セスから製造できる。チタン酸ソーダ中和法では加水分
解ののち、アルカリ、酸リーチング処理を実施し、表面
処理工程に進んでいき、焼成過程は経由しない。この焼
成を経由しない製造工程を湿式法と定義する。本発明に
使用できる酸化チタンは、分散性に優れるとの観点か
ら、特に湿式法が好ましい。本発明の酸化チタンの平均
一次粒子径は1から45nmが好ましいが、さらに好ま
しくは、3から40nm、さらに好ましくは5から30
nmが好ましい。粒子径が球状でないものについては、
該当粒子の短径で上記の値のものが好ましい。本発明の
酸化チタンは無機物、有機物を問わず、表面処理したも
のも好ましく使用できる。表面処理剤は、無機物では、
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化珪素、及び
酸化亜鉛等で処理することが好ましい。有機物では、シ
ロキサン、ステアリン酸、トリメチロールプロパンなど
があげられる。処理剤量は酸化チタンに対し、3から4
5%(重量)が好ましく、より好ましくは5から35%で
ある。処理剤量は多いほうが、分散性などが改良される
が、酸化チタン量が相対的に下がるため、紫外線の吸収
が小さくなり、初期の目的である光安定性が損なわれる
ため、上記2つの性能から適切に選択することが好まし
い。以上のように製造された酸化チタンは、受像要素の
酸化チタン含有層中0.01から20g/m2で使用で
きる。使用量が多いと紫外線の吸収は大きくなるが、写
真濃度がやや下がるという欠点をもつため、適切に選択
することが好ましい。より好ましい量は0.02から1
0g/m2、さらに好ましくは0.05から2g/m2で
ある。以上で説明した酸化チタンは、市販品からも利用
することが可能で、例えば石原産業(株)製TTO−5
1,55、S,M,D,F(以上、商品名)シリーズか
ら任意選択して使用することができる。本発明による酸
化チタンは受像層及び/または受像層より表面側(支持
体と反対側)に含有するのが好ましく、少なくとも後者
への含有がより好ましい。本発明の酸化チタンを含む層
及び/または受像層には、微粒子の酸化チタンと、必要
に応じてヒドロキシアリールベンゾトリアゾール化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、ヒドロキシアリールト
リアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、ケイ皮酸エス
テル化合物、及びブタジエン化合物などの有機物の紫外
線吸収剤を併用しても良い。高pH起因による画像完成
時の黄色の着色が少ないことなどからヒドロキシアリー
ルベンゾトリアゾール化合物や、ヒドロキシアリールト
リアジン化合物が特に好ましい。
【0016】本発明の酸化チタンは、固体分散によって
使用することができる。分散剤としては、一般に用いら
れている界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルな
ど)、や水溶性ポリマー(ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、多糖
類)を使用することができる。固体分散機も一般に使用
できる任意のものを利用できるが、ディゾルバー、ボー
ルミル、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、及
び横形媒体分散機(ダイノーミル、アイガーミル等の商
品名で市販されている)などが挙げられる。次に、本発
明で用いられる媒染剤について詳しく説明する。本発明
に用いられる媒染剤は、受像要素の受像層中に単独また
はゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性バインダ
ーと共に添加することが可能で、画像状に生じた拡散性
色素を固定化するためのポリマーである。
使用することができる。分散剤としては、一般に用いら
れている界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルな
ど)、や水溶性ポリマー(ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、多糖
類)を使用することができる。固体分散機も一般に使用
できる任意のものを利用できるが、ディゾルバー、ボー
ルミル、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、及
び横形媒体分散機(ダイノーミル、アイガーミル等の商
品名で市販されている)などが挙げられる。次に、本発
明で用いられる媒染剤について詳しく説明する。本発明
に用いられる媒染剤は、受像要素の受像層中に単独また
はゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性バインダ
ーと共に添加することが可能で、画像状に生じた拡散性
色素を固定化するためのポリマーである。
【0017】本発明で用いる媒染剤は、前記の一般式
(I)で表わされる繰り返し単位と、一般式(II)、一
般式(III)、一般式(IV)、および一般式(V)から
選ばれる繰り返し単位の少なくとも1種を構成要素とし
て含むポリマーである。
(I)で表わされる繰り返し単位と、一般式(II)、一
般式(III)、一般式(IV)、および一般式(V)から
選ばれる繰り返し単位の少なくとも1種を構成要素とし
て含むポリマーである。
【0018】本発明に用いるポリマー媒染剤は一般式
(II)、一般式(III)、一般式(IV)、および一般式
(V)のうちの異なる一般式に含まれる2種類以上の繰
り返し単位、あるいは同一の一般式に含まれる2種類以
上の繰り返し単位を含んでいてもよい。一般式(I)で
R1、R2、R3はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1〜
6個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n−ブチル基、n−アミル基、n−ヘキ
シル基等を表し、水素原子あるいはメチル基、エチル基
が特に好ましい。Lは1〜20個の炭素原子を有する二
価の連結基、例えばアルキレン基(例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基等)、
フェニレン基、(例えばo−、p−又はm−フェニレン
基等)、アリーレンアルキレン基、−CO2−、−CO2
−R23−(但しR23はアルキレン基、フェニレン基、ア
リーレンアルキレン基を表す。)、−CONH−R23−
(但しR23は上記と同じものを表す)、−CON(−R
21)−R23(但し、R21はR1と同じものを表わし、R
23は上記と同じものを表す。)等を表し、下記の基等が
特に好ましい。
(II)、一般式(III)、一般式(IV)、および一般式
(V)のうちの異なる一般式に含まれる2種類以上の繰
り返し単位、あるいは同一の一般式に含まれる2種類以
上の繰り返し単位を含んでいてもよい。一般式(I)で
R1、R2、R3はそれぞれ水素原子あるいは炭素数1〜
6個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、n
−プロピル基、n−ブチル基、n−アミル基、n−ヘキ
シル基等を表し、水素原子あるいはメチル基、エチル基
が特に好ましい。Lは1〜20個の炭素原子を有する二
価の連結基、例えばアルキレン基(例えばメチレン基、
エチレン基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基等)、
フェニレン基、(例えばo−、p−又はm−フェニレン
基等)、アリーレンアルキレン基、−CO2−、−CO2
−R23−(但しR23はアルキレン基、フェニレン基、ア
リーレンアルキレン基を表す。)、−CONH−R23−
(但しR23は上記と同じものを表す)、−CON(−R
21)−R23(但し、R21はR1と同じものを表わし、R
23は上記と同じものを表す。)等を表し、下記の基等が
特に好ましい。
【0019】
【化11】
【0020】本発明の一般式(I)で表される繰り返し
単位の好ましい具体例を以下に示す。
単位の好ましい具体例を以下に示す。
【0021】
【化12】
【0022】一般式(II)、(III)においてR4、
R5、R6は各々アルキル基(好ましくは炭素数1〜6、
例えば無置換アルキル基(メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、n−アミ
ル基、ヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−
ドデシル基等)、置換アルキル基(メトキシエチル基、
3−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、
アセトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、2−ブテニ
ル基等))、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等)、または
アラルキル基(好ましくは炭素数7〜30、例えば無置
換アラルキル基(ベンジル基、フェネチル基、ジフェニ
ルメチル基、ナフチルメチル基等)、置換アラルキル基
(4−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル
基、4−メトキシベンジル基、4−(4−メトキシフェ
ニル)ベンジル基、3−クロロベンジル基等))を表
し、メチル基、エチル基、n−ブチル基、iso−ブチ
ル基、フェニル基、ベンジル基等が特に好ましい。また
R5、R6は各々上記の他、水素原子を表し、水素原子も
特に好ましい場合がある。
R5、R6は各々アルキル基(好ましくは炭素数1〜6、
例えば無置換アルキル基(メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、n−アミ
ル基、ヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−
ドデシル基等)、置換アルキル基(メトキシエチル基、
3−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、
アセトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、2−ブテニ
ル基等))、アリール基(好ましくは炭素数6〜30、
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等)、または
アラルキル基(好ましくは炭素数7〜30、例えば無置
換アラルキル基(ベンジル基、フェネチル基、ジフェニ
ルメチル基、ナフチルメチル基等)、置換アラルキル基
(4−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル
基、4−メトキシベンジル基、4−(4−メトキシフェ
ニル)ベンジル基、3−クロロベンジル基等))を表
し、メチル基、エチル基、n−ブチル基、iso−ブチ
ル基、フェニル基、ベンジル基等が特に好ましい。また
R5、R6は各々上記の他、水素原子を表し、水素原子も
特に好ましい場合がある。
【0023】本発明の一般式(II)で表される繰り返し
単位の好ましい具体例を以下に示す。
単位の好ましい具体例を以下に示す。
【0024】
【化13】
【0025】また本発明の一般式(III)で表される繰
り返し単位としては、村橋、井本、谷著「合成高分子II
I」、朝倉書店(昭46年)1頁〜51頁のN−ビニル
化合物を重合した構造をもつ繰り返し単位等が挙げられ
る。本発明の一般式(III)で表される繰り返し単位の
好ましい具体例を以下に示す。
り返し単位としては、村橋、井本、谷著「合成高分子II
I」、朝倉書店(昭46年)1頁〜51頁のN−ビニル
化合物を重合した構造をもつ繰り返し単位等が挙げられ
る。本発明の一般式(III)で表される繰り返し単位の
好ましい具体例を以下に示す。
【0026】
【化14】
【0027】一般式(IV)で窒素原子およびカルボニル
基と共にDは5〜7員環を形成するのに必要な二価の連
結基を表し、一般式(IV)で表される繰り返し単位とし
ては前記の「合成高分子III」に記載のN−ビニル化合
物を重合した構造をもつものが例として挙げられる。連
結基Dは例えば、炭素原子によって構成される二価の連
結基(例えば−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2
CH2−、−CH2CH 2CH2CH2CH2−、−C(=
O)−CH2CH2−、−C(=O)−CH2CH2CH2
−等)、炭素原子と窒素原子とによって構成される二価
の連結基(例えば−NHCH2CH2−、−C(=O)−
NH−C(CH3)2−、−C(=O)−NHCH2CH2
−等)、炭素原子と酸素原子とによって構成される二価
の連結基(例えば−OCH2CH2−、−C(=O)−O
CH2CH2−、−C(=O)−O−C(CH3)2−
等)、炭素原子と硫黄原子とによって構成される二価の
連結基(例えば−SCH2CH2−、−C(=O)−S−
CH2CH2−等)を表し、炭素原子と窒素原子とによっ
て構成される二価の連結基が特に好ましい。一般式(I
V)で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に
示す。
基と共にDは5〜7員環を形成するのに必要な二価の連
結基を表し、一般式(IV)で表される繰り返し単位とし
ては前記の「合成高分子III」に記載のN−ビニル化合
物を重合した構造をもつものが例として挙げられる。連
結基Dは例えば、炭素原子によって構成される二価の連
結基(例えば−CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2
CH2−、−CH2CH 2CH2CH2CH2−、−C(=
O)−CH2CH2−、−C(=O)−CH2CH2CH2
−等)、炭素原子と窒素原子とによって構成される二価
の連結基(例えば−NHCH2CH2−、−C(=O)−
NH−C(CH3)2−、−C(=O)−NHCH2CH2
−等)、炭素原子と酸素原子とによって構成される二価
の連結基(例えば−OCH2CH2−、−C(=O)−O
CH2CH2−、−C(=O)−O−C(CH3)2−
等)、炭素原子と硫黄原子とによって構成される二価の
連結基(例えば−SCH2CH2−、−C(=O)−S−
CH2CH2−等)を表し、炭素原子と窒素原子とによっ
て構成される二価の連結基が特に好ましい。一般式(I
V)で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に
示す。
【0028】
【化15】
【0029】一般式(V)で、5〜7員環を形成するのに
必要な2価の連結基Eは、ベンゼン環を形成するものが
好ましい。Mは水素またはカリウム、ナトリウムが好ま
しい。
必要な2価の連結基Eは、ベンゼン環を形成するものが
好ましい。Mは水素またはカリウム、ナトリウムが好ま
しい。
【0030】本発明で用いるポリマー媒染剤において、
一般式(I)で表される繰り返し単位は全繰り返し単位
の10〜98モル%が好ましく、さらに好ましくは40
〜90モル%であり、一般式(II)、(III)、(IV)
または(V)で表される繰り返し単位は全繰り返し単位
の2〜60モル%が好ましく、さらに好ましくは3〜5
0モル%である。さらにそれ以外の繰り返し単位を含む
ことも好ましく、その場合の割合は全繰り返し単位の4
0モル%以下が好ましい。一般式(II)、(III)また
は(IV)で表される繰り返し単位のうち一般式(IV)か
ら選ばれる繰り返し単位が特に好ましい。なお、これら
のポリマーの末端は特に制限はなく、水素原子、アルキ
ル基などのいずれであってもよい。
一般式(I)で表される繰り返し単位は全繰り返し単位
の10〜98モル%が好ましく、さらに好ましくは40
〜90モル%であり、一般式(II)、(III)、(IV)
または(V)で表される繰り返し単位は全繰り返し単位
の2〜60モル%が好ましく、さらに好ましくは3〜5
0モル%である。さらにそれ以外の繰り返し単位を含む
ことも好ましく、その場合の割合は全繰り返し単位の4
0モル%以下が好ましい。一般式(II)、(III)また
は(IV)で表される繰り返し単位のうち一般式(IV)か
ら選ばれる繰り返し単位が特に好ましい。なお、これら
のポリマーの末端は特に制限はなく、水素原子、アルキ
ル基などのいずれであってもよい。
【0031】本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は
5×103〜1×107が好ましい。分子量が小さすぎる
と、ポリマーが移動し易くなり、また分子量が大きすぎ
ると受像材料への塗設に支障が生じることがある。さら
に好ましくは1×104〜2×106である。以下に本発
明に使用されるポリマー媒染剤の好ましい具体例を示
す。これらの化合物の末端も特に制限はなく、水素原
子、アルキル基などのいずれでもよい。
5×103〜1×107が好ましい。分子量が小さすぎる
と、ポリマーが移動し易くなり、また分子量が大きすぎ
ると受像材料への塗設に支障が生じることがある。さら
に好ましくは1×104〜2×106である。以下に本発
明に使用されるポリマー媒染剤の好ましい具体例を示
す。これらの化合物の末端も特に制限はなく、水素原
子、アルキル基などのいずれでもよい。
【0032】
【化16】
【0033】
【化17】
【0034】本発明に使用されるポリマー媒染剤は、例
えば特公平4−17418号に記載されており、他の化
合物もそれらに記載されている方法で合成できる。本発
明においては、塗布助剤として、アルキルフェノキシエ
トキシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイル
メチルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアル
デヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マ
レイン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロ
ース、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤;ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤;カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤等の界面活性剤を用いることができる。
えば特公平4−17418号に記載されており、他の化
合物もそれらに記載されている方法で合成できる。本発
明においては、塗布助剤として、アルキルフェノキシエ
トキシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイル
メチルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアル
デヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マ
レイン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロ
ース、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤;ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤;カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤等の界面活性剤を用いることができる。
【0035】本発明において、一般式(I)〜(IV)の
繰り返し単位を有するポリマー媒染剤に対する上記塗布
助剤の使用量は重量比で好ましくは0.01ないし0.
5、より好ましくは0.1ないし0.3である。
繰り返し単位を有するポリマー媒染剤に対する上記塗布
助剤の使用量は重量比で好ましくは0.01ないし0.
5、より好ましくは0.1ないし0.3である。
【0036】本発明でポリマー媒染剤を分散する方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法で調製できる。例
えば、受像材料の媒染層中にゼラチン(その誘導体も含
む)単独で、あるいはゼラチンと他のバインダーとを併
用して用いられる。このバインダーには、親水性のもの
を用いることができる。ゼラチン以外の親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的で
あり、例えば、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤ
ゴムなどの多糖類のような天然物質やポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコールの
水溶性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。
ついては特に制限はなく、公知の方法で調製できる。例
えば、受像材料の媒染層中にゼラチン(その誘導体も含
む)単独で、あるいはゼラチンと他のバインダーとを併
用して用いられる。このバインダーには、親水性のもの
を用いることができる。ゼラチン以外の親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的で
あり、例えば、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤ
ゴムなどの多糖類のような天然物質やポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコールの
水溶性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。
【0037】本発明におけるポリマー媒染剤とバインダ
ーの混合比およびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染され
るべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成に応じて
当業者が容易に定めることができるが、媒染剤/バイン
ダー比20/80〜90/10(重量比)が好ましく、
媒染剤の塗布量は好ましくは0.2g〜15g/m2、
さらに好ましくは0.5〜8g/m2で使用する。
ーの混合比およびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染され
るべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成に応じて
当業者が容易に定めることができるが、媒染剤/バイン
ダー比20/80〜90/10(重量比)が好ましく、
媒染剤の塗布量は好ましくは0.2g〜15g/m2、
さらに好ましくは0.5〜8g/m2で使用する。
【0038】一般式(I)〜(IV)の繰り返し単位を有
するポリマー媒染剤を含む層は、通常の塗布方法で塗設
することができ、さらに乾燥も通常使用されている手段
(ゼラチン膜を低温にて固化させ、その後30〜50℃
で徐々に水分を除去する方法)でも良いが、本発明の効
果を増大させるには、塗設直後から80〜120℃の高
温度で乾燥させることが好ましい。ポリマー媒染剤を含
む層は、通常の硬膜剤(アルデヒド、ビニルスルホン、
エポキシ、活性ハロゲン化合物等)を使用することがで
きる。本発明に用いる上記硬膜剤の使用量は、媒染層中
のゼラチンに対し0.01〜15重量%が好ましく、
0.1〜5重量%がより好ましい。
するポリマー媒染剤を含む層は、通常の塗布方法で塗設
することができ、さらに乾燥も通常使用されている手段
(ゼラチン膜を低温にて固化させ、その後30〜50℃
で徐々に水分を除去する方法)でも良いが、本発明の効
果を増大させるには、塗設直後から80〜120℃の高
温度で乾燥させることが好ましい。ポリマー媒染剤を含
む層は、通常の硬膜剤(アルデヒド、ビニルスルホン、
エポキシ、活性ハロゲン化合物等)を使用することがで
きる。本発明に用いる上記硬膜剤の使用量は、媒染層中
のゼラチンに対し0.01〜15重量%が好ましく、
0.1〜5重量%がより好ましい。
【0039】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 I.感光要素 A)支持体 本発明に用いられる感光要素の支持体は写真感光材料に
通常用いられる平滑な支持体なら、いずれでも用いら
れ、紙、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは50
〜350μm、好ましくは70〜210μm、更に好ま
しくは80〜150μmである。必要に応じて支持体の
バック側にはカールバランスをとる層または特開昭56
−78833号に記載の酸素遮断性の層をつけることが
できる。
いて順次説明する。 I.感光要素 A)支持体 本発明に用いられる感光要素の支持体は写真感光材料に
通常用いられる平滑な支持体なら、いずれでも用いら
れ、紙、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは50
〜350μm、好ましくは70〜210μm、更に好ま
しくは80〜150μmである。必要に応じて支持体の
バック側にはカールバランスをとる層または特開昭56
−78833号に記載の酸素遮断性の層をつけることが
できる。
【0040】B)遮光層 支持体と感光層の間には遮光剤および親水性バインダー
を含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有
する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが
好ましく用いられる。また米国特許第4,615,96
6号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を
塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散し
うるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンであ
る。カーボンブラック原料としては、例えばDonne
l Voet“Carbon Black”Marce
l Dekker,Inc.(1976)に記載されて
いるようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法
など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラック
の粒子サイズは特に限定されないが30〜180μmの
ものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮
光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよい
が、光学濃度で5〜10程度が望ましい。
を含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有
する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが
好ましく用いられる。また米国特許第4,615,96
6号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を
塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散し
うるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンであ
る。カーボンブラック原料としては、例えばDonne
l Voet“Carbon Black”Marce
l Dekker,Inc.(1976)に記載されて
いるようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法
など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラック
の粒子サイズは特に限定されないが30〜180μmの
ものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮
光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよい
が、光学濃度で5〜10程度が望ましい。
【0041】C)感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下、その構成要素について述べる。 (1)色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The
Theoryof the Photographi
c Process,Macmillan)第4版に記
載されている。これらの化合物は、いずれも下記一般式
(X)で表すことが出来る。 一般式(X) (DYE−Y)n−Z {DYEは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Yは単なる結合又は連結基を表
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して(DYE−Y)n−Zで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、DYEを放出し、放出さ
れたDYEと(DYE−Y)n−Zとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、nは
1または2を表し、nが2の時、2つのDYE−Yは同
一でも異なっていてもよい。} このZの機能により、銀現像部で拡散性となるネガ型化
合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物とに大別さ
れる。ネガ型のZの具体例としては、現像の結果、酸化
し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下、その構成要素について述べる。 (1)色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素(色素プレカーサーでもよい)を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The
Theoryof the Photographi
c Process,Macmillan)第4版に記
載されている。これらの化合物は、いずれも下記一般式
(X)で表すことが出来る。 一般式(X) (DYE−Y)n−Z {DYEは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Yは単なる結合又は連結基を表
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して(DYE−Y)n−Zで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、DYEを放出し、放出さ
れたDYEと(DYE−Y)n−Zとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、nは
1または2を表し、nが2の時、2つのDYE−Yは同
一でも異なっていてもよい。} このZの機能により、銀現像部で拡散性となるネガ型化
合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物とに大別さ
れる。ネガ型のZの具体例としては、現像の結果、酸化
し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。
【0042】Zの具体例は米国特許第3,928,31
2号、同3,993,638号、同4,076,529
号、同4,152,153号、同4,055,428
号、同4,053,312号、同4,198,235
号、同4,179,291号、同4,149,892
号、同3,844,785号、同3,443,943
号、同3,751,406号、同3,443,939
号、同3,443,940号、同3,628,952
号、同3,980,479号、同4,183,753
号、同4,142,891号、同4,278,750
号、同4,139,379号、同4,218,368
号、同3,421,964号、同4,199,355
号、同4,199,354号、同4,135,929
号、同4,336,322号、同4,139,389
号、特開昭53−50736号、同51−104343
号、同54−130122号、同53−110827
号、同56−12642号、同56−16131号、同
57−4043号、同57−650号、同57−207
35号、同53−69033号、同54−130927
号、同56−164342号、同57−119345号
等に記載されている。ネガ型の色素放出レドックス化合
物のZのうち、特に好ましい基としてはN−置換スルフ
ァモイル基(N−置換基としては芳香族炭化水素環やヘ
テロ環から誘導される基)を挙げることができる。この
Zの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限定
されるものではない。
2号、同3,993,638号、同4,076,529
号、同4,152,153号、同4,055,428
号、同4,053,312号、同4,198,235
号、同4,179,291号、同4,149,892
号、同3,844,785号、同3,443,943
号、同3,751,406号、同3,443,939
号、同3,443,940号、同3,628,952
号、同3,980,479号、同4,183,753
号、同4,142,891号、同4,278,750
号、同4,139,379号、同4,218,368
号、同3,421,964号、同4,199,355
号、同4,199,354号、同4,135,929
号、同4,336,322号、同4,139,389
号、特開昭53−50736号、同51−104343
号、同54−130122号、同53−110827
号、同56−12642号、同56−16131号、同
57−4043号、同57−650号、同57−207
35号、同53−69033号、同54−130927
号、同56−164342号、同57−119345号
等に記載されている。ネガ型の色素放出レドックス化合
物のZのうち、特に好ましい基としてはN−置換スルフ
ァモイル基(N−置換基としては芳香族炭化水素環やヘ
テロ環から誘導される基)を挙げることができる。この
Zの代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限定
されるものではない。
【0043】
【化18】
【0044】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ(Angev.Chem.Inst.Ed.Eng
l.)、22,191(1982)に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なZとし
ては米国特許第2,983,606号にあげられたもの
が代表的である。また、別の型としては、アルカリ条件
下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、現
像に伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこらなく
なるようなものである。このような機能を持つZの具体
例については、米国特許第3,980,479号、特開
昭53−69033号、同54−130927号、米国
特許第3,421,964号、同4,199,355号
などに記載されている。また別な型としては、それ自体
は色素を放出しないが、還元されると色素を放出するも
のがある。この型の化合物は電子供与体とともに組合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許第4,183,753号、同4,1
42,891号、同4,278,750号、同4,13
9,379号、同4,218,368号、特開昭53−
110827号、米国特許第4,278,750号、同
4,356,249号、同4,358,525号、特開
昭53−110827号、同54−130927号、同
56−164342号、公開技報87−6199号、欧
州特許公開220,746A2号等に記載されている。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ(Angev.Chem.Inst.Ed.Eng
l.)、22,191(1982)に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物(色素
現像薬)があげられる。この型の化合物に有効なZとし
ては米国特許第2,983,606号にあげられたもの
が代表的である。また、別の型としては、アルカリ条件
下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、現
像に伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこらなく
なるようなものである。このような機能を持つZの具体
例については、米国特許第3,980,479号、特開
昭53−69033号、同54−130927号、米国
特許第3,421,964号、同4,199,355号
などに記載されている。また別な型としては、それ自体
は色素を放出しないが、還元されると色素を放出するも
のがある。この型の化合物は電子供与体とともに組合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許第4,183,753号、同4,1
42,891号、同4,278,750号、同4,13
9,379号、同4,218,368号、特開昭53−
110827号、米国特許第4,278,750号、同
4,356,249号、同4,358,525号、特開
昭53−110827号、同54−130927号、同
56−164342号、公開技報87−6199号、欧
州特許公開220,746A2号等に記載されている。
以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。
【0045】
【化19】
【0046】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物(ED化合物として周知)また
はそのプレカーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが
好ましい。ED化合物の例としては例えば米国特許第
4,263,393号、同4,278,750号、特開
昭56−138736号等に記載されている。また別の
型の色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使
用できる。
耐拡散性電子供与化合物(ED化合物として周知)また
はそのプレカーサー(前駆体)と組合わせて用いるのが
好ましい。ED化合物の例としては例えば米国特許第
4,263,393号、同4,278,750号、特開
昭56−138736号等に記載されている。また別の
型の色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使
用できる。
【0047】
【化20】
【0048】この詳細は米国特許第3,719,489
号や同4,098,783号に記載されている。一方、
前記の一般式のDYEで表される色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例:米国特許第3,597,200号、
同3,309,199号、同4,013,633号、同
4,245,028号、同4,156,609号、同
4,139,383号、同4,195,992号、同
4,148,641号、同4,148,643号、同
4,336,322号:特開昭51−114930号、
同56−71072号:Research Discl
osure17630(1978)号、同16475
(1977)号に記載されているもの。 マゼンタ色素の例:米国特許第3,453,107号、
同3,544,545号、同3,932,380号、同
3,931,144号、同3,932,308号、同
3,954,476号、同4,233,237号、同
4,255,509号、同4,250,246号、同
4,142,891号、同4,207,104号、同
4,287,292号:特開昭52−106727号、
同53−23628号、同55−36804号、同56
−73057号、同56−71060号、同55−13
4号に記載されているもの。
号や同4,098,783号に記載されている。一方、
前記の一般式のDYEで表される色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例:米国特許第3,597,200号、
同3,309,199号、同4,013,633号、同
4,245,028号、同4,156,609号、同
4,139,383号、同4,195,992号、同
4,148,641号、同4,148,643号、同
4,336,322号:特開昭51−114930号、
同56−71072号:Research Discl
osure17630(1978)号、同16475
(1977)号に記載されているもの。 マゼンタ色素の例:米国特許第3,453,107号、
同3,544,545号、同3,932,380号、同
3,931,144号、同3,932,308号、同
3,954,476号、同4,233,237号、同
4,255,509号、同4,250,246号、同
4,142,891号、同4,207,104号、同
4,287,292号:特開昭52−106727号、
同53−23628号、同55−36804号、同56
−73057号、同56−71060号、同55−13
4号に記載されているもの。
【0049】シアン色素の例:米国特許第3,482,
972号、同3,929,760号、同4,013,6
35号、同4,268,625号、同4,171,22
0号、同4,242,435号、同4,142,891
号、同4,195,994号、同4,147,544
号、同4,148,642号;英国特許第1,551,
138号;特開昭54−99431号、同52−882
7号、同53−47823号、同53−143323
号、同54−99431号、同56−71061号;ヨ
ーロッパ特許(EP)53,037号、同53,040
号;Research Disclosure1763
0(1978)号、及び同16475(1977)号に
記載されているもの。 これらの化合物は、特開昭62−215272号144
〜146頁記載の方法で分散することができる。またこ
れらの分散物には、特開昭62−215272号137
〜144頁記載の化合物を含ませてもよい。
972号、同3,929,760号、同4,013,6
35号、同4,268,625号、同4,171,22
0号、同4,242,435号、同4,142,891
号、同4,195,994号、同4,147,544
号、同4,148,642号;英国特許第1,551,
138号;特開昭54−99431号、同52−882
7号、同53−47823号、同53−143323
号、同54−99431号、同56−71061号;ヨ
ーロッパ特許(EP)53,037号、同53,040
号;Research Disclosure1763
0(1978)号、及び同16475(1977)号に
記載されているもの。 これらの化合物は、特開昭62−215272号144
〜146頁記載の方法で分散することができる。またこ
れらの分散物には、特開昭62−215272号137
〜144頁記載の化合物を含ませてもよい。
【0050】(2)ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核(コア)粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻(シェル)で被覆してなる
「コア/シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許第2,592,250号、同3,206,313
号、英国特許第1,027,146号、米国特許第3,
761,276号、同3,935,014号、同3,4
47,927号、同2,297,875号、同2,56
3,785号、同3,551,662号、同4,39
5,478号、西独特許第2,728,108号、米国
特許第4,431,730号などに記載されている。
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核(コア)粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻(シェル)で被覆してなる
「コア/シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許第2,592,250号、同3,206,313
号、英国特許第1,027,146号、米国特許第3,
761,276号、同3,935,014号、同3,4
47,927号、同2,297,875号、同2,56
3,785号、同3,551,662号、同4,39
5,478号、西独特許第2,728,108号、米国
特許第4,431,730号などに記載されている。
【0051】また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許第2,563,785号、同2,588,98
2号に記載されたヒドラジン類、米国特許第3,22
7,552号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン
類、英国特許第1,283,835号、特開昭52−6
9613号、米国特許第3,615,615号、同3,
719,494号、同3,734,738号、同4,0
94,683号、同4,115,122号等に記載され
た複素環4級塩化合物、米国特許第3,718,470
号に記載された造核作用のある置換基を色素分子中に有
する増感色素、米国特許第4,030,925号、同
4,031,127号、同4,245,037号、同
4,255,511号、同4,266,013号、同
4,276,364号、英国特許第2,012,443
号等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化
合物、及び米国特許第4,080,270号、同4,2
78,748号、英国特許第2,011,391B等に
記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール
等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシルヒドラジ
ン系化合物などが用いられる。
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許第2,563,785号、同2,588,98
2号に記載されたヒドラジン類、米国特許第3,22
7,552号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン
類、英国特許第1,283,835号、特開昭52−6
9613号、米国特許第3,615,615号、同3,
719,494号、同3,734,738号、同4,0
94,683号、同4,115,122号等に記載され
た複素環4級塩化合物、米国特許第3,718,470
号に記載された造核作用のある置換基を色素分子中に有
する増感色素、米国特許第4,030,925号、同
4,031,127号、同4,245,037号、同
4,255,511号、同4,266,013号、同
4,276,364号、英国特許第2,012,443
号等に記載されたチオ尿素結合型アシルヒドラジン系化
合物、及び米国特許第4,080,270号、同4,2
78,748号、英国特許第2,011,391B等に
記載されたチオアミド環やトリアゾール、テトラゾール
等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシルヒドラジ
ン系化合物などが用いられる。
【0052】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭59−180550号、
同60−140335号、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)17029、米国特許第1,846,300
号、同2,078,233号、同2,089,129
号、同2,165,338号、同2,231,658
号、同2,917,516号、同3,352,857
号、同3,411,916号、同2,295,276
号、同2,481,698号、同2,688,545
号、同2,921,067号、同3,282,933
号、同3,397,060号、同3,660,103
号、同3,335,010号、同3,352,680
号、同3,384,486号、同3,623,881
号、同3,718,470号、同4,025,349号
等に記載されている。
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭59−180550号、
同60−140335号、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)17029、米国特許第1,846,300
号、同2,078,233号、同2,089,129
号、同2,165,338号、同2,231,658
号、同2,917,516号、同3,352,857
号、同3,411,916号、同2,295,276
号、同2,481,698号、同2,688,545
号、同2,921,067号、同3,282,933
号、同3,397,060号、同3,660,103
号、同3,335,010号、同3,352,680
号、同3,384,486号、同3,623,881
号、同3,718,470号、同4,025,349号
等に記載されている。
【0053】(3)感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭60−173541号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−1
5267号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は0.1g/m2〜8g/m2、好ましくは0.2
g/m2〜4g/m2である。反射層の例としては特開昭
60−91354号に記載がある。好ましい重層構成で
は、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤
の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置
される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を
設けることができる。特にある乳剤層の現像の効果が他
の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中
間層を設置するのが好ましい。
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭60−173541号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭60−1
5267号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は0.1g/m2〜8g/m2、好ましくは0.2
g/m2〜4g/m2である。反射層の例としては特開昭
60−91354号に記載がある。好ましい重層構成で
は、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤
の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置
される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を
設けることができる。特にある乳剤層の現像の効果が他
の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中
間層を設置するのが好ましい。
【0054】中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどがあげ
られ、更に具体的には特開昭50−21249号、同5
0−23813号、特開昭49−106329号、同4
9−129535号、米国特許第2,336,327
号、同2,360,290号、同2,403,721
号、同2,544,640号、同2,732,300
号、同2,782,659号、同2,937,086
号、同3,637,393号、同3,700,453
号、英国特許第557,750号、特開昭57−249
41号、同58−21249号等に記載されている。ま
たそれらの分散法については特開昭60−238831
号、特公昭60−18978号に記載されている。特公
昭55−7576号に記載されたような銀イオンにより
拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオン
を補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。本発明においては必要に応じて、イラジエーション
防止層、UV吸収剤層、保護層などが塗設される。
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどがあげ
られ、更に具体的には特開昭50−21249号、同5
0−23813号、特開昭49−106329号、同4
9−129535号、米国特許第2,336,327
号、同2,360,290号、同2,403,721
号、同2,544,640号、同2,732,300
号、同2,782,659号、同2,937,086
号、同3,637,393号、同3,700,453
号、英国特許第557,750号、特開昭57−249
41号、同58−21249号等に記載されている。ま
たそれらの分散法については特開昭60−238831
号、特公昭60−18978号に記載されている。特公
昭55−7576号に記載されたような銀イオンにより
拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオン
を補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。本発明においては必要に応じて、イラジエーション
防止層、UV吸収剤層、保護層などが塗設される。
【0055】II.受像要素 A)支持体 本発明において受像要素の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロー
ス)またはそれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。又、紙の内部にカーボンブラ
ックをポリエチレンに練り込んだものを紙と紙の間には
さみ込む形で含有せしめ、遮光性をもたせることもでき
る。この他に、特開昭62−253159号(29)〜
(31)頁に記載の支持体を用いることができる。これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラック
その他の帯電防止剤を塗布してもよい。
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロー
ス)またはそれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。又、紙の内部にカーボンブラ
ックをポリエチレンに練り込んだものを紙と紙の間には
さみ込む形で含有せしめ、遮光性をもたせることもでき
る。この他に、特開昭62−253159号(29)〜
(31)頁に記載の支持体を用いることができる。これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラック
その他の帯電防止剤を塗布してもよい。
【0056】B)剥離層 本発明では処理後にユニット内受像要素の任意の場所で
剥がし取る為に剥離層を設ける。従ってこの剥離層は処
理後の剥離が容易なものでなければならない。このため
の素材としては、例えば特開昭47−8237号、同5
9−220727号、同59−229555号、同49
−4653号、米国特許第3,220,835号、同
4,359,518号、特開昭49−4334号、同5
6−65133号、同45−24075号、米国特許第
3,227,550号、同2,759,825号、同
4,401,746号、同4,366,227号などに
記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つと
しては、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロー
ス誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート、可塑化メチル
セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カル
ボキシメチルセルロース、などである。また別の例とし
て種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン、ア
ラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例
えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用い
られる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーが
あげられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、あるいは、それらの共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭59−2
20727号、同60−60642号などに記載されて
いるように複数の層からなるものでもよい。
剥がし取る為に剥離層を設ける。従ってこの剥離層は処
理後の剥離が容易なものでなければならない。このため
の素材としては、例えば特開昭47−8237号、同5
9−220727号、同59−229555号、同49
−4653号、米国特許第3,220,835号、同
4,359,518号、特開昭49−4334号、同5
6−65133号、同45−24075号、米国特許第
3,227,550号、同2,759,825号、同
4,401,746号、同4,366,227号などに
記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つと
しては、水溶性(あるいはアルカリ可溶性)のセルロー
ス誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート、可塑化メチル
セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カル
ボキシメチルセルロース、などである。また別の例とし
て種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン、ア
ラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例
えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用い
られる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーが
あげられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、あるいは、それらの共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭59−2
20727号、同60−60642号などに記載されて
いるように複数の層からなるものでもよい。
【0057】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいは受像要素上に中和機能をもたせることが
望ましい。
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいは受像要素上に中和機能をもたせることが
望ましい。
【0058】C)中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第2,983,606号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第3,362,8
19号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物;仏国特許第2,290,699号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体;米国特許第4,139,383号やリサーチ・
ディスクロージャ(Research Disclos
ure)No.16102(1977)に開示されてい
るようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることがで
きる。その他、米国特許第4,088,493号、特開
昭52−153739号、同53−1023号、同53
−4540号、同53−4541号、同53−4542
号等に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポリ
マーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニルメ
チルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸と
の共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブチルアクリ
レートとアクリル酸との共重合物、セルロース、アセテ
ート・ハイドロジエンフタレート等である。前記ポリマ
ー酸は親水性ポリマーと混合して用いることもできる。
このようなポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポ
リメチルピロリドン、ポリビニルアルコール(部分ケン
化物も含む)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リメチルビニルエーテルなどである。なかでも、ポリビ
ニルアルコールが好ましい。また、前記ポリマー酸に親
水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテ
ートなどを混合してもよい。
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許第2,983,606号に記載されているオレ
イン酸のような高級脂肪酸、米国特許第3,362,8
19号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物;仏国特許第2,290,699号に開示
されているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共
重合体;米国特許第4,139,383号やリサーチ・
ディスクロージャ(Research Disclos
ure)No.16102(1977)に開示されてい
るようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることがで
きる。その他、米国特許第4,088,493号、特開
昭52−153739号、同53−1023号、同53
−4540号、同53−4541号、同53−4542
号等に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポリ
マーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニルメ
チルエーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸と
の共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブチルアクリ
レートとアクリル酸との共重合物、セルロース、アセテ
ート・ハイドロジエンフタレート等である。前記ポリマ
ー酸は親水性ポリマーと混合して用いることもできる。
このようなポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポ
リメチルピロリドン、ポリビニルアルコール(部分ケン
化物も含む)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リメチルビニルエーテルなどである。なかでも、ポリビ
ニルアルコールが好ましい。また、前記ポリマー酸に親
水性ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテ
ートなどを混合してもよい。
【0059】ポリマー酸の塗布量は感光要素と受像要素
の間に展開されるアルカリの量により調節される。単位
面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は0.9〜
2.0が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転
写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生
じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の
低下などの不都合を生じる。更に好ましい当量比は1.
0〜1.3である。混合する親水性ポリマーの量も多す
ぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポ
リマーのポリマー酸に対する重量比は0.1〜10、好
ましくは0.3〜3.0である。本発明の中和機能を有
する層には、種々の目的で添加剤を組込むことが出来
る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者で周知
の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンな
どの多価ヒドロキシル化合物を添加することができる。
その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑
制剤およびその前駆体などを添加することもできる。中
和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー;アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。
の間に展開されるアルカリの量により調節される。単位
面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は0.9〜
2.0が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転
写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生
じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の
低下などの不都合を生じる。更に好ましい当量比は1.
0〜1.3である。混合する親水性ポリマーの量も多す
ぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポ
リマーのポリマー酸に対する重量比は0.1〜10、好
ましくは0.3〜3.0である。本発明の中和機能を有
する層には、種々の目的で添加剤を組込むことが出来
る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者で周知
の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンな
どの多価ヒドロキシル化合物を添加することができる。
その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑
制剤およびその前駆体などを添加することもできる。中
和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー;アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。
【0060】なかでも、特開昭54−136328号、
米国特許第4,267,262号、同4,009,03
0号、同4,029,849号等に開示されている酢酸
セルロースを使用したタイミング層;特開昭54−12
8335号、同56−69629号、同57−6843
号、米国特許第4,056,394号、同4,061,
496号、同4,199,362号、同4,250,2
43号、同4,256,827号、同4,268,60
4号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー;米国特許第4,229,516号に開示されたラク
トン環を有するポリマー;その他特開昭56−2573
5号、同56−97346号、同57−6842号、ヨ
ーロッパ特許(EP)31,957A1号、同37,7
24A1号、同48,412A1号などに開示されたポ
リマーが特に有用である。その他、以下の文献に記載の
ものも使用できる。米国特許第3,421,893号、
同3,455,686号、同3,575,701号、同
3,778,265号、同3,785,815号、同
3,847,615号、同4,088,493号、同
4,123,275号、同4,148,653号、同
4,201,587号、同4,288,523号、同
4,297,431号、西独特許出願(OLS)1,6
22,936号、同2,162,277号、Resea
rch Disclosure15162,No.15
1(1976年)。
米国特許第4,267,262号、同4,009,03
0号、同4,029,849号等に開示されている酢酸
セルロースを使用したタイミング層;特開昭54−12
8335号、同56−69629号、同57−6843
号、米国特許第4,056,394号、同4,061,
496号、同4,199,362号、同4,250,2
43号、同4,256,827号、同4,268,60
4号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモ
ノマーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー;米国特許第4,229,516号に開示されたラク
トン環を有するポリマー;その他特開昭56−2573
5号、同56−97346号、同57−6842号、ヨ
ーロッパ特許(EP)31,957A1号、同37,7
24A1号、同48,412A1号などに開示されたポ
リマーが特に有用である。その他、以下の文献に記載の
ものも使用できる。米国特許第3,421,893号、
同3,455,686号、同3,575,701号、同
3,778,265号、同3,785,815号、同
3,847,615号、同4,088,493号、同
4,123,275号、同4,148,653号、同
4,201,587号、同4,288,523号、同
4,297,431号、西独特許出願(OLS)1,6
22,936号、同2,162,277号、Resea
rch Disclosure15162,No.15
1(1976年)。
【0061】これらの素材を用いたタイミング層は単独
層もしくは二種以上の層の併用として使用しうる。また
これらの素材からなるタイミング層に、例えば米国特許
第4,009,029号、西独特許出願(OLS)2,
913,164号、同3,014,672号、特開昭5
4−155837号、同55−138745号、などに
開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカーサ
ーや、また、米国特許第4,201,578号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他有用な写
真用添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。さらには、中和機能を有する層とし
て、特開昭63−168648号、同63−16864
9号に記載の如く補助中和層を設けることが処理後経時
による転写濃度の変化を少なくするという点において効
果がある。
層もしくは二種以上の層の併用として使用しうる。また
これらの素材からなるタイミング層に、例えば米国特許
第4,009,029号、西独特許出願(OLS)2,
913,164号、同3,014,672号、特開昭5
4−155837号、同55−138745号、などに
開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカーサ
ーや、また、米国特許第4,201,578号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他有用な写
真用添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。さらには、中和機能を有する層とし
て、特開昭63−168648号、同63−16864
9号に記載の如く補助中和層を設けることが処理後経時
による転写濃度の変化を少なくするという点において効
果がある。
【0062】D)酸化チタン含有層 本発明において前記のように受像要素は少なくとも1層
の酸化チタン含有層を有する。酸化チタン含有層が受像
層であってもよい。酸化チタン含有層において水溶性バ
インダー/酸化チタン(重量比)は0.01〜100が
適当であり、0.1〜30が好ましい。 E)受像層 本発明のポリマー媒染剤を有する層が有効に用いられ
る。 F)その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、中間層、などを有しても良い。バック層
は、カールの調整や滑り性、遮光機能の付与の為に設け
られる。
の酸化チタン含有層を有する。酸化チタン含有層が受像
層であってもよい。酸化チタン含有層において水溶性バ
インダー/酸化チタン(重量比)は0.01〜100が
適当であり、0.1〜30が好ましい。 E)受像層 本発明のポリマー媒染剤を有する層が有効に用いられ
る。 F)その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、中間層、などを有しても良い。バック層
は、カールの調整や滑り性、遮光機能の付与の為に設け
られる。
【0063】III. アルカリ性処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現
像を行うものである。このために、組成物中には、アル
カリ、増粘剤、現像薬、更に、現像を調節するための、
現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸
化防止剤などを含有する。アルカリは液のpHを12〜
14とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化
物(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム)、アルカリ金属のリン酸塩(例えばリン酸カ
リウム)、グアニジン類、四級アミンの水酸化物(例え
ば水酸化テトラメチルアンモニウムなど)が挙げられる
が、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ま
しい。増粘剤は処理液を均一に展開するために、また感
光層/カバーシート間の密着を保つために必要である。
例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば1−フェニル−3−ピラゾリジノ
ン、1−p−トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−3
−ピラゾリジノン、1−(3′−メチル−フェニル)−
4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリジノン、1−p−トリル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。また、これらのアルカリ液組成物は展開厚
(処理液転写後のm2当りの処理液量)が20μm〜2
00μmで感光材料上に転写されることが望ましい。本
発明の感光材料を処理する場合の処理温度は0〜50℃
が好ましく、0〜40℃が更に好ましい。
感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現
像を行うものである。このために、組成物中には、アル
カリ、増粘剤、現像薬、更に、現像を調節するための、
現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸
化防止剤などを含有する。アルカリは液のpHを12〜
14とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化
物(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム)、アルカリ金属のリン酸塩(例えばリン酸カ
リウム)、グアニジン類、四級アミンの水酸化物(例え
ば水酸化テトラメチルアンモニウムなど)が挙げられる
が、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ま
しい。増粘剤は処理液を均一に展開するために、また感
光層/カバーシート間の密着を保つために必要である。
例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば1−フェニル−3−ピラゾリジノ
ン、1−p−トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−3
−ピラゾリジノン、1−(3′−メチル−フェニル)−
4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリジノン、1−p−トリル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。また、これらのアルカリ液組成物は展開厚
(処理液転写後のm2当りの処理液量)が20μm〜2
00μmで感光材料上に転写されることが望ましい。本
発明の感光材料を処理する場合の処理温度は0〜50℃
が好ましく、0〜40℃が更に好ましい。
【0064】感光要素、受像要素あるいはアルカリ処理
組成物のいずれかに特開昭62−215272号72〜
91頁記載の現像促進剤、146〜155頁記載の硬膜
剤、201〜210頁記載の界面活性剤、210〜22
2頁記載の含フッ素化合物、225〜227頁記載の増
粘剤、227〜230頁記載の帯電防止剤、230〜2
39頁記載のポリマーラテックス、240頁記載のマッ
ト剤などを含むことが出来る。
組成物のいずれかに特開昭62−215272号72〜
91頁記載の現像促進剤、146〜155頁記載の硬膜
剤、201〜210頁記載の界面活性剤、210〜22
2頁記載の含フッ素化合物、225〜227頁記載の増
粘剤、227〜230頁記載の帯電防止剤、230〜2
39頁記載のポリマーラテックス、240頁記載のマッ
ト剤などを含むことが出来る。
【0065】
【実施例】以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 100μmの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ムの支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い感
光要素(101)を作製した。 バック層側: (a)カーボンブラック6.0g/m2およびゼラチン
2.0g/m2を含有する遮光層。 (b)ゼラチン0.5g/m2を含有する保護層。 乳剤層側: (1)二酸化チタン3.7g/m2およびゼラチン0.
5g/m2を含有する層。 (2)下記のシアン色素放出レドックス化合物0.46
g/m2、トリシクロヘキシルホスフェート0.07g
/m2、下記の分散助剤(A)0.05g/m2、下記の
分散助剤(B)0.06g/m2、およびゼラチン0.
5g/m2を含有する色材層。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 100μmの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ムの支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い感
光要素(101)を作製した。 バック層側: (a)カーボンブラック6.0g/m2およびゼラチン
2.0g/m2を含有する遮光層。 (b)ゼラチン0.5g/m2を含有する保護層。 乳剤層側: (1)二酸化チタン3.7g/m2およびゼラチン0.
5g/m2を含有する層。 (2)下記のシアン色素放出レドックス化合物0.46
g/m2、トリシクロヘキシルホスフェート0.07g
/m2、下記の分散助剤(A)0.05g/m2、下記の
分散助剤(B)0.06g/m2、およびゼラチン0.
5g/m2を含有する色材層。
【0066】
【化21】
【0067】(3)ゼラチン0.5g/m2を含有する
層。 (4)赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サイ
ズ0.65μm、銀の量で0.11g/m2)、ゼラチ
ン0.3g/m2、下記の造核剤0.003g/m 2およ
び2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩0.02g/m2を含有する赤感性乳剤
層。
層。 (4)赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サイ
ズ0.65μm、銀の量で0.11g/m2)、ゼラチ
ン0.3g/m2、下記の造核剤0.003g/m 2およ
び2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩0.02g/m2を含有する赤感性乳剤
層。
【0068】
【化22】
【0069】(5)赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ0.98μm、銀の量で0.23g/
m2)、ゼラチン0.4g/m2、2−スルホ−5−n−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.04g
/m2、および層(4)と同じ造核剤0.005mg/
m2を含有する赤感性乳剤層。 (6)2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.61g/m2、下記のポリマー分散剤0.33g/
m2およびゼラチン0.3g/m2を含有する混色防止
層。
(平均粒子サイズ0.98μm、銀の量で0.23g/
m2)、ゼラチン0.4g/m2、2−スルホ−5−n−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.04g
/m2、および層(4)と同じ造核剤0.005mg/
m2を含有する赤感性乳剤層。 (6)2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.61g/m2、下記のポリマー分散剤0.33g/
m2およびゼラチン0.3g/m2を含有する混色防止
層。
【0070】
【化23】
【0071】(7)ゼラチン0.2g/m2を含有する
中間層。 (8)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を0.
46g/m2、層(2)と同じ分散助剤(A)0.04
g/m2、分散助剤(B)0.07g/m2、およびゼラ
チン0.7g/m2を含有する色材層。
中間層。 (8)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を0.
46g/m2、層(2)と同じ分散助剤(A)0.04
g/m2、分散助剤(B)0.07g/m2、およびゼラ
チン0.7g/m2を含有する色材層。
【0072】
【化24】
【0073】(9)緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.11g/
m2)、ゼラチン0.2g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.005mg/m2および2−スルホ−5−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.02g/m
2を含有する緑感性乳剤層。 (10)緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ0.98μm、銀の量で0.26g/m2)、ゼラ
チン0.6g/m2、層(4)と同じ造核剤0.004
mg/m2および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩0.04g/m2を含有す
る緑感性乳剤層。 (11)2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.91g/m2、下記のポリマー分散剤0.29g/
m2およびゼラチン0.4g/m2を含有する混色防止
層。
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.11g/
m2)、ゼラチン0.2g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.005mg/m2および2−スルホ−5−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.02g/m
2を含有する緑感性乳剤層。 (10)緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ0.98μm、銀の量で0.26g/m2)、ゼラ
チン0.6g/m2、層(4)と同じ造核剤0.004
mg/m2および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩0.04g/m2を含有す
る緑感性乳剤層。 (11)2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.91g/m2、下記のポリマー分散剤0.29g/
m2およびゼラチン0.4g/m2を含有する混色防止
層。
【0074】
【化25】
【0075】(12)(7)と同一の層。 (13)下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
0.53g/m2、トリシクロヘキシルホスフェート
0.16g/m2、層(2)と同じ分散助剤(A)0.
05g/m2、分散助剤(B)0.03g/m2、下記色
素放出促進剤(Q)0.035g/m2、(R)0.018
g/m2、およびゼラチン0.5g/m2を含有する色材
層。
0.53g/m2、トリシクロヘキシルホスフェート
0.16g/m2、層(2)と同じ分散助剤(A)0.
05g/m2、分散助剤(B)0.03g/m2、下記色
素放出促進剤(Q)0.035g/m2、(R)0.018
g/m2、およびゼラチン0.5g/m2を含有する色材
層。
【0076】
【化26】
【0077】
【化27】
【0078】(14)青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.15g/
m2)、ゼラチン0.2g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.006mg/m2、下記化合物(S)0.0014g
/m2および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩0.01g/m2を含有する青
感性乳剤層。
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.15g/
m2)、ゼラチン0.2g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.006mg/m2、下記化合物(S)0.0014g
/m2および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩0.01g/m2を含有する青
感性乳剤層。
【0079】
【化28】
【0080】(15)青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ0.98μm、銀の量で0.23g/
m2)、ゼラチン0.3g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.005mg/m2および2−スルホ−5−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.01g/m
2を含有する青感性乳剤層。 (16)下記の紫外線吸収剤(A)と(B)を各0.1
2g/m2およびゼラチン0.5g/m2を含有する紫外
線吸収層。
(平均粒子サイズ0.98μm、銀の量で0.23g/
m2)、ゼラチン0.3g/m2、層(4)と同じ造核剤
0.005mg/m2および2−スルホ−5−n−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.01g/m
2を含有する青感性乳剤層。 (16)下記の紫外線吸収剤(A)と(B)を各0.1
2g/m2およびゼラチン0.5g/m2を含有する紫外
線吸収層。
【0081】
【化29】
【0082】(17)マット剤(PMMA)0.2g/
m2、下記の硬膜剤(A)0.11g/m2、下記の硬膜
剤(B)0.03g/m2およびゼラチン0.4g/m2
を含有する保護層。
m2、下記の硬膜剤(A)0.11g/m2、下記の硬膜
剤(B)0.03g/m2およびゼラチン0.4g/m2
を含有する保護層。
【0083】
【化30】
【0084】次に、両面に20μmのポリエチレンをラ
ミネートした150μmの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素(101)を作製した。
ミネートした150μmの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素(101)を作製した。
【0085】バック層側: (a)カーボンブラック2.8g/m2およびゼラチン
4.8g/m2を含有する遮光層。 (b)二酸化チタン4.1g/m2およびゼラチン1.
0g/m2を含有する白色層。 (c)ゼラチン0.5g/m2を含有する保護層。 受像層側: (1)ポリアクリル酸(平均分子量50,000)4.
0g/m2、ポリビニルアルコール(重合度500、鹸
化率88%)6.0g/m2及び下記化合物(F)0.
04g/m2を含有する中和層。
4.8g/m2を含有する遮光層。 (b)二酸化チタン4.1g/m2およびゼラチン1.
0g/m2を含有する白色層。 (c)ゼラチン0.5g/m2を含有する保護層。 受像層側: (1)ポリアクリル酸(平均分子量50,000)4.
0g/m2、ポリビニルアルコール(重合度500、鹸
化率88%)6.0g/m2及び下記化合物(F)0.
04g/m2を含有する中和層。
【0086】
【化31】
【0087】(2)ジアセチルセルロース(酢化度5
1.3%)3.5g/m2、下記化合物(P)(モル比1:
1、平均分子量10000)0.39g/m2、下記化
合物(B)0.07g/m2、下記化合物(T)0.06
0g/m2及びコロネートHL(日本ポリウレタン
(株)製)0.090g/m2を含有するタイミング
層。
1.3%)3.5g/m2、下記化合物(P)(モル比1:
1、平均分子量10000)0.39g/m2、下記化
合物(B)0.07g/m2、下記化合物(T)0.06
0g/m2及びコロネートHL(日本ポリウレタン
(株)製)0.090g/m2を含有するタイミング
層。
【0088】
【化32】
【0089】(3)ポリマーラテックス(スチレン/ブ
チルアクリレート/N−メチロールアクリルアミドを重
量比49.7/42.3/8の比で乳化重合したもの)
1.32g/m2およびポリマーラテックス(メチルメ
タクリレート/アクリル酸/N−メチロールアクリルア
ミドを重量比93/3/4で乳化重合したもの)1.3
2g/m2、下記化合物(C)0.162g/m2、及び
下記塗布助剤(D)0.0148g/m2を含有するタ
イミング層。
チルアクリレート/N−メチロールアクリルアミドを重
量比49.7/42.3/8の比で乳化重合したもの)
1.32g/m2およびポリマーラテックス(メチルメ
タクリレート/アクリル酸/N−メチロールアクリルア
ミドを重量比93/3/4で乳化重合したもの)1.3
2g/m2、下記化合物(C)0.162g/m2、及び
下記塗布助剤(D)0.0148g/m2を含有するタ
イミング層。
【0090】
【化33】
【0091】
【化34】
【0092】(5)下記媒染剤(E)1.9g/m2、
及び(K)1.5g/m2、ホルムアルデヒド0.03g
/m2および上記硬膜剤(F)0.20g/m2、前記塗
布助剤(D)0.01g/m2およびゼラチン2.7g
/m2を含有する媒染層。
及び(K)1.5g/m2、ホルムアルデヒド0.03g
/m2および上記硬膜剤(F)0.20g/m2、前記塗
布助剤(D)0.01g/m2およびゼラチン2.7g
/m2を含有する媒染層。
【0093】
【化35】
【0094】(6)アクリル酸/ブチルメタクリレート
共重合体(モル比85:15、平均分子量100,00
0)0.06g/m2を含有する剥離層。
共重合体(モル比85:15、平均分子量100,00
0)0.06g/m2を含有する剥離層。
【0095】さらに、下記組成の処理液1gずつを塩化
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。
【0096】 ヒドロキシエチルセルロース 42g 硝酸亜鉛・6H2O 0.9g 5−メチルベンゾトリアゾール 5.4g ベンジルアルコール 3.4cc 二酸化チタン 1.2g 硝酸アルミニウム・9H2O 15g 亜硫酸カリウム 4.0g 1−フェニル−4−ヒドロキシ−4−ヒドロキシメチル− 3−ピラゾリドン 13.0g 水酸化カリウム 63g 水 851cc
【0097】前記の受像要素の媒染層(5)の上層に以
下に記載のように粒子酸化チタンを塗設して試料101
〜114を作成した。微粒子酸化チタンとして石原産業
(株)製TTO−51A(平均一次粒子径10〜30nm)
を用い、20部のTTO−51Aに対し、5部のヘキサ
メタリン酸ナトリウム及び75部の水を加え、サンドミ
ルで分散した。ゼラチンと混合後に、表1になるように
媒染層の上層に塗設した。剥離層はさらにこの上に塗設
した(試料102〜104)。更に、TTO−51AをT
TO−55A、TTO−S1(いずれも石原産業(株)製)
に変更する以外同じである試料を作製した(試料105
〜110)。ここでTTO−55AはTTO−51Aに
対し粒子径の影響を、またTTO−S1は湿式法で焼成
法との比較の観点で評価した。さらに、比較例として、
粒子径の大きい顔料用の酸化チタンとして、石原産業
(株)製CR50(平均一次粒子径200nm)、及び平均
一次粒子径70nmのものを作製した(試料111〜1
14)。
下に記載のように粒子酸化チタンを塗設して試料101
〜114を作成した。微粒子酸化チタンとして石原産業
(株)製TTO−51A(平均一次粒子径10〜30nm)
を用い、20部のTTO−51Aに対し、5部のヘキサ
メタリン酸ナトリウム及び75部の水を加え、サンドミ
ルで分散した。ゼラチンと混合後に、表1になるように
媒染層の上層に塗設した。剥離層はさらにこの上に塗設
した(試料102〜104)。更に、TTO−51AをT
TO−55A、TTO−S1(いずれも石原産業(株)製)
に変更する以外同じである試料を作製した(試料105
〜110)。ここでTTO−55AはTTO−51Aに
対し粒子径の影響を、またTTO−S1は湿式法で焼成
法との比較の観点で評価した。さらに、比較例として、
粒子径の大きい顔料用の酸化チタンとして、石原産業
(株)製CR50(平均一次粒子径200nm)、及び平均
一次粒子径70nmのものを作製した(試料111〜1
14)。
【0098】
【表1】
【0099】次いで、感光要素(101)に像様露光を
与えた後、受像要素(101)〜(114)を重ね合わ
せ、両要素の間にアルカリ処理組成物を60μmの厚み
になるよう展開処理した。処理は25℃で行い、処理後
90秒で感光要素と受像要素を剥離し、25℃−65%
RH雰囲気下、100,000ルックスのキセノン光で
4日照射した後でのマゼンタ濃度の残存率(照射前濃度
1.0)を評価した。最高濃度は富士自動記録濃度計
(富士写真フイルム(株)製)を用いて測定した。最高
濃度、光褪色結果を表1に示す。さらに、処理後10分
で感光要素と受像要素を剥離し、受像要素表面を観察
し、以下の基準で剥離性能を評価した。 A:処理組成物が受像要素表面に全く残っていない。 E:処理組成物が受像要素表面全面に残っている。 上記AからEまでを5段階に分け、中間をB,C,Dと
した。実用可能な剥離性能はCまでである。表1の結果
から、本発明例は高い写真濃度を維持しつつ、光褪色に
も優れていることがわかる。さらに、感光要素と受像要
素の分離にも優れていることがわかる。45nmより大
きくなると、写真濃度の低下が顕著に大きくなる。これ
は、酸化チタンの散乱能が粒子径に対し著しく悪化する
領域になるためと考えられる。また湿式法酸化チタンで
は塗布量を増やしてもマゼンタ最高濃度低下への影響が
小さく、さらに良好な結果であることがわかった。さら
に処理を90秒剥離の代わりに5分と10分剥離したも
ので光褪色をそれぞれ評価したが、本発明例である受像
要素を用いたユニットにおいて90秒処理と同様に剥離
性能と光退色の改善が確認できた。
与えた後、受像要素(101)〜(114)を重ね合わ
せ、両要素の間にアルカリ処理組成物を60μmの厚み
になるよう展開処理した。処理は25℃で行い、処理後
90秒で感光要素と受像要素を剥離し、25℃−65%
RH雰囲気下、100,000ルックスのキセノン光で
4日照射した後でのマゼンタ濃度の残存率(照射前濃度
1.0)を評価した。最高濃度は富士自動記録濃度計
(富士写真フイルム(株)製)を用いて測定した。最高
濃度、光褪色結果を表1に示す。さらに、処理後10分
で感光要素と受像要素を剥離し、受像要素表面を観察
し、以下の基準で剥離性能を評価した。 A:処理組成物が受像要素表面に全く残っていない。 E:処理組成物が受像要素表面全面に残っている。 上記AからEまでを5段階に分け、中間をB,C,Dと
した。実用可能な剥離性能はCまでである。表1の結果
から、本発明例は高い写真濃度を維持しつつ、光褪色に
も優れていることがわかる。さらに、感光要素と受像要
素の分離にも優れていることがわかる。45nmより大
きくなると、写真濃度の低下が顕著に大きくなる。これ
は、酸化チタンの散乱能が粒子径に対し著しく悪化する
領域になるためと考えられる。また湿式法酸化チタンで
は塗布量を増やしてもマゼンタ最高濃度低下への影響が
小さく、さらに良好な結果であることがわかった。さら
に処理を90秒剥離の代わりに5分と10分剥離したも
ので光褪色をそれぞれ評価したが、本発明例である受像
要素を用いたユニットにおいて90秒処理と同様に剥離
性能と光退色の改善が確認できた。
【0100】実施例2 受像要素101に対して、TTO−51A 0.5g/
m2を受像層中に添加した以外は全く同様にして、受像
要素201を作製した。さらに、受像要素101に対し
て、媒染剤(E)を3.7g/m2とし、媒染剤(K)を
添加しない以外はまったく同様にした受像要素202、
または媒染剤(K)を3.0g/m2とし、(E)を添加し
ない以外は全く同様にして受像要素203を作製した。
さらに受像要素202、203にTTO−51A 0.
5g/m2を受像層中に添加した受像要素202A、2
03Aを作製した。実施例1と同じ感材要素とアルカリ
性処理組成物を用い、得られたサンプルに、実施例1と
同様の方法で現像処理を施した。実施例1と同じ条件で
光褪色を実施した結果を表2に示す。
m2を受像層中に添加した以外は全く同様にして、受像
要素201を作製した。さらに、受像要素101に対し
て、媒染剤(E)を3.7g/m2とし、媒染剤(K)を
添加しない以外はまったく同様にした受像要素202、
または媒染剤(K)を3.0g/m2とし、(E)を添加し
ない以外は全く同様にして受像要素203を作製した。
さらに受像要素202、203にTTO−51A 0.
5g/m2を受像層中に添加した受像要素202A、2
03Aを作製した。実施例1と同じ感材要素とアルカリ
性処理組成物を用い、得られたサンプルに、実施例1と
同様の方法で現像処理を施した。実施例1と同じ条件で
光褪色を実施した結果を表2に示す。
【0101】
【表2】
【0102】表2の結果から本発明において、受像層中
に添加しても効果があること、及び媒染剤(E)で特に大
きな効果があることが分かる。媒染剤の効果は転写した
色素の媒染位置が表面に少ないほど良化が大きいためで
ある。
に添加しても効果があること、及び媒染剤(E)で特に大
きな効果があることが分かる。媒染剤の効果は転写した
色素の媒染位置が表面に少ないほど良化が大きいためで
ある。
【0103】実施例3 受像要素101の第5層のゼラチンをゼラチン2.7g
/m2とポリビニルアルコール(PVA−117(商品
名、クラレ社製))1.5g/m2とした受像要素30
1、さらにゼラチンの代わりにPVA−117 4.0
g/m2とした比較用受像要素302、を作製した。こ
れらの受像要素を用いて実施例1と同じ評価をしたが、
最高濃度が、ポリビニルアルコール使用でやや低下し、
ゼラチンが好ましいことがわかった。さらに、ゼラチン
の替わりに疎水性のポリマーであるポリ塩化ビニリデン
(特開平6−118591号に記載)を使用し、同様の処
理をしたが、発生色素が疎水性ポリマー中では拡散しな
いために写真濃度がまったく出ず、実用できないことが
わかった。
/m2とポリビニルアルコール(PVA−117(商品
名、クラレ社製))1.5g/m2とした受像要素30
1、さらにゼラチンの代わりにPVA−117 4.0
g/m2とした比較用受像要素302、を作製した。こ
れらの受像要素を用いて実施例1と同じ評価をしたが、
最高濃度が、ポリビニルアルコール使用でやや低下し、
ゼラチンが好ましいことがわかった。さらに、ゼラチン
の替わりに疎水性のポリマーであるポリ塩化ビニリデン
(特開平6−118591号に記載)を使用し、同様の処
理をしたが、発生色素が疎水性ポリマー中では拡散しな
いために写真濃度がまったく出ず、実用できないことが
わかった。
【0104】実施例4 厚さ90umの不透明のポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、次に示すような層構成にて塗布を行
い、感光要素(402)を作成した。 1.下塗り層 硫酸セルロース・ナトリウム塩(塗布量:19mg/m
2) 2.シアン色素現像剤層 シアン色素現像剤(960mg/m2)、ゼラチン(5
40mg/m2)、硫酸セルロース・ナトリウム塩(1
2mg/m2)及びフェニルノルボルネニルヒドロキノ
ン(245mg/m2)を含む。 シアン色素現像剤
ィルム支持体上に、次に示すような層構成にて塗布を行
い、感光要素(402)を作成した。 1.下塗り層 硫酸セルロース・ナトリウム塩(塗布量:19mg/m
2) 2.シアン色素現像剤層 シアン色素現像剤(960mg/m2)、ゼラチン(5
40mg/m2)、硫酸セルロース・ナトリウム塩(1
2mg/m2)及びフェニルノルボルネニルヒドロキノ
ン(245mg/m2)を含む。 シアン色素現像剤
【0105】
【化36】
【0106】3.赤感性沃臭化銀乳剤層 粒子径0.6ミクロン、沃化銀含有率1%の沃臭化銀乳
剤粒子(780mg/m2)、粒子径1.5ミクロン、
沃化銀含有率3%の沃臭化銀乳剤粒子(420mg/m
2)及びポリビニルハイドロジェンフタレート(18m
g/m2)を含む。 4.中間層1 アクリル酸ブチル/ジアセトンアクリルアミド/メタア
クリル酸/スチレン/アクリル酸の共重合体(2325
mg/m2)、ポリアクリルアミド(97mg/m2)、
ダントイン硬膜剤(124mg/m2)及びサクシンジ
アルデヒド(3mg/m2)を含む。 5.マゼンタ染料現像剤層 マゼンタ現像剤(455mg/m2)、ゼラチン(29
8mg/m2)、2−フェニルベンズイミダゾール(2
34mg/m2)、フタロシアニンブルー染料(14m
g/m2)及び硫酸セルロース・ナトリウム塩(12m
g/m2)を含む。
剤粒子(780mg/m2)、粒子径1.5ミクロン、
沃化銀含有率3%の沃臭化銀乳剤粒子(420mg/m
2)及びポリビニルハイドロジェンフタレート(18m
g/m2)を含む。 4.中間層1 アクリル酸ブチル/ジアセトンアクリルアミド/メタア
クリル酸/スチレン/アクリル酸の共重合体(2325
mg/m2)、ポリアクリルアミド(97mg/m2)、
ダントイン硬膜剤(124mg/m2)及びサクシンジ
アルデヒド(3mg/m2)を含む。 5.マゼンタ染料現像剤層 マゼンタ現像剤(455mg/m2)、ゼラチン(29
8mg/m2)、2−フェニルベンズイミダゾール(2
34mg/m2)、フタロシアニンブルー染料(14m
g/m2)及び硫酸セルロース・ナトリウム塩(12m
g/m2)を含む。
【0107】
【化37】
【0108】6.中間層2 カルボキシル化スチレンブタジエンラテックス(Dow
620ラテックス:250mg/m2)、ゼラチン
(83mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフタ
レート(2mg/m2)を含む。 7.緑感性沃臭化銀乳剤層 粒子径0.6um、沃化銀モル比1%の沃臭化銀乳剤粒
子(540mg/m2)、粒子径1.3um、沃臭化銀
モル比3%の沃臭化銀乳剤粒子(360mg/m2)、
ゼラチン(418mg/m2)及びポリビニルハイドロ
ジェンフタレート(23mg/m2)を含む。 8.中間層3 フェニルノルボルネニルヒドロキノン(263mg/m
2)、ゼラチン(131mg/m2)及び硫酸セルロース
・ナトリウム塩(4mg/m2)を含む。 9.中間層4 アクリル酸ブチル/ジアセトンアクリルアミド/メタア
クリル酸/スチレン/アクリル酸の共重合体(1448
mg/m2)、ポリアクリルアミド(76mg/m2)及
びサクシンジアルデヒド(4mg/m2)を含む。 10.スカベンジャー層 1−オクタデシル−4,4−ジメチル−2−{2−ヒド
ロキシ−5−N−(7−カプロラクタミド)スルホンア
ミド}チアゾリジン(1000mg/m2)、ゼラチン
(405mg/m2)、硫酸セルロース・ナトリウム塩
(12mg/m2)及びキナクリドンレッドゼータ(7
mg/m2)を含む。 11.黄色フィルター層 ベンジジンイエロー(241mg/m2)、ゼラチン
(68mg/m2)及び硫酸セルロース・ナトリウム
(3mg/m2)を含む。 12.イエロー色素放出層 イエロー色素放出化合物(1257mg/m2)、ゼラ
チン(503mg/m2)及び硫酸セルロース・ナトリ
ウム塩(20mg/m2)を含む。
620ラテックス:250mg/m2)、ゼラチン
(83mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフタ
レート(2mg/m2)を含む。 7.緑感性沃臭化銀乳剤層 粒子径0.6um、沃化銀モル比1%の沃臭化銀乳剤粒
子(540mg/m2)、粒子径1.3um、沃臭化銀
モル比3%の沃臭化銀乳剤粒子(360mg/m2)、
ゼラチン(418mg/m2)及びポリビニルハイドロ
ジェンフタレート(23mg/m2)を含む。 8.中間層3 フェニルノルボルネニルヒドロキノン(263mg/m
2)、ゼラチン(131mg/m2)及び硫酸セルロース
・ナトリウム塩(4mg/m2)を含む。 9.中間層4 アクリル酸ブチル/ジアセトンアクリルアミド/メタア
クリル酸/スチレン/アクリル酸の共重合体(1448
mg/m2)、ポリアクリルアミド(76mg/m2)及
びサクシンジアルデヒド(4mg/m2)を含む。 10.スカベンジャー層 1−オクタデシル−4,4−ジメチル−2−{2−ヒド
ロキシ−5−N−(7−カプロラクタミド)スルホンア
ミド}チアゾリジン(1000mg/m2)、ゼラチン
(405mg/m2)、硫酸セルロース・ナトリウム塩
(12mg/m2)及びキナクリドンレッドゼータ(7
mg/m2)を含む。 11.黄色フィルター層 ベンジジンイエロー(241mg/m2)、ゼラチン
(68mg/m2)及び硫酸セルロース・ナトリウム
(3mg/m2)を含む。 12.イエロー色素放出層 イエロー色素放出化合物(1257mg/m2)、ゼラ
チン(503mg/m2)及び硫酸セルロース・ナトリ
ウム塩(20mg/m2)を含む。
【0109】
【化38】
【0110】13.中間層5 フェニル−,t−ブチルヒドロキノン(450mg/m
2)、5−t−ブチル−2,3−ビス{(1−フェニル
−1H−テトラゾール−5−イル)チオ}−1,4−ベ
ンゼンジオールビス{(2−メタンスルホニルエチル)
カルバメート}(100mg/m2)、ゼラチン(25
0mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフタレー
ト(33mg/m2)を含む。 14.青感性沃臭化銀乳剤層 粒子径1.3um、沃化銀モル比1%の沃臭化銀乳剤粒
子(37mg/m2)、粒子径1.6um、沃化銀モル
比3%の沃臭化銀乳剤粒子(208mg/m)、ゼラチ
ン(78mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフ
タレート(7mg/m2)を含む。 15.UVフィルター層 チヌビン(Ciba−Geigy製 Tinuvin;
500mg/m2)、ベンジンイエロー(220mg/
m2)、ゼラチン(310mg/m2)及び硫酸セルロー
ス・ナトリウム塩(23mg/m2)を含む。 16.保護層 ゼラチン(300mg/m2)及びポリビニルハイドロ
ジェンフタレート(9mg/m2)を含む。
2)、5−t−ブチル−2,3−ビス{(1−フェニル
−1H−テトラゾール−5−イル)チオ}−1,4−ベ
ンゼンジオールビス{(2−メタンスルホニルエチル)
カルバメート}(100mg/m2)、ゼラチン(25
0mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフタレー
ト(33mg/m2)を含む。 14.青感性沃臭化銀乳剤層 粒子径1.3um、沃化銀モル比1%の沃臭化銀乳剤粒
子(37mg/m2)、粒子径1.6um、沃化銀モル
比3%の沃臭化銀乳剤粒子(208mg/m)、ゼラチ
ン(78mg/m2)及びポリビニルハイドロジェンフ
タレート(7mg/m2)を含む。 15.UVフィルター層 チヌビン(Ciba−Geigy製 Tinuvin;
500mg/m2)、ベンジンイエロー(220mg/
m2)、ゼラチン(310mg/m2)及び硫酸セルロー
ス・ナトリウム塩(23mg/m2)を含む。 16.保護層 ゼラチン(300mg/m2)及びポリビニルハイドロ
ジェンフタレート(9mg/m2)を含む。
【0111】次に厚さ160umの不透明ポリエチレン
クラッド紙支持体上に以下の層構成からなる、受像要素
(401)を作成した。 1.中和層 ポリマーAとポリマーBとを重量比で9:11の割合で
混合したもの(22219mg/m2)を含む。 ポリマーA;メチルビニルエーテルと無水マレイン酸と
の共重合体(GAFCorp.製:GANTREZ S
−97) ポリマーB;酢酸ビニルエチレンラテックス(Air
Products Co.製:AIRFLEX 46
5) 2.タイミング層 Hycar 26349(B.F.Goodrich
Co.製)とポリマーCとを重量比で1:3の割合で混
合したもの(2691mg/m2)を含む。ポリマー
C;ポリビニルアルコールにジアセトンアルコールをク
ラフト共重合させたコポリマーとアクリルアミドの共重
合体(3者の重量比は1:8.2:1.1) 3.受像層 下記の構造式からなるポリマーDと超親水性化ポリビニ
ルアルコール(AirProducts co.製:A
IRVOL 165)とブタンジオールとを重量比で
2:1:1の割合で混合したもの(3983mg/
m2)を含む。 ポリマーD;
クラッド紙支持体上に以下の層構成からなる、受像要素
(401)を作成した。 1.中和層 ポリマーAとポリマーBとを重量比で9:11の割合で
混合したもの(22219mg/m2)を含む。 ポリマーA;メチルビニルエーテルと無水マレイン酸と
の共重合体(GAFCorp.製:GANTREZ S
−97) ポリマーB;酢酸ビニルエチレンラテックス(Air
Products Co.製:AIRFLEX 46
5) 2.タイミング層 Hycar 26349(B.F.Goodrich
Co.製)とポリマーCとを重量比で1:3の割合で混
合したもの(2691mg/m2)を含む。ポリマー
C;ポリビニルアルコールにジアセトンアルコールをク
ラフト共重合させたコポリマーとアクリルアミドの共重
合体(3者の重量比は1:8.2:1.1) 3.受像層 下記の構造式からなるポリマーDと超親水性化ポリビニ
ルアルコール(AirProducts co.製:A
IRVOL 165)とブタンジオールとを重量比で
2:1:1の割合で混合したもの(3983mg/
m2)を含む。 ポリマーD;
【0112】
【化39】
【0113】4.剥離層 ポリアクリル酸(162mg/m2)を含む。
【0114】さらに、実施例1の受像要素102から1
14のMOLOを受像層の上層に設置し、受像要素40
2から414とする。
14のMOLOを受像層の上層に設置し、受像要素40
2から414とする。
【0115】次に表3に示した組成のアルカリ性処理組
成物(401)を作成した。
成物(401)を作成した。
【0116】
【表3】
【0117】次いで、感光要素(401)に像様露光を
与えた後、受像要素(401から414)を重ね合わ
せ、両要素の間にアルカリ性処理組成物(401)を6
0umの厚みになるように展開処理をした。実施例1と
同じ評価をした結果を表4に示す。
与えた後、受像要素(401から414)を重ね合わ
せ、両要素の間にアルカリ性処理組成物(401)を6
0umの厚みになるように展開処理をした。実施例1と
同じ評価をした結果を表4に示す。
【0118】
【表4】
【0119】表4より明らかなように、本実施例の感材
系においても効果の大きいことが分かる。
系においても効果の大きいことが分かる。
【0120】
【発明の効果】本発明のカラー拡散転写写真フイルムユ
ニットによって形成される画像は、画像濃度が高く、光
堅牢性が優れ、さらに処理後の感光要素と受像要素の剥
離性能も優れる。
ニットによって形成される画像は、画像濃度が高く、光
堅牢性が優れ、さらに処理後の感光要素と受像要素の剥
離性能も優れる。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に順次、中和機能を有する層、
水溶性バインダーを含む受像層、および剥離層を有する
受像要素、遮光層を有する支持体上に少なくとも1種の
色素像形成化合物と組み合わされた少なくとも1つのハ
ロゲン化銀乳剤層を有する感光要素、並びに前記受像要
素と前記感光要素との間に展開されるアルカリ性処理組
成物を有し、露光後前記アルカリ性処理組成物をこれら
の要素間に展開処理した後、前記受像要素と感光要素を
剥離して画像を得るカラー拡散転写写真フイルムユニッ
トにおいて、前記受像要素中の少なくとも1層に、水溶
性バインダーで保持された平均一次粒子径が1〜45n
mの酸化チタンを含有する層を含むことを特徴とするカ
ラー拡散転写フイルムユニット。 - 【請求項2】 該受像要素において、酸化チタンは、受
像層中、または/および受像層より表面側に含有される
ことを特徴とする請求項1のカラー拡散転写写真フイル
ムユニット。 - 【請求項3】 該受像要素中の酸化チタンは、焼成過程
を経ないで、湿式処理法で製造されたことを特徴とする
請求項1または2のカラー拡散転写写真フイルムユニッ
ト。 - 【請求項4】 該受像要素中の酸化チタンを含む層のバ
インダーがゼラチンであることを特徴とする請求項1、
2または3のカラー拡散転写写真フイルムユニット。 - 【請求項5】 該受像層が下記一般式(I)で表される繰
り返し単位、及び下記一般式(II)、(III)、(IV)
及び(V)から選ばれる繰り返し単位の少なくとも1種を
構成単位として含むポリマーの少なくとも1種を含むこ
とを特徴とする請求項1、2、3または4のカラー拡散
転写写真フイルムユニット。 一般式(I) 【化1】 (式中、R1、R2、R3は各々水素原子または炭素数1
〜6個のアルキル基を表す。Lは1〜20個の炭素原子
を有する二価の連結基を表す。mは0または1であ
る。) 一般式(II) 【化2】 (式中、R1は一般式(I)におけると同義である。R4
はアルキル基、アリール基、アリール基またはアラルキ
ル基を表す。nは0または1である。) 一般式(III) 【化3】 (式中、R1は一般式(I)におけると同義である。
R5、R6は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基またはアラルキル基を表す。p、qは各々0
または1である。) 一般式(IV) 【化4】 (式中、R1は一般式(I)におけると同義である。D
は窒素原子およびカルボニル基と共に5〜7員環を形成
するのに必要な2価の連結基を表す。) 一般式(V) 【化5】 (式中、R1、L、mは一般式(I)におけると同義で
ある。Eは5〜7員環を形成するのに必要な2価の連結
基、Mは水素またはアルカリ金属元素を表す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11164341A JP2000352807A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11164341A JP2000352807A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000352807A true JP2000352807A (ja) | 2000-12-19 |
Family
ID=15791339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11164341A Pending JP2000352807A (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | カラー拡散転写写真フイルムユニット |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000352807A (ja) |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP11164341A patent/JP2000352807A/ja active Pending
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