JPH0555182B2 - - Google Patents
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- JPH0555182B2 JPH0555182B2 JP61199336A JP19933686A JPH0555182B2 JP H0555182 B2 JPH0555182 B2 JP H0555182B2 JP 61199336 A JP61199336 A JP 61199336A JP 19933686 A JP19933686 A JP 19933686A JP H0555182 B2 JPH0555182 B2 JP H0555182B2
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、脱臭、防菌や生物活性化に有効な二
価三価鉄塩を含有した粉末状のアルミナ−鉄塩複
合体を製造する方法に関するものである。
価三価鉄塩を含有した粉末状のアルミナ−鉄塩複
合体を製造する方法に関するものである。
一般は二価三価鉄塩は、強磁性、酸素トラツプ
性、カチオン帯電性等の特異な性能を備えてお
り、脱臭、防菌、生物活性化等の多様な用途に用
いられている。
性、カチオン帯電性等の特異な性能を備えてお
り、脱臭、防菌、生物活性化等の多様な用途に用
いられている。
そして、この二価三価鉄塩はその形態が、各種
の反応系で生成される二価鉄塩と三価鉄塩の混合
した錯体であり、その反応系としては、従来よ
り、二価鉄塩を空気酸化や強酸により酸化する反
応系、三価鉄塩を強アルカリや発生機水素で還元
する反応系、及び二価鉄塩と三価鉄塩の混合溶液
にアルカリを添加する反応系等が知られている。
また、これらの反応系で生成される二価三価鉄塩
は、二価鉄塩と三価鉄塩の多様な比率の錯体であ
り、これらは出発液組成、温度PH等により左右さ
れる複雑な組成となつている。なお、これらのう
ち、典型的なものには、逆スピネル構造を採るマ
グネタイト（FeO・Fe2O3）とマグネタイトに遷
移する中間体、マグヘマイト（γ−Fe2O3）とマ
グヘマイトに遷移する中間体等の常磁性物質があ
り、これら常磁性物質の二価三価鉄塩は、特に、
磁性、酸化性、カチオン帯電性等に基づく触媒活
性化及び生物活性化の機能を備えている。
の反応系で生成される二価鉄塩と三価鉄塩の混合
した錯体であり、その反応系としては、従来よ
り、二価鉄塩を空気酸化や強酸により酸化する反
応系、三価鉄塩を強アルカリや発生機水素で還元
する反応系、及び二価鉄塩と三価鉄塩の混合溶液
にアルカリを添加する反応系等が知られている。
また、これらの反応系で生成される二価三価鉄塩
は、二価鉄塩と三価鉄塩の多様な比率の錯体であ
り、これらは出発液組成、温度PH等により左右さ
れる複雑な組成となつている。なお、これらのう
ち、典型的なものには、逆スピネル構造を採るマ
グネタイト（FeO・Fe2O3）とマグネタイトに遷
移する中間体、マグヘマイト（γ−Fe2O3）とマ
グヘマイトに遷移する中間体等の常磁性物質があ
り、これら常磁性物質の二価三価鉄塩は、特に、
磁性、酸化性、カチオン帯電性等に基づく触媒活
性化及び生物活性化の機能を備えている。
ところで、上記した二価三価鉄塩はその活性機
能を発現する上で、第１鉄（Fe2+）の存在と、
その保持性、及び重合錯体が反強磁性の結合に移
行しない組成であることが重要となる。すなわ
ち、第１鉄（Fe2+）は酸素をトラツプして活性
化し、この活性酸素の放出により酸化触媒機能を
発現し、また生物体中に吸収されて、活性物質
（例えば、チトクローム等）を形成するという特
性をもつているからである。
能を発現する上で、第１鉄（Fe2+）の存在と、
その保持性、及び重合錯体が反強磁性の結合に移
行しない組成であることが重要となる。すなわ
ち、第１鉄（Fe2+）は酸素をトラツプして活性
化し、この活性酸素の放出により酸化触媒機能を
発現し、また生物体中に吸収されて、活性物質
（例えば、チトクローム等）を形成するという特
性をもつているからである。
しかし、この第１鉄（Fe2+）はきわめて不安
定な存在であるため、空気中や水溶液中におかれ
ると、容易に酸化されて第２鉄（Fe3+）となり、
上記した酸化触媒機能等の酸化活性が失われてし
まう。そこで、従来よりこの改善法として、第１
鉄（Fe2+）とＬ−アスコルビン酸やフタロシア
ニン、或いは、生体物質系の脂体（例えば、グル
コース、グルタミン酸等）とを複合することによ
り第１鉄（Fe2+）を保護する方法と、この第１
鉄（Fe2+）から二価三価鉄塩を製造する方法と
が知られていた。
定な存在であるため、空気中や水溶液中におかれ
ると、容易に酸化されて第２鉄（Fe3+）となり、
上記した酸化触媒機能等の酸化活性が失われてし
まう。そこで、従来よりこの改善法として、第１
鉄（Fe2+）とＬ−アスコルビン酸やフタロシア
ニン、或いは、生体物質系の脂体（例えば、グル
コース、グルタミン酸等）とを複合することによ
り第１鉄（Fe2+）を保護する方法と、この第１
鉄（Fe2+）から二価三価鉄塩を製造する方法と
が知られていた。
しかしながら、前者の方法ではその複合方法が
難しく、また温度（100℃前後）や酸化環境下で
第１鉄（Fe2+）が不安定となり、経時的に第２
塩鉄化するという問題点があつた。一方、第１鉄
（Fe2+）から二価三価鉄塩を製造する後者の方法
では含有二価鉄は安定しているが、その製造時に
基準単量体FeOH OHFeを主体とする重合錯体の
形成のしかたにおいて、化学活性の少ない反磁性
的な構造の重合錯体を形成しやすいという問題点
があつた。すなわち、反磁性的な重合を起こす
と、二価三価鉄塩は第１鉄（Fe2+）の活性が封
殺され、酸素トラツプ性が著しく阻害されるた
め、活性物質としての特性が欠如するという問題
があつた。
難しく、また温度（100℃前後）や酸化環境下で
第１鉄（Fe2+）が不安定となり、経時的に第２
塩鉄化するという問題点があつた。一方、第１鉄
（Fe2+）から二価三価鉄塩を製造する後者の方法
では含有二価鉄は安定しているが、その製造時に
基準単量体FeOH OHFeを主体とする重合錯体の
形成のしかたにおいて、化学活性の少ない反磁性
的な構造の重合錯体を形成しやすいという問題点
があつた。すなわち、反磁性的な重合を起こす
と、二価三価鉄塩は第１鉄（Fe2+）の活性が封
殺され、酸素トラツプ性が著しく阻害されるた
め、活性物質としての特性が欠如するという問題
があつた。
本発明の目的は、活性物質である二価三価鉄塩
とアルミナゾルを並行して生成させることによ
り、二価三価鉄塩を超微粒子の状態でアルミナゾ
ル中に分散担持させ、もつて二価三価鉄塩の反磁
性的な錯体重合を防止するとともに、その均質分
散状態を保持して乾燥することにより、強磁性の
二価三価鉄塩を確実に収率よく得ることにある。
とアルミナゾルを並行して生成させることによ
り、二価三価鉄塩を超微粒子の状態でアルミナゾ
ル中に分散担持させ、もつて二価三価鉄塩の反磁
性的な錯体重合を防止するとともに、その均質分
散状態を保持して乾燥することにより、強磁性の
二価三価鉄塩を確実に収率よく得ることにある。
上記した目的を達成するために、本発明では、
三価鉄塩溶液に塩基性アルミニウム塩および金属
アルミニウムを添加し、生成された二価三価鉄塩
が、共成されたベーマイト質アルミナ水和物ゾル
中に均質に分散した混合ゾルを形成する工程と、
その混合ゾルを脱水して粉末化する工程とを含む
アルミナ−鉄塩複合体の製造方法をその要旨とし
ている。
三価鉄塩溶液に塩基性アルミニウム塩および金属
アルミニウムを添加し、生成された二価三価鉄塩
が、共成されたベーマイト質アルミナ水和物ゾル
中に均質に分散した混合ゾルを形成する工程と、
その混合ゾルを脱水して粉末化する工程とを含む
アルミナ−鉄塩複合体の製造方法をその要旨とし
ている。
すなわち、この方法は、三価鉄塩を用いてアル
ミナ−鉄塩複合体を製造するものであり、三価鉄
塩の一部を二価鉄塩に還元して二価三価鉄塩を生
成すると同時に、ベーマイト質アルミナゾルを共
成するものである。そして、常磁性を示すオキシ
水酸化鉄（例えば、γ−FeOOH、δ−FeOOH）
やFe3O4の形態の二価三価鉄塩が、ベーマイト質
アルミナ（γAl2O3・H2O）を主体とする繊維状
粒子（径３〜10ｍμ、長さ２〜３ｍμ）の搦み合
いによる粉体（表面積100m2／ｇ以上）に均質に
分散される工程と、その均質分散担持状態にある
混合ゾルを脱水して粉末化する工程とを含むもの
である。
ミナ−鉄塩複合体を製造するものであり、三価鉄
塩の一部を二価鉄塩に還元して二価三価鉄塩を生
成すると同時に、ベーマイト質アルミナゾルを共
成するものである。そして、常磁性を示すオキシ
水酸化鉄（例えば、γ−FeOOH、δ−FeOOH）
やFe3O4の形態の二価三価鉄塩が、ベーマイト質
アルミナ（γAl2O3・H2O）を主体とする繊維状
粒子（径３〜10ｍμ、長さ２〜３ｍμ）の搦み合
いによる粉体（表面積100m2／ｇ以上）に均質に
分散される工程と、その均質分散担持状態にある
混合ゾルを脱水して粉末化する工程とを含むもの
である。
上記構成における三価鉄塩としては、塩化物
（FeCl3、FeCl3・6H2O）、硝酸塩〔Fe（NO3）3・
9H2O〕、硫酸塩〔Fe（SO4）3・nH2O、KFe
（SO4）3・12H2O、NH4Fe（SO4）2・12H2O〕等が
用いられるが、水溶性塩であれば特に限定はしな
い。
（FeCl3、FeCl3・6H2O）、硝酸塩〔Fe（NO3）3・
9H2O〕、硫酸塩〔Fe（SO4）3・nH2O、KFe
（SO4）3・12H2O、NH4Fe（SO4）2・12H2O〕等が
用いられるが、水溶性塩であれば特に限定はしな
い。
塩基性アルミニウム塩は、三価鉄塩と同質塩酸
のものを用いる。組成は、アルミニウム塩と酸根
の比が、1.8〜2.2：1.0のもので、予め塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム等の0.5〜1.5モル程度の溶液を
加温し、撹拌しながら所定量の金属アルミニウム
を溶解することにより調製する。
のものを用いる。組成は、アルミニウム塩と酸根
の比が、1.8〜2.2：1.0のもので、予め塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム等の0.5〜1.5モル程度の溶液を
加温し、撹拌しながら所定量の金属アルミニウム
を溶解することにより調製する。
まず、三価鉄塩の溶液（1N）を100部（重量）
に対し塩基性アルミニウム塩溶液（濃度５％）50
〜70部を添加し、次いで金属アルミニウム粉末２
〜５部を添加し、常温〜80℃で約１時間撹拌す
る。
に対し塩基性アルミニウム塩溶液（濃度５％）50
〜70部を添加し、次いで金属アルミニウム粉末２
〜５部を添加し、常温〜80℃で約１時間撹拌す
る。
すると、三価鉄塩溶液と塩基性アルミニウム塩
の加水分解による酸と金属アルミニウムの反応か
ら発生する発生機の水素により、三価鉄塩の一部
はFe3+がFe2+に還元され、更に［Fe（OH、Cl、
NO3、１／2SO4）2O］2+や［Fe2（OH、Cl、NO3、
１／2SO4）2O］3+等の錯イオンを配して、２量体
FeOH OHFeを主体とする二価三価鉄形態の重合
錯体が形成される。
の加水分解による酸と金属アルミニウムの反応か
ら発生する発生機の水素により、三価鉄塩の一部
はFe3+がFe2+に還元され、更に［Fe（OH、Cl、
NO3、１／2SO4）2O］2+や［Fe2（OH、Cl、NO3、
１／2SO4）2O］3+等の錯イオンを配して、２量体
FeOH OHFeを主体とする二価三価鉄形態の重合
錯体が形成される。
そして、最終的にはγ−FeOOHを多く含んだ
二価三価鉄塩の微粒子（30〜50Å）が形成され
る。
二価三価鉄塩の微粒子（30〜50Å）が形成され
る。
また、塩基性アルミニウムは同時に加水分解し
てベーマイト質アルミナ（γ−Al2O3・H2O）を
主体とする繊維状粒子（径３〜10ｍμ、長さ２〜
３ｍμ）のアルミナゾルを生成する。アルミナゾ
ルは液中で多量の水分子を引きつけており、高粘
度（例 濃度３％8000センチポアズPH３）を呈す
る。
てベーマイト質アルミナ（γ−Al2O3・H2O）を
主体とする繊維状粒子（径３〜10ｍμ、長さ２〜
３ｍμ）のアルミナゾルを生成する。アルミナゾ
ルは液中で多量の水分子を引きつけており、高粘
度（例 濃度３％8000センチポアズPH３）を呈す
る。
また、アルミナゾルはチクソトロピツク性であ
り、撹拌により急速に低粘度となり、撹拌を停止
すると直ちに高粘度に復帰するので、二価三価鉄
塩をアルミナゾル中に均質に分散させることがで
きる。一方、分散後は再び高粘度となり、二価三
価鉄塩とアルミナの正電荷による反発等の因子に
より比重差分離や凝集を起こすことがない。
り、撹拌により急速に低粘度となり、撹拌を停止
すると直ちに高粘度に復帰するので、二価三価鉄
塩をアルミナゾル中に均質に分散させることがで
きる。一方、分散後は再び高粘度となり、二価三
価鉄塩とアルミナの正電荷による反発等の因子に
より比重差分離や凝集を起こすことがない。
次いで、ゾルは透析等の常法的な手段により洗
浄された後、不活性雰囲気（窒素気流中）で24時
間以上静置され、さらに減圧濃縮により脱水乾燥
されて粉末化する。すると、二価三価鉄塩を含有
した粉末状のアルミナ−鉄塩複合体が得られる。
浄された後、不活性雰囲気（窒素気流中）で24時
間以上静置され、さらに減圧濃縮により脱水乾燥
されて粉末化する。すると、二価三価鉄塩を含有
した粉末状のアルミナ−鉄塩複合体が得られる。
次に、本発明の実施例を示す。
例 １
試料の調製
塩化第二鉄の溶液（1N、FeCl3）を100倍（重
量）に対し、予め調製した塩化アルミニウム溶液
（Al：Cl＝2.2：1.0の５％溶液）50部に金属アル
ミニウム粉末（120メツシユ）2.5部を添加しなが
ら約１時間撹拌をして二価三価鉄塩とアルミナの
混合ゾルを生成した。次いで、電気透析により洗
浄した後、窒素封入容器中に24時間放置し、その
後、減圧濃縮により脱水乾燥して試料を粉末化し
た。
量）に対し、予め調製した塩化アルミニウム溶液
（Al：Cl＝2.2：1.0の５％溶液）50部に金属アル
ミニウム粉末（120メツシユ）2.5部を添加しなが
ら約１時間撹拌をして二価三価鉄塩とアルミナの
混合ゾルを生成した。次いで、電気透析により洗
浄した後、窒素封入容器中に24時間放置し、その
後、減圧濃縮により脱水乾燥して試料を粉末化し
た。
例 ２
脱臭試験
前記例１により得た試料を用いて脱臭テストを
行つた。
行つた。
試料粉末0.5ｇをテスト管（NRK）に充填配置
し、臭気ガスを50ml、約0.5ml／secの条件で吸引
し検知管方式により測定した。
し、臭気ガスを50ml、約0.5ml／secの条件で吸引
し検知管方式により測定した。
その結果、臭気ガスとして硫化水素（70PPM）
を用いた場合には５回目の吸引で破過点となり、
同じく臭気ガスとしてメチルメルカプタン
（40PPM）を用いた場合も５回目の吸引で破過点
となつた。しかし、臭気ガスとしてアンモニアを
用いた場合には６回目の吸引で破過点となつた。
を用いた場合には５回目の吸引で破過点となり、
同じく臭気ガスとしてメチルメルカプタン
（40PPM）を用いた場合も５回目の吸引で破過点
となつた。しかし、臭気ガスとしてアンモニアを
用いた場合には６回目の吸引で破過点となつた。
例 ３
藻類増殖試験
前記例１により得た試料を用いて緑藻（セラス
トラム）の培養テストを行つた。
トラム）の培養テストを行つた。
培地組成［（単位mg／）NaNO325.5、
K2HPO41.0、MgCl25.7、MgSO4・7H2O14.7、
CaCl2・2H2O4.4、NaHCO315.0、蒸留水１〕
に試料を100mg／添加し分散させたものと、無
添加の培地液とをつくつた。そして、各々をフラ
スコ中に50mlずつ採取し、その中にセラストラム
初期濃度500cell／mlを接種し、培地温度25℃、
照度4000Luxで８日間の緑藻細胞類を顕微鏡で計
数した。結果は、無添加の培地液の方が1.0×
106cell／mlとなつたのに対し、例１で得た試料
を添加したものの方は2.0×107cell／mlとなり、
培地組成に試料を添加し分散させた場合の増殖促
進性を示した。
K2HPO41.0、MgCl25.7、MgSO4・7H2O14.7、
CaCl2・2H2O4.4、NaHCO315.0、蒸留水１〕
に試料を100mg／添加し分散させたものと、無
添加の培地液とをつくつた。そして、各々をフラ
スコ中に50mlずつ採取し、その中にセラストラム
初期濃度500cell／mlを接種し、培地温度25℃、
照度4000Luxで８日間の緑藻細胞類を顕微鏡で計
数した。結果は、無添加の培地液の方が1.0×
106cell／mlとなつたのに対し、例１で得た試料
を添加したものの方は2.0×107cell／mlとなり、
培地組成に試料を添加し分散させた場合の増殖促
進性を示した。
以上詳述したように本発明によると、還元法に
より生成された二価三価鉄塩は、共成されたベー
マイト質アルミナ水和物ゾル中に超微粒子の状態
で均質に分散担持されるので、反磁性的重合や、
酸化による変質を経時的に起こすことがなく、活
性物質としての特性を安定保持できるとともに、
そのアルミナゾル中における均質分散状態を保持
したまま脱水粉末化されるので、強磁性の二価三
価鉄塩を確実にかつ収率よく得られるという優れ
た効果を奏する。
より生成された二価三価鉄塩は、共成されたベー
マイト質アルミナ水和物ゾル中に超微粒子の状態
で均質に分散担持されるので、反磁性的重合や、
酸化による変質を経時的に起こすことがなく、活
性物質としての特性を安定保持できるとともに、
そのアルミナゾル中における均質分散状態を保持
したまま脱水粉末化されるので、強磁性の二価三
価鉄塩を確実にかつ収率よく得られるという優れ
た効果を奏する。
そして、本発明により製造されるアルミナ−鉄
塩複合体は、二価値三価鉄塩が活性のある超微粒
子の状態に保たれるので、次のような機能を発揮
する。
塩複合体は、二価値三価鉄塩が活性のある超微粒
子の状態に保たれるので、次のような機能を発揮
する。
(1) 二価三価鉄塩の微粒子は経時的に変質しない
活性酸素トラツプ性を備えており、トラツプし
た活性酸素の作用により臭気、例えばアンモニ
ア、メチルメルカプタン、硫化水素等の悪臭成
分を分解するしくみの脱臭剤機能をもつ。
活性酸素トラツプ性を備えており、トラツプし
た活性酸素の作用により臭気、例えばアンモニ
ア、メチルメルカプタン、硫化水素等の悪臭成
分を分解するしくみの脱臭剤機能をもつ。
(2) 組成内容である二価三価鉄塩及びアルミナは
人畜無害成分であり、脱酸素性（トラツプ性）
に基づく制菌作用を利用して生鮮食料の鮮度保
持剤として利用できる。
人畜無害成分であり、脱酸素性（トラツプ性）
に基づく制菌作用を利用して生鮮食料の鮮度保
持剤として利用できる。
(3) 二価鉄（Fe2+）含有物である二価三価鉄塩
は水溶液中でアルミナとともに再分散し、植物
体に吸収され易い超微粒子の状態で植物の増殖
促進物である二価鉄（Fe2+）分を供給するこ
とができる。
は水溶液中でアルミナとともに再分散し、植物
体に吸収され易い超微粒子の状態で植物の増殖
促進物である二価鉄（Fe2+）分を供給するこ
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 三価鉄塩溶液に塩基性アルミニウム塩および
金属アルミニウムを添加し、生成された二価三価
鉄塩が、共成されたベーマイト質アルミナ水和物
ゾル中に均質に分散した混合ゾルを形成する工程
と、 その混合ゾルを脱水して粉末化する工程と を含むアルミナ−鉄塩複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61199336A JPS6354936A (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | アルミナ―鉄塩複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61199336A JPS6354936A (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | アルミナ―鉄塩複合体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5012036A Division JPH06339630A (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | アルミナ−鉄塩複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354936A JPS6354936A (ja) | 1988-03-09 |
| JPH0555182B2 true JPH0555182B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=16406095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61199336A Granted JPS6354936A (ja) | 1986-08-25 | 1986-08-25 | アルミナ―鉄塩複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6354936A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2797279B2 (ja) * | 1988-06-08 | 1998-09-17 | 有限会社アイ・ビー・イー | 空気の処理方法 |
| JPH01311007A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-15 | I B Ii:Kk | 植物の処理方法 |
| WO2007013217A1 (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Aichi Steel Corporation | 酸化第一鉄含有組成物及びこれを含有する植物成長促進剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54128994A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-05 | Hitachi Ltd | Uranium collecting magnetic adsorbent |
| JPS59190226A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-29 | Shoji Yamashita | 二価三価鉄塩およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-08-25 JP JP61199336A patent/JPS6354936A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6354936A (ja) | 1988-03-09 |
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